Перенапряжение выделения водорода на сплавах РЗЭ-титан, литий-РЗЭ-титан тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Бруштунова, Ирина Петровна

• Бруштунова, Ирина Петровна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бруштунова, Ирина Петровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Водородная энергетика: настоящее и будущее.

1.2. Проблема хранения водорода.

1.3. Топливные элементы на основе протонопроводящих мембран.

1.4. Взаимодействие водорода с металлами при электрохимических процессах в растворах электролитов.

1.4.1. Гидридообразующие металлы и сплавы как акцепторы водорода.

1.4.2. Взаимодействие водорода с вакансионными дефектами в металлах.

1.4.3. Координация водорода в металлах и интерметаллидах.

1.4.4. Проникновение электролитического водорода через металлические мембраны.

1.4.5. Синергизм в эффектах обратного механического последействия при новодороживании металлов.

1.5. Электрохимия титана и его сплавов.

1.6. Постановка цели и задачи исследования.

ГЛАВА 2. Методика эксперимента.

2.1. Данные об объектах исследования.

2.2. Очистка и приготовление растворов.

2.3. Подготовка электролитической ячейки.

2.4. Методика приготовления электрода сравнения.

2.5. Подготовка поверхности титанового электрода.

2.6. Методика анодного оксидирования титанового электрода.

2.7. Методика получения La - Ti, Li - La - Ti, La - Ti0KC, Li - La - Ti0KC электродов на основе титановой матрицы.

2.7.1. Изготовление La - Ti, Li - La - Ti электродов.

2.7.2. Изготовление La - Ti0Kc, Li - La - Ti0KC электродов.

2.8. Методика электрохимических измерений.

2.8.1. Потенциостатический метод.

2.8.2. Метод гальваностатического включения.

2.8.3. Метод анодной хронопотенциометрии.

2.8.4. Методика исследований в потенциодинамическом режиме.

2.8.5. Методика измерений pHs приэлектродного слоя.

2.8.6. Методика измерения краевого угла смачивания.

2.9. Физико-химические методы исследования.

2.9.1. Масс-спектрометрия вторичных ионов (ВИМС).

2.9.2. Методика микроструктурных исследований.

2.9.3. Рентгенофазовый анализ.

2.10. Определение погрешности измерений.

ГЛАВА 3. Результаты эксперимента.

3.1. Кинетические закономерности формирования электродной матрицы на основе оксидированного титана, модифицированного лантаном и литием.

3.1.1. Поляризационные эффекты на Ti-электроде при работе в гальваностатическом режиме.

3.1.2. Влияние диффузии в твердой фазе на кинетические характеристики электрохимического акта внедрения на LaTi-электроде.

3.1.3. Влияние модифицирования LaTi-электрода литием на поляризационные характеристики LiLaTi в апротонных органических растворах.

3.1.4. Влияние предварительной обработки поверхности титанового электрода, модифицированного лантаном и литием, на характеристики сорбции водорода.

3.2. Кинетические закономерности катодного внедрения лантана в Ti0KC-электрод из водно-органических растворов.

3.3. Сольватационные эффекты на Ti-электроде при катодном внедрении лантана из водно-органических растворов.

3.4. Кинетика разряда ионов водорода на оксидированном титановом электроде, модифицированном лантаном и литием в водно-органических растворах.

3.4.1. Влияние длительности анодного оксидирования.

3.4.2. Закономерности электровыделения водорода на Ti в водных растворах

НСЮ4.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Перенапряжение выделения водорода на сплавах РЗЭ-титан, литий-РЗЭ-титан»

Актуальность темы. Водород, как энергоноситель и топливо, способен практически заменить все органические виды топлива в различных видах транспорта, в производстве электроэнергии (топливные элементы, газовые турбины). Его запасы в форме воды практически неисчерпаемы. Он экологически безопасен, так как продуктом его сгорания является вода. Одной из наиболее важных проблем в водородной энергетике является разработка эффективных систем аккумулирования и хранения водорода. Перспективным и широко исследуемым в настоящее время направлением в решении этой проблемы является аккумулирование водорода сплавами металлов или углеродсодержащими материалами (графиты, фуллерены и др.). Ускорение процесса электрохимической сорбции водорода можно регулировать не только путем варьирования состава и концентрации протонодонорного электролита в растворе, изменения температуры, перенапряжения процесса выделения водорода, но и путем модифицирования поверхности электрода. Особый интерес в этом плане представляют интерметаллические соединения, способные к сорбции водорода. Способность обратимо поглощать водород при достаточно высокой скорости адсорбции-десорбции - уникальное свойство многих металлов и сплавов, благодаря которому они нашли широкое применение в энергетике и атомной технике для аккумулирования водорода. Установлено, что внедренные атомы лития в таких металлах и сплавах могут играть роль "ловушек" для водорода. Они не только уменьшают скорость переноса водорода, но и тормозят его экстракцию (в результате обратимого "ловушечного" захвата). Аналогично ведут себя атомы редкоземельных элементов. Однако механизм выделения водорода на электродах подобного рода мало изучен.

Проблема "водород в металлах" привлекает внимание не только металлургов и металловедов, но и электрохимиков.

В процессе электролитического выделения металлов возможно наводороживание осаждаемых покрытий, так как наряду с основной катодной реакцией происходит выделение водорода. Возможны три вероятных пути включения водорода в катодный осадок: адсорбция атомарного водорода на поверхности растущего осадка, когда атомы водорода либо занимают узлы кристаллической решетки металла, либо располагаются между ними, образуя твердый раствор внедрения; образование гидридов с металлом покрытия, распадающихся затем с выделением водорода; механический захват водорода вследствие застраивания плоскостей в растущем осадке.

Наводороживание электролитических осадков металлов и сплавов зависит от большого числа факторов, в частности, отсутствуют сведения о связи между наводороживанием электроосажденного металла и перенапряжением водорода на нем. Соотношение между механизмами наводороживания в каждом случае зависит от природы металла и условий электролиза. Это затрудняет направленный подбор материалов для аккумулирования водорода.

Цель работы состоит в выявлении закономерностей электрохимического выделения водорода на интерметаллических электродах системы Li-La-Ti при потенциалах электрохимической сорбции водорода.

Задачи исследования:

- исследовать влияние предварительной обработки поверхности на кинетику электрохимического поведения титанового электрода, модифицированного лантаном и литием;

- установить влияние природы оксидного слоя на кинетические закономерности внедрения лантана в титан;

- установить кинетические закономерности катодного внедрения лития в модифицированные лантаном титановые электроды до и после анодного оксидирования;

- исследовать роль сольватациоииых эффектов на титановых электродах, модифицированных лантаном и литием при потенциалах выделения водорода в водных и водно-органических средах.

Научная новизна. Получены новые сведения о влиянии природы водородсодержащего агента (HCIO4, Н20+ДМФ), природы и состояния титановой подложки, электрохимически модифицированной лантаном и литием, режимов модифицирования (величина потенциала, длительность процесса, состав и концентрация раствора) на кинетические характеристики процесса электрохимического выделения водорода. Впервые проведены систематические исследования по влиянию предварительного анодного оксидирования титана на процессы его электрохимического модифицирования лантаном и литием и последующей сорбции водорода. Подтверждено, что при катодном внедрении редкоземельного элемента (La) в исходной металлической решетке образуются дефекты структуры, которые способствуют ускорению последующего внедрения лития и сорбции водорода. Впервые получены данные по влиянию природы и концентрации водородсодержащих агентов в растворе, а также состава электрохимически модифицированной металлической матрицы на изменение pHs приэлектродного слоя в процессе электровыделения водорода и его внедрение в глубь электрода.

Теоретическое значение результатов диссертационного исследования состоит в том, что обобщены закономерности электрохимического поведения титана, модифицированного лантаном и литием, при потенциалах электровыделения водорода в водных и водно-органических средах. Подтверждено, что в процессе катодного внедрения редкоземельного элемента (La) в структуре исходной металлической решетки образуются дефекты структуры, которые способствуют ускорению последующего внедрения лития и сорбции водорода.

Показано влияние условий оксидирования титана на его электрохимическое поведение как при потенциалах модифицирования 8 лантаном и литием, так и при потенциалах сорбции водорода. Сформулированы технологические принципы электролитического получения многокомпонентных сплавов, сорбирующих водород.

Практическая значимость выполненного исследования состоит в том, что результаты его могут быть использованы при создании высокоэффективных материалов для сорбции и хранения водорода, а также материалов для электродов топливных элементов.

Установление взаимосвязи между формируемой структурой сплавов, их составом и электрическими характеристиками электродов на их основе (емкость, сохранность заряда, циклируемость и др.) позволяет использовать полученные новые ценные сведения о синергетических эффектах, наблюдаемых при формировании сплавов титана, алюминия, никеля с редкоземельными металлами, и их влиянии на кинетику и механизм электрохимического внедрения лития в такие сплавы для разработки новых эффективных материалов для электродов литиевых источников тока.

Результаты работы использованы в учебном процессе при чтении лекционных курсов «Современные проблемы электрохимии и методы исследования электрохимических систем», «Спецглавы электрохимии», «Электрохимические аспекты водородного материаловедения» и др.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Бруштунова, Ирина Петровна

выводы

1. Изучены закономерности катодного поведения титана и его сплавов LaTioKc и LiLaTi0KC в водных и водно-органических растворах HCIO4. Установлено, что формируемые в Ti матрице сплавы обладают достаточно высокими диффузионно-кинетическими характеристиками сорбции водорода. При этом формируются устойчивые металлогидридные соединения.

2. Установлено, что количественная и качественная картина процессов сорбции водорода на LaTi, LiLaTi0KC зависит не только природы растворителя и концентрации водородсодержащего агента, но и от структуры и свойств оксидного слоя, которые можно целенаправленно менять путем подбора режима анодного оксидирования и последующей обработки матрицы в растворах солей РЗЭ (La) по методу катодного внедрения.

3. Полученные данные могут быть положены в основу разработки технологических рекомендаций по формированию LaTi0KC и LiLaTi0KC матриц для сорбции водорода путем анодногооксидирования Ti основы и последующего модифицирования её лантаном и литием по методу электрохимического внедрения. Характер i,t - кривых электровыделения водорода позволяет говорить, что внедряющийся водород образует в матричных электродах твердый раствор.

4. Константа внедрения, как на стадии интеркалирования оксидного слоя, так и на последующей стадии образования сплава LaxTi является структурно-чувствительной к изменениям в составе раствора, что позволяет использовать ее при подборе состава раствора.

5. Показано, что внедрение атомов La и Li приводит к искажению исходной кристаллической решетки металлической матрицы и образованию в ней зон с повышенной скоростью диффузии (вакансий, дефектов структуры, дислокаций и др.), что способствует облегчению процесса сорбции водорода.

6. Впервые проведенные в широком диапазоне потенциалов исследования

154 по определению pHs приэлектродного слоя (и краевого угла смачивания) показали, что скорость сорбции зависит от соотношения водного и органического компонентов в электролитной системе и максимальна при УдмфА\5о/оНС104=7.9. Высказано предположение, что в растворах указанного состава облегчается подвод ионов водорода к поверхности электрода и последующего их внедрения в структуру сплава; поверхность становится более гидрофильной (Э < 60°), растет величина pHs вследствие понижения концентрации протонов у поверхности электрода, так как основная масса водорода внедряется в структуру электрода.

7. Изученные закономерности катодного поведения Ti и сплавов LaTi, LaTi0KC и LiLaTi0KC в водных и водно-органических растворах НСЮ4, а также в органических и водно-органических растворах солей РЗЭ(Ьа), высокие диффузионно-кинетические характеристики сорбции водорода и достаточно высокая устойчивость металлогидридных соединений в растворах НСЮ4 позволяют рекомендовать эти сплавы для дальнейшей технологической проработки темы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бруштунова, Ирина Петровна, 2007 год

1. Тарасов Б.П. Водородная энергетика: прошлое, настоящее, виды на будущее / Б.П.Тарасов, М.В.Лотоцкий // Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева 2006. - Т.1. - №6. - С. 5 -13.

2. Тарасов Б.П. Проблема хранения водорода и перспективы использования гидридов для аккумулирования водорода // Б.П.Тарасов, М.В.Лотоцкий, В.А.Яртысь // Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева 2006. - Т. 1. - №6. - С. 34 - 54.

3. Барбгер Ф. Прогресс в водородной энергетике / Ф.Барбгер, Т.Н.Везгероглу // Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева 1993. - №2. - С. 7 - 10.

4. Агеев В.Н. Взаимодействие водорода с металлами / В.Н.Агеев, И.Н.Бекман, О.П.Бурмистрова и др. М.: Наука. 1987. - 256с.

5. Установка непрерывного энергоснабжения на основе водородных топливных элементов // Прямое преобразование тепловой и химической энергии в электрическую 1994. - №3. - С. 9 - 17.

6. Левин Н.И. Гидридная технология и проблемы накопления и использования водорода в малой энергетике / Журнал Российского химического общества им. Д.И.Менделеева 1993. - №2. - С. 83-85.

7. Маккей К. Водородные соединения металлов. М.: Мир. 1968. - 244с.

8. Андриевский Р.А. О механизме электролитического выделения водорода на ИМС TiFe в кислых растворах // Электрохимия. 1982. - № 9. - С. 1059.

9. Ю.Крапивный Н.Г. Условия образования перенасыщенного твердого раствора внедрения водорода в никеле при импульсном электролизе // Электрохимия. 1989. - №8. - С. 313.

10. Крапивный Н.Г. Учет конечной скорости распространения концентрационной волны водорода при его диффузии в металлах // Электрохимия. 1992. - №3. - С. 1132.

11. Четина О.В. Гидридообразующие металлы и сплавы как акцепторы водорода при каталитической дегидрогенизации / О.В.Четина, В.В.Лунин //Успехи химии. 1994.-Т.63.-№6. -С. 506-512.

12. Анциферов В.Н. Композиционные материалы и конструкции на основе титана и его соединений / В.Н.Анциферов, Л.Д.Сиротенко, А.М.Ханов, И.В.Яковлев // Новосибирск: Сиб. О РАН. 2001. - 346с.

13. Н.Гамбург Д.Ю. Водород. Свойства, получение, хранение, транспортирование, применение / Д.Ю.Гамбург, В.П.Семенов, Н.Ф.Дубовкин // Справочник. Под ред. Д.Ю.Гамбурга, Н.Ф.Дубовкина. М.: Химия. 1989. - 672с.

14. Козин Л.Ф. Водородная энергетика и экология / Л.Ф.Козин, С.В.Волков // Киев: Наукова думка. 2002. - 335с.

15. Тарасов Б.П. / Б.П.Тарасов, Н.Ф.Гольдшлегер, А.П.Моравский // Успехи химии. 2001. - вып.70. - №2. - С. 149 - 166.

16. Tarasov В.Р. Hydrogen Materials Science and Chemistry of Metal Hydries, NATO Science Series II. N.Verziroglu etc. The Netherlands: Kluwer Academic Publishers. 2002. - v.71. -p.283 - 290.

17. Грилихес M.C. Взаимодействие водорода с металлами при электрохимических процессах в растворах электролитов / М.С.Грилихес, В.Б.Божевольнов / Ж. прикладной химии. 1995. - №3. - С. 353 - 364.

18. Багаев С.П. Адсорбционно-диффузионный механизм наводороживания стальной основы при электроосаждении цинка из щелочных цинкатныхэлектролитов / С.П.Багаев, К.С.Педан, В.Н.Кудрявцев // Защита металлов.- 1984. Т.20. - №6. - С. 883 - 889.

19. Городецкий А.Е. Взаимодействие водорода с вакансионными дефектами в металлах / А.Е.Городецкий, А.П.Захаров, В.М.Шаронов // ЖФХ. 1980.- Т.34. №11. - С 2874 - 2880.

20. Иродова А.В. Координация водорода в металлах и интерметаллидах /

21. A.В.Иродова, В.А.Соменков, С.Ш.Шильштейн // Физика тв. тела. 1983.- Т. 25. №10. - С. 3196 - 3199.

22. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. М.: Изд-во иностр. лит-ры. 1962. -1148с.

23. Кузнецов В.В. Наводороживание металлов в электролитах /

24. B.В.Кузнецов, Г.В.Халдеев, В.И.Кичигин // М.: Машиностроение. 1993.- 244с.

25. Нараи-Сабо И. Неорганическая кристаллохимия. Будапешт: Изд-во АН Венгрия. 1969. - 504с.

26. Якунина Т.Г. / Проникновение электролитического водорода через металлические мембраны / Т.Г.Якунина, В.И.Черненко // Укр. хим. журнал. 1982. - Т. 48. -№9. - с. 934 - 936.

27. Сакмаров В.М. Диффузия водорода в основу при электроосаждении хрома / В.М.Сакмаров, В.Н.Кудрявцев, А.Я.Рябой, З.А.Соловьева // Электрохимия. 1976. - Т. 12. - №7. - С. 1181 - 1184.

28. Максимчук В.Н. Проникновение водорода через сталь при кадмировании с подслоями / В.Н.Максимчук, Е.В. Максимчук // Электрохимия. 1977. -Т. 13.-№11.-С. 1646- 1651.

29. Гамбург Ю.Д. Включение водорода в никель при электроосаждении из ацетатного раствора / Ю.Д.Гамбург, Нгуен Фыонго Нга, С.В.Ващенко, Т.Е.Цупак // Электрохимия. 1985. - Т. 21. -№10. - С. 1403 - 1405.

30. Лавренко В.А. Перенапряжение выделения водорода на сплавах системы никель железо / В.А.Лавренко, Л.Н. Ягупольская, В.Л. Тикуш, Е.В.Казаченко // Электрохимия. - 1973. - Т. 9. - №12. - С. 1808 - 1811.

31. Крылов B.C. Современное состояние и проблемы теории кинетики электродных реакций, сопровождаемых адсорбцией неактивных веществ и реагентов / В.С.Крылов, Б.Б.Дамаскин, В.А.Кирьянов // Успехи химии. 1986. LV. - вып.6. - С. 1258 - 1281.

32. Крапивный Н.Г. Закономерности диффузии электролитического водорода в подложку при электроосаждении металлов П Электрохимия. 1981. Т. XIII. - вып. 5. - С. 678 - 685.

33. Григорян А.Е. Автоволновое распространение экзотермических реакций в тонких многослойных пленках системы Ti-Al / А.Е.Григорян, Н.Г.Елистратов, Д.Ю.Ковалев и др. // ДАН (физическая химия). Т.381. -№3.-С. 368-372.

34. Гельд П.В. Водород и несовершенства структуры металла / П.В.Гельд, Р.А.Рябов, Е.С.Кодес // М.: Металлургия. 1945. - 276с.

35. Examination of factors influencing to promotion adsorption H2 into metals by sibc-blocking elements / K.G. Jet etc. // J.Electrochem. Soc. 1995. - V.142. -№11.-P. 3755-3763.

36. Гельд П.В.Синергизм в эффектах обратного механического последействия при наводороживании железа / П.В.Гельд, А.Б.Волынцев, Л.В.Спивак // ДАН СССР. 1981. Т.261, № 3. - С. 660 - 662.

37. Бенедиктова Г.П. Строение и свойства авиационных материалов. А.Ф.Белов, Г.П.Бенедиктова, А.С.Висков и др. / М., Металлургия. 1989. -368 с.

38. Камкин А.Н. Влияние состава сплава титан-алюминий и анодной оксидной пленки на потенциал нарушения пассивности в хлоридном и бромидном растворах / А.Н.Камкин, А.Д.Давыдов, Л.А.Фишгойт // Защита металлов. 1996. - Т.32. - №3. - С. 236 - 238.

39. Валеева А.А. Электрокинетические и магнитные свойства кубического монооксида титана с двойной дефектностью / А.А.Валеева, А.А.Рампель, А.И.Гусев // ДАН (физика). 2002. - Т. 382. - №3. - С. 320 - 324.

40. W.A.Badawy, A.Felske, WJ.Plieth. Electrochemical and photoelectrochemical behaviour of passivated Ti and Nb electrodes in nitric acid solutions // Electrochim. Acta. 1989. V.34. -№12. -P. 1711 - 1715.

41. Румянцев E.M. О некоторых закономерностях растворения титана в потенциостатическом режиме / Е.М.Румянцев, О.И.Невский, Е.П.Гришина и др. // Электронная обработка материалов. 1984. - №1. -С. 67-71.

42. Гришина Е.П. Изучение анодного поведения титана и титанового сплава ТС5 в смешанных хлорид-нитратных электролитах / Е.П.Гришина, Е.М.Румянцев, О.И.Невский и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1981. - Т.24. -№12. - С. 1512-1515.

43. L.R.Faulkner. Structure and dynamic in modified electrodes // Electrochim. Acta. 1989. - V.34. - №12. -P.1699 - 1706.

44. Фишгойт JI.A. Состав анодной оксидной пленки на сплаве y-TiAl / Л.А.Фишгойт, А.Д.Давыдов, А.Н.Камкин и др. // Электрохимия. 1997. -Т.ЗЗ. - №10. - С. 1202 - 1206.

45. Федорова Е.А. Влияние органических соединений на электроизоляционные свойства анодных оксидных пленок на титановых сплавах / Е.А.Федорова, Е.К.Лысова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. - Т.49. - №5. - С. 111 - 112.

46. Федорова Е.А. Хемосорбция адамантана и его производных на поверхности анодно поляризованных сплавов алюминия и титана вэлектролитах анодирования / Е.А.Федорова, Е.К.Лысова // ЖПХ. 2006. Т.79. — №2. - С. 264-268.

47. T.Ohzuku. Nonaqueous lithium/titanium dioxide cell / T.Ohzuku, Z.Takehara, S.Yoshizawa // Electrochim. Acta. 1979. V.24, p. 219 - 222.

48. Камкин A.H. Фотоэлектрохимическое исследование образования оксидных пленок на бинарных сплавах титана с кобальтом, хромом и медью // Защита металлов. 2002. - Т.38. - №1. - С. 70 - 76.

49. Руднев B.C. Особенности электрохимического синтеза анодных пленок на А1 и Ti, содержащих двухзарядные катионы / В.С.Руднев, Т.П.Яровая, Г.И.Конышша и др. // Электрохимия. 1996. - Т.32. - №8. - С. 970 - 974.

50. Чуриков А.В. Внедрение лития в пленки диоксида титана из пропиленкарбонатного раствора / А.В.Чурикова, В.А.Зобенкова, К.И.Придатко // Электрохимия. 2004. - Т.40. - №1. - С. 74 - 80. 51.3обенкова В.А. Интеркаляция лития в диоксид титана / В.А.Зобенкова,

51. A.В.Чуриков // Электрохимическая энергетика. 2004. - Т.4. - №1. -С. 18-26.

52. Александров Я.И. О возможности применения анодного оксидирования в качестве метода подготовки для нанесения гальванических покрытий на титан и его сплавы / Я.И.Александров, А.Ф.Богоявленский,

53. B.В.Горбачева // Труды КАИ. 1968. - №108. - С. 70 - 78.

54. J.W.Schultze, J.Thietke. Local photocurrent and high power density investigations of oxide films on valve metals with a focused laser beam // Electrochim. Acta, 1989. V.34. - №12. - P. 1769 - 1774.

55. Асадов M.M. К особенностям накопления водорода на электродах / М.М.Асадов, С.Н.Мустафаева // В кн. «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов». ICHMS 2005. Киев. - 2005.1. C. 357.

56. Ю.Г.Дубов // В кн. «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов». ICHMS 2005. Киев. - 2005. - С. 1031.

57. Власов Н.М. Предельные возможности некоторых интерметаллических соединений по обратимой сорбции водорода / Н.М.Власов, А.И. Соловей И.И.Федин// Альтернативная энергетика и экология. 2004. - №4. -С. 23 - 27.

58. Матысина З.А., Загинайченко С.Ю., Щур Д.В. Особенности взаимодействия Ti с атомарным водородом / З.А.Матысина, С.Ю.Загинайченко, Д.В.Щур // В кн. «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов». ICHMS 2005. Киев. - 2005. - С. 1205.

59. Алексеева О.А. Некоторые уроки химии в свете проблем аккумулирования водорода / О.К.Алексеева, Л.Н.Подурец, П.П.Паршин, А.Л.Шилов // В сб. «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов». ICHMS 2005. Киев. - 2005. - С. 280 - 283.

60. Попова С.С. Новые материалы для сорбции водорода / С.С.Попова, А.А.Ольшанская, Н.А.Собгайда // ЖПХ. 2004. - Т. 77. - №9. -С. 1515-1519.

61. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. 2001. - Т.70. - №10. -С. 915-933.

62. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем // Успехи химии. -2001. Т.70. - №4. - С. 307 - 329.

63. Кабанов, Б.Н. Внедрение новое направление в изучении кинетики электрохимического выделения и растворения сплавов / Б.Н.Кабанов, И.И. Астахов, И.Г.Киселева // Кинетика сложных электрохимических реакций; - М., Наука. - 1981. - С. 200 - 239.

64. Kabanov B.N. Formation of intermetalHc compounds and solid solution in electrochemical incorporation of metals into cathodes / B.N.Kabanov,

65. I.Astahov, I.G.Kiseleva // Electrochemical Acta. 1979. - V.24. - P. 167 -171.

66. Попова C.C. Влияние природы редкоземельного элемента на кинетику электрохимического формирования сплавов Li-Mg-P33-Al в алюминиевой матрице // С.С.Попова, И.Ю.Гоц // Электрохимическая энергетика. 2003. - Т.З. -№2. - С. 91 - 96.

67. Кабанов Б.Н. Активация алюминия методом катодного внедрения щелочного металла / Б.Н.Кабанов, С.С.Попова, Л.А.Алексеева, И.Г.Киселева // Электрохимия. 1982. - №2. - С. 245 - 250.

68. Попова С.С. Метод электрохимического внедрения, как основа технологии направленного модифицирования свойств циклируемых электродов ЛИТ / С.С.Попова, Л.Н.Ольшанская // Тр. 3-го Совещ. Стран СНГ по ЛИТ; Екатеринбург, 4-7 окт. 1994. Екатеринбург. - 23с.

69. Попова С.С. Фазы внедрения в электрохимии и электрохимической технологии: учеб. пособие. Изд-во СГТУ. Саратов. - 1993. - 80с.

70. Фиалков Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом. / Ю.Я.Фиалков // Л., Химия. 1990. - 240с.

71. Демахин А.Г. Электролитные системы литиевых ХИТ / А.Г.Демахин, В.М.Овсянников, С.М.Пономаренко. Саратов, Изд-во Сарат. ун-та, 1993.-220с.

72. Карапетян Ю.Ф. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов / Ю.Ф.Карапетян, В.И.Эйчис. М., Химия. - 1989. - 256с.

73. Фиалков Ю.Я. Электровыделение металлов из неводных растворов / Ю.Я.Фиалков, В.Ф.Грищенко. Киев, Наукова думка. - 1985. - 238с.

74. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. JL, Химия, - 1984.-272с.

75. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М., Химия. - 1976. - 575с.

76. Фиалков Ю.Я. Влияние макрофизических свойств растворителя на подвижность ионов / Ю.Я.Фиалков, А.Н.Житомирский // ЖФХ. 1987. -Т.61. -№2.-С. 390-391.

77. Ничуговский Г.Ф. Определение влажности химических веществ Л.: Химия. - 1977. - 198с.

78. Неводные растворители; под ред. Т.Ваддингтона. М., Химия. - 1971. -346с.

79. Хидридж Д. Неводные растворы; под. ред. Я.М.Колотыркина М., Изд-во Мир. - 1974. - С. 156 - 200.

80. Лунд X. Практические вопросы электролиза; под. ред. А.П.Томилова, Л.Г.Феоктистова; Электрохимия органических соединений. М., 1977. -С. 130-184.

81. Гордон А., Спутник химика / А.Гордон, Р.Форд; пер. с англ. М., Мир. -1976.-541 с.

82. Справочник химика: 2-е изд., перер. и доп. Л., Химия. - 1965. - Т. 3. -1002с.

83. Манн Ч. Неводные растворители в электрохимии / В кн. «Электрохимия в неводных растворах». М., Мир. - 1974. - С. 1-81.

84. Use of electrochemical methods to determine chemical diffusion coefficients in alloys application to LiAl / C.J. Wen, C.Ho, B.A.Boukamp, I.D.Raistrick, R.A.Weppner, W.W.Huggins // Int. Metals Rev. 1981. - № 5. - P. 253 - 268.

85. Тиунов B.C. Электрохимическое определение коэффициента диффузии в сплавах LiAl / В.С.Тиунов, Ю.П.Хранилов, А.Г.Морачевский // Электрохимия. 1981. - Т. 17 - №2. - С. 308 - 310.

86. Попова С.С. Фазы внедрения в электрохимии и электрохимической технологии: учебное пособие. Изд-во СГТУ. Саратов. - 1993. - 80 с.

87. Астахов И.И. Исследование кинетики катодного внедрения, идущего с образованием твердых растворов / И.И.Астахов, Г.Л. Теплицкая // Электрохимия. 1979. - № 9. - С. 1363 - 1365.

88. Астахов И.И. Электрохимическая инжекция вакансий в электроды / И.И.Астахов, Г.Л.Теплицкая, Б.Н.Кабанов // Электрохимия. 1981. -С. 174-1181.

89. Milnew A. Role of the substrate state in electrochemical nucleation // Electrochim. Acta. 1984. - № 7. - P. 947 - 953.

90. Исаев B.A. Кинетика формирования осадка в потенциостатических условиях / В.А.Исаев, А.Н.Барабошкин // Электрохимия. 1985. - Т.21. -С. 960.

91. Попова С.С. Теоретическая электрохимия: Сборник задач. Саратов: Сарат. полит, ин-т, 1980. 76с.

92. Эршлер А.Б. Гальваностатические методы в исследованиях механизмов электрохимических реакций // В сб. «Электросинтез и биоэлектрохимия» -М.: Наука. 1975.-С. 199-251.

93. Попова С.С. Тонкослойная электрохимия. Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т. - 2006. - 40с.

94. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. -1974.-273с.

95. Тысячный В.П. Заряжение окисноникелевых пленок в гальваностатическом режиме / В.П.Тысячный, О.С.Ксенжек, Л.М.Потоцкая // Электрохимия. 1972. - Т. 8. - №11. - С. 1692 - 1696.

96. Попова С.С.Данилова Е.А. Определение смачиваемости металлических покрытий на стали в водных растворах электролитов.- Саратов: СГТУ. -1996.-30с.

97. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. - 1979. - 568с.

98. Рутман П.А. Львов В.Н., Сафронов В.Г. Влияние поляризации на смачиваемость металлов водными растворами электролитов. Деп. ВИНИТИ, 1976. №2314. - 76. Деп.

99. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ: справочное руководство. Получение и измерение структурограмм. М., Наука. -1976.

100. Миркин Л.И. Рентгенофазовый контроль машиностроительных материалов: справочник. М., Машиностроение. - 1979. - 222 с.

101. Горелик С.С. Рентгенографический и электронографический анализ / С.С.Горелик, Л.Н.Расторгуев, Н.А.Скаков // М., Металлургия. 1970. -С. 252.

102. Эндрюс К. Электронограммы и их интерпретация / К.Эндрюс, Д.Дайсон, С.Кноун // М., Мир. 1971. - 78с.

103. Применение современных физических методов для исследования коррозионно-стойких сталей и сплавов / М.Б.Чижмаков, М.Б.Шапиро // Обзорная информация. Москва: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ. 1986. 44с.

104. Atlas of Mass-Spectral Data. N.Y.: Interscience. - 1969. - 378p.

105. Томас Г. Электронная микроскопия металлов. М.: Изд-во иностр. лит-ры. - 1963. -352с.

106. Металлографическое травление металлов и сплавов: Справоч. Изд. Д.В.Баранова, Э.Л.Демина / М.: Металлургия. 1986. - 256с.

107. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Д.: Химия. 1984. - 168с.

108. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.: Мир. - 1985. - 272с.

109. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. М.: Мир. - 1974. - 774с.

110. Смирнов Ю.Е. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах с гетеровалентным изоморфизмом / Ю.Е.Смирнов, И.А.Зверева // ЖОХ. 2001. - Т.71 (133). - №6. - С. 901 -909.

111. Копылов В.Б. Влияние природы оксида алюминия на состояние кислорода на его поверхности / В.Б.Копылов, И.А.Яковлев // ЖОХ. -2001.-Т.71.-№4.-С. 684-685.

112. Григорян А.Э. Автоволновое распространение экзотермических реакций в тонких многослойных пленках системы Ti-Al / А.Э.Григорян, Н.Г.Елистратов, Д.Ю.Коваль и др. // ДАН. 2001. - Т.381. - №3. - С. 368 -372.

113. Григорчак И.И. Редокс-процессы и псевдоемкость конденсаторов в свете интеркаляционных технологий // Электрохимия. 2003. - Т.39. -№5. - С.770 - 773.

114. D.Dobos Electrochemical data / A handbook for electrochemists in industry and universities Budapest: Akad. Riado. - 1975. - 339p.

115. Шляхтина A.B. Ионная проводимость Lu2Ti207 высокотемпературной модификации / А.В.Шляхтина, А.Е.Укил, Л.Г.Щербакова // Электрохимия. 2005. - Т.41. - №12. - С.298 - 303.

116. Фомина Н.А. Особенности гидратации в водных растворах нитрата лантана, интерпретация результатов рентгенодифракционного эксперимента / Н.А.Фомина, В.В.Кузнецов, А.Н.Бумагина // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2004. - Т.47. - №10. - С. 68 - 70.

117. Лидоренко Н.С. Научные и технологические основы экологической энергетики XXI века // Изв. РАН. Энергетика. 2003. - №1. - С. 98 - 106.

118. Маричев В.А. Метод контактного электросопротивления для исследования in situ поверхности металлов в электролитах // Электрохимия. 1999. - Т.35. - №4. - С. 456 - 473.

119. Маричев В. А. Исследование электрохимического внедрения катионов методом контактного электросопротивления // Электрохимия. -1997. Т.32. - №6. - С. 706 - 712.

120. Кришталик Л.И. Влияние объемных изменений в твердой фазе на энергию реорганизации электродной реакции // Электрохимия. 1984. -Т.20-№7. - С. 967-968.

121. Поветкин В.В. Структура электролитических покрытий / В.В.Поветкин, И.М.Ковенский // М.: Металлургия. 1989. - 136с.

122. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. М.: Мир.-1977.-472с.

123. Смитлз К.Дэн. Металлы. Справ. Изд. М.: Металлургия. - 1980. -352с.

124. Куликова Л.Н. Влияние температуры на электрохимическое поведение пиролитических иридиевых оксидных пленок, подвергнутых ионной имплантации / Л.Н.Куликова, В.Н.Фатеев, В.Д.Русанов // Электрохимия. 1998. - Т.34. - №3. - С.ЗЗЗ -336.

125. Андреев Ю.Я. Термодинамические предпосылки высокой скорости диффузии атомов в поверхностном слое металлических электродов // Защита металлов. 2007. - Т.43. - № 1. - С. 18 - 24.

126. Крёгер Ф. Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир. 1969. -654с.

127. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. М.: Мир.-1977.-422с.

128. Шьюмон П. Диффузия в твердых телах. М.: Металлургия. - 1982.

129. Роберте М. Химия поверхности металл газ / М.Робертс, Ч.Макки //М.: Мир.-1981.

130. Дамаскин Б.Б. Моделирование совместной адсорбции на электроде неорганических ионов и молекул органического вещества / Б.Б.Дамаскин, О.А.Батурина // Электрохимия. 2001. - Т.37. - №1. - С.87 - 94.

131. Астахова Р.К. Кинетика и механизм элетроизовалентных аммиачных комплексов кобальта (И) на ртутном капающем электроде / Р.Астахова, В.И.Кравцов, Н.В.Пеганова // Электрохимия. 2001. - Т.37. - №2. - С.186 - 194.

132. Кочоровски 3. Адсорбционные сдвиги потенциала от нейтральных органических соединений на свободной поверхности органических растворителей / З.Кочоровски, И.Загорска, Р.Пружковска-Драхая и др. // Электрохимия. 1995.- Т.31.- №8.- С.891 -895.

133. Яцимирский К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов / К.Б.Яцимирский, Н.А.Костромина, З.А.Шека и др. // Киев: Наукова думка. 1966. - 492с.

134. Самошин B.B. Конформационные превращения органических молекул в растворах / В.В.Самошин, Н.С.Зефиров // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1984. - Т.29. - №5. - С.41 - 50.

135. Курц A.JI. Роль растворителя в органических реакциях // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1984. - Т.29. - №5. - С.41 - 50.

136. Березин Б.Д. Реакционная способность комплексов и механизмы комплексообразования в неводных растворах // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1984. - Т.29. - №5. - С.34 - 41.

137. Бережная А.Г. Анодное поведение сплавов Sn-Zn в водно-диметилформамидных средах / А.Г.Бережная, В.В.Экилик // Электрохимия. 1993. - Т.29. - №3. - С.402 - 405.

138. Зверева И. А. Распределение катионов и межатомные взаимодействия в оксидах с гетеровалентным изоморфизмом / И.А.Зверева, Ю.Е.Смирнов // ЖОХ. 2000. - Т.70. - вып. 12. - С. 1957 -1962.

139. Фрумкин А.Н. Кинетика электродных процессов // А.Н.Фрумкин, В.С.Багоцкий, З.А.Иофа, Б.Н.Кабанов. М.: Изд-во Москов. ун-та. -1952.-319с.

140. Фрумкин А.Н. Избранные труды. Перенапряжение водорода. М.: Наука. - 1988.-240с.

141. G.Kroysa, Во Hakanson, Per Erdunge. Kinetic and thermodynamic analysis of hydrogen evolution at nickel electrodes // Electrochim. Acta. -1988. V.33. -№10. -P.1351 - 1357.

142. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. - 1967. -856с.

143. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия.-2001.-624с.

144. Астахова Р.К. Влияние катионов щелочных металлов и рН раствора на электровосстановление оксалатных комплексов рутения (III) на ртутном капающем электроде / Р.К.Астахова, С.Р.Балушкина, В.В.Малеев // Электрохимия. = 2001. Т.37. - №2. - С.179 - 185.

145. Широбоков И.Б. Роль структурообразования растворителя в ингибировании катодного восстановления водорода / И.Б.Широбоков, М.А.Плетнев, Т.А.Поволяко, С.М.Решетников // Защита металлов. 1995. - Т.31. - №6. - С.570 - 573.

146. Широбоков И.Б. Учет влияния структурирования растворителя на кинетику катодного выделения водорода / И.Б.Широбоков,

147. A.В.Ковальчук, М.А.Плетнев, С.М.Решетников // Вестник ТГУ. 1999. -Т.4. -№2. - С.155 - 157.

148. Кузнецов В.В. Электроосаждение кадмия в перхлоратных водно-ацетоновых электролитах / В.В.Кузнецов, Л.М.Скибина, Р.Р.Халиков // Защита металлов. 2007. - Т.43. - №1. - С.75 - 82.

149. Мищенко К.П. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов / К.П.Мищенко, Г.М.Полторацкий // Л.: Химия. -1976.-328с.

150. Несторович Е.М. Двойнослойные эффекты при электровосстановлении триоксалатных комплексов кобальта (III) до атомов кобальта (0) на ртутном капающем электроде / Е.М.Несторович,

151. B.В.Кондратьев, В.В.Курдакова, В.В.Малев // Электрохимия. 2001. -Т.37. -№2. - С.169 - 178.

152. Широбоков И.Б. Статистическое моделирование структуры воды в приэлектродной области / И.Б.Широбоков, А.А.Дидик, М.А.Плетнев // Электрохимия. 2002. - Т.38. - №7. - С.781 - 786.

153. Schlutze J.W. Modification of oxide films by ion implantation: Ti02 -films modified by Ti+ and 0+ as example / J.W.Schlutze, L.Elfenthala.K.Leitner, O.Meyer // Electrochim. Acta. 1988. - V.33. - №7. - P.911 -925.

154. Тамм Ю. Температурная зависимость перенапряжения водорода на никеле и железе в кислом растворе / Ю.Тамм, Л.Тамм, П.Варес // Электрохимия. 2000. - Т.36. -№11.- С. 1327 - 1331.

155. Тамм Ю.К. К вопросу о механизме катодного выделения водорода на никеле в кислых растворах / К.Ю.Тамм, Л.В.Тамм // Электрохимия. -1976. Т.12. - №8. - С.955 - 957.

156. Плетнев М.А. Поверхностные и объемные эффекты в ингибировании кислотной коррозии металлов / М.А.Плетнев, С.М.Решетников // Защита металлов. 2002. - Т.38. - №2. - С.132 - 138.

157. Побелов И.В. Динамический эффект растворителя при восстановлении ансамбля аквахлоридных комплексов / И.В.Побелов, З.В.Кузьминова, Г.А.Цирлина, О.А.Петрий // Электрохимия. 2003. -Т.39. - №8. - С.920 - 931.