Закономерности электрохимического окрашивания алюминия и его сплавов, совмещенного с анодным оксидированием тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Зобкова, Анна Юрьевна

• Зобкова, Анна Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Зобкова, Анна Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Современные представления о структуре анодного оксида на алюминии и его сплавах.

1.1.1 Структура анодной оксидной пленки на алюминии.

1.1.2 Особенности структуры анодной оксидной пленки на сплавах алюминия. Влияние природы компонентов сплава на структуру анодного оксида.

1.1.3 Включение анионов электролита оксидирования в структуру анодной оксидной пленки.

1.2 Процессы наноструктурирования при формировании оксида на алюминии и его сплавах.

1.2.1 Металл-оксидные наноструктуры на поверхности алюминия.2J

1.2.2 Методы исследования наноструктур.

1.2.3 Самоформирование наноструктур в пористом оксиде алюминия.

1.3 Современные представления о механизме электрохимического окрашивания алюминия и его сплавов.

1.3.1 Влияние «предыстории» оксида и условий электролиза на свойства окрашенной анодной оксидной пленки.

1.4 Особенности процесса окрашивания при совмещении его с процессом анодного оксидирования сплавов алюминия.

1.4.1 Применение постоянного тока.

1.4.2 Окрашивание с применением переменного тока.

1.5 Способы утилизации галъваноитамов.

1.6 Цель и задачи исследования.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Предварительная подготовка поверхности образцов.

2.3 Подготовка электролитической ячейки.

2.4 Методика приготовления электрода сравнения.

2.5 Методика формирования анодно-оксидных пленок на алюминии и его сплавах.

2.6 Методика электрохимического окрашивания анодной оксидной пленки на переменном токе промышленной частоты.

2.7 Методика электрохимического окрашивания током переменной полярности.

2.8 Методика катодного внедрения магния в анодно оксидированные алюминиевые электроды.

2.9 Методика электрохимических измерений.

2.9.1 Потенциостатический метод.

2.9.2 Метод тонкопленочной хронопотенциометрии.

2.9.3 Метод потенциодинамических кривых.

2.9.4 Методика импендансных измерений.

2.10 Определение краевого угла смачивания.

2.11 Физико-химические методы исследования поверхности.

2.11.1 Методика микроструктурных исследований.

2.11.2 Вторично-ионная масс-спектрометрия.

2.11.3 Лазерно-эмиссионный микроспектралъный анализ.

2.11.4 Рентгенофазовый анализ.

2.12 Определение качества покрытий.

2.12.1 Методика определения светостойкости.

2.12.2 Методика определения толщины оксидной пленки.

2.12.3 Контроль загцитных свойств.

2.12.4 Методика определения коррозионной стойкости окрашенных анодных оксидных пленок на сплавах алюминия.

2.13 Исследование физико-химических свойств растворов.

2.13.1 Методика измерения плотности.

2.13.2 Методика измерения вязкости.

2.14 Статистическая обработка результатов эксперимента.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1 Кинетические закономерности формирования электродной матрицы на основе сплава алюминия с магнием.

3.1.1 Влияние природы электролита оксидирования на кинетику катодного внедрения магния в алюминиевый электрод.

3.1.3 Взаимосвязь между временем насыщения барьерного слоя катионами магния и временем их внедрения в алюмниевую матрицу.

3.2 Кинетика электрохимического оксидирования и окрашивания сплавов алюминия АМГ-6 иД16 в черный цвет.

3.2.1 Влияние состава электролита на кинетику анодного окисления сплавов АМГ-6 и Д16.

3.2.2 Изучение влияния состава электролита оксидирования на кинетику последующего электрохимического окрашивания АОП.

3.3 Закономерности процесса электрохимического окрашивания АОП на сплавах алюминия в растворах на основе серной кислоты и гальванического шлама.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности электрохимического окрашивания алюминия и его сплавов, совмещенного с анодным оксидированием»

t

Алюминий и его сплавы широко используются в самолето- и приборостроении, в электротехнике, бытовой технике. Широкое использование алюминия и его сплавов в технике, требует постоянно, наряду с улучшением их эксплуатационных характеристик, улучшать декоративный вид изделий из этих сплавов. Для придания изделиям из алюминия высокой коррозионной стойкости, износостойкости, твердости, электроизоляционных свойств, декоративного вида их подвергают анодному оксидированию.

Анодирование является одним из наиболее распространенных приемов антикоррозионной защиты и функционального модифицирования алюминия и его сплавов. Широко используется анодирование постоянным током. Применение же тока переменной полярности и нестационарных режимовшри анодной обработке алюминия до настоящего времени ограничено. Вместе с тем, использование переменного тока и нестационарных режимов анодирования в таких процессах может иметь ряд существенных преимуществ. Одним из перспективных направлений электрохимической обработки алюминия является получение с помощью нестационарного тока композитных анодных покрытий, в том числе окрашенных, представляющих собой оксид алюминия с внедренными компонентами различной химической природы.

Исследования процесса анодирования алюминия нестационарным током в электролитах с модифицирующими добавками, а также свойств и состава формируемых покрытий практически не проводились. Перспективность использования в процессах анодирования алюминия переменным током солей различных металлов в качестве модифицирующих добавок к электролитам обусловлена, с одной стороны, относительной простотой технологического осуществления процесса, а с другой — возможностью, варьируя количество и вид модифицирующих добавок, в широком диапазоне регулировать свойства получаемых анодных покрытий.

Цель., работы; Установление кинетических, закономерностей; электрохимического» окрашивания- алюминия; и его сплавов- совмещенного с анодным1 оксидированием, во взаимосвязи с составом, структурой = и« свойствами формируемых цветных ЛОГ1 и разработка технологических рекомендаций.

Задачи исследования:

Исследование f физико-химических: свойств'растворов; электролитов ? окрашивания;

Исследование роли катионов5 магния в процессе окрашивания* АОШ;

Исследование влияния анионного состава* электролита оксидирования? на формирование цвета АОП:

Исследование: влияния режима нестационарного электролиза на процесс окрашивания АОШ

Исследование- возможности использования в: качестве .электролита окрашивания твердых отходов гальванических производств (ГШ).

Анализ: коррозионной, стойкости' окрашенных АОГ1, сформированных в условиях1 совмещения^процесса электрохимического окрашивания с анодным оксидированием.

Разработка технологических рекомендаций.

Научная новизна работы. Впервые проведены систематические исследования по окрашиванию алюминиевых сплавов с использованиемшестацио-нарного тока. Проведены систематические исследования;катодногошнедрения магния-в: анодно-оксидированный алюминий. Показано, что скорости диффузии ионов магния через слой; оксида и процесса, его последующего катодного внедрения - в алюминиевую основу на внутренней границе фаз металл/оксид зависят от состава электролита, плотности анодного тока и времент оксидирования. Подтверждено, что природа анионов оказывает влияние не только на структуру пор в анодном оксиде, но и на толщину и дефектность внутреннего барьерного слоя-, непосредственно примыкающего к металлу электрода. Установлено^ что время; насыщения .оксидного слоя; катионами магния (или лития) связано с толщиной барьерного слоя- линейной зависимостью и может служить основой'для разработки нового электрохимического метода определения^ толщины барьерного слоя АОИ. Установлено, что частичная замена анионов SO42' в электролите оксидирования- на фосфат-ионы при неизменной суммарной концентрации оказывает значительное влияние на скорость процесса оксидирования. Показано, что в*широком диапазоне анодных потенциалов ионная проводимость о АОП составляет (2,5 - 0;2)'10"8 См/см и зависит не только от состава электролита оксидирования и потенциала, но и от состава сплава. о

Для сплава АМг-6 она максимальна (1,7'10" См/см) для АОП, сформированных в растворе смеси H2SO4 и Н3РО4 при объемном соотношении 2:4 (при суммарной концентрации 120 г/л) и потенциале 2,0!В. В'случае сплава-Д16 о наиболее высокая аАоп=2,5 10'° См/см при потенциале 2,0 В получена при соотношении H2S04:H3P04 = 1:5. Установлена зависимость.объемного заряда q0,

Л ) ' концентрации красящих дефектов (катионов Gu ) и их коэффициента диффузии D от природы сплава и соотношения Н2804:НзР04. В случае сплава о I

АМг-6, содержащего'в своем составе магний (до 7%), величина Dcu возрастает, по сравнению с Д-16, в 2-3 раза, а концентрация4их С0Сиг+ увеличивается на два порядка и может достигать (2-4)'10"3 моль/см3. Высказано предположение, что причиной этого является протекание на дне пор АОП реакции кон

0 9+ 0 тактного обмена: Mg + Си —> Си + Mg" . Показано, что обработка алюминия током переменной полярности в совмещенном электролите оксидирования-окрашивания H2SO4+CUSO4 цвет АОП может меняться от светло-желтого (коэффициент отражения 55%) до темно-зеленого (коэффициент отражения 89%), вследствие образования CuS совместно с металлической медью или элементной серой. При практически неизменной толщине АОП содержание CuS может возрастать до сотых долей мг/см . Установлено, что использование гальваношламов (смесь гидроксидов Си, Ni, Cr, Cd, Fe) в качестве красящего компонента при обработке переменным током промышленной частоты в растворах H2SO4 с добавками п-толуолсульфокислоты позволяет формировать светоустойчивые АОП цветом от серого до черного, обладающие повышенной коррозионной стойкостью. Данные по физико-химическим свойствам кажущаяся энергия активации вязкого течения- энтальпия, энтропия, кажущийся- мольный; объем) модельных электролитов электрохимического окрашивания-позволили установить область концентраций, где происходит стабилизация? структуры, растворов, знание которой позволяет осуществлять направленный^ выбор электролитного состава раствора; и технологических параметров-! электрохимического окрашивания; АОП в кислых растворах сульфатов металлов и ГШ. •

Теоретическая и практическая значимость результатов работы; Научные положения и выводы по работе расширяют существующие; теоретические представления* о механизме электрохимического окрашивания* совмещенного* с анодным оксидированием, благодаря; использованию^ нестационарного тока* а также о составе и структуре фаз, обусловливающих цветовую гамму и свойства'окрашенных АОП. Разработанные составы» электролит тов; электрохимического окрашивания на основе гальваношламов,, совмещенного -с■ анодным оксидированием;; благодаря использованию• тока переменной полярности обеспечивают высокую коррозионную и светостойкость цветных АОП. Изготовленные: по разработанным -технологическим, рекомендациям цветные АОП прошли успешные испытания в ОАО «НИИСТА» и ОАО «Сигнал» и внедрены в учебный процесс. Результаты, работы могут быть использованы в; радиоэлектронике, вычислительной технике; электротехнике,, в бытовой технике при разработке методов и технологий; получения» окрашенных. анодных оксидных пленок с заданными функциональными свойствами на алюминии и его сплавах.

Обоснование достоверности полученных результатов. В работе использован комплекс современных независимых взаимодополняющих электрохимических и физико-химических методов исследования: хроновольтампе-рометрия, потенциостатический метод, тонкослойная хронопотенциометрия, масс-спектрометрия вторичных ионов: (ВИМС), лазерно-эмиссионный микроспектральный. анализ, металлографический анализ, уделено внимание определению таких важных характеристик растворов электролитов как; вязкость и плотность, а также определению наиболее важных характеристик АОП таких как светостойкость, толщина, коррозионная стойкость АОП в соответствии с ГОСТ. При оценке воспроизводимости экспериментальные результаты обрабатывали по методу наименьших квадратов с использованием нормального распределения Стьюдента.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Зобкова, Анна Юрьевна

выводы

1. Впервые проведены систематические исследования по окрашиванию алюминиевых сплавов с использованием нестационарного и переменного токовав растворах с добавками, определяющими цвет формируемых АОП;

2. Проведены систематические исследования катодного внедрениямагния в анодно-оксидированный алюминий, которые показали, что магний^ внедряющийся в А1 электрод, участвует в реакции- формирования цвета АОП.

3: Установлено, что время насыщения оксидного слоя: катионами магния (или лития) связано с толщиной барьерного слоя линейной зависимостью^ что может служить основой для разработки? нового электрохимического' метода определения толщины барьерного слоя АОШ,

4. Найдено, что частичная замена.анионов SO42" в электролите оксидирования. на фосфат-ионы при неизменной суммарной-: концентрации: смеси кислот H2SO4 и Н3РО4 оказывает значительное влияние на? скорость процессам оксидирования вследствие участия* фосфат-ионов в формирований структуры

АОП. • ■ '; .

5. Показано;, что объемный заряд qo, концентрация красящих дефектов гу . катионов Си ) и их коэффициент диффузии D в структуре АОП зависят от природы сплаваи соотношения H2SO4: Н3РО4,

6. Подтверждено, что обработка алюминия током?переменной полярности в совмещенном электролите оксидирования - окрашивания H2S04+CuS04 позволяет формировать окраску от светло-желтого (коэффициент отражения 55%) до темно-зеленого (коэффициент отражения 8-9%) вследствие образования CuS совместно с металлической:медью или элементнойсерой.

7. Установлено, что использование гальваношламов (смесь гидроксидов металлов Си, Ni, Cr, Cd, Ее) в качестве красящего компонента при обработке переменным током промышленной частоты в растворах H2S04 с добавкой п-толуолсульфокислоты позволяет формировать светоустойчивые АОП цветом от серого до черного, обладающие повышенной коррозионной стойкостью.

8. Полученные данные о физико-химических свойствах модельных растворов электрохимического окрашивания позволяют осуществлять направленный подбор состава электролита и технологических параметров электрохимического окрашивания АОП в кислых растворах сульфатов металлов, в том числе, приготовленных с использованием ГШ. , И4

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Зобкова, Анна Юрьевна, 2009 год

1. Анодная'защита металлов: Докл. 1-й межвуз. Конф. / под ред. А.Ф. Богоявленского. М;, Машиностроение, 1964. - 528 с. ' 2. Прикладная электрохимия / под ред. А.П. 'Ромашова. - М., Химия; 19841-520 с. ' . '

2. Nagayuma М. Study of aluminium anodization in Sulphuric and chromic acid Solutions / M. Nagayuma, N. Takahashi // Corrosium Sci. 1970. - V., 10.• -P. 617.

3. Петрова В.В. Микропорисгость анодных оксидных пленок алюминия : учеб. пособие / ПГУ. Петрозаводск, 1992.- 96 е. :

4. Сурганов В.Ф. Образование ячеистой; структуры анодного? оксида; при анодировании пленок алюминия; в растворе ортофосфорнош кислоты / В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох-// Электрохимия. 1992. - Т. 28, .№ 8. -С. 1227-1230.

5. Сурганов В.Ф. Образование.ячеистой структуры анодного оксида в щавелевокислом электролите / В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох // ЖПХ. 1991.- Г. 64, № 4. С. 924-927.

6. Сурганов В.Ф. Образование ячеистой структуры анодного оксида! алюминия, в лимоннокислом электролите / В.Ф. Сурганов, Г.Г. Горох // Электрохимия. 1994. - Т. 30; №Т - С. 110-113; '

7. Позняк А.А. О растворении анодного оксида алюминия в процессе его анодирования в водных растворах органических и, неорганических веществ : Тез: докл. Риспубл. Научн.-техн. семинара "Анод-88". Казань,- 1988.-С. 40-42.

8. Голубев A.Ht Анодное окисление алюминиевых сплавов. М., Изд. АН СССР, 1961.- 192 с.

9. Богоявленский А. Ф. О' составе и свойствах фазовых анодных: оксидов; некоторых металлов?/ А. Ф. Богоявленский // Журнал Всесоюз. хим. общества. им. Д. И: Менделеева:.- -1.9791- Т. 24; выт.З;.- G. .303-305L

10. Xu J. Electronoptical Study of anoclic films growth on rapidly solidllied' Al-Si based alloys / J; Xu, G.B. Tomson, G.G. Wood // Trans.Inst: Metal

11. Невский О.И. Барьерные оксидные пленки на. алюминии: Монография / О.И: Невский, Е.П. Гришина Иваново : Изд-во ИГХТУ. - 2003. - 84с.

12. La Vechia A., Pissesi G., Siniscalco F. Ibid., 1969, vol. 116.

13. Вольфсон А. И. О волокнисто-пористой структуре анодных оксидных плёнок на алюминии / А. И. Вольфсон, А. М. Пилянкевич // Защита металлов. 1968. - Т. 4, № 6. - С. 670-679:

14. АН Н.О., NaufeldfP.//Nature Phys.Sci:,.- 1972. vol. 240.20Юпо:S., Ghiaki S., Sato T. // J; Metall Finish. Soc. Jap., 1975: - volt 261

15. Sato T: In.: Proc.of 9th world Congr.on Metall Finish. Amterdam, - 1976.

16. Japan). 1973. - Т. 24, № 5. - С. 268-271. (Перевод №3686, Новосибирск, 1974):

17. Keller F., Edvadrs J.D. Iron Age, - 1945:- vol. 156, № 21.

18. Wu M.T. Growth characteristics of oxide during- prolonged" anodization of aluminium in preparing ordered nonporous arrays / M.T. Wu. I.C. Leu. M.H. Hon // J. Vac. Sci: and Technol. B; 2004: - T. 22;2326-2332: '

19. Masuda Hi Контроль формы наноо гиерстий в анодированном пористом? алюминии и его применение / Н; Masuda, I. Takashi // J. Surface Sci:. Soc. Jap. 2004. - T. 25, № 5. - C. 260-264.

20. Ягминас А.И. Механизм электролитического окрашивания А0П алюминия и его сплавов / А.И. Ягминас, В.Hi Сырус, В.Ю. Скоминас // Тр. АН Лит. ССР, сер. Б. 19791- TV 1 (110): - С. 19-21.

21. Ягминас А.И. Механизм формирования елочной структуры в анодных оксидных пленках алюминия и его сплавов / А.И. Ягминас, В.II. Сыруе, В.Ю. Скоминас // Труды Акад. наук Лит. ССР Сер. Б. 1979. - Т. З (112).- 55 с. ' ■ " '

22. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. 2001!. -г Т. .70, № 10; - С. 915-933;

23. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии. -2001. Т. 70, № 4. - С. 307-329.

24. ЗГ.Сурганов В.Ф. Исследование роста анодного оксида- на алюминии в сернокислом: электролите методом резерфордовского обратногофассея-ния / В.Ф; Сурганов // Электрохимия. 1997. - Т. 32", № 5. - С. 616-620.

25. Vcrmilyea D.A. // J; Electrochem. Soc. 1954. - № 8. - P. 389-392.

26. Chen C.T. Anodization of aluminium electrolyte capacitor foil / C.T. Chen, G.A. Hutching // Electrochem. Soc. 1985: - V. 132, № 7. - P. 1567-1574.

27. Слонова А.И. Морфология, структура и фазовый состав микроплазменных покрытий, сформированных на сплаве Al-Cu-Mg / А.И. Слонова, О .П. Терлеева // Защита металлов, 2008. - Т. 44, № 1. с. 72-83.

28. Cherki С. The behavior of incorporated impurities in tantalum anodic oxide films at the dielectric breakdown / C. Cherki // Electrochim. Acta. 1971. -V. 16, №7.-p. 1727-1737.

29. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М., Химия, 1987. - 856 с.

30. Попов Ю.А. К вопросам теории пассивности металлов в водном электролите / Ю.А. Попов, Ю.В. Алексеев // Электрохимия. 1985. - Т. 21, № 4. - С. 499-504.40.0дынец Л.Л. Физика окисных пленок / Л.Л. Одынец, Е.Я. Ханина*"

31. ПГУ. Петрозаводск, 1979. - Ч. 1. - 96 с. 41.Овчинников В.В. Отклонение от стехиометрии в анодных оксидных^ пленках / В.В. Овчинников // Физика и химия- обработки материалов.- 1987. Т. 20, - № 1. - С. 89-94:г

32. Timp G. //Nanotechnology. Springer New York., 1998. - 515 p.

33. Masuda H. Fabrication of gold nanodot array using anodic porous alumina as an evaporation mask / H. Masuda, M. Satoh // Jpn. J. Appl. Phys. 1996. -V. 35.-P. 126-129.

34. Tompson G.E. Porous anodic alumina: fabrication, characterization and applications // Thin Solid Films. 1997. - V. 297. - P. 192-201.

35. ШадровВТ. Магнитные металл-оксидные наноструктуры на- поверхности алюминия- / В.Г. Шадров, А.В. Болтушкин- // Материаловедение. 2004: - № 7. - С. 37-43.

36. Магнитные металл-оксидные наноструктуры на поверхности алюминия / А.В. Болтушкин, В.Г. Шадров, Л.Б. Сосновская, Л.В. Немцевич // В,кн. «Актуальные проблемы физики твердого тела» ФТТ-2005. Минск, ИФТТПНАН Беларуси, 26-28'октября. - 2005. - С. 244-247.

37. Железомедные металл-оксидные наноструктуры на поверхности/ алюминия / В.Г. Шадров, А.В. Болтушкин, А.В. Семешко и др. // Металлофизика. 1991. - Т. 13, № 18. - С. 105-109.

38. Шадров В.Г. Магнитные наноструктуры на поверхности-анодного оксида алюминия / В.Г. Шадров, Л.В. Немцевич // Физика и химия обработки металлов. 2007. - № 2. - С. 56-64.

39. Белов А.Н. Моделирование процесса формирования наноструктур на основе пористого анодного оксида алюминия / А.Н. Белов, С.А. Гаври-лов, И.В. Сагу нова // http://nit.miem.edu.rii/2005/section8/19('d).htm.

40. Ивенс P.M. Введение в теорию цвета. М., Мир, 1964. - 460 с.

41. Herrmann Е. Color Anodizing of Aluminium and its Alloys / E. Herrmann // Galvanotechnik. 1972. - Bd. 63, № 2. - P. 305-307.

42. Реми Г. Курс неорганической химии. М., 1963. Т. 1. - 920 с:

43. Yanagida К. Surface treatment of aluminium or aluminium alloys / K. Ya-nagida, T. Hirokone„T. Tsuyukiyasu // J. of Metals. 1976. - V. 28, № 9. - P. 870-875.

44. Lichtenberger Bajza E. Coating system method for coloring aluminium / E. Lichtenberger Bajza, F. Domolki, I. Imbre-Boan // Metal Finich. 1973. -V. 71, №9. -P. 1020-1022.

45. Камкин А.Н. Исследование анодных оксидных пленок на Cu-Ni сплавах / А.Н. Камкин и др. // Электрохимия, 1999. - Т. 35, № 5. - С. 587-596.

46. Хюлет В. Рассеяние света малыми частицами. М., Мир, 1961. - 560 с.

47. Ягминас А.И. Распределение частиц носителя окраски / А.И. Ягминас, В.Ю. Скоминас, В.П. Сыруе // Труды Акад. наук Лит. ССР Сер. Б.- 1979.-Т. 5. (120).-С. 20-30.

48. Бенедиктова Т.П. Строение и* свойства авиационных материалов. // А.Ф. Белов, Р.П. Бенедиктова, А.С. Висков и др. / М., Металлургия.- 1989.-386 с.

49. Мондольфо-Л.В. Структура и свойства алюминиевых сплавов : Пер. с англ. М.: Металлургия, 1979. - 640 с.

50. Faulkner L.R. Structure and dynamic in modified electrodes // Electrochim. Acta. 1989. - V. 34, № 12. - P. 1699-1706.

51. Руднев B.C. Особенности электрохимического синтеза анодных пленок на алюминии и титане, содержащих двухзарядные катионы / B.C. Руднев, Т.П. Яровая, Г.И. Конышина и др. // Электрохимия. 1996. - Т. 32.- № 8. С. 970-974.

52. Александров Я:И. О возможности применения анодного оксидирования в качестве метода подгонки для*нанесения гальванических покрытий на титан и его сплавы / Л.И. Александров, А.Ф. Богоявленский, В.В. Горбачева // Труды КАИ. 1968. - № 108. - С. 70-78.

53. Связь цвета окраски пленок, сформированных в растворах СЮ3 с их структурой / А.И. Ягминас и др. // Труды Акад. наук Лит. ССР Сер. Б.- 1979. Т. 3 (112).-С. 19-27.

54. Особенности формирования окрашенных анодных пленок алюминия'в растворах, содержащих сульфат меди / В.В. Кол еда и др. // Защита металлов. 1984. - № 5. - С. 780-783.

55. Стрельцов Е.А. Катодное восстановление ионов металла на поверхности анодированного алюминия / Е.А. Стрельцов, Г.Л. Щукин, В.И. Савенко // Защита металлов. 1985. - № 3. - С. 467-470.

56. Вольфсон А.И. Особенности процесса окрашивания оксидных пленок на алюминии / А.И: Вольфсон, A.M. Пилянкевич // Защита металлов.- 1968.-Т. 4.-С. 750-753.

57. Особенности окрашивания анодных пленок на алюминии в растворе перманганата калия / Г.И. Сердюк и др. // Вест. Белорус. Ун-та. Сер. 2.- 1990.-№2.-С. 3-5.

58. Особенности формирования окрашенных анодных пленок алюминия-в растворах содержащих сульфат меди / В.В1 Коледа и др. // Защита металлов. 1984. - № 6. - С. 785-790.

59. Особенности электролитического окрашивания анодного оксида алюминия в-никелевом электролите / В.П. Савенко и др. // Защита металлов. 1989. - № 2. - С. 200-207.

60. Особенности формирования окрашенных анодных пленок алюминия при действии тока переменной полярности^/ В.В. Коледа, Г.Л: Щукин, В.В. Свиридов, А.Л. Беланович // Весц. I АНБССР, сер. хим. навук.- 1983.- №5.-С. 47-50.

61. Меняйлов А.И. Математический практикум: Уч. пособие для высшей школы. М.: Академический проект, 2003. - 192 с. - («Gaudeamus»).

62. Литвинов Ю.В." Влияние'формы тока на морфологию формируемой;поверхности5/ Ю.В: Литвинов и др. // Современная электротехнология в промышленности центра России: Материалы VI per. науч.-техн. конф. -Тула: ТулГУ, 2003. - С. 148-152.

63. Галанин-С.И. Анодная поляризация электрода импульсами тока в условиях образования новых фаз на- границе раздела «анод-электролит» // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2000. - Том. 44. -Вып. 1.-С. 102-105.

64. Патент РФ №2135411*. Электролитический способ получения.- оксида алюминия- / В.И. Косинцев, В:Вг. Коробочкин, Л:Д. Ъыстрицкий, Е.П. Ковалевский. Опубл. 27.08.99^ Бюл. № 24.

65. Справочник химика: 2-е изд., перер. и доп. Л., Химия. - 1965. - Т. 3.- 1002 с.

66. Гордон А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд; пер. с англ. М., Мир.- 1976. 541 с.

67. Лунд X. Практические вопросы электролиза ; под. ред. А.П. Томилова, Л.Т. Феоктистова; Электрохимия органических соединений. М., 1974. -С. 130-184.

68. Кол еда В.В. Особенности формирования модифицированных оксидных пленок алюминия током переменной полярности / автореф. Дис. На со. 153иск. уч: степ. канд. хим. наук. Беларусекпй ордена трудового красного знаменитое; ун-т. Минск.- 199Г-- 21с.

69. Чернышев В.В. Формирование наноструктурированных анодных окислов на алюминии с высокой оптической плотностью / В.В. Чернышев; В.И. Кукуев, Л.Ы. Кораблин // Конденсированные среды, № межфазные границы. 2005. - Т. 7, - №2". - С.200г203. . , /

70. Гриневич В.И. Утилизация- гальванических шламов: в литейном: производстве / В;И. Гриневич, В.В. Костров, Т.А. Чеснокова // Инженерная экология. 1999. - № 5. - С. 53-56.

71. К вопросу утилизации . отходов гальванических производств / К.Г. Притчнев, А.А. Кузнецов, Е Ю. Леонтьева; Ю.В. Курамшин // Экологический:вестник Подмосковья;.-4996. № 4-5. - С. 36-38.

72. Ваидраш Януш В. Отходы из гальванических производств,— способы обезвреживания / Вандраш Януш В., Боганьска Йоланта // Изв.Акад. промышленной экологии.-2003.- № 4. С.93-99:;

73. Пат. 2217529 РФ, МПК 7 С25 Д21/00, С22В7/00. Способ утилизации шламов гальванических производств: / В.И. Наумов: № 2002120242/02; Заявлено 25.07.2002; Опубл. 27.11.2003. Рус.

74. Бурмистров: В:А. Обезвреживание отходов гальванических производств / В.А Бурмистров, В.И. Гриневич, В.В. Костров // Экология и промышленность России. 2000. - № 3. - С. 33-34, 49.

75. Гриневич В.И. Инженерная экология: утилизация: гальванических птламов в литейном производстве / В.И. Гриневич, В.В. Костров, Т.А. Чеснокова5// Инженерная экология:.- 1999. №'5:.- С. 53-56:

76. Иванюк Е.В. Сине-зеленые неорганические пигменты, синтезированные; с использованием?,, отходов гальванических производств; / Е.В. Ивашок, И.М. Астремин. В.И. Супрунчук- // Журнал прикладнойхимии;.- 1999; . № 9: - С.1429-1432. , ,

77. Терешенко А.Д; Катализаторы, полученные на основе отходов гальванических производств / А.Д. Терешенко, И.А. Фарафонова, А.С. Таратуто // Экотехнология и ресурсообеспечение. 1999. - № 3. - С. 86

78. Делахей П. Новые: приборы, и методы в электрохимии. М., Изд-во иносгр. лит. 1957. - 510 с.

79. Atlas of Mass-spectral Data. N.Y. : Interscience. - 1969. - 378 p.

80. Сонин А.В., Балмасов А^В| Румянцева K.E., Донцов^М.Г. Влияние режима электролиза на осаждение серебра из пирофосфатного электролита // Изв. Вузов. Химия и химическая:, технология. 2004; — Т. 47. вып. 4. - С. 57-59. ' :

81. Попова G.C. Методы исследования кинетики- электрохимических процессов. Саратов., Изд-во СГУ, - 1991. - 64 с.

82. Попова? C.G. Фазы внедрения в- электрохимии и электрохимической: технологии: уч. пособие. Изд-во СГТУ: Саратов. - 19931-80 е.;

83. Кабанов Б.Н. Внедрение — новое направление' в изучении? кинетики, электрохимического выделения и растворения сплавов / Б.Н! Кабанов;

84. И.И. Астахов, И;Г. Киселева // Кинетика сложных;электрохимических• >реакций; Mt, Наука. - 1981. - С. 200-239. '

85. Астахов И.И. Диффузионная кинетика электрохимического^ внедрения // Электрохимия;- 1973. № 4. - С. 521-528.:

86. Попова C.G. Метод электрохимического внедрения, как основа технологии направленного модифицирования свойств циркулируемых электродов ЛИТ; Екатеринбург,.4-7 окт. 1994. Екатеринбург. - 23 с.

87. Астахов И.И: Исследование кинетики!катодного внедрения, идущего с образованием твердых растворов / И.И. Астахов, Г.Л. Теплицкая // Электрохимия. 1979. - № 9. - С.1363-1365.

88. Use of electrochemical methods to determine chemical diffusion-coefficients in alloys applications to LiAl / C.J. Wen, C.Ho, B.A. Boukamp, I.D. Raistrick, R.A. Weppner, W.W. Huggins // Int. Metals Ru. 1981. - № 5, - P. 253-268.

89. Тиунов B.C. Электрохимическое определение коэффициента диффузии в сплавах LiAl / B.C. Тиунов, Ю.П. Хранилов, А.Г. Моравичевский // Электрохимия. 1981. - Т. 17, № 2. - С. 308-310.

90. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М., "Мир" 1974. - 546 с.

91. Графов Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М. Гра-5 фов, Е.А. Укше. Mi, Химия, 1973. - 242 с.

92. Тысячный В.П. Заряжение окисно-никелевых пленок в «гальваностати-,.1ческом режиме / В.П. Тысячный, О.С. Ксенжек, Л.М. Потоцкая // Электрохимия. 1972. - Т. 8, № 11. - С. 1692-1696.

93. Попова С.С. Тонкослойная электрохимия. — Саратов : СГТУ. 2006. -40 с.

94. Charles R., Christensen and Anson Fred С. Chronopotentiometry in Thin Layers of Solution — Analytical Chemistry, T. 35, № 2. - C. 47-57.

95. Рысаков А. А. О применении хронопотенциометрии для решения некоторых задач электрохимической кинетики / А.А. Рысаков, Ю.М. Лош-карев, В.Ф. Варгалюк // Труды 1 Укр. респ. конф. по электрохимии, 1973.-Т. 4, №2.-С. 47-57.

96. Попова С.С. Определение смачиваемости металлических покрытий на стали в водных растворах электролитов / С.С. Попова, Е.А. Данилова // Саратов : СГТУ, 1996. 30 с.

97. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М., Мир, 1997. - 320 с.

98. Блументаль Г. Анорганикум. М., Изд-во Мир, 1984. - Т. 2. - 632 с.

99. Вячеславов П.М. Контроль электролитов и покрытий / П.М. Вячеславов, И.М. Шмелева // JL, Машиностроение, 1985.- 304 с.

100. Баранова J1.B. Металлографическое травление металлов и сплавов / JI.B. Баранова, Э.Л. Демина // Справочник М., Металлургия; 1986.- 256 с.

101. Томас Г. Электронная микроскопия металлов. М., Изд-во иностр. лит-ры. - 1963. - 352 с.

102. Черепин В.Т. Ионный микрозондовый анализ. Киев., Наукова думка, 1992. - 342 с.

103. Применение современных физических методов для исследования кор-розионностойких сталей и сплавов / М.Б. Чижмаков, М.Б. Шапиро // Обзорная информация. Москва: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ. 1986. -44 с.

104. Слонова А.И. Морфология, структура и фазовый состав микроплазменных покрытий, сформированных на сплаве Al-Cu-Mg / А.И. Слонова, О.П. Терлеева // Защита металлов, 2008. - Т. 44, № 1. - С. 72-83.

105. Руднев B.C. Электрохимический синтез оксидных пленок, содержащих магний и фосфор, на поверхности алюминиевых анодов в водном растворе электролита / B.C. Руднев и др. // Электрохимия, 1997. - Т. 33,№5. -С. 577-581.

106. Хейкер Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, JI.C. Зорин. М., Физмагтиз, 1963.

107. НЗ.Ковба П.М. Рентгенофазовый анализ / П.М. Ковба, В.К. Трунов. М., Изд-во Моск. Ун-т, 1976. - 232 с.

108. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ ; справочное руководство. Получение и измерение рентгенограмм. М., Наука, 1976.

109. Миркин Л.И. Рентгенофазовый контроль машиностроительных материалов; справочник. М., Машиностроение, 1979. - 222 с.146; Вячеславов?НЕМ!Контроль электролитов и покрытий/ П.М. Вячеславов, И.М. Шмелева JI., Машиностроение, 1985. - 304с.

110. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом / Ю.Я. Фиалков // Л., Химия. 1990. - 240 с.148; Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JI;, Химия. - 1984. -272 с,

111. ИЗхМайлов Н.А. Электрохимия растворов. М;, Химия.- 1976: - 575 с.

112. Глесстои С. Теория абсолютных скоростей реакций Г С. Глесстон, К. Лейдлер, Г. Эйринг М., Изд-во иностранной лит-ры, 1948. - 583 с.

113. Onori G: Ionic hydration in sodium* chloride solutions 7/ Journal of Chemical; Physics.,-1988:,-^^

114. Столяров Е.А. Расчет физико-химических свойств, жидкостей / Е.А. Столяров, Н.Г. Орлова Л., Химия, 1976. - 112 с.

115. Эрдей Груз?F. Явления.переноса в водных растворах. М;, Мир, 1976.- 595 с. ' ■.

116. Кочетков Е.С. Теория вероятностей и математическая статистика / Е.С. Кочетков, С.О. Смерчинская, В.В.Соколов // Учебник.- М., ФОРУМ : ИНФРА-М, 2003. - 240с.

117. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа, Л;", Химия. - 1984. - 168 с.

118. Козырев Е.М. Некоторые особенности сорбционного процесса на анодной окисной пленке алюминия* // В кн. «Анодная? защита металлов: докл. 1-й'межвуз.конфер.». М., 1964: С. 262-271.

119. Белов В.Т. Закономерности ионного обмена в анодной оксидной пленке на алюминии // В кн. «Анодная защита металлов: докл. 1-й меж-вуз.конфер.». М:, 1964. С. 262-271.

120. Красильников И; А. Исследование кинетики анодного окисления титана в растворах электролитов / И. А. Красильников, 3. А. Иофа // Электрохимия. 1979. - Т. 15, - №4. - С. 555-558.

121. Croft J. // Electrochem Soc. 1959: - vol. 106, № 2. - P.278-282.

122. Попова С.С. Изучение механизма окрашивания анодированного алюминия в растворах минеральных солей /С.С. Попова, Е.А. Савельева, О.В. Титоренко //ЖПХ. 2000. - Т. 73, № 1. - С. 58-61.

123. Электрохимическое окрашивание * анодного оксида алюминия в ^ марганцовокислых электролитах / А.Ю. Зобкова, Е.А. Савельева, С.С. Попова, О.В. Фролова // Электрохимия* и экология : материалы Всерос. конф. Новочеркасск : ЮРГТУ, 2008. - С~ 34.