Влияние природы растворителя на кинетику и механизм катодного внедрения лития в алюминиевую матрицу, модифицированную редкоземельным элементом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Зобков, Дмитрий Владимирович

• Зобков, Дмитрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зобков, Дмитрий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Способы получения сплавов системы Al-Li.

1.1.1 Синтез сплавов из компонентов.

1.1.2 Синтез сплавов распылением компонентов в вакууме.

1.1.3 Электрохимические методы синтеза.

1.1.4 Синтез сплавов восстановлением оксидов, солей и химических соединений щелочных и щелочноземельных металлов.

1.1.5 Имплантация ионов щелочных металлов.

1.2 Катодное внедрение - основные положения.

1.3 Электрохимия литий - алюминиевого сплава.

1.3.1 Диаграмма состояния и физические свойства системы. алюминий - литий.

1.3.2 Механизм и кинетика образования сплава LiAl.

1.3.3 Моделирование твердофазной электрохимической реакции внедрения лития в алюминиевый электрод.

1.3.4 Циклируемость литий - алюминиевого сплава.

1.4 Влияние модифицирования литий-алюминиевого сплава переходными металлами на их свойства.

1.5 Особенности структуры и свойства сплавов системы Li-P33-Al.

1.6 Кинетические закономерности катодного внедрения лантана и иттрия в алюминий.

1.7 Диаграмма состояния системы алюминий - неодим.

1.8 Влияние природы растворителя на кинетику катодного внедрения лития в алюминий и его сплавы.

1.8.1 Роль процессов сольватации.

1.8.2 Влияние растворителя на ионную миграцию.

1.8.3 Влияние диэлектрической проницаемости.

1.8.4 Роль подвижности ионов и специфическая сольватация.

1.8.5 Влияние природы растворителя на растворимость компонентов электролита.

1.8.6 Влияние растворителя на механизмы переноса тока.

1.8.7 Влияние растворителя на электродное равновесие.

1.8.8 Смешанные растворители.

1.8.9 Эффект растворителя.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Данные об объектах исследования.

2.2 Очистка растворителей, солей и приготовление растворов.

2.3 Подготовка электролитической ячейки.

2.4 Методика приготовления электрода сравнения.

2.5 Методика получения пленочных Li-РЗЭ электродов на основе алюминиевой матрицы.

2.6 Методика электрохимических измерений.

2.6.1 Потенциостатический метод.

2.6.2 Гальваностатический метод.

2.6.3 Потенциодинамический метод.

2.6.4 Метод переменного тока.

2.7 Физико-химические методы исследования.

2.7.1 Рентгенофазовый анализ.

2.7.2 Методика микроструктурных исследований.

2.8 Методика испытаний Li-Nd-Al электродовна циклируемость по литию.

2.9 Статистическая обработка результатов эксперимента.

2.9.1 Определение погрешности измерений.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1 Кинетические закономерности формирования электродной матрицы на основе сплава алюминия с неодимом.

3.1.1 Влияние потенциала на кинетику катодного внедрения неодима в алюминиевый электрод.

3.1.2 Влияние природы растворителя на диффузионно-кинетические характеристики процесса катодного внедрения неодима в алюминиевый электрод.

3.1.3 Электрохимическое поведение NdAl электрода в потенциодинамическом режиме.

3.2 Кинетические закономерности катодного внедрения лития в NdAl электроды, сформированные в растворах SalNd на основе апротонных органических растворителей различной природы.

3.3 Влияние природы растворителя на кинетические закономерности катодного внедрения - анодного растворения лития на LiNdAl электроде.

3.3.1 Влияние потенциала предобработки.

3.3.2 Влияние сольватирующей способности и адсорбционной активности растворителя на кинетические закономерности взаимодействия « сольватокомплексов лития с поверхностью алюминия модифицированного неодимом.

3.3.3 Влияние третьего компонента на анодное растворение лития из LiNdAl электрода.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы растворителя на кинетику и механизм катодного внедрения лития в алюминиевую матрицу, модифицированную редкоземельным элементом»

Химические источники тока для автономного питания различных технических устройств находят широкое применение во многих отраслях народного хозяйства: от товаров бытового назначения до космических аппаратов. Однако существующие в настоящие время ХИТ потребляют дорогие и остродефицитные цветные металлы, запасы которых ограничены. Кроме того, малогабаритные современные устройства требуют использования миниатюрных ХИТ с более высокими удельными характеристиками. Этим требованиям в значительной степени удовлетворяют - литиевые источники тока (ЛИТ).

В настоящие время до 90% исследований в области теории и технологии ЛИТ, направлены на разработку литиевых аккумуляторов. Это связано, прежде всего, с такими неоспоримыми преимуществами ЛА, как высокая удельная энергия (8(Ы90Вт-ч/кг), широкий диапазон рабочих температур (-30-И-60°С), герметичность и возможность эксплуатации в любом пространственном положении, большой срок службы (более 5 лет) при минимальном саморазряде, устойчивость к магнитному и рентгеновскому излучениям, использование недефицитного, сравнительно дешевого сырья. Разработка ЛА, сочетающего в себе высокую удельную энергоемкость, мощность, длительный срок хранения и большой ресурс наработки в циклах, остается до сих пор сложной и нерешенной задачей. Это сопряжено с рядом научных и технологических проблем, среди которых одной из главных является проблема обратимого анода. Вследствие высокой химической активности лития при циклировании происходит образование дендритов и истощение электролита [1]. В этой связи очень перспективными показали себя сплавы лития с алюминием: высокий отрицательный потенциал, широкий диапазон концентраций лития в сплаве, возможность получения сплава по методу катодного внедрения, высокая скорость диффузии лития в алюминиевой матрице [1]. Однако эти сплавы обладают низкой морфологической стабильностью, что отрицательно сказывается на циклируемости электрода. В связи с этим, поиск путей повышения механической прочности и улучшение циклируемости LiAl/Li+ электрода имеет научную и практическую значимость и является актуальным. Изменение объемных свойств метала электрода, равно как и состава раствора природы растворителя, оказывает влияние на электрохимическую активность электрода [3-6, 7].

Модифицирование объемных свойств литий - алюминиевого электрода возможно путем катодного внедрения третьего компонента, например; металлов переходных рядов [8-10]. Очень перспективным как в практическом, так и в теоретическом отношении является модифицирование LiAl сплава металлами редкоземельного ряда - лантанидами. Данные в литературе по этому вопросу очень немногочисленны и представлены, в основном, работами кафедры ТЭП ЭТИ СГТУ (д.х.н., проф. Попова С.С.) [11-16]. Процесс внедрения редкоземельного металла можно вести в потенциостатическом режиме при потенциалах -3,1 В и более отрицательных из апротонных органических растворов соли РЗЭ.

Возможность формировать сплавы с заданными свойствами и структурой по методу катодного внедрения позволяет разработать электрохимическую технологию получения матричных структур. Исследования подобного типа практически не известны. Влияние РЗЭ на электронные свойства многокомпонентных сплавов системы Li-P33-Al и их электрохимическое поведение в различных апротонных органических средах практически не изучено.

Одной из основных задач при разработке высокоэффективных литиевых ХИТ является создание электролитных систем с высокой электропроводностью (10"3 - 10"2 См'см"1) в широком интервале температур (от -50 до +70 °С), химической и электрохимической стабильностью по отношению к литию и катодным материалам [7,17-24]. Такие системы должны также обеспечивать необходимую скорость и обратимость электродных процессов. Недостаточная электропроводность жидкофазных и особенно твердых полимерных литиевых электролитов - один из существенных факторов, сдерживающих развитие ХИТ с литиевым электродом [1, 2, 7, 17, 22, 24-28]. Важность решения этой проблемы обусловлена тем, что от величины внутреннего сопротивления источника тока непосредственно зависят его основные рабочие характеристики, такие как мощность и ток разряда.

Теоретической основой большинства подходов к выбору оптимальных электролитных композиций для литиевых ХИТ являются представления об ион-миграционном механизме переноса заряда. Поэтому исследования последних лет направлены на создание условий для повышения скорости миграции ионов электролита, как основных носителей заряда в растворе или в полимере и на увеличение их концентрации. Для этого в электролитной системе используют смешанные растворители с малой вязкостью и достаточно высокой диэлектрической проницаемостью, вводят добавки макроциклических лигандов, кап-сулирующих катион лития или анионы, синтезируют литиевые соли с низкой энергией кристаллической решетки, содержащие анионы большого размера с делокализованным зарядом, и др.

Представленные в настоящей работе результаты, позволят внести новый вклад в развитие теории катодного внедрения и теоретических основ технологии электролитического получения многокомпонентных сплавов, обладающих высокой пластичностью и механической прочностью.

Цель работы: Установление кинетических закономерностей процесса катодного внедрения - анодного растворения лития на матричных электродах 1ЛРЗЭА1, формируемых в апротонных органических растворах на основе растворителей различной природы.

Задачи исследования:

• исследовать влияние природы растворителя на кинетические закономерности катодного внедрения РЗЭ (неодима) в алюминиевую матрицу;

• установить кинетические закономерности катодного внедрения - анодного растворения лития в NdAl матрице электрода, изготовленной путем катодного внедрения неодима из растворов его соли в различных органических растворителях;

• установить влияние растворителя на состав и структуру поверхностных слоев LiNdAl матричного электрода;

• исследовать влияние растворителя на кинетику и механизм катодного внедрения - анодного растворения лития из матричного LiNdAl электрода и его циклируемость по литию.

Научная новизна. Впервые проведены систематические исследования по влиянию природы и состава растворителя на процесс последовательного электрохимического модифицирования алюминия РЗЭ (неодимом) и литием. Получены новые научные данные о влиянии природы растворителя на кинетику и механизм катодного внедрения РЗЭ (Nd) и лития в алюминиевый электрод, как на стадии образования твердого раствора, так и на этапе формирования интерметаллических фаз. Подтверждено, что при катодном внедрении неодима в кристаллической решетке исходной алюминиевой матрицы образуются дефекты структуры, которые способствуют ускорению последующего внедрения лития и его накоплению в электроде. Впервые получены данные о взаимосвязи кинетики и механизма электрохимического поведения NdAl и LiNdAl матричных электродов в апротонных органических растворах с физико-химическими процессами в растворе, определяемыми природой растворителя. Показано, что происходящие при катодном внедрении РЗЭ (Nd) в структуре исходной кристаллической решетки металлической матрицы изменения, связанные с образованием дефектов структуры, зависят от состояния потенциал определяющих ионов в растворе, от их взаимодействия с молекулярной структурой растворителя. Установлено влияние природы и состава растворителя, используемого на стадии предварительного модифицирования электродной матрицы неодимом, на кинетику и механизм последующего катодного внедрения - анодного растворения лития. Разработаны технологические рекомендации по подбору растворителя с целью повышения сохранности заряда и циклируемости LiNdAl матричных электродов. Научные результаты внедрены в учебный процесс.

Теоретическая и практическая значимость работы. Сформулированные на основе исследования научные положения и выводы позволяют расширить существующие теоретические положения, касающиеся использования явления катодного внедрения для формирования матричных электродов с заданными механическими и электрическими характеристиками. Полученные результаты могут быть использованы при создании новых высокоэффективных материалов для отрицательных электродов ЛИТ.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Зобков, Дмитрий Владимирович

ВЫВОДЫ

Проведены впервые систематические исследования по влиянию природы и состава растворителя на процесс последовательного электрохимического модифицирования алюминиевой матрицы неодимом и литием по методу катодного внедрения.

1. Установлена взаимосвязь кинетики и механизма процесса внедрения неодима в алюминий и лития в NdAl, как на стадии образования твердого раствора, так и на стадии формирования ИМС с физико-химическими процессами в растворе электролита, определяемыми природой растворителя.

2. Показано, что изменения в кристаллической решетке металлической матрицы, связаны с образованием дефектов структуры, зависит от состояния потенциал определяющих ионов в растворе и от их взаимодействия с молекулярной структурой растворителя.

3. Доказано, что природа и состав растворителя, используемого на стадии формирования матрицы электрода (NdAl), влияют на кинетику и механизм последующего катодного внедрения - анодного растворения лития.

4. Сформулированы технологические рекомендации по увеличению разрядной емкости и эффективности циклирования по литию матричных LiNdAl электродов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зобков, Дмитрий Владимирович, 2006 год

1. Багоцкий, B.C. Проблемы в области литиевых источников тока / B.C. Багоц-кий, A.M. Скундин // Электрохимия. 1995. - Т. 31, № 4. - С. 342-347.

2. Багоцкий, В. С. Основные научные проблемы создания перезаряжаемых литиевых источников тока / B.C. Багоцкий, A.M. Скундин // Электрохимия. 1998.-Т. 34, №7.-С. 732-740.

3. Дан, П.Д. Тепловые трубы / П.Д. Дан, Д.А. Рей : пер. с англ. М., Энергия, 1979.-321 с.

4. Глазов, В.М. Физико-технические основы легирования полупроводников. / В.М. Глазов, B.C. Земсков. М., Наука, 1967. - 327 с.

5. Стародубцев, С.В. Радиоционно-стимулированные процессы в твёрдых телах / С.В. Стародубцев, А.Е. Кив; Ташкент : Изд-во ФАН, 1969. - 327 с.

6. Дриц, М.Е. Сплавы щелочных и щелочноземельных металлов / М.Е. Дриц, П.Л. Зусман ; Справ, изд. М., Металлургия, 1968. - 248 с.

7. Афанасьев, В.Н. Химическая модификация электролитов для литиевых источников тока / В.Н. Афанасьев, А.Г. Гречин // Успехи химии. 2002. -Т. 71, Вып. 9.-С. 878-892.

8. Гниломедов, А.А. Электрохимическое поведение лития, внедренного в алюминий из расплавленных хлоридов / А.А. Гниломедов, А.Л. Львов // Электрохимия. 1975. - Т. 11, № 3. - С. 507-510.

9. Кабанов, Б.Н. Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и растворения сплавов / Б.Н. Кабанов, И.И. Астахов, И.Г. Киселева ; Кинетика сложных электрохимических реакций ; - М., Наука, 1981.-С. 200-239.

10. Kabanov, B.N. Formation of intermetallic compounds and solid solution in electrochemical incorporation of metals into cathodes / B.N. Kabanov, I.I. Astachov, I.G. Kiseleva // Electrochemical Akta. 1979. - V. 24. - P. 167-171.

11. П.Попова, C.C. Кинетические закономерности формирования фазы LiAl в матрице из оксидированного алюминия, модифицированного лантаном

12. С.С. Попова, Н.А. Собгайда // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2002. - Т. 45, №4. - С. 84-87.

13. Попова, С.С. Влияние природы редкоземельного элемента на кинетику электрохимического формирования сплавов LiMgP33Al в алюминиевой матрице // С.С. Попова, И.Ю. Гоц // Электрохимическая энергетика. 2003. - Т. 3, №2. - С. 91-96.

14. Попова, С.С. Новые материалы для сорбции водорода / С.С. Попова, А.А. Ольшанская, Н.А. Собгайда // ЖПХ. 2004. - Т. 77, №9. - С. 1515-1519.

15. Halpent, G. The technology issnes and prospects for the use of lithium batteries in space applications / G. Halpent, S. Subbanao // J. Electrochem Soc, 1987. -V. 134,№83.-P. 403-412.

16. Baranski, A. Medium effects in the electroreduction of alkali metal cations / A. Baranski, W.R. Fawcett // J. Electroanal. Chem., 1978. V. 94, №2. - P. 237240.

17. Химические источники тока с литиевым электродом / И.А. Кедринский и др.- Красноярск : Изд-во Красноярского ун-та, 1983. 247 с.

18. Фиалков, Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. Л., Химия, 1990. - 240 с.

19. Демахин, А.Г. Электролитные системы литиевых ХИТ / А.Г. Демахин, В.М. Овсянников, С.М. Пономоренко. Саратов., Изд-во Сарат. ун-та, 1993. -220 с.

20. Общие закономерности электрохимической кинетики литиевого электрода в различных электролитных системах / А.В. Чуриков, А.Л. Львов, И.М. Га-маюнова, А.В. Широков // Электрохимия. 1999. - Т. 35, № 7. - С. 858-865.

21. Nimon, E.S. Electrochemical behavior of Li-Sn, Li-Cd, Li-Sn-Cd alloys in propylene carbonate solution / E.S. Nimon, A.W. Churikov // Electrochem. Akta.- 1996, -V. 41,№9.-P. 1455-1464.

22. Влияние пассивации поверхности алюминия на кинетику катодного внедрения в литий. / В.Е. Гутерман, Н.М. Гонтмахер, В.П. Григорьев, Ю.В. Аверина//Электрохимия. 1989. - Т. 25. - С. 1618.

23. В.Е. Гутерман, В.П. Григорьев ; Изв. Ан. России Сер. ХИМ. 1998. - № 8. -С. 1525-1530.

24. ЗО.Озерянская, В.В. Исследования фазовых превращений лития при интеркаля-ции и деинтеркаляции соединений алюминия / В.В. Озерянская, В.Е. Гутерман, В.П. Григорьев // Электрохимия. 1999. - Т. 35, № 2. - С. 275-277.

25. Астахов, И.И. Диффузионная кинетика электрохимического внедрения // Электрохимия. 1973. - Т. 9, - № 4. - С. 521-525.

26. Электронно-микроскопические исследования поверхности алюминиевого электрода в процессе катодного внедрения лития в алюминий / JI.A. Алексеева, И.И. Астахов, С.С. Попова, И.Г. Киселева, В.В. Суриков // Электрохимия. 1985. - Т. 21, № 8. - С. 1116-1118.

27. Алексеева, JI.A. Кинетика образования Р-фазы при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора / J1.A. Алексеева, И.Г. Киселева, Б.Н. Кабанов // Электрохимия. 1980. - Т. 16, № 3. - С. 125-126.

28. Электрод сравнения на основе интерметаллических соединений 0-LiAl, получаемого путем катодного внедрения лития в алюминий / И.Г. Киселева, JI.A. Алексеева, А.Б. Чекавцев, П.И. Петухова // Электрохимия. 1982. -Т. 18,№2.-С. 125-128.

29. Алексеева, JI.A. Кинетика образования р-фазы при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора / JI.A. Алексеева, И.Г. Киселева, Б.Н. Кабанов // Электрохимия. 1982. - № 3. - С. 413-416.

30. Киселева, И.Г. Взаимодействие лития с алюминием при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора / И.Г. Киселева, Г.Л. Теплицкая, Б.Н. Кабанов // Электрохимия. 1980. - № 3. - С. 413-416.

31. Активация алюминия методом катодного внедрения щелочного металла / Б.Н. Кабанов, С.С. Попова, JI.A. Алексеева, И.Г. Киселева // Электрохимия. 1982.-№2.-С. 245-250.

32. Закономерности электрохимического образования Р-фазы LiAl / И.Г. Киселева, Б.Н. Кабанов, JI.A. Алексеева, С.С. Попова ; тез. док. VI Всесоюз.конф. по электрохимии. (21-25 июня 1982) ; М., АН СССР, 1982. - Т. 1, 91 с.

33. Идзуми, О. Интерметаллическое соединение настоящее и будущее ; Нецу Серн ; пер. с япон. торговопром. палата УССР ; - Киев., C.JI. Зареченский ; 1984.-Т. 24, № 6 - С. 310-315

34. Noble, В. Precipitations Characteristics of Aluminium Lithium Alloys / B. Noble, C.E. Thomson // Metal Science. -1971. № 1. - P. 114-120.

35. Selman, J.R. EMF studies of rich Lithium Aluminium Alloys for High Energy Secondary Batteries / J.R. Selman, O.K. De Nuccio, C. Y. Sy // J. Electrochem. Soc.- 1977.-№8.-P. 1160-1163.

36. Тиунов, B.C. Термографические свойства сплавов системы LiAl / B.C. Тиунов, А.Г. Морачевский, А.И. Демидов // Ж. приклад, химии. 1980. - № 5. -С. 1170-1171.

37. Use of electrochemical methods to determine chemical diffusion coefficients in alloys application to LiAl / C.J. Wen, С. Ho, B.A. Boukamp, I. D. Raistrick, W.W. Huggins // Int. Metals Rev. -1981. № 5. - P. 253-268.

38. Тиунов, B.C. Электрохимическое определение коэффициента диффузии в сплавах LiAl / B.C. Тиунов, Ю.П. Хранилов, А.Г. Морачевский // Электрохимия. -1981. Т. 17, № 2. - С. 308-310.

39. Melendres, С.A. Kinetics of electrochemical incorporation of Lithium into Aluminium // J. Electrochemical Soc. 1977. - V. 124, № 5. - P. 650-655.

40. Melendres, C.A. Structure discharge behavior of LiAl electrode. / C.A. Melendres, O.C. Sy // J. Electrochem. Soc. 1978. - № 5. - P. 727-731.

41. Rao, B.M. Lithium-aluminium electrode / B.M. Rao, N.W. Francisc, H.A. Cristo-pher// J. Electrochem. Soc. 1977. - № 10. - P. 1490-1492.

42. Milnew, A. Role of the substrate state in electrochemical nucleation // Electrochem. Acta. 1984. - № 7. - P. 947-953.

43. Анодное растворение LiAl сплавов в расплаве LiCl-KCl / A.JI. Львов, А.А. Гниломедов, А.П. Семенов, Е. Н. Протасов // Электрохимия. 1975. - № 4. - С. 1322-1324.

44. Трофимов, А.Н. Особенности морфологии и механизм выделения а, Р-фазы в зависимости от условий закалки стареющего сплава / А.Н. Трофимов, Н.В. Чуистов // Физ. мат. и металловедение. 1977. - № 4. - С. 790-795.

45. Кабанов, Б.Н. Электрохимическое внедрение щелочных металлов / Б.Н. Кабанов, И.И. Астахов, И.Г. Киселёва // Успехи химии. 1965. - Т. 34, № 10. -С. 1813-1830.

46. Хансен, М. Структура двойных сплавов / М. Хансен, К. Андерко ; М., Металлургия, 1962.

47. Мондольфо, Л.Ф. Структура и свойства алюминиевых сплавов ; пер. с англ.; под ред. Ф.И. Квасова ; М., Металлургия, 1979. - 640 с.

48. Изменение характеристик литий-алюминиевого электрода в апротонных органических электролитах под влиянием легирующих компонентов сплава / В.П. Григорьев и др. ; Тр. I Всесоюз. Совещ. ЛИТ. 11-14 сент. Новочеркасск, 1990. - 57 с.

49. Влияние температуры и концентрации электролита на процесс катодного внедрения лития в алюминий / Б.Н. Кабанов, Л.А. Алексеева, И.Г. Киселёва, С.С. Попова // Электрохимия. 1984. - Т. 20, № 4. - С. 504-506.

50. Исаев, В.А. Кинетика формирования осадка в потенциостатических условиях. / В.А. Исаев, А.Н. Барабошкин // Электрохимия. 1985. - Т. 21. - С. 960.

51. Попова, С.С. Фазы внедрения в электрохимии и электрохимической технологии : учеб. пособие. Изд-во СГТУ, Саратов, 1993. - 80 с.

52. Дриц, М.Е. Лёгкие сплавы, содержащие литий. / М.Е. Дриц, Е.М. Падежно-ва, Л.Л. Рохлин. М., Наука, 1982, - 144 с.

53. Фринляндер, И.Н. Алюминиевые деформируемые конструкционные сплавы.- М., Металлургия, 1979. 208 с.

54. Промышленные алюминиевые сплавы : справ. М., Металлургия, 1984.- 528 с.

55. Синявский, B.C. Коррозия и защита алюминиевых сплавов. / B.C. Синявский, В.Д. Вальков, В.Д. Калинин. М., Металлургия, 1986, - 368 с.

56. Григорьев, В.П. Литиевые источники тока / В.П. Григорьев и др.; тез. докл. I Всес. совещ. Новочеркасск, 1990. - 20 с.

57. Now negative electrodes for secondari lithium batteries / Y. Ioyoguchi, I. Matsui, Y. Yamaura, I. Jiyima // Progres in Batteries and Solar Cells. 1987. - V. 6. - P. 58-60.

58. Fawcett, W.R. The cicling efficiency of lithium aluminium electrodes in nonaqueous media / W.R. Fawcett, A.S. Baranski // J. Electrochem. Soc. 1984. - V. 131, №8.-P. 1750-1754.

59. Кудра, O.K. Радиоизотопный метод определения чисел переноса в двойных системах и индивидуальных электролитах / O.K. Кудра, Ю.Я. Фиалков, А.Н. Житомирский // Ж. неорг. химии. 1963. - Т. 8, № 7. - С. 1737-1741.

60. Попова, С.С. Влияние термообработки на процесс внедрения лития в алюминий, модифицированным лантаном / С.С. Попова, Н.А. Собгайда : Восстановление и упр-е качеством ремонта деталей машин. Саратов., СГТУ, 1999.-С. 73-79.

61. Yugin, С. LiAl-rare each elements alloy electrode / С. Yugin, H. Guogan, Y. Zhi-gun // 5-th Int. Meet on Lithium Batteries, May 27-June 1, 1990. Beijuing : China, 1990.-P. 192-194.

62. Фринляндер, И.Н. // АН СССР. Металлы. 1965. - №2. - С. 153-158.

63. Вязовикина, Н.В. // Защита металлов. 1997. - Т. 33, №4. - С. 372.

64. Ахметов, Н.С. Общая и неорганическая химия. Высш. шк., 1988. 640 с.

65. Ганиев, И.Н. Коррозия алюминиевых сплавов с кальцием, стронцием и барием в морской воде / И.Н. Ганиев, В.В. Красноярский, Т.И. Жукова // ЖПХ.- 1995. Т. 68, №7. - С. 1146-1149.

66. Ганиев, И.Н. // Изв. РАН. Металлы. 1999. - №6. - С. 123-125.

67. Тейлор, К. Интерметаллические соединения металлов с редкоземельными элементами. М., Наука, 1976.

68. Старк Дж.П. Диффузия в твёрдых телах. М., Энергия, 1980.

69. Карапетян, Ю.Ф. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов / Ю.Ф. Карапетян, В.И. Эйчис. М., Химия, 1989. - 256 с.

70. Бокрис Дж Конуэй, Б. Современные аспекты электрохимии. М., Мир, 1967.- 509 с.

71. Фиалков, Ю.Я. Электровыделение металлов из неводных растворов / Ю.Я. Фиалков, В.Ф. Грищенко. Киев., Наукова думка, 1985. - 238 с.

72. Крестов, Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL, Химия, 1984.-272 с.

73. Влияние природы растворителя на кинетику внедрения лития в алюминиевый катод / С.С. Попова, Б.Н. Кабанов, JI.A. Алексеева, И.Г. Киселева, JI.H. Ольшанская // Электрохимия. 1985. - Т. 21, № 1. - С. 38-44.

74. Измайлов, Н.А. Электрохимия растворов. М., Химия, 1976. - 575 с.

75. Фиалков, Ю.Я. Влияние макрофизических свойств растворителя на подвижность ионов / Я.Ю. Фиалков, А.Н. Житомерский // ЖФХ. 1987. - Т. 61, № 2. -С. 390-391.

76. Мелвин-Хыоз, Э.А. Физическая химия. Кн. 2. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962.-С. 525-1148.

77. Эрдей-Груз, Т. Явление переноса в водных растворах. М., Мир, 1976.- 596 с.

78. Имото, М. Эффект растворителя // «Кагаку», 1971. Т. 26, № 6. - С. 578-588- Перевод с яп. № Ц 24357. - М.: Всесоюз. центр переводов ГК СМ СССР по науке и технике и АН СССР, 1974.

79. Briegler, Т. A study of the rate of simple electrode reactions as a function of the solvent / T. Briegler, E. Gonzales, R. Parsons // Collect. Czech. Chem. Communs, 1971. V. 36, №3.-P. 414-423.

80. Балитинская, JI.H. Сольватация солей ртути (I) и (II) в воде и в неводных растворителях. / JI.H. Балитинская, Т.В. Курченко // (Редколлегия ж. «Электрохимия» АН СССР, М, 1976. 15с.) Деп. в ВИНИТИ 20.07.1976, №281476 Деп.

81. Бургер, К. / Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в новых средах. -М.: Мир, 1984. с. 35-84.

82. Амис, Э. / Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.-М.: Мир, 1968.-С. 158-172.

83. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в диметилформамиде / Е.И. Хомяков, Е.Н. Попова, В.П. Авдеев, Л.И. Столяренко II В кн. «Химические источники тока» - Саратов : СГУ, 1982. - С. 91-96.

84. Миркин, Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. Физматгиз. -1961.

85. Количественная оценка влияния среды на кинетические параметры анодного растворения металлов / А.В. Носков, Н.А. Багровская, Л.Э. Шмуклер, С.А. Лилин, В.А. Бобкова // Защита металлов, 2002. Т. 38, №1. - С. 65-69.

86. Михеев, В.В. Рентгеновский определитель минералов. 1959. - 643 с.

87. Поваров, Ю.М. В кн.: тезисы докладов VI Всес. конф. по электрохимии. Т. 1. - М, ВИНИТИ, 1982, - 128 с.

88. ЮЗ.Безуглый, В.Д. Исследование электрокапиллярных явлений в ДМФ / В.Д. Безуглый, Л.А. Коршиков // Электрохимия, 1965. Т. 1, № 12. -С. 1422-1428.

89. Ю4.Богдановский, Г.А. Исследование адсорбции ДМФ на Pt методом кривых заряжения / Г.А. Богдановский, А.И. Шаккак // Электрохимия, 1971. Т. 7, №6. -С. 713-716.

90. Payne, R. Physical properties and capasity of the electrical double layer in Solutions of Electrolytes in Some organic Solvents // Adv. Electrochem. Eng. V. 7. n.y. - 1970. - P. 1-76.

91. Бяллозор, С.Г. Катодное выделение некоторых переходных металлов из органических растворителей на Pt микроэлектроде // Электрохимия, 1970. -Т. 6,№8.-С. 1190-1196.

92. Hills, G.J. Electrode kinetics in aprotic media / G.J. Hills, L.M. Peter // J. Elec-troanal. Chem., 1974. V. 50, № 2. - P. 175-178.

93. Влияние адсорбции органического растворителя и лиганда на кинетику разряда ионов некоторых металлов / В.В. Кузнецов и др. // Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. IV. Тарту, 1975. С. 134-138.

94. Дорофеева, Н.Г. Термодинамические характеристики активации ионной миграции хлористого водорода в спиртах / Н.Г. Дорофеева, Ю.А. Фиалков, С.Н. Шляхова // Укр. хим. журнал. 1984. - Т. 50, № 4. - С. 341-343.

95. Фиалков, Ю.Я. Влияние растворителя на подвижность ионов / Ю.Я. Фиалков, А.Н. Житомирский // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. -Т. 46, №9.-С. 1068-1080

96. Использование ацетонитрила в качестве адсорбата или растворителя для выявления особенностей взаимодействия кристаллографических граней серебра с молекулами воды на границе раздела фаз / JI.M. Дубова,

97. С. Даолио, Ч. Погура, А. де-Батисти, С. Трасатти // Электрохимия, 2003. -Т. 39,№2.-С. 182-188.

98. Кинетика электрокристаллизации серебра в неводных растворах / В.Н. Титова, В.А. Казакова, А.А. Явич, Н.В. Петрова // Электрохимия, 2003. Т. 39, №3,-С. 310-315.

99. Кесслер, Ю.М. Сольвофобные эффекты. Теория, экспериментальная практика / Ю.М. Кесслер, A.JI. Зайцев // JL, Химия, 1989. - 312 с.

100. Мищенко, К.П. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов / К.П. Мищенко, Г.М. Полторацкий // JL, Химия, 1976.- 328 с.

101. Роль ориентации реагента на границе электрод/раствор в электрохимической кинетике / Г.А. Цирлина, Ю.И. Харкац, P.P. Назмутдинов, О.А. Пет-рий // Электрохимия, 1999. Т. 35, № 1. - С. 23-32.

102. Baranski, A. Electroreduction of Alkali Metal Cations. Part 1. Effects of Solution Composition / A. Baranski, W.R. Fawcett // J. C. S. Faraday I, 1980. -V. 76,№8.-P. 1962-1977.

103. Fawcett, W.R. Electroreduction of Alkaline Earth Cations at Mercury in Aprotic Media / W.R. Fawcett, J.S. Jaworski // J. Chem. Soc. Faraday Jrans. I, 1982.-V. 78,№5.-P. 1971-1981.

104. Неводные растворители ; под ред. Т. Ваддингтона. М., Химия. 1971.- 346 с.

105. Хидридж, Д. Неводные растворы ; под ред. Я. М. Колотыркина М., Изд-во Мир, 1974.-С. 156-200

106. Электрохимия металлов в неводных средах ; под ред. Я.М. Колотыркина ; пер. с англ. М., Мир, 1974. - 440 с.

107. Jemillon, В. Chemistry in non-agueons solvents. D. Reidel Publish. Сотр. Dordrecht, Holland / Boston - USA. - 1974. 285 p.

108. Денет, И. Титрование в неводных средах. М., Изд-во Мир, 1971. - 414 с.

109. Манн, Ч. Неводные растворители ; под ред. акад. Я.М. Колотыркина. М., Изд-во Мир, 1974.-С. 7-81

110. Егоренко, Г.А. Методы получения растворителей высокой чистоты / Г.А. Егоренко и др. ; Обзорная инфор-я ИРЕА. М., НИИТЭХИМ, 1966. -68 с.

111. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд ; пер. с англ. М., Мир, 1976.-541 с.

112. Лунц, X. Практические вопросы электролиза ; под ред. А.П. Томилова, Л.Г. Феоктистова ; Электрохимия органических соединений. М., 1977. -С. 130-184

113. Sherman, Е.О. Purification of acetonitrile for voltammetry / E.O. Sherman, J.C. Olson, D.C. Olson // J. Analyt. Chem. 1968. - V. 40, №7. - P. 1174-1175.

114. Пальчик, Р.И. Очистка промышленного пропиленкарбоната / Р.И. Пальчик,

115. В.П. Демидов//ЖПХ, 1976. Т. 49, №9. - С. 2100-2101.

116. Juillard, J. Dimethylformamide : purification, tests for purity and physical properties // Pure and Appl. Chem. 1977. - V. 49, №6. - P. 885-892.

117. Ничуговский, Г.Ф. Определение влажности химических веществ. Л., Химия, 1997.-220 с.

118. Butler, I.N. Reference electrodes in aprotic organic solvents. In: Advance in Electrochemistry and Electrochemical Engineering : Interscience Publ., 1979. - V. 7, №4. - P. 77-79.

119. Burrows, В. The Li/Li+ reference electrode in propylene carbonate / B. Burrows, R. Jasinski // J. Electrochem. Soc., 1968. V. 115. - P. 365-367.

120. Справочник химика : 2-е изд., перер. и доп. JL, Химия, 1965. - Т. 3.- 1002 с.

121. Попова, С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов. Саратов., Изд-во СГУ, 1991. - 64 с.

122. Астахов, И.И. Хронопотенциометрия процессов лимитируемых скоростью массопереноса в твердой фазе / И.И. Астахов, В.Ю. Филиновский, Г.Л. Те-плицкая // Электохимия. 1977. - Т. 14, №4. - С. 566-570.

123. Антропов, Л.И. Теоретическая электрохимия. М., Высшая школа, 1984.- 519 с.

124. Хронопотенциметрия (методы аналитической химии) / М.С. Захаров и др. -М., Химия, 1978.-200 с.

125. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М., "Мир" 1974.-546 с.

126. Графов, Б.М. Электрохимические цепи переменного тока / Б.М. Графов, Е.А. Укше. М., Химия, 1973. - 242 с.

127. Тысячный, В.П. Заряжение окисно-никелевых пленок в гальваностатическом режиме / В.П. Тысячный, О.С. Ксенжек, Л.М. Потоцкая // Электрохимия. -1972. Т. 8,№ 11.-С. 1692-1696.

128. Тысячный, В.П. Восстановление окисно-никелевых пленок в гальваностатическом режиме / В.П. Тысячный, О.С. Ксенжек // Электрохимия. 1976. -Т. 12,№7.-С. 1161-1163.

129. Хейкер, Д.М. Рентгеновская дифрактометрия / Д.М. Хейкер, Л.С. Зорин.- М., Физмагтиз, 1963.

130. Ковба, П.М. Рентгенофазовый анализ / П.М. Ковба, В.К. Трунов. М., Изд-во Моск. Ун-т, 1976. - 232 с.

131. Миркин, Л.И. Рентгеноструктурный анализ ; справочное руководство. Получение и измерение рентгенограмм. М., Наука, 1976.

132. Миркин, JI.И. Рентгенофазовый контроль машиностроительных материалов; справочник. М., Машиностроение, 1979. - 222 с.

133. Блументаль, Г. Анорганикум. М., Изд-во Мир, 1984. - Т. 2. - 632 с.

134. Пирсон, У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов Ч. 1. М., Изд-во Мир, 1977.-420 с.

135. Фазовый состав и электрохимическая коррозия сплавов системы Li-Sm-Al / И.Н. Ганиев, Х.М. Назаров, М.Ш. Шукроев, М.Д. Бадалов // ЖПХ. 1998. -вып. 9.-С. 1554-1557.

136. Катодное поведение алюминия в водных растворах хлористого лантана / Н.Н. Томашева, С.С. Попова, Б.Н. Кабанов и др. // Электрохимия, 1987. №5. - С. 670-673.

137. Гидрирование ИМС и сплавов лантана с алюминием / В.Н. Вербецкий, А.В. Кочуков, Б.Ч. Алыев, А.А. Гасан-Заде // Аз. хим. журнал. 1983. - №1. -С. 41-44.

138. Справочник по металлографическому травлению / М. Беккерт, X. Клемм // Лейпциг, 1976. Пер. с нем. М., Металлургия, 1979. - 336 с.

139. Строение и свойства авиационных материалов / А.Ф. Белов и др. // Под ред. Белова А.Ф., Николенко В.В. М., Металлургия, 1989. 368 с.

140. Тейлор, К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов // Новости ФТТ, 1974. Вып. 3. - С. 16-69.

141. Бодак, О.И. Тройные системы, содержащие редкоземельные металлы / О.И. Бодак, Е.И Гладышевский Львов., Biuja шк., 1985. - 420 с.

142. Механизм образования сплошного фазового слоя интерметаллического соединения при электрохимическом внедрении лития в алюминий / Л.А Алексеева, Б.Н. Кабанов, И.Г. Киселева, С.С. Попова // Электрохимия, 1982.-Т. 18,№11.-С. 1447-1452.

143. Астахов, И.И. Исследование кинетики катодного внедрения, идущего с образованием твердых растворов / И.И Астахов, Г.Л. Теплицкая // Электрохимия, 1979. №9. - С. 1363-1365.

144. Астахов, И.И. Электрохимическая инжекция вакансий в электроде / И.И Астахов, Г.Л. Теплицкая, Б.Н. Кабанов // Электрохимия, 1981. -С. 1174-1181.

145. Подольская, Л.В. Влияние природы растворителя на процесс катодного внедрения лантана в цинк, магний и алюминий : дипломная работа / Рук. С.С. Попова-Саратов : СПИ, 1985. 115 с.

146. Вязкость и плотность растворов перхлората лития в ДМФ / Е.И. Хомяков, Е.Н. Попова, В.П. Авдеев и др. // Химические источники тока : межвуз. науч. сб. Саратов : СГУ, 1982. - С. 91-96.

147. Spiro, М. Phys. Chem. Org. Solvent Syst. Chapte 5, Part 3, S. 643. London-New York.

148. Райченко, А.И. Математическая теория диффузии в положениях. Киев : Наукова думка, 1981. - 396 с.

149. Розовский, А.Я. Гетерогенные химические реакции. М., Химия, 1980. - 324 с.

150. Буров, И.В. Проблемы теории и использование редкоземельных металлов. -М, Наука, 1964.- 116 с.