Физико-химические основы модифицирования химических матричных структур на алюминиевой основе по методу катодного внедрения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Апаликова, Любовь Евгеньевна

• Апаликова, Любовь Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Апаликова, Любовь Евгеньевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Пассивирующие слои на литии и сплавах лития с другими металлами, играющими роль матрицы для лития: состав, структура, свойства.

1.2. Роль электронов и ионов в переносе заряда через пассивирующие слои.

1.3. Влияние пассивирующих слоев на электрохимическое поведение металла матрицы при потенциалах катодного внедрения-анодного растворения лития.

1.4. Влияние модифицирования системы LiAl/Al/Li+ путем анодного окисления электрода-матрицы и последующего катодного внедрения редкоземельных элементов (РЗЭ): анодное формирование оксидных слоев;

1.5. Влияние модифицирования системы LiAl/Al/Li+ путем анодного окисления электрода-матрицы и последующего катодного внедрения редкоземельных элементов (РЗЭ): анодное формирование фосфатных слоев.

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методика приготовления растворов и очистки растворителей.

2.3. Подготовка электрохимической ячейки.

2.4. Методика приготовления водного электрода сравнения.

2.5. Методика приготовления неводного электрода сравнения.

2.6. Методика получения фосфатной пленки.

2.7. Методика получения сплавов системы 1л-Ьа-А1(фосфат) в матрице из фосфатированного алюминия.

2.8. Методика электрохимических измерений.

2.8.1. Потенциостатический метод.

2.8.2. Гальваностатический метод.

2.8.3. Потенциодинамический метод.

2.8.4. Методика гальваностатического циклирования Li-La-А1(фосфат) электрода.

2.8.5. Методика потенциодинамического циклирования Li-La-Al(фocфaт) электрода.

2.8.6. Метод переменного тока.

2.8.7. Измерение температуры приэлектродного слоя.

2.9. Физико-химические методы исследования.

2.9.1. Рентгенофазовый анализ.

2.9.2. Методика микроструктурных исследований.

2.9.3. Масс-спектрометрия вторичных ионов.

2.10. Определение погрешности измерений.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Кинетические закономерности катодного внедрения лантана и лития в матричный алюминиевый электрод, подвергнутый анодной обработке в растворе фосфатов натрия.

3.1.1. Влияние анодной обработки алюминия в растворах фосфатов в циклическом потенциодинамическом режиме на кинетику катодного внедрения лантана и лития.

3.1.2. Влияние потенциала фосфатной обработки на циклируемость ГьГа-А1(фосфат) электрода в апротонном органическом растворе.

3.1.3. Влияние времени фосфатной обработки на процесс формирования Г^а-А1(фосфат) электрода и его разрядные характеристики.

3.1.4. Влияние температуры анодной предобработки в растворах фосфатов на кинетические закономерности формирования

Li-La-А1(фосфат) электрода и его разрядные характеристики.

3.2. Влияние температуры на кинетику катодного внедрения лантана в А1(фосфат) электрод.

3.3. Влияние температуры на кинетику катодного внедрения лития в La-Al(фocфaт) электрод.

3.4. Микроструктурные исследования 128 Выводы 139 Список литературы. 141 Приложение.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы модифицирования химических матричных структур на алюминиевой основе по методу катодного внедрения»

Актуальность темы. Разработка литиевого аккумулятора, сочетающего в себе высокие удельную энергоемкость, мощность, длительный срок хранения и большой ресурс наработки в циклах, остается до сих пор сложной задачей, требующей дальнейшего углубленного изучения. Это сопряжено с решением ряда научных и технологических проблем, среди которых одной из главных является проблема обратимого анода. В этом плане весьма перспективным направлением является использование сплавов лития с алюминием (высокий отрицательный потенциал, широкий диапазон концентраций лития в сплаве, возможность получения сплава по методу катодного внедрения, высокая скорость диффузии лития в алюминиевой матрице). Однако низкая морфологическая стабильность [З-LiAl отрицательно сказывается на циклируемости электрода. Повысить морфологическую стабильность можно путем введения третьего компонента (Cd, Pb, Zn, РЗЭ). Предварительное анодное оксидирование алюминия или его сплава с третьим компонентом позволяет формировать на поверхности ионопроводящие слои, которые затрудняют взаимодействие внедрившегося лития с раствором и предохраняют электрод от коррозионных разрушений, не препятствуя катодному внедрению лития и его анодному растворению. Анодные оксидные слои, проводящие по ионам Li+, способствуют, таким образом, увеличению эффективности циклирования электрода по литию. Известно, что сложные фосфаты типа М31М|11(Р04)2 и Мз1М2111(Р04)з (М1 - щелочной металл, М,п - РЗЭ и др.), подобно оксиду алюминия, также обладают ионной проводимостью. Изменяя их катионный состав, можно влиять на ионную подвижность и ионообменные процессы в них. Формирование на поверхности А1 электрода подобного типа каркасных структур фосфатов и последующее направленное легирование РЗЭ и литием не изучены. Между тем, такая обработка алюминиевой основы позволяет предполагать улучшение морфологической стабильности и повышение эффективности циклирования по литию. Таким образом, исследование кинетических закономерностей и разработка физико-химических основ модифицирования матричных структур, формируемых на алюминиевой основе путем анодной обработки в растворах фосфатов и последующего катодного внедрения РЗЭ (лантана), и изучение кинетики катодного внедрения -анодного растворения лития из сплава (З-LiAl в структуре матричных электродов такого типа являются актуальными.

Цель работы. Установление закономерностей влияния ионопроводящих анодно осажденных слоев фосфатов на кинетику и механизм катодного внедрения и анодного растворения лития на алюминиевом матричном электроде, модифицированном лантаном по методу катодного внедрения. Задачи исследования:

- изучение влияния потенциала и скорости его изменения, длительности и температуры анодной обработки алюминия в растворе фосфата щелочного металла (натрия) на кинетику последующего катодного внедрения лантана и лития;

- исследование влияния температуры на кинетику катодного внедрения лантана в А1(фосфат) электрод;

- исследование влияния температуры на кинетику диффузии и образования и роста слоя J3-LiAl при катодном внедрении лития в Ьа-А1(фосфат) электрод;

- изучение состава и структуры образующихся на электроде фаз;

- обобщение установленных закономерностей и формулирование общих положений электрохимического модифицирования матричных структур на А1 основе, позволяющих через соотношение "состав-структура-свойство" управлять свойствами отрицательных электродов ЛИТ;

- разработка технологических рекомендаций по изготовлению Li-La-А1(фосфат) матричных электродов на алюминиевой основе.

Научная новизна. Впервые получены и систематизированы данные по влиянию потенциала и скорости его изменения, длительности и температуры фосфатной обработки на кинетику диффузии внедрившихся атомов лантана и лития в А1 электроде, а также на кинетику образования и роста зародышей ИМС La-Al и ^-LiAl. Исследовано влияние температуры на кинетику диффузии лантана в А1(фосфат) электроде, образования и роста зародышей ИМС La-Al, а также на кинетику катодного внедрения лития в Ьа-А1(фосфат) электрод как на стадии образования твердого раствора, так и на стадии образования и роста зародышей 0-LiAl. Получены новые данные о начальной концентрации дефектов при катодном внедрении La и Li и о величинах эффективной энергии активации процесса на стадиях образования твердого раствора и ИМС. Установлен эффект направленного модифицирования через изменение соотношения "состав-структу pa-свойство" химических матричных структур, формируемых на А1 основе путем анодной обработки в растворах фосфатов и катодного внедрения РЗЭ (лантана) на кинетику последующего катодного внедрения-анодного растворения лития из сплава p-LiAl. Полученные данные подтверждены микроструктурными исследованиями, рентгенофазовым анализом, ВИМС и импедансметрией структур и позволяют рассматривать обнаруженные закономерности как физико-химические основы модифицирования химических матричных структур на А1 основе по методу катодного внедрения с целью повышения эффективности циклирования по литию.

Практическая значимость. Полученные данные вносят определенный вклад в практическое приложение теории катодного внедрения и расширяют наши представления о свойствах и поведении матричных электродов и о закономерностях, лежащих в их основе, а также говорят о широких возможностях использования в сочетании с катодным внедрением анодных процессов, позволяющих формировать на электродах поверхностные слои с заданной структурой и свойствами, обеспечивающие при достаточно высокой проводимости по катионам лития, стабильность емкостных характеристик и достаточно высокую эффективность циклирования. При этом открывается возможность создания пленочной технологии изготовления электродов и аккумуляторов, работающих по принципу катодного внедрения.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Апаликова, Любовь Евгеньевна

выводы

1 .Установлены закономерности электрохимического модифицирования отрицательных электродов на основе сплавов алюминия и формирования ионопроводящих матричных структур типа 1л-Ьа-А1(фосфат), позволяющих обеспечить хорошую циклируемость таких электродов по литию.

2.Получены и систематизированы данные по влиянию потенциала и скорости его изменения, длительности и температуры анодной обработки алюминия в растворе фосфата щелочного металла (натрия) на кинетику последующего катодного внедрения лантана и лития.

3. Рассчитаны константы внедрения лантана и лития в алюминий, покрытый ионопроводящим слоем фосфата. Энергия активации процесса внедрения лантана на стадии образования твердого раствора лежит в пределах 47,8 (20,30°С) и 40,2 (40,50,60°С) кДж/моль. Соответственно для катодного внедрения лития она снижается до значения 19,1 кДж/моль.

4. Получены и систематизированы данные по влиянию температуры на кинетику образования и роста зародышей интерметаллических фаз. Энергия активации формирования слоя ИМС La-Al 80 кДж/моль (область iM„„) до 76 кДж/моль (область iMaKC). Для (З-LiAl она составляет 33 (20,30°С), 86 (40,50,60°С) кДж/моль (область iMH„) и 48 (20,30°С), 162 (40,50,60°С) кДж/моль (область iMaKC)

5. Показано, что Li-La-А1(фосфат) матричные электроды хорошо циклируются: при плотности тока 0,4 мА/см (при 20°С) проведено 15 циклов в гальваностатическом режиме.

6. Наиболее равномерная, однородная по составу и толщине фосфатная пленка образуется на алюминии в 0,25 М растворе Na3P04 при обработке в потенциостатическом режиме (Е = -0,7 В; ta = 80 мин; 30°С). В этом случае обеспечивается накопление максимального количества лития и наилучшая

3-ь сохранность заряда. Насыщение фосфатной пленки катионами La и образование твердого раствора a-LiAl не затрудняет процесс последующего внедрения лития. С другой стороны, фосфатный слой предохраняет внедрившийся литий от химического воздействия электролита, что способствует накоплению лития в объеме электрода и влияет на его электрические характеристики.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Апаликова, Любовь Евгеньевна, 2004 год

1. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Проблемы в области литиевых источников тока. // Электрохимия,- 1995.- Т.31, №4. С.342-349.

2. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Основные научные проблемы создания перезаряжаемых литиевых источников тока // Электрохимия.- 1998.-Т.34, №7,-С.732-740.

3. Скундин A.M. Литий-ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы // Электрохимическая энергетика.- 2001.- Т.1, №1.- С.5-15.

4. Г1опова С.С., Ольшанская Л.Н., Алексеева Л.А., Киселева И.Г., Кабанов Б.Н. Исследование анодного поведения литий-алюминиевого электрода в растворе перхлората лития в ацетонитриле // Электрохимия. 1989. - Т.25, №6. — С.790-792.

5. Кабанов Б.Н., Чекавцев А.В. Итоги науки и техники. Электрохимия.-М.: ВИНИТИ, 1984.- Т.21. 272 с.

6. Попова С.С., Собгайда Н.А. Кинетические закономерности формирования фазы LiAl в матрице из оксидированного алюминия, модифицированного лантаном // Изв. вузов. Химия и химическая технология.-2002.~ Т.45, № 4.-С. 84-87.

7. Politaeva N.A., Boyneva J. A., Popova S.S. Kinetics of cyclization of the oxidated aluminium electrode modified by REE in solution of lithium salts // 6 th Intern. Frumkin Symp. " Fundamental aspects Electrochemistry": Abstracts.- Moscow, 1995. P. 233.

8. Сливко Т.А., Смирнова И.Н., Спиридонов Ф.М., Зимина Г.В., Чудинова Н.Н. Сложные фосфаты в системах Na3P04-LnP04. // ЖНХ. 2002. - Т. 47, № 2.- С.202-206.

9. Лазоряк Б.И. Дизайн неорганических соединений с тетраэдрическими анионами. // Успехи химии.- 1996. -Т. 65, № 4. -С. 307-325.

10. Комиссарова Л.Н., Жижин М.Г., Филаретов А.А. Сложные фосфаты одно- и трехвалентных катионов. // Успехи химии. 2002.- Т. 71, № 8,- С. 707-740.

11. Yen. S.P.S., Shen D., Vasguez R.P., Grunthanez F.J., Somoano R.B. Chemical and Morphological characteristics of lithium electrode surfaces. // J. Electrochem. Soc.-1981.- V 128, №7.- P.1434-1438.

12. Schwager F., Geronov Y., Muller R.H. Ellipsometer studies of surface layers on lithium // J. Electrochem. Soc. -1985.- V 132, №2.- P.285-289.

13. Nazri G., Muller R.H. Composition of surface layers on lithium electrodes in PC, LiC104 of very low water content // J. Electrochem. Soc. 1985.- V 132, № 9.- P.2050-2054.

14. Aurbach D., Daroux M.L., Fagoy P.W.,Yeager E. Identification of surface films formed on lithium in propylene carbonate solution // J. Electrochem. Soc. -1987.- V 134, № 7.- P. 1611-1619.

15. Aurbach D., Gofer Y. The behavior of lithium electrodes in mixtures of alkyl carbonates and ethers // J. Electrochem. Soc. 1991.- V 138, № 12.- P.3529-3536.

16. Dey A.N. S.E.M. studies of Li-films growth and the voltage-delay phenomenon associated with the lithium thionyl chloride inorganic electrolyte system // Electrochimica Acta.- 1976.- V 21.- P.377-382.

17. Поваров Ю.М., Бекетаева JI.A. О механизме пассивации лития в тионилхлориде // Электрохимия.- 1980.- Т. 16, № 8,- С. 1252-1256.

18. Поваров Ю.М., Бекетаева JI.A., Астахов И.И., Суриков В.В. Исследование пассивации лития в тионилхлориде методами электронной микроскопии и поляризационного сопротивления // Электрохимия.- 1980.- Т. 16, № 11.- с. 17681772.

19. Нимон Е.С., Чуриков А.В., Сенотов А.А., Львов А.Л. Исследование влияния стационарного освещения на свойства границы литий/неводный раствор // Электрохимия.- 1995.- Т.31, № 4.- С.350-354.

20. Нимон Е.С., Чуриков А.В., Гамаюнова И.М., Львов А.Л. Фотоэлектрохимические процессы на границе литий-неводный электролит// Доклад РАН.- 1993,- Т.328, № 6.- С.713-716.

21. Нимон Е.С., Чуриков А.В., Сенотов А.А., Львов А.Л., Придатко И.А. Ионный транспорт в пассивирующих слоях на литиевом электроде // Доклад АН СССР.-1988.- Т.ЗОЗ, № 5.- С.1180-1184.

22. Евстигнеев А.Н., Евстигнеева С.Б., Куринский И.А.,Низов В.А., Шмыдько И.И. Литиевые сплавы для источников тока // ЖПХ.- 1992.- Т.65, № 9,- С. 1947-1949.

23. Epelboin I., Froment М., Garreau М., Thevenin J., Warin D. Behavior of secondary lithium and aluminium lithium electrodes in propylene carbonate solution // J. Electrochem. Soc. -1980.- V 127, № 10.- P.2100-2104.

24. Meibuhr S.G. Electrode studies in nonaqueous electrolytes. I. The lithium electrode in LiC104 propylene carbonate solutions // J. Electrochem. Soc.- 1970.- V 117, № i. P.56-60.

25. Meibuhr S.G. Electrode studies in nonaqueous electrolytes. II. Anion effect on the kinetics of Li/Li+ in propylene carbonate // J. Electrochem. Soc.- 1971.- V 118, № 8.-P.1320-1322.

26. Jorne J., Tobias C.M. Electrode kinetics of the alkali metals in AICI3 propylene carbonate solutions // J. Electrochem. Soc. -1974.- V 121, № 8.- P.994-1000.

27. PeIed E. The electrochemical of behavior alkali and alkaline earth metals in nonaqueous battery systems the solid electrolyte interphase model // J. Electrochem. Soc. -1979,- V 126, № 12.- P.2047-2051.

28. Нимон E.C., Чуриков A.B., Львов А.Л. Модель ионного транспорта в пассивирующих пленках на литиевом электроде// Электрохимия.- 1998.- Т.34, № 7.- С.669-677.

29. Гутерман В.Е., Гонтмахер Н.М., Григорьев В.П., Аверина Ю.В., Влияние пассивации поверхности алюминия на кинетику катодного внедрения лития. // Электрохимия.- 1989.-Т.25, №12,-С. 1618-1623.

30. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1969.- 556 с.

31. Рыбалка К.В., Бекетаева JI.A. Исследование анодного растворения алюминия в апротонном электролите методом импеданса // Электрохимия,- 1998.- Т.34, №12.-с. 1400-1402.

32. Diggle J.W., Downie Т.С., Goulding C.W. Anodic oxide films on aluminium // Chemical Reviews.- 1969.- V 126, № 3.- P.365-705.

33. Мосин Д.Н., Маркс E.A., Бурмакин Е.И., Молчанова Н.Г., Шехтман Г.Ш. Электропроводность ортофосфатов калия, рубидия и цезия. // Электрохимия.-2001,- Т. 37, №8.-С. 1005-1007.

34. Петьков В.И., Орлова А.И., Шехтман Г.Ш. Кристаллохимия и электропроводность двойных фосфатов MxZr2.25-o.25x(P04)3 (М = Li, Na, К, Rb, Cs) NZP-структуры. // Электрохимия.- 1996. -Т. 32, №5. -С. 621-626.

35. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш., Есина И.О., Антонов Б.Д. Натрий-катионная проводимость в системе Na42xCaxP207. // Электрохимия. -1997. -Т. 33, №5.- С. 548- 551.

36. Шехтман Г.Ш., Бурмакин Е.И., Коровенкова Е.С. Литий-катионная проводимость в системе Li4P207 Zn2P207 . // Электрохимия.- 1997.- Т. 33, №5.-С. 552-556.

37. Бурмакин Е.И., Шехтман Г.Ш. Электропроводность пирофосфата натрия, модифицированного двухвалентными катионами. // Электрохимия.- 1998.- Т. 34, №5. -С. 497-500.

38. Маркс Е.А., Бурмакин Е.И., Антонов Б.Д., Шехтман Г.Ш. Электропроводность пирофосфата рубидия, модифицированного катионами двухвалентных элементов. // Электрохимия.- 2000. -Т. 36, №5.- С. 581-586.

39. Казей З.А., Колмакова Н.П., Шишкина О.А. Магнитоупругий вклад в тепловое расширение редкоземельных фосфатов ТЬР04 и TmP04. // Физика твердого тела.-1997.-Т. 39, № 1.-С. 106-111.

40. Иванов-Шиц А.К. Ионная проводимость изоструктурных кристаллов суперионных проводников Li3Fe2(P04)3 и Li3Sc2(P04)3. // Физика твердого тела.-1997. -Т. 39, № 1.-С. 83-86.

41. Шехтман Г.Ш., Бурмакин Е.И., Коровенкова Е.С. Влияние трехвалентных катионов на электрические свойства пирофосфата натрия. // Электрохимия. -1999.- Т. 35, № 2.- С. 219-222.

42. Смирнов Н.Б., Бурмакин Е.И., Коровенкова Е.С., Шехтман Г.Ш. Цезий-катионная проводимость твердых электролитов в системах Cs43x *МехР207 (Me =Sc, Y, La, Nd, Sm, Gd, Yb). // Электрохимия,- 1999. -Т. 35, № 4. -С. 482 -485.

43. Juillard J. Dimethylformamide: purification, test for purity and physical properties // Pure and Appl. Chem.- V.49, N.6. -P. 885-892.

44. Карапетян Ю.А. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов / Ю.А. Карапетян, В.Н. Эйгис.- М.: Химия, 1989. 256 с.

45. Дениш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1970. - 414 с.

46. Неводные растворители/под ред. Т. Ваддингтона,- М.: Химия, 1971. -376 с.

47. Хидридж Д. Неводные растворы / под ред. Я.М. Колотыркина.- М.: Мир, 1974,-С. 156-200.

48. Демахин А.Г. Физико-химические свойства некоторых апротонных диполярных растворителей. 4.1 / А.Г. Демахин, С.М. Понамаренко, О.Ю. Юдина // СГУ, Саратов. -1991.-24 с. Деп. В ОНИИТЭХИМ 20.05.91., № 233-П91.

49. Манн Ч. Неводные растворители / под ред. Я.М. Колотыркина.- М.: Мир, 1974. с.7-81.

50. Пальчик Р.И., Демидов В.П. Очистка промышленного пропиленкарбоната // ЖПХ,- 1976. -Т.49, №9.- С.2100-2101.

51. Burrows В. R., Jasinski The Li/Li+ reference electrode in propylene carbonate // J. Electrochem. Soc.- 1968.-V 115.- P.365-367.

52. Брагин Н.И., Авдеев В.П., Кольчинская J1.M., Шпак И.Е Физико-химическое исследование системы ионогенная соль-апротонный растворитель./Сб. "Исследования в области неорганической и аналитической химии". Саратов: Изд-во СГУ, 1975. -С. 24-25.

53. Егоренко Г.А. Методы получения растворителей высокой чистоты/ Г.А. Егоренко и др. // Обзорная информация UPEA. М.: НИИТЭХИМ. 1986. -68 с.

54. Г.Ф. Ничуговский Определение влажности химических веществ.- JI.: Химия, 1977.- 198 с.

55. Н. Nishikawa, S. Mikami The anodic oxidation of neodymium // Electrochim. Acta, 1979.- V.24, N.3.- P. 339-343.

56. Савельева Е.А., Титоренко О.В., Ратькова Е.А. Формирование анодной оксидной пленки на алюминии в растворах солей РЗЭ // Современные электрохимические технологии "СЭХТ 96": Тез. докл. юбил. науч.-тех. конф. -Саратов, 1996.-С.51.

57. Попова С.С., Савельева Е.А., Титоренко О.В. Анодирование алюминия в растворах солей РЗЭ // "Прогрессивные технологии и вопросы экологии в проихзводстве печатных плат". Пенза, 1996. - С.39.

58. Попова С.С., Савельева Е.А., Титоренко О.В. Температурные эффекты в приэлектродном слое на анодно-оксидированном алюминии // Материалы

59. Всеросс. Конф. "Электрохимия мембран и процессы в тонких ионопроводящих пленках на электродах ЭХМ-99".-Саратов, 1999. С.39-42.

60. Попова С.С., Савельева Е.А., Титоренко О.В. Изучение механизма окрашивания анодированного алюминия в растворах минеральных солей // ЖПХ.-2000.-Т.73, №1.-С.58-61.

61. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов.-Саратов: Издат. СГУ, 1991. 64 с.

62. Методы измерения в электрохимии (под ред. Э. Эгера, А. Залкинда). -М.: Мир, 1971.-е. 128-183.

63. Озерянская В.В., Гутерман В.Е., Григорьев В.П. Кинетика внедрения лития в потенциостатических условиях в интерметаллические соединения алюминия из пропиленкарбонатных растворов // Электрохимия. 1999. Т.35, № 2.- С. 278-283.

64. Алексеева JI.A., Киселева И.Г., Кабанов Б.Н. Кинетика образования 3-фазы при катодном внедрении лития в алюминий из неводного раствора // Электрохимия. 1980. Т. 16, №3.- С. 413 - 416.

65. Механизм образования сплошного фазового слоя ИМС при электрохимическом внедрении лития в алюминий / Б.Н. Кабанов, JI.A. Алексеева, И.Г. Киселева, С.С. Попова // Электрохимия. 1982.-Т.186 №11.- С. 1447-1452.

66. Abyaneh A. Y. Formulation of a ceneral model for nucleation and growth of electrodeposits. // Electrochimica Acta,- 1991,- V.36, N.3/4,- P. 727-739.

67. Fletcher S., Matthews D.B. A new model for the nucleation and growth of thick polycrystal films. I. Calculation of volume transforms. // Journal of Applied electrochemistry,- 1981, N.l 1,- P. 1-6.

68. Fleischmann M., Thirsk H.R. Electrochemical kinetics of formation of monolayers of solid phases. M. Fleischmann, H.R. Thirsk // Electrochimica Acta,- 1964,- V.9,- P. 757-771.

69. Benjamin Scharifker Theoretical and experimental studies of multiple nucleation. // Electrochimica Acta,- 1983,- V.28, N.7,- P. 879-889.

70. Despic A. R., Djorovic M.N. A note on the theory of heterogeneous nucleation and growth of condensed phases. // Electrochimica Acta,- 1984,- V.29, N.1,- P. 131-141.148

71. Lorenz. W. Кристаллизация солей при анодной пассивации. // Z. Phys. Chem.-1959.- V.20, N.l/2.- Р.95-102.

72. Захаров М.С., Баканов В.И., Пнев В.В. Хронопотенциометрия.- М.: Химия, 1978.- 199 с.

73. Sand.H.J.S. О концентрации раствора у электродов, со ссылкой на выделение водорода электролизом смеси сульфата меди и серной кислоты // Philos. Magazine.- 1901.- V.l, sixth series.- P. 45-79.

74. Von N. Eble, J. Trumpler О двух проблемах электролиза с линейной диффузией при отсутствии конвекции. // Helvetica Chimica Acta.- 1951.- V 34, fasciculus 5.-P. 1217-1223.

75. Никольская Е.Ю., Тихонов К.И., Семенов-Кобзарь А.А., Янаки А.А., Ротинян A.JL Электрохимическое восстановление и окисление диселенида ниобия в пропиленкарбонате // ЖПХ.- 1981.- Т.54, №4.- С. 902-906.

76. Графов Б.М., Укше Е.А. Электрохимические цепи переменного тока,- М.: Наука, 1973.-242 с.

77. Исследование температуры приэлектродного слоя энтальпийным термографическим методом: Метод, указания к учебно-исслед. работе по курсу «Спецглавы электрохимии» / Сарат. гос. Техн. ун-т; Сост. Попова С.С., Гоц И.Ю. -Саратов, 2003.-34 с.

78. Грицан Д.Н., Булгакова A.M. Температурный эффект на катоде при электроосаждении порошкообразного кадмия // ЖФХ. -1954.- Т.28, №2.- С.258-264.

79. Грицан Д.Н., Булгакова A.M., Багров Н.Н. Применение термобатареи для измерения температурного эффекта на катоде при электроосаждении металлических порошков // ЖФХ. -1955. -Т.29, №2. -С.345-349.

80. Шалимов Ю.Н., Фомичева А.И. Установка для электротермографических исследований приэлектродного слоя // Защита металлов.- 1970. -Т.2. С. 249-250.

81. Гершов В.М. О термографии приэлектродного слоя. // Изв. АН Латв. ССР, серия химич. -1973.- С.748-749.

82. Дибров И.А. Энтальпийный метод анализа сложных электрохимических процессов на примере Ag-Cd и Ag-Zn аккумуляторов // Электрохимия. -1977.-Т.13, №3.- С.350-355.

83. Дибров И.А. Усовершенствование энтальпийного метода анализа и его использование для исследований на окисноникелевом электроде// Электрохимия.-1978.- Т. 14, №1,- С. 114-117.

84. Дибров И.А. Термодинамические свойства окисноникелевого электрода // Электрохимия.- 1978. -Т.14, №8. -С.1223-1226.

85. Дибров И.А. Термический температурный коэффициент потенцивала окисноникелевого электрода // Электрохимия. -1978. -Т.14, №7. -С.1082-1087.

86. Дибров И.А. Термодинамические свойства y-NiOOH // Электрохимия.- 1979.-Т.15, №2.- С.281-285.

87. Дибров И.А. Определекние теплоты образования высших окислов Ni // Электрохимия. -1977.- Т.13, №7,- С.979-983.

88. Пригожин И. Введение в термодинамику необратимых процессов. -М.: ИЛ, I960,- 340 с.

89. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство: Получение и измерение рентгенограмм.- М.: Наука, 1976.- 657 с.

90. Хейкер Д.М,. Зерин Л.С. Рентгеновская дифрактометрия М.: Физматгиз., 1963.- 273 с.

91. Михеев В.В. Рентгеновский определитель минералов М: Металлургия, 1959.- 563 с.

92. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ.- М.: Изд-во Московского ун-та, 1976. 232 с.

93. Баранова JI.В., Демина Э.Л. Металлографическое травление металлов и сплавов: Справ, изд. М.: Металлургия, 1986. - 256 с.

94. Беккерт М., Клемм X. Справочник по металлографическому травлению.- М.: Металлургия, 1979. 336 с.

95. Структура и коррозия металлов и сплавов: Атлас. Справ, изд. / Сокол И .Я., Ульянин Е.А., Фельдгандлер Э.Г. и др. М.: Металлургия, 1989. - 400 с.

96. Строколенко Ю.С. Шугайкина С.М., Ольшанская Л.Н. Модифицирование механических свойств LiAl электрода и усовершенствование технологии его изготовления /Сарат. гос. техн. ун-т. Технолог, ин-т. Энгельс, 1995. - 13 с. - Деп. в ВИНИТИ 10.03.95, № 660-В95.

97. Применение современных физических методов для исследования коррозионно стойких сталей и сплавов. Серия ХМ-9. Технология химич. и нефтяного машиностроения и новые материалы. ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1986.-44 с.

98. Черепин В.Т. Ионный микрозондовый анализ.- Киев: Наук, думка, 1992.344 с.

99. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М.: Высш. шк., 1987.- 367 с.

100. Еремина Е.А., Ребане Я. А., Третьяков Ю.Д. Возможности масс-спектрометрии вторичных ионов и масс-спектрометрии нейтральных частиц при исследовании сверхпроводящих купратов. // Неорганические материалы.- 1994.-Т.ЗО, №7. -С. 867-879.

101. Жуков А.Г., Киреев Н.Н. Усовершенствование установки для исследования твердых тел методом масс-спектрометрии вторичных ионов. // Диагностика поверхности ионными пучками. Донецк: Изд-во Дон ГУ, 1980. -С. 221-222.

102. Жуков А.Г., Трепак Н.М., Живайкин В.М., Исайчева J1.A., Ильина JI.K. Масс-спектрометрические исследования поверхности магний-литиевых сплавов при фосфатировании // Неорганические материалы.- 1999,- Т. 35, №4.- С.485-488.

103. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа.-Л.: Химия, 1984.-168 с.

104. Дж. Тейлор Введение в теорию ошибок.- М.: Мир, 1985. 272 с.

105. Поперека М.Я. Теория петель адсорбционно-десорбционного гистерезиса „ток потенциал" // Электрохимия.- 1969.- Т.5, №11.- С. 1399-1406.

106. Поперека М.Я. Петли адсорбционно-десорбционного гистерезиса „ток -потенциал" при диффузионном контроле адсорбционного процесса // Электрохимия.- 1970. -Т.6, №6.- С.824-828.

107. Райченко А.И. Математическая теория диффузии в приложениях. Киев: «Наукова Думка», 1981. - 396 с.

108. Нестеров Б.П., Коровин Н.В. О теории второго максимума в потенциодинамической задаче. 1. Необратимые процессы, постановка задачи. Влияние скорости изменения потенциала // Электрохимия.- 1973. -Т.9, №4. -С.496-500.

109. Нестеров Б.П., Коровин Н.В. О теории второго максимума в потенциодинамической задаче. 1. Необратимые процессы, влияние параметров реакции и переноса // Электрохимия.- 1973. -Т.9, №5.- С.634-636.152

110. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. Теория, аппаратура, применение в аналитической и физической химии.- М.: Изд. иностр. лит., 1957.509 с.

111. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов.- Л.: Химия, 1985. -208 с.

112. Atlung S., Zachau Christiansen В., West К., Yacjbsen Т. The composite insertion electrode. Theoretical part. Equilibrium in the insertion compound and linear potential dependence.// J. Electrochem. Soc. -1984.- V 131, № 5.- P.1200-1207.

113. ЗО.Городыский A.B., Панов Э.В., Потоцкая B.B. Фарадеевский импеданс.-1974.-32 с. Деп. ПИК ВИНИТИ 1974, № 16.

114. Wen С.J., Но С., Boukamp В.A., Raistrick J.D., Wepner W., Huggins R.A. Use electchemical methods to determine chemical-diffusion coefficients in alloys: application to LiAl // Jntern. Metals Reviews.- 1981.-V.26, N.5.- P. 253-268.

115. Стойнов З.Б., Графов Б.М., Савова-Стойнова B.C., Елкин B.B. Электрохимический импеданс М.:Наука, 1991. - 336 с.

116. ПЗ.Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.: Изд-во Московского ун-та, 1965. - 104 с.

117. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Попова А.А. Изучение кинетики формирования анодных пленок на титане в перхлоратных спиртовых средах // Защита металлов.-1992.-Т.28, №4.- С.553-558.

118. Colandra A.J., de Tacconi N.R., Pereiro R., Arvia A.J. Potentiodynamic current/ potential relations for film formation under ohmic resistance control // Electrochimica Acta.- 1974.- V.29, N.12.- P. 901-905.

119. Попова C.C., Алексеева Л.А., Кабанов Б.Н. Влияние природы щелочного металла на кинетику внедрения в алюминиевый катод // Электрохимия.-1982.- Т. 18, №2.- С.251-254.

120. Кабанов Б.Н., Алексеева Л.А., Киселева И.Г., Попова С.С. Влияние температуры и концентрации электролита на процесс катодного внедрения лития в алюминий // Электрохимия. 1984. -Т. 20, №4. - С.504-506.

121. Попова С.С., Ольшанская J1.H., Кабанов Б.Н. Алексеева Л.А., Киселева И.Г., Влияние природы растворителя на кинетику внедрения лития в алюминиевый катод // Электрохимия. 1985. -Т. 21, №1. -С.38-41.

122. Melendes С. A., Siegel S., Settle J. Polarization behavior and structure of LiAlMg alloy electrodes // J. Electrochem. Soc.- 1978.- V 125, № 11.- P. 1886-1888.

123. Алексеева JI.A., Астахов И.И., Попова С.С., Киселева И.Г., Суриков В.В. Электронно-микроскопическое исследование поверхности алюминиевого электрода в процессе катодного внедрения лития в алюминий // Электрохимия. -1985.-Т. 21, №8. -СЛ 116-1118.