Поверхностные явления при электрохимическом внедрении водорода в интерметаллические электроды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Ольшанская, Анна Александровна

• Ольшанская, Анна Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ольшанская, Анна Александровна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Взаимодействие сплавов и интерметаллических соединений с водородом.

1.2 Влияние природы металла электрода.

1.3 Влияние рН раствора.

1.4 Диффузия водорода в металлах и интерметаллидах.

1.5 Процессы фазообразования при взаимодействии внедряющегося водорода с кристаллической решеткой металла электрода.

1.6 Влияние оксидных слоев на кинетику и механизм взаимодействия электролитического водорода с металлической основой электрода.

1.7 Электрохимические способы накопления водорода в интерметаллических сплавах и синтез новых веществ, способных поглощать водород.

1.8 Электрохимические методы обнаружения водорода в интерметаллических соединениях алюминия с никелем, титаном и РЗЭ.

1.9 Постановка цели и задачи исследования.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методика приготовления растворов электролитов.

2.2.1 Методика перекристаллизации солей.

2.2.2 Методика очистки органических растворителей от воды.

2.2.3 Методика приготовления растворов НС1 и НСЮ4.

2.3 Методика подготовки Al, Ti, Ni электродов к эксперименту.

2.3.1 Методика подготовки поверхности электродов к эксперименту.

2.3.2 Методика термообработки электродов.

2.3.3 Методика анодного оксидирования Al, Ti и Ni.

2.3.4 Методика изготовления LiMe (Me: Al, Ti, Ni) электродов по методу катодного внедрения.

2.3.5 Методика электрохимической обработки Al, Ti и Ni по методу катодного внедрения в апротонных органических растворах солей лантана.

2.3.6 Методика катодного внедрения лантана в оксидированные металлические электроды.

2.3.7 Методика модифицирования LaMe, LaMe0KC (Me: Al, Ti и Ni) литием по методу катодного внедрения.

2.3.8 Методика приготовления модифицированных лантаном и литием медненых графитовых электродов.

2.4 Методика насыщения модифицированных LiAl электродов водородом в момент выделения.

2.5 Методика наводораживания LaMe и LiLaMe электродов.

2.6 Методика исследования химической устойчивости модифицированных электродов.

2.7 Электроды сравнения и методика их приготовления.

2.8 Подготовка электрохимической ячейки.

2.9 Электрохимические измерения и методы исследования.

2.9.1 Потенциостатический метод.

2.9.2 Потенциодинамический метод.

2.9.3 Метод переменного тока.

2.9.4 Методика измерения pHs приэлектродного слоя.

2.9.5 Методика измерения краевого угла смачивания.

2.10 Физико-химические методы исследования.

2.10.1 Рентгенофазовый анализ.

2.10.2 Методика микроструктурных исследований.

2.11 Статистическая обработка результатов эксперимента.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1 Влияние лития на кинетику сорбции водорода LiLaA 1 электродами.

3.1.1 Влияние термообработки и оксидирования.

3.1.2 Влияние кислотности раствора и природы аниона.

3.2 Кинетика разряда ионов водорода на оксидированном титановом электроде, модифицированном лантаном и литием.

3.3 Протонирование никеля, модифицированного лантаном и литием, в растворах кислот.

3.3.1 Роль адсорбционных явлений при катодном внедрении лантана в никель.

3.3.2 Электрохимическое поведение оксидно-никелевого электрода в протонодонорных средах.

3.3.3 Протонирование никеля, модифицированного лантаном и литием в растворах кислот.

3.4 Сорбционная емкость LiLaC(Cu) электродов.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поверхностные явления при электрохимическом внедрении водорода в интерметаллические электроды»

Актуальность темы. Водород, как энергоноситель и топливо характеризуется такими ценными качествами как практически неисчерпаемые запасы (в форме воды) и экологическая безопасность. Как энергоноситель водород имеет многостороннее применение. Он способен практически заменить все органические виды топлива в наземном транспорте и авиации, в производстве тепла и, что особенно важно, в производстве электроэнергии как непосредственно (в топливных элементах), так и косвенно (в газовых турбинах). Его запасы в форме воды практически неисчерпаемы. Он экологически безопасен, так как продуктом его сгорания является вода. Одной из наиболее важных проблем в водородной энергетике является разработка эффективных систем аккумулирования и хранения водорода. Наиболее перспективным и широко исследуемым в настоящее время направлением в решении этой проблемы является аккумулирование водорода матрицами на основе сплавов металлов или углеродсодержащих материалов (графиты, фуллерены и др.). Ускорение процесса электровосстановления химической сорбции водорода может быть достигнуто путем применения различных физико-химических способов активации: через регулирование не только путем варьирования концентрации и рН ионов водорода в раствора, величину перенапряжения процесса выделения водорода, температуры, путем введения в раствор различных добавок и поверхностно-активных веществ, подбором добавок в раствор, использования катализаторов активных электродных материалов, или различных других физико-химических методов активации поверхности (обработка ультразвуком в магнитном поле, термообработка и т.д.) и увеличение объема. Особый интерес в настоящее время в этом плане представляют интерметаллические соединения, способные к сорбции водорода. Уникальной особенностью многих металлов и их сплавов является способность обратимо поглощать водород при достаточно высокой скорости абсорбции - десорбции. Именно эта их способность предопределяет широкое применение интерметаллических гидридов в энергетике и атомной технике для хранения и очистки водорода. Установлено, что атомы лития, внедренные в палладий, могут играть роль "ловушек" для водорода. Они уменьшают не только скорость переноса водорода, но и тормозят его экстракцию (в результате обратимого "ловушечного" захвата). Аналогично ведут себя атомы редкоземельных элементов.

Научная новизна. Получены новые сведения о влиянии природы водородсодержащего агента (НС1, НСЮ4, Н20+ДМФ), природы и состава подложки (Al, Ni, Ti, медненный графит), электрохимически модифицированных La и Li, режимов модифицирования (величина потенциала, температура, длительность процесса) на кинетические характеристики процесса сорбции водорода. Впервые проведены систематические исследования по влиянию процессов предварительного оксидирования и термообработки металлических матриц (Al, Ni, Ti) на процессы электрохимического модифицирования лантаном и литием по методу катодного внедрения и последующей сорбции водорода. Подтверждено, что в процессе катодного внедрения редкоземельного элемента (La) в структуре исходной металлической решетки образуются дефекты структуры, которые способствуют ускорению последующего внедрения лития и сорбции водорода. Впервые получены данные по влиянию природы и концентрации водородсодержащих агентов в растворе, а также состава многокомпонентных металлических матриц на изменение температуры ATs и pHs приэлектродного слоя при внедрении водорода. Впервые показано влияние предварительной обработки в магнитном поле на кинетические характеристики медно-графитового электрода, электрохимически модифицированного лантаном и литием, при потенциалах сорбции водорода.

Теоретическая и практическая значимость работы. Теоретическое значение результатов диссертационного исследования состоит в том, что обобщены закономерности электрохимического поведения алюминия, титана, никеля, модифицированных лантаном и литием, при потенциалах сорбции водорода; показано влияние оксидирования, термообработки и обработки в магнитном поле (на примере медненого графита) исходных матриц как при потенциалах их модифицирования лантаном и литием по методу катодного внедрения, так и при потенциалах сорбции водорода; сформулированы технологические принципы электролитического получения многокомпонентных сплавов, сорбирующих водород. Практическая значимость выполненного исследования состоит в том, что результаты его могут быть использованы при создании высокоэффективных материалов для сорбции и хранения водорода, а также для электродов топливных элементов.

Апробация результатов работы. Материалы диссертации апробированы на Международных и Всероссийских симпозиумах, конгрессах и конференциях,: "Приоритетные направления в развитии химических источников тока" (Иваново-Плес, 2004), "Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики" (Саратов, 2005), Международный конгресс по водородному материаловедению, ICHMS'- 2005 (Севастополь, 2005), Международный конгресс по химии и химической технологии, CHISA - 2002 (Прага, 2002), "Актуальные проблемы электрохимической технологии " (Саратов-Энгельс, 2005), "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 2001), "Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении" (Пенза, 2001).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 12 печатных работ, включая 4 статьи в центральной печати, 7 статей в реферируемых сборниках и тезисы доклада.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Ольшанская, Анна Александровна

ВЫВОДЫ

Установлено влияние предварительной термообработки и оксидирования на процессы катодного внедрения La и Li и последующую электрохимическую сорбцию водорода. Оптимальные условия термообработки: Т0б =400°С, тОб=60 мин; оксидирования в л смеси кислот i = 10 мА/см , токс = 30 мин.

Показано, что внедрение атомов La и Li приводит к искажению исходной кристаллической решетки металлов и образованию зон с повышенной скоростью диффузии, что способствует облегчению процесса сорбции водорода.

Изучены закономерности катодного поведения сплавов LaMe и LiLaMe (Me: Al, Ti, Ni, C(Cu)) в водных и водно-органических растворах НС1 и НСЮ4. Установлено, что наиболее высокие диффузионно-кинетические характеристики сорбции водорода достигаются в растворах НС1 и НСЮ4 при Екп = -1,1 В и концентрации кислоты С = 1,5%, а более устойчивые металлогидридные соединения формируется в растворах НСЮ4.

Установлено, что количественная и качественная картина процессов сорбции водорода на LiLaMe (Me: Al, Ti, Ni, C(Cu)) электродах зависит не только от природы водородсодержащего агента, но и от структуры и свойств оксидного слоя, которые можно целенаправленно менять путем подбора металлической матрицы режима оксидирования. .

Впервые проведенные исследования по определению величин pHs приэлектродного слоя и краевого угла смачивания позволили установить, что скорость электросорбции зависит от соотношения водного и органического компонентов в электролитной системе и максимальна при Vi.5»/0нсю4/ Удмф = 7. .9. Высказано предположение, что в растворах указанного состава облегчается подвод ионов водорода к поверхности электрода и возрастает скорость их последующего внедрения в структуру сплава. Установлено, что поверхность становится более гидрофильной (0<6О0), растет величина pHs приэлектродного слоя.

Показано, что предварительная обработка медно-графитовых матриц в магнитном поле способствует ускорению процесса диффузии водорода в композитный модифицированный лантаном и литием медно-графитовый электрод. Наиболее высокие характеристики получены при напряженности магнитного поля 1,5 кА/м. Разработаны технологические рекомендации по формированию матриц на основе оксидированных Al, Ti, Ni и C(Cu), модифицированных La и Li по методу электрохимического внедрения для сорбции водорода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ольшанская, Анна Александровна, 2006 год

1. Барбир Ф. Прогресс в водородной энергетике / Ф. Барбир, Т.Н. Везироглу // Журнал Российского химического общества имени Д.И. Менделеева.-1993, №2.-С.7-10.

2. Hug W. Hydrogen energy progress // VIII Oxford: Perg. Press.-1990.-V.2, №8.-P.681-690.

3. Sprengel U. Silsular hydrogen carrier for the future / U. Sprengel, W. Hoyer // Ministry of economic affains and technology for the state.-1990.-234p.

4. Семененко K.H. Гидридная технология и проблемы накопления и использования водорода в малой энергетике / К.Н. Семененко, В.Н. Вербецкий // Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева.-1993, №2.-С.70-75.

5. Грилихес М.С. Взаимодействие водорода с металлами при электрохимических процессах в растворах электролитов / М.С. Грилихес, В.Б. Божевольнов // Журнал прикладной химии.-1995.-Т.68,№3.-С. 353-365.

6. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975.-557с.

7. Казаринов И.А. Электродные материалы на основе гидридов металлов и сплавов / И.А.Казаринов, А.В.Семыкин.- Саратов: Изд-во Сарат. унта,- 2005.-176с.

8. Водород в металлах. Т. 1,2 // Под ред. Г.Алеференко и И. Фелькля.-М.: Мир, 1981.-344с.

9. Калориметрическое исследование взаимодействия в системах LaNi5 -Н2, СеСо5 Н2 / Р.А. Сиротина, А.П. Савченкова,

10. B.В. Бурнашева и др. // Журнал общей химии.-1988.-Т.58, №11.1. C. 2526-2531.

11. Gennero de Chialvo Mario K. Hydrogen diffusion effects on the kinetics of the hydrogen electrode reaction / K. .Gennero de Chialvo Mario, C. Chialvo Abel // Chem. Phys.-2004, №15.- P. 4009-4017.

12. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967.- 586с.

13. Дамаскин В.В. Электрохимия // В.В. Дамаскин, О.А. Петрий.- М.: Высшая школа, 1987.- 295с.

14. Фрумкин А.Н. Кинетика электродных процессов // А.Н. Фрумкин, B.C. Багоцкий, З.А. Иофа и др. М.: Изд-во МГУ, 1952.-324с.

15. Андриевский Р.А. О механизме электролитического выделения водорода на ИМС TiFe в кислых растворах // Электрохимия.-1982.-Т.18,№9 С. 1059-1063. ., .

16. Алеференко Т.Д. Диффузия и выделение водорода из стали // Металловедение.-1991.-Т. 10, №2.-С. 857-862.

17. Крапивный Н.Г. Учет конечной скорости распространения концентрационной волны водорода при диффузии в металлах / Н.Г. Крапивный, В.Б. Клешня, В.И. Соборницкий // Электрохимия.-1992.-Т.28, №3.-С. 451-456.

18. Диффузия изотопов водорода в гидриде палладия в присутствии лития / И.И. Астахов, В.Е. Казаринов, JI.A. Резникова и др. // Электрохимия.-1994.-Т.З 0, №12.-С. 1507-1511. .

19. Нефедов В.Г. Особенности диффузии протонов в оксидных слоях и пленках // Электрохимия.-1990.-Т.26, №2.-С. 54-60.

20. Крапивный Н.Г. Электроэкстракция водорода из металла при наложении стадий изотропной диффузии, формальной приповерхностной реакции и обратимого ловушечного захвата /

21. Н.Г. Крапивный, В.И. Соборницкий, В.И. Черненко // Электрохимия.-1989.-Т.25, №3.-С. 313-317.

22. Образование и анодное поведение гидрида никеля / А.Э. Козачинский, А.П. Пчельников, Я.Б. Скуратник и др. // Электрохимия.-1994.-Т.З0, № 4.-С. 516-522.

23. Грилихес С.Я. Оксидные и фосфатные покрытия металлов / Под ред. П.М. Вячеславова. 5-е изд. перераб. и дополн. Д.: Машиностроение, 1985.-96с.

24. Коркашвили Т.Ш. Влияние адсорбции иодида на катодное выделение водорода из кислых растворов на железном электроде / Т.Ш. Коркашвили, В.М. Ционский, Л.И. Кришталик // Электрохимия.-1980.-Т.16, № 6.- С. 886-888.

25. Иофа З.А. Влияние рН растворов на электрохимические реакции, определяющие коррозию железа в присутствии ингибиторов // З.А. Иофа, Фан Л. К. // Электрохимия.-1971.-Т.7, № 5.-С. 696-699.

26. Ционский В.М. О механизме выделения водорода на железе, хроме и марганце / В.М. Ционский, Т.Ш. Коркашвили // Электрохимия.-1980.-Т.16, № 4.-С. 451-458.

27. Коркашвили Т.Ш. Изотопный кинетический эффект при выделении водорода на хроме, марганце и железе из кислых растворов / Т.Ш. Коркашвили, В.М. Ционский, Л.И. Кришталик // Электрохимия.-1979.-Т.15, № 9.-С. 1383-1386.

28. Лазоренко-Маневич P.M. Электрохимическая модуляционная спектроскопия и механизм хемосорбции воды на металлических электродах / P.M. Лазоренко-Маневич, Л.А. Соколова, Я.М. Колотыркин // Электрохимия.-1977.-Т. 13, № 5.-С. 695-700.

29. Френкель Я.И. Введение в теорию металлов. М.: Государственное изд-во технико-экономической литературы,-1950.-С. 383-389.

30. Кичигин В.И. Изучение электролитического выделения водорода на титане постоянно- и переменнотоковым методами / В.И. Кичигин, Н.И. Кавардаков, В.В. Кузнецов // Электрохимия. 1982. - Т. 18, № 8.-С. 1059-1062.

31. Брынза А.П. Катодное выделение водорода на титане и сплавах системы Ti О / А.П. Брынза, JI.M. Данилова // Электрохимия,-1973.-Т.9, № 3.- С. 352-356.

32. Бокрис Дж. О'М. Некоторые проблемы современной электрохимии. М.: Изд-во иностр. литературы, 1958.-209с.

33. Кржижановский Р.Е. Методы определения фононной теплопроводности чистых металлов и нахождение ее для титана // Теплофизические свойства твердых веществ. М.:Наука,1971.-С. 50-52.

34. Илларионов Э.И. Исследование некоторых физико-механических свойств сплава на основе титана / Э.И. Илларионов, Т.Т. Нартова // Физика и структуры и свойств твердых тел: Сборник, изд-во КГУ, 1984.-С. 137-145.

35. Кичигин В.И. Определение адсорбции промежуточного продукта реакции выделения водорода методом измерения импеданса // Электрохимия.-1990.-Т.26, № 5.-С. 655-659.

36. Кичигин В.И. Фарадеевский импеданс некоторых механизмов выделения водорода в неравновесных условиях / В.И. Кичигин, И.Н. Шерстобитова, В.В. Кузнецова// Электрохимия.-1976.-Т. 12, №2.-С. 315-319. . .

37. Пшеничников А.Г. Поверхностные, сорбционные и оптические свойства модифицированных никелевых электродов / А.Г. Пшеничников, З.И. Кудрявцева, JI.A. Буркал ьцева // Электрохимия.-1995.-Т.31, № 8.- С. 1065-1072.

38. Исследование состояния поверхности никелевого электрода эллипсометрическим и потенциодйнамическим методами / А.Г. Пшеничников, З.И. Кудрявцев, JI.A. Буркальцева и др. // Электрохимия.-1980.-Т. 16, № 2.-С. 161-165.

39. Буркальцева JI.A. Исследование гладкого никелевого электрода потенциодинамическим методом / JI.A. Буркальцева, А.Г. Пшеничников // Электрохимия.-1976.-Т. 12, № 1.-С. 42-47.

40. Пшеничников А.Г. Адсорбция водорода на пористом никелевом электроде / А.Г. Пшеничников, Р.Х. Бурштейн // Электрохимия.-1975.-T.il, № 10.- С. 1465-1471.

41. Каше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия, 1984.-С. 97-108.

42. Состояние поверхности никелевого электрода в области образования фазового оксидного слоя / А.Г. Пшеничников, З.И. Кудрявцева, JI.A. Буркальцева и др. // Электрохимия.-1987.-Т.23, № 4.-С. 480-485.

43. Перенапряжение выделения водорода на сплавах системы никель-железо / В.А. Лавренко, Л.Н. Ягупольская, В.Л. Тикуш и др. // Электрохимия.-1973 .-Т.9, № 12.-С. 1808-1811.

44. Лавренко В.А. О механизме катодного выделения водорода на монокристаллическом германии / В.А. Лавренко, Л.Н. Ягупольская, Е.В. Козаченко // Электрохимия.-1972.-Т.8, № 6.-С. 921-924.

45. Уэрт Ч. Физика твердого тела / Ч. Уэрт, Р. Томсон. М.: Мир.-1969.-198с.

46. Лавренко В.А. Рекомбинация атомов водорода на поверхностях твердых тел. Киев.: «Наукова думка», 1973.-382с.

47. Коровин Н.В. О связи электрокаталитической активности металлов в реакции выделения водорода с их свойствами // Электрохимия.-1991.-Т.27, № 12.-С. 1629-1633.

48. Шенфус Д. Определение кинетических параметров выделения водорода на высокоактивных платиновых электродах по кривым спада потенциала / Д. Шенфус, Х.-Й. Шпитцер, Л. Мюллер //

49. Электрохимия.-1995.-Т.31, № 9.- С. 1008-1013.

50. Лосев В.В. Стационарные поляризационные кривые быстрых электродных процессов, сопровождающихся газовыделением // Электрохимия.-1981.-Т. 17, № 5.-С. 733-736.

51. Мюллер Л. Выяснение причин низкого наклона поляризационной кривой электрохимического выделения водорода / Л. Мюллер, Г.-Й. Гейдрих // Электрохимия.-1989.-Т.25, № 8.-С. 1145-1148.

52. О влиянии пористой структуры на процесс газовыделения водорода на платиновых электродах / Б.И. Подловченко, Ю.М. Максимов, Г-Й. Гейдрих и др. // Электрохимия,-1991.-Т.27, № 7.-С. 864-870.

53. Гейдрих Г.-Й. Особенности процессов газовыделения водорода на электродах из гладких и электролитически осажденных платины и родия / Г.-Й. Гейдрих, Б.И. Подловченко, Л. Мюллер // Электрохимия.-1988.-Т.24, № 8.-С. 1119-1123.

54. Лосев В.В. Кинетика быстрых электродных реакций с газовыделением. Активный платиновый электрод в хлоридных растворах / В.В. Лосев, Л.Е. Селина // Электрохимия.-1989.-Т.25, №9.-С. 1155-1164. . ;

55. Чирков Ю.Г. Образование в пересыщенных растворах равновесных подкритических газовых зародышей / Ю.Г. Чирков, В.И. Ростокин,

56. A.Г. Пшеничников // Электрохимия.-1987.-Т.23, № 2.-С. 237-242.

57. Криксунов Л.Б. Катодное выделение водорода из кислых растворов в легкой и тяжелой воде / Л.Б. Криксунов, Л.И. Кришталик,

58. B.М. Ционский // Электрохимия.-1991 .-Т.27, № З.-С. 332-340.

59. Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука, 1979.- 224 с.

60. Ционский: В.М. Приборы и техника эксперимента / В.М. Ционский, Л.Б. Криксунов.- 1988.-Т. 12, № 1.-С. 224-227.

61. Кришталик Л.И. Об энергии активации разряда ионов водорода в легкой и тяжелой воде // Электрохимия.-1979.-Т. 15, № З.-С. 435-438.

62. Ционский В.М. Влияние эффекта на температурную зависимость скорости медленного разряда ионов водорода // Электрохимия.-1988.-Т.24,№3.-С. 311-318.

63. Платонов Б.М. Электрохимическое наводораживание меди / Б.М. Платонов, О.В. Урин, Ю.М. Полукаров // Электрохимия.-1984.-Т.20, № 2.-С. 262-265.

64. Хансен М. Структуры двойных сплавов / М. Хансен, К. Андерко. -М.: Металлургиздат.-1962.-Т. 11, № 5.-С. 629-632.

65. Распределение водорода по толщине электроосажденного никелевого покрытия / А.А. Явич, Б.Ф. Ляхов, М.А. Жамогоруянц и др. // Электрохимия.-1972.-Т.8, № 8.-С.1251-1254.

66. Петрий О.А. Определение зависимости адсорбции ионов водорода на родии от рН раствора при обратимом водородном потенциале / О.А. Петрий, Т.Я. Колотыркина // Электрохимия.-1973.-Т.9, № 2.-С. 254-257.

67. Определение зависимости адсорбции ионов водорода на платине от рН раствора при обратимом водородном потенциале / Р. Нотоя, О.А. Петрий, С.Я. Васина и др. // Электрохимия,-1972.-Т.8, № 6.-С. 904-908.

68. Коварский Н.Я. Влияние водорода на микрораспределение никеля при электроосаждении / Н.Я. Коварский, И.Г; Родзик, Ю.В. Лукьянова // Электрохимия.-1973.-Т.9, № 6.-С. 737-742.

69. Smith D.P. Hydrogen in metals // Chicago Universety Press, 1948. 361p.

70. Белоглазов C.M. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: Изд-во ЛГУ, 1975.- 411с.

71. Херд Д. Введение в химию гидридов. М.: Изд-во иностр. литературы, 1955.-239 с.

72. Smialowski М. Hydrogen in steel // Oxford. Pergamon Press, 1962.- 452 p.

73. Арчаков Ю.И. О водородостойкости биметаллов // Журнал прикладной химии.-1965.-ТЗ8, № 12.-С. 1754-1758.

74. Скуратник Я.Б. Кинетические закономерности селективного растворения сплавов и наводороживание металлов при диффузионном ограничении // Электрохимия.-1977.-Т. 13, № 8.-С. 1122-1128.

75. Крапивный Н.Г. Определение кинетических параметров стадии проникновения водорода в металлы нестационарным электрохимическим методом // Электрохимия.-1981.-Т.17, № 5.-С. 634-637.

76. Влияние микроструктуры покрытий и примесных включений на абсорбцию и диффузию водорода в электролитическом кадмии / В.Н. Кудрявцев, Н.Ф. Решетникова, А.А. ч Колесниченко и др. // Электрохимия.-1978.-Т. 14, № 12.-С. 1800-1804.

77. Гельд П.В. Водород и несовершенства структуры металла / П.В.Гельд, Р.А.Рябов, Е.С.Кодес.- М.: Металлургия, 1979.-С.221-224.

78. Потенциостатический режим поляризации / В.И.Черненко, Н.Г. Крапивный, Н.Н. Зверев // Украинский химический журнал.-1979.-Т.45, № 6.- С. 840-844.

79. Крапивный Н.Г. Закономерности диффузии электролитического водорода в подложку при электроосаждении металлов // Электрохимия— 1981.-Т.17, № 5.тС. 678-685.

80. Вигдорович В.И. Влияние катодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану из этиленгликолевых растворов НС1 / В.И. Вигдорович, JI.E. Цыганкова, Т.П. Дьячкова // Защита металлов.-2002.-Т.З8, № 5.-С. 514-520.

81. Черненко В.И. О реализации граничных условий при изучении диффузии водорода через металлические мембраны / В.И. Черненко, Н.Г. Крапивный, Н.Н. Зверев.- Вопросы химии и химической технологии. Харьков: Вища школа, 1979.-С.74-78.

82. Кузнецов; В.В. Наводораживание металлов в электролитах / В.В. Кузнецов, Г.В. Халдеев, В.И. Кичигин.- М.: Машиностроение, 1993 .-224с.

83. Взаимосвязь кинетики восстановления ионов водорода на железе и потока диффузии водорода в углеродистую сталь в кислых растворах / В.И. Вигдорович, Т.П. Дьячкова, O.JT. Пупкова и др. // Электрохимия.-2001.-Т.37,№ 12.-С. 1437-1446.

84. Цыганкова J1.E. Некоторые закономерности кинетики гетерогенных процессов, лимитируемых латеральной диффузией / J1.E. Цыганкова,

85. B.И. Вигдорович // Журнал физической химии.-1983.-Т.57, № 1.1. C. 183-185.

86. Точицкий Т.А. Механизм образования дефектов упаковки кристаллической решетки в электролитических пленках никеля / Т.А.Точицкий, А.Э.Дмитриева //Электрохимия.-2003.-Т.39, №3.-С.339-343.

87. Ратиневили И.Г. Ориентационная модель упорядочения гидридов // Физика металлов.-1991.-Т. 12, № 10.-С. 1155-1159.

88. Точицкий Т.А. О механизме формирования двойниковой структуры кристаллитов в электролитически осажденных пленках никеля / Т.А. Точицкий, А.Э. Дмитриева // Электрохимия.-2001.-Т.37, № 4.-С. 483-487.

89. Хонигман Б. Рост и форма кристаллов. М.: Изд-во иностр. литературы, 1961.-210 с.

90. Козлов В.М. О роли выделяющегося водорода в образовании структурных несовершенств при электрокристаллизации никеля // Электрохимия.-1982.-Т.18, № 10.-С. 1353-1359.

91. Кудряшов И.В. Влияние деформации монокристаллов меди на перенапряжение выделения водорода / И.В. Кудряшов, JI.A. Фалин // Электрохимия.-197 l.-T.7,№ 12.-С. 1770-1772.

92. Гуотми А. Катализ. Исследование поверхности катализаторов / А. Гуотми, Р. Каннигем.- М.: Изд. иностр. литературы.-1960.-С.74-91.

93. Карбасов Б.Г. О концентрационной зависимости перенапряжения выделения водорода на меди из кислых растворов / Б.Г. Карбасов,

94. Г.С. Александрова, И.А. Шошина // Электрохимия.-1996.-Т.32, № 3.-С. 352-355,

95. Петрий О.А. Спилловер водорода на платино-циркониевых сплавах и возможность его использования в электрокатализе / О.А. Петрий, С.Я. Васина, Ю.Д. Серопегин // Электрохимия.-1995.-Т.31, № 12.-С. 1378-1383.

96. Савицкий Е.М. Структура фаз, фазовые превращения и диаграммы состояния металлических систем / Е.М. Савицкий, В.П. Полякова, Л.И. Воронова. М.: Наука, 1974.-С.164-181.

97. Гидриды металлов / Под ред. В.Мюллера, Д.Блэкледжа., Дж. Либовица. -М.: Атомиздат, 1973.-С. 235-239.

98. Белов В.Т. Термодесорбционные свойства оксидных пленок алюминия, полученных в различных растворах // Электрохимия.-1990.-Т.4, № 5.- С. 812-815.

99. Abnormal yields of hydrogen and the mechanism of its evolution during cathodic polarization of aluminium / A.R. Despic, Y. Radosevic, P. Dabic //Electrochim acta.-1990.-V.35, № 11.-P. 1743-1746.

100. Wang X-L. Adchydriding kinetic study of hidride by a stepwise method / X-L. Wang, S. Suba// Y. Less-Common. 1990.-V.15,№ 1.-P.83-90.

101. Коровин H.B. О сорбции водорода металлами при анодных процессах // Электрохимия.-1972.-Т.8, № 2.- С.172-179.

102. Коровин Н.В. Сорбция водорода при электроокислении боргидрида калия на палладии / Н.В. Коровин, Б.Н. Янчук // Электрохимия.-1971.-Т.7, № 8.- С. 1173-1175.

103. Фильштих В. Топливные элементы. М.: Мир, 1968.-340с.

104. Маршаков А.И. Влияние кислородсодержащих окислителей на скорости процессов катодного выделения и проникновения водорода в металл / А.И. Маршаков, Ю.Н. Михайловский // Электрохимия.-1994.-Т.30, № 4.- С. 536-543.

105. Василенко И.И. Коррозионное растрескивание сталей /

106. И.И. Василенко, Р.К. Мелехов. Киев: Наукова думка, 1977.-С. 76-88.

107. Маршаков А.И. Влияние кислородсодержащих окислителей на скорости проникновения водорода через железную мембрану / А.И. Маршаков, О.В. Батищева, Ю.Н. Михайловский // Защита металлов, -г 1989.-Т.25, № 6.- С. 888-895.

108. Маршаков А.И. Влияние кислорода и кислородсодержащих окислителей на скорости активного растворения металлов в кислых растворах // А.И. Маршаков, Ю.Н. Михайловский // Электрохимия.1994.-Т.30,№4.-С.476-48 3.

109. Зависимость скорости разряда ионов водорода от природы и концентрации окислителей при коррозии металлов в кислых средах / Ю.Н. Михайловский, А.И. Маршаков, В.М. Попова и др. // Защита металлов. 1989.-Т.25, № 6.-С.897-904.

110. Modification the surface of electrode on the base the alloy storage of hydrogen for his processing of alkali + solution restorer / Matsuoka Masao, Asou Kazuaki, Fukumoto Yukio // Electrochim acta.-1993.-V.38, № 5.-P.659-662.

111. Investigation the factors, which influence on speed up of processes to absorb hydrogen metals and cells to block the active centres / G. Yerkiewiez, Y.Y. Borodzinski, W. Chorzanow // Electrochem. Soc.1995.-V.42, №11.- p. 3755-3763.

112. Yang L. Solubility of hydrogen in Ni3Al / L. Yang, R.B. Leman // Acta metall etmaterial.-1994.-V.42, № 12.-P. 3993-3994.

113. Investigation the dissociation on surfaces Ni (111) and Pt (111) / Lu Zhou, Sun Ben Fan, Lu Ri - Chang // Y. Cutal.-1994.- V.15, № 4.1. P. 321-323.

114. Maruyama R. Electrochemical hydrogen storage into LaNi5 using a fiillerene based proton conductor // Electrochemical and solid - state letters.- 2002.- V.5, № 5.- P.89-91.

115. Бурлакова А.Г. Синтез интерметаллических соединений LaNis и NdNi5 из смешанных основных карбонатов лантана или неодима и никеля / А.Г. Бурлакова, JI.C. Волкова, С.П. Шилкин // Журнал прикладной химии.-2003.-Т.76, № З.-С. 1036-1038.

116. Головин Ю.И. Влияние обработки в постоянном магнитном поле на подвижность дислокаций в монокристалле NaCl / Ю.И. Головин, Р.Б. Моргунов // Физика твердого тела.- 1995.- Т.37, № 4.-С.1239-1241.

117. Electrochemical hydrogen storage of multiwalled carbon nanotubes / X. Qin, X.P. Gao, H. Liu // Electrochemical and solid state.-2000.- V.3, № 12.- P. 532-535.

118. An electrochemical study of La0)4Ce0,3Mg0)3Ni2,975MnxCo0,525 (x = 0,1-0,4) ^ hydrogen storage alloys / Pan Honqqe, Jin Qinwei, Gao Minqxia //

119. Electrocatalytic behaviour of MoPt3 intermetallic phase for hydrogen evolution in acid solution / J. Jaksic, Lj. Vracar, S.G. Neophytides // New Mater. Electrochem. Syst. 2004.- V.7, № 3.- P. 205-212.

120. Медведев И.Г. К теории электрокатализа для реакции выделения водорода: энергия хемосорбции водорода на сплавах переходных металлов в модели Андерсона Ньюнса // Электрохимия.-2004.- Т.40, №11.-С. 1309-1319.

121. Краснова Т.А. Исследование особенностей регенерации смешанного слоя ионитов по схеме обессоливания в магнитном поле // Электрохимия.-1989.- Т.25, № 11.- С.1525-1528.

122. Chatterjee А.К. Enhancement of hydrogen oxidation activity at a nickel coated carbon beads electrode by cobalt and iron / A.K. Chatterjee, R. Banerjee, M. Sharon // J. Power Sources.- 2004.- V.137, № 2.-P. 216-221.

123. Березюк О.Я. Влияние магнитного поля на катодные процессы выделения водорода на меди / О.Я. Березюк, Б.А. Баран // Украинский химический журнал.- 2004.- Т.70, № 9-10.- С.71-73.

124. Development of 10 kW scale hydrogen generator using chemical hydride / Kojima Yoshitsuqu, Suzuki Ken-ichirou, Fukumoto Kazuhiro // J. Power Sources.- 2004.- V.125, №1.- P. 22-26.

125. Прибор для определения- водорода в алюминиевых сплавах / В.А. Данилкин, B.C. Талаев, Г.П. Коломиец // Заводскаяw

126. Колачев Б.А. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов / Б.А. Колачев, В.А. Ливанов, В.И. Елагин М.: Металлургия, 1981.-414 с.

127. Лившиц Б.Г. Физические свойства металлов и сплавов / Б.Г. Лившиц,В.С. Крапошин, Я.Л. Линецкий.- М.: Металлургия, 1980.- 316с.

128. Лившиц Б.Г. Металлография.- М.: Металлургия, 1990.- 334 с.

129. Ничуговский Г.Ф. Определение влажности химических веществ.- Л.: Химия, 1997.- 220с.

130. Егоренко Г.А. Методы получения растворителя высокой чистоты / Г.А. Егоренко и др. // Обзорная информация ИРЕА. М.: НИИТЭХИМ, 1986.- 68с.

131. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений.- М.: Химия, 1975.- 224 с.

132. Behaviour of secondary lithium and aluminium lithium electrodes in propilene carbonate / J. Epelboin, M. Froment, M. Garreau, J. Theverin // J. Electrochem. Soc. - 1980. - V. 127, №10.- P. 2100-2104.

133. Fawcett W.R. Bananski A.S. The cicling of officiency of lithium aluminium electrodes in nonaqneous media // J. Electrochem. Soc. 1984.-V. 131, №8.-P. 1750-1754.

134. Baranski A.S., Fawcett W.R. The formation of lithium aluminium alloys at an aluminium electrode in propylene carbonate // J. Electrochem. Soc. -1982.-V. 129, №5.-P. 901.

135. Noble B. Precipications characterictics of lithium aluminium alloys/ B.Noble, C.E. Thompson//Metal. Science. 1971. - №1. - P. 114-120.

136. Хомяков Е.И. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в ДМФ / Е.И. Хомяков, Е.Н. Попова, В.П. Авдеев. В кн.: Химические источники тока. - Саратов: СГУ, 1982.- С. 91-96.

137. Ф С.С.Попова // Химия: Состояние и перспективы научныхгисследований на пороге третьего тысячелетия: сборник статей молодых ученых.- Саратов: Изд-во Сарат. ун-та.-1999.- С. 106-107.

138. Лунц X. Практические вопросы электролиза / Под ред.i ^ А.П. Томилова, Л.Г. Феокристова // Электрохимия органическихсоединений.-М.: Мир, 1977.-С. 130-134.

139. Патент 2082261 РФ, МКИ 6 Н 01 М 4/46, 10/40. Способ получения анода перезаряжаемого литиевого источника тока / С.С.Попова, Л.Н. Ольшанская, С.М. Шугайкина, Н.А.Кузнецова. Заявлено 17.01.96. . Опубл. 20.06.97.

140. Ольшанская J1.H. Активация графитового электрода в магнитном поле /JI.H. Ольшанская, А.Г. Клепиков, Е.Н. Лазарева // Актуальные проблемы электрохимической технологии: Сб. статей молодых ученых.- Саратов: СГТУ, 2005.- С. 342-345.

141. Крапивный Н.Г. Применение электрохимической экстракции для изучения наводороживания металлов // Электрохимия. 1982.-Т.18, №9.- С. 1174- 1178.

142. Крапивный Н.Г. О выборе условий поляризации электродов при изучении диффузии водорода в металлах // Электрохимия. 1981.-Т.17, №4.-С. 506-509.

143. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухотина. Л.: Химия, 1981.- 448с

144. Рабинович В.А. Краткий химический справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. Л.: Химия, 1978.- 392с.

145. Батлер Дж. Электроды сравнения в апротонных органических растворителях / В кн. Электрохимия металлов в неводных растворах.-М.: Мир, 1975.- С. 201-246.

146. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов: Учеб. пособие.- Саратов: Изд-во СГУ.- 1991.- 64с.

147. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974.- 552с.

148. Ольшанская Л.Н. Влияние природы третьего компонента на кинетические закономерности электрохимического формированиясплава LiAl на алюминии / JI.H. Ольшанская, С.С. Попова, С.М Закирова // Электрохимия.- 2000,-Т.36, № 8,- С. 951-958.

149. Метод электрохимического импеданса / Б.М. Графов, Е.А. Укше. Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука, 1981.-С. 4-49.

150. Графов Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М. Графов, Е.А. Укше. М.: Наука, 1973.- 128с

151. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов: учебное пособие.- Саратов: СПИ, 1976.- 105с.

152. Головчанская В.Г. Измерения рН приэлектродного слоя /

153. B.Г. Головчанская, П.А. Селеванов // Электрохимия. 1968. Т.1, №2.1. C. 96-112.

154. Справочник по аналитической химии / Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Высш. шк., 1965.- С.395-421.

155. Овчинникова Т.М. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции: Курс лекций / Т.М. Овчинникова. М.- 1977.- 34с.

156. Попова С.С. Определение смачиваемости металлических покрытий на стали в водных растворах электролитов / С.С. Попова, Е.А. Данилова// Современные проблемы и методы исследования в электрохимии функциональных гальванопокрытий. -1996.- 30с.

157. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ / Л.И. Миркин. Справочное руководство. Получение и измерения рентгенограмм. -М.: Наука, 1976.-324с.

158. Хейкер Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, Л.С. Зерин. М.: Физмагтгиз, 1963.162. 162. Ковба П.М. Рентгенофазовый анализ / П.М. Ковба, В.К. Трунов. -М.: Изд-во Моск. ун-та, 1976.- 232с.

159. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный контроль машиноструктурных материалов / Л.И. Миркин.- М.: Машиностроение, 1979,- 222с.

160. Блументаль Г. Анорганикум / Г. Блументаль М.: Мир, 1984.1. Т.2.- 632с.

161. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов / У. Пирсон. -М.: Мир, 1977.- 420с.

162. Кафаров В.В. Принципы математического моделирования химико-технологических систем /В.В. Кафаров, B.JI. Перов, В.П. Мешалкин.-М.: Химия, 1974.- 344с.

163. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений.- М.: Физматтиз, 1968.- 288с.

164. Баранова JI.B. Металлографическое травление металлов и сплавов /

165. B.В. Баранова, Э.В. Демина. Справочник.- М.: Металлургия, 1986.-256с.

166. Кабанов Б.Н. Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и растворения металлов / Б.Н. Кабанов, И.И. Астахов, И.Г. Киселева // В кн. Кинетика сложных электрохимических реакций.- М.: Наука, 1981.- С. 200-239.

167. Григорьев В.П. Изучение кинетика формирования анодных пленок на титане в перхлоратных спиртовых средах / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, А.А. Попова // Защита металлов.- 1992.- Т.28, №4.1. C.553-558.

168. Взаимодействие водорода с металлами / В.Н. Агеев, И.Н. Бекман, О.П. Бурмистрова и др.- М.: Наука, 1987.- 296с.

169. Строение и свойства авиационных материалов: Учебник для вузов/ Под ред. А.Ф. Белова, В.В. Николенко. М.: Металлургия, 1989.-368с.