Получение и масс-спектрометрическое исследование супрамолекулярных ассоциатов некоторых лариат- и тиакаликс[4]арен-краун-эфиров с солями органических аминов и одновалентных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Базанова, Ольга Борисовна

• Базанова, Ольга Борисовна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Базанова, Ольга Борисовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СОКРАЩЕНИЙ И ТЕРМИНОВ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Применение методов масс-спектрометрии для изучения процессов молекулярного распознавания с участием краун-эфиров, каликсаренов и их производных (литературный обзор)

1.1 Общая информация о краун-эфирах и каликсаренах

1.1.1 Краун-эфиры

1.1.2 Лариат-эфиры и хиральные краун-эфиры

1.1.3 Каликс[4]арены и тиакаликс[4] арены: синтез и свойства

1.1.4 Каликс[4]арены и тиакаликс[4] арены с краун-эфирным фрагментом: синтез и свойства

1.2 Исследование комплексообразования с помощью масс-спектрометрических методов

1.2.1 Краткая характеристика масс-спектрометрических методов

1.2.2 Нековалентные взаимодействия в газовой и жидкой фазах

1.2.3 Комплексы краун-эфиров с катионами металлов

1.2.4 Комплексы каликскраунов с катионами металлов

1.2.5 Комплексы краунов с аммонийными ионами

1.3 Хиральное распознавание

1.4 Изучение хирального распознавания с помощью масс-спектрометрических методов

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1 Масс-спектрометрическое исследование лариат-эффекта экзоциклического заместителя орто- и иара-метоксифеноксиметил-15-краунов-5 в газовой фазе

2.2 Сравнительный анализ взаимодействия некоторых лариат-эфиров и их незамещенных аналогов с солями щелочных металлов в газовой фазе с помощью масс-спектрометрии МАЛДИ

2.3 Оценка селективности связывания тиакаликс[4]арен-монокраун-эфирами солей металлов первой группы методом масс-спектрометрии МАЛДИ

2.4 Комплексообразование тиакаликс[4]аренов с катионами одновалентных металлов в газовой фазе: метод масс-спектрометрии МАЛДИ

2.5 Синтез тиакаликс[4]арен-монокрауна-6 по реакции Мицунобу в присутствии Св2С0з. Мониторинг процесса получения методом МАЛДИ

2.6 Исследование способности лариат-эфиров к хиральному распознаванию по отношению к аминокислотам с помощью метода масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением

Глава 3. Экспериментальная часть

3.1 Методики синтеза краун-эфиров

3.2 Методики синтеза метиловых эфиров аминокислот и их дейтерированных аналогов

3.3 Методики синтеза тиакаликс[4]арен-краун-эфиров

3.4 Методики экспериментов методом МАЛДИ

3.5 Техника эксперимента методом ИЭР для количественной оценки хирального

распознавания лариат-эфиров по отношению к эфирам аминокислот

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ, СОКРАЩЕНИЙ И ТЕРМИНОВ

DEAD - диэтилазодикарбоксилат

ee - энантиомерный избыток

PEG - пентаэтиленгликоль

^-NA - пара-нитроанилин

RPI - относительная интенсивность пика

THF - тетрагидрофуран

TPP - трифенилфосфин

ББА - бомбардировка быстрыми атомами ВИМС - вторичная ионная масс-спектрометрия ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография ДИС - диссоциация, индуцированная столкновениями ИК - инфракрасная спектроскопия

ИЦР ФП - ионно-циклотронный резонанс с Фурье-преобразованием ИЭР - ионизация электрораспылением

МАЛДИ - матрично-активированная лазерная десорбция ионизация

МД - молекулярно-динамические

МС - масс-спектрометрия, масс-спектрометрический

МСВР - масс-спектрометрия высокого разрешения

ПЭГ - полиэтиленгликоль

РСА - рентгеноструктурный анализ

ТГФ - тетрагидрофуран

ТСА - пара-трет-бутилтиакаликс[4]арен

УФ - ультрафиолетовая спектроскопия

ФХР - фактор хирального распознавания

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение и масс-спектрометрическое исследование супрамолекулярных ассоциатов некоторых лариат- и тиакаликс[4]арен-краун-эфиров с солями органических аминов и одновалентных металлов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Молекулярное распознавание - это одно из центральных понятий супрамолекулярной химии, заключающееся в избирательном связывании между молекулами за счет нековалентных связей. Это явление оказывается ключевой стадией многих химических реакций. Молекулярное, в частности хиральное, распознавание приобретает особое значение для химических процессов в живых системах. Реакции, катализируемые энзимами, часто требуют обратимого нековалентного связывания с субстратом, а также активатором или ингибитором. Нековалентные взаимодействия обеспечивают организацию биологических систем на супрамолекулярном уровне. Например, оболочки вирусов представляют собой нековалентно связанные белковые субъединицы, клеточные мембраны образованы липидными бислоями, а хранители генетической информации, двойные спирали ДНК, сформированы благодаря комплементарным водородным связям. Исследование более простых модельных систем способствует пониманию физико-химических закономерностей, лежащих в основе функционирования живых систем. Хотя такие модели уступают в эффективности природным аналогам, они отличаются простотой, позволяющей понять основополагающие принципы, такие как комплементарность, предорганизация, самоорганизация, самосборка и т.д.

Для анализа супрамолекулярных агрегатов в конденсированных фазах применяются различные физико-химические методы, такие как ядерный магнитный резонанс, рентгеноструктурный анализ, ультрафиолетовая, видимая и флуоресцентная спектроскопии, калориметрия, кондуктометрия, сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопии. Несмотря на такое многообразие подходов, направленных на установление различных аспектов структуры надмолекулярных систем, определение стехиометрического состава представляет значительную трудность. Методы масс-спектрометрии позволяют определять точные значения масс детектируемых ионов и, таким образом, способствуют решению выше указанной проблемы. Классические методы ионизации, такие как электронный удар или химическая ионизация, являются «жесткими» для сохранения лабильных супрамолекулярных комплексов, а также не позволяют перевести в газовую фазу большие по массе ассоциаты.

Недавно началось широкое распространение методов масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией (ББА, МАЛДИ, ИЭР) для исследования подобного рода систем. Методы масс-спектрометрии обладают уникальными по сравнению с другими физико-химическими методами достоинствами: высокая чувствительность, экспрессность, малый расход реагентов, пригодность для анализа многокомпонентных систем. Масс-спектрометрия позволяет не только определить точное значение массы, тем самым надежно доказывая существование предполагаемого супрамолекулярного объекта, но и исследовать его в принципиально иной

среде. Даже в растворе при переходе от апротонных к протонсодержащим растворителям часто происходит изменение селективности связывания, энергии связи или стабильности больших ассоциатов. В условиях масс-спектрометрического эксперимента тем более следует ожидать изменений. Перенос объекта в вакуум позволяет исключить эффекты сольватации, что дает возможность исследовать процессы нековалентного связывания изолированных молекул. Таким образом, исследование супрамолекулярной ассоциации методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией является актуальной задачей.

Объектами настоящего исследования являются некоторые представители таких известных молекул-хозяев как краун-эфиры и тиакаликсарены. Указанные вещества привлекают внимание ученых, поскольку представляют особый интерес как рецепторы для органических и неорганических ионов. Введение в их структуру различных функциональных групп расширяет возможность селективного связывания гостей. Среди краун-эфиров особое место занимают соединения, в которых имеется экзоциклический заместитель, принимающий участие в дополнительном связывании гостя, так называемые лариат-эфиры. Новыми объектами для исследования являются тиакаликскрауны, сочетающие в одной молекуле два фрагмента, каждый из которых способен к координации гостя. Насколько нам известно, исследования особенностей комплексообразования данных объектов с катионами металлов и органическими аммонийными катионами в газовой фазе практически не проводились. Более того качественные и количественные характеристики хирального распознавания с участием подобного вида молекул-хозяев ранее не изучались.

Цель диссертационной работы состоит в получении некоторых лариат-эфиров и тиакаликс[4]арен-краун-эфиров и исследовании процессов молекулярного распознавания с их участием методами масс-спектрометрии. В роли гостей использованы катионы металлов и органические аммонийные катионы.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

• Получение некоторых лариат- и тиакаликс[4]арен-краун-эфиров.

• Исследование взаимодействия лариат-эфиров с катионами щелочных металлов

(выявление лариат-эффекта).

• Изучение комплексообразования тиакаликс[4]аренов и тиакаликс[4]краун-эфиров c

катионами щелочных и переходных металлов.

• Исследование способности лариат-эфиров к хиральному распознаванию по отношению к энантиомерам эфиров аминокислот и аминов.

Научная новизна. Впервые предложено использование метода масс-спектрометрии МАЛДИ для обнаружения и оценки лариат-эффекта. Установлена обратная зависимость

интенсивности пиков кластерных ионов [2M+2Cat+An]+ в масс-спектрах МАЛДИ от степени экранирования катиона металла экзоциклическим заместителем лариат-эфира.

Разработан подход к синтезу энантиомеров (2-цианофенокси)метил-15-крауна-5 c использованием доступного в энантиочистом виде 3-(2-цианофенокси)пропан-1,2-диола благодаря его способности к спонтанному расщеплению при кристаллизации.

Впервые проведен масс-спектрометрический мониторинг процесса получения тиакаликс[4]арен-монокрауна-6 по реакции Мицунобу, свидетельствующий о сложном протекании реакции с образованием ряда побочных продуктов, при этом добавление карбоната цезия препятствует образованию бис-аддуктов.

Применен метод масс-спектрометрии МАЛДИ в качестве экспресс-анализа связывания катионов металлов различными тиакаликс[4]аренами. Показано, что введение краун-эфирного фрагмента в молекулы тиакаликс[4]аренов приводит к селективному связыванию ими катионов щелочных металлов. Связывание катионов переходных металлов усиливается при наличии ароматических фрагментов в заместителях тиакаликс[4]аренов.

Впервые проведена оценка способности краун-эфиров, имеющих экзоциклический циано- или метоксифеноксиметильный заместитель, к хиральному распознаванию по отношению к энантиомерам эфиров аминокислот методом масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением. Установлено, что (^)-энантиомеры исследованных лариат-эфиров преимущественно связывают (^-Ь-энантиомеры эфиров аминокислот и наоборот. Показано, что увеличение размера полости и наличие ароматического фрагмента в молекуле краунов усиливает их комплексообразующую способность, ослабляя при этом энантиоселективность.

Теоретическая и практическая значимость заключаются в проведении систематического масс-спектрометрического исследования процессов комплексообразования некоторыми лариат- и тиакаликс[4]арен-краун-эфирами. Полученные результаты отражают взаимосвязь между их молекулярной структурой и особенностями комплексообразования. Выявленные закономерности могут быть использованы для объяснения и предсказания ряда свойств, связанных с супрамолекулярной ассоциацией этих молекул, а также могут быть использованы для рационального выбора новых молекулярных систем с высокоспецифическими взаимодействиями между молекулами. Выявлена возможность применения лариат-эфиров для разделения энантиомеров эфиров аминокислот.

Методология и методы исследования. При выполнении диссертационной работы был использован комплекс современных физико-химических методов исследования структуры и свойств веществ, таких как УФ и ИК спектроскопии, ЯМР, масс-спектрометрия матрично-активированной лазерной десорбции / ионизации и ионизации электрораспылением.

Положения, выносимые на защиту:

• Способ обнаружения и оценки лариат-эффекта с помощью масс-спектрометрии МАЛДИ.

• Синтез энантиомеров (2-цианофенокси)метил-15-крауна-5.

• Методика экспресс-анализа оценки связывания катионов металлов различными тиакаликс[4]аренами с помощью масс-спектрометрии МАЛДИ.

• Результаты исследования комплексообразующей способности краун-эфиров и тиакаликсаренов.

• Масс-спектрометрический мониторинг получения тиакаликс[4]арен-монокрауна-6 по реакции Мицунобу.

• Оценка способности краун-эфиров, имеющих терминальный фрагмент, к хиральному распознаванию по отношению к энантиомерам эфиров аминокислот методом масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением.

Личный вклад состоит в участии на всех этапах выполнения диссертационного исследования. Автор принимал непосредственное участие в постановке задач исследования, планировании и проведении экспериментов, обсуждении полученных результатов и подготовке публикаций по выполненной работе.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность результатов исследования подтверждается получением экспериментальных данных на сертифицированном оборудовании и их статистической обработкой с использованием современных методов. Основные результаты настоящей диссертационной работы докладывались и обсуждались на Итоговых научных конференциях ИОФХ им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН (Казань, 2012, 2013, 2016 гг.); V Международной конференции-школе «Фундаментальные вопросы масс-спектрометрии и ее аналитические применения» (Санкт-Петербург, 2013 г.); 20th International mass spectrometry conference (Швейцария, Женева, 2014 г.); XXVI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Казань, 2014 г.); VI Всероссийской конференции с международным участием «Масс-спектрометрия и ее прикладные проблемы» (Москва, 2015 г.); VIII International symposium «Design and synthesis of supramolecular architectures» (Казань, 2016 г.).

Публикации. По результатам диссертационной работы опубликованы 7 статей в изданиях, рекомендованных для размещения материалов диссертаций, и тезисы 8 докладов на конференциях различного уровня.

Объём и структура диссертации. Диссертация изложена на 135 страницах, содержит 21 таблицу, 16 схем, 52 рисунка и состоит из введения, трех глав, заключения и списка цитируемой литературы, включающей 241 ссылку на отечественные и зарубежные работы. Первая глава, Литературный обзор, состоит из трех частей. В первой части приведена общая

информация о синтезе и свойствах краун- и лариат-эфиров, а также каликс[4]аренов, тиакаликс[4]аренов и их производных с краун-эфирным фрагментом. Во второй части рассмотрены вопросы изучения комплексообразования краунов и каликсаренов с катионами металлов и аммонийными ионами с помощью масс-спектрометрических методов. Третья часть первой главы посвящена масс-спектрометрическому изучению хирального распознавания.

Вторая глава, Обсуждение результатов, содержит анализ результатов исследования методами масс-спектрометрии процессов молекулярного распознавания катионов металлов с участием таких известных молекул-хозяев как лариат-эфиры и тиакаликсарены, а также новых для исследований такого рода тиакаликс[4]арен-краун-эфиров. Проведен анализ побочных продуктов синтеза тиакаликс[4]арен-крауна-6 в различных условиях. Приведены результаты масс-спектрометрического исследования способности энантиочистых лариат-эфиров к хиральному распознаванию в газовой фазе по отношению к органическим аммонийным катионам. Некоторые из лариат-эфиров получены с использованием эфиров глицерина, способных спонтанно расщепляться на энантиомеры при кристаллизации.

Третья глава, Экспериментальная часть, содержит описание методик экспериментов и физико-химические характеристики синтезированных и исследованных соединений.

Диссертационная работа выполнена в лабораториях стереохимии и физико-химического анализа Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической и физической химии имени А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук в соответствии с планами НИР по темам «Супрамолекулярная ассоциация, кристаллизация и фазовые превращения краун-эфиров, эфиров глицерина, каликсаренов и производных фуллеренов» (№ гос. регистрации: 01201157531) и «Синтез и закономерности самоорганизации новых функционализированных макроциклов и амфифилов -супрамолекулярных тектонов и разработка стратегии их применения в современных нано- и биотехнологиях» (№ гос. регистрации: 01201455264).

Автор выражает глубокую признательность и благодарность своему научному руководителю д.х.н., доц. З.А. Бредихиной и к.х.н. Д.Р. Шарафутдиновой за помощь в формировании задач и обсуждении результатов диссертационного исследования, а также д.х.н., проф. А. А. Бредихину и член-корр. РАН И. С. Антипину за научные консультации и внимание к настоящей работе. Автор выражает благодарность к.х.н. Р.Р. Файзуллину, д.х.н. С.Е. Соловьевой, к.х.н. А.А. Муравьеву за предоставление некоторых образцов и ценные советы, к.х.н. И.Х. Ризванову и к.х.н. В.М. Бабаеву за советы и помощь в проведении масс-спектрометрических экспериментов. Автор также благодарит сотрудников лаборатории физико-химического анализа за моральную поддержку.

Глава 1. Применение методов масс-спектрометрии для изучения процессов молекулярного распознавания с участием краун-эфиров, каликсаренов и их производных

(литературный обзор)

Химия катионного комплексообразования положила начало целой области молекулярного распознавания. Данная область является сферой химических исследований, включающей селективное связывание хозяевами, геометрическая и электронная структура которых запрограммирована для комплексообразования с данным гостем. Было синтезировано большое количество разнообразных лигандов, проявляющих удивительную селективность и «полезную» реакционную способность [1-3]. Наиболее распространенными лигандами являются краун-эфиры, криптанды, сферанды, каликсарены, каликсрезорцинарены, кавитанды, карцеранды. В настоящем разделе приводится общая информация о краун-эфирах, тиакаликсаренах и тиакаликсарен-краун-эфирах.

Краун-эфиры представляют собой циклические соединения, содержащие эфирные атомы кислорода, связанные органическими спейсерами, обычно -СН2СН2- группами. За открытие краун-эфиров в 1967 г. Ч. Педерсену была присуждена Нобелевская премия в области химии за 1987-й год. Интересно, что первый краун-эфир, дибензо-18-краун-6, Педерсен синтезировал случайно с выходом всего лишь 0.4%, но смог выделить и изучить свойства побочного продукта, полученного в столь малом количестве [4]. В то время как способность к связыванию металлов у монодентатных эфиров, например, диэтилового эфира, очень низка, у краун-эфиров, благодаря хелатному и макроциклическому эффектам, она несравненно выше [5]. Этот первоначальный результат быстро привел к синтезу родственных соединений (рисунок 1.1), которым Педерсен дал название «краун-эфиры» из-за короноподобной формы капсулярного комплекса дибензо-18-крауна-6 и К+.

1.1 Общая информация о краун-эфирах и каликсаренах

1.1.1 Краун-эфиры

15-краун-5 18-краун-6 21-краун-7 дициклогексил-18-краун-6 дибензо-18-краун-6

Рисунок 1.1 - Некоторые наиболее распространенные краун-эфиры

В своей оригинальной работе Педерсен описал всего шесть различных методов получения краун-эфиров. Они до сих пор составляют основу для синтеза большинства краун-эфиров (схема 1.1). Все методы, показанные на этой схеме, являются примерами синтеза эфира Вильямсона. Значительная часть новых краун-эфиров получена методами (а) или (б) [6].

/'"ОН 2№0Н ( + С!-К-С! -► ( К

/-он №он /-ОН НО^ атс1 /-О-Т-О-л б) 2( + С!-3-С!-► ( ) -► ( )

^ОН ^О-й-О^ 2NaOH ^.О-Я-О^

г)

^ОН ^-О-Э-О^ 2NaOH ^--О-Э-О

/-ОН 4 №ОН /"О—и—О'

С , + 2С!-и-С! -(

/-ОН 2№ОН /^О~У~О~>.

^-О-У-С! ^О-У-О^

д) /"ОН кОви-; /"О-у

^-О-У-С! ^-О-У

е) ^^Г"0 0N /О О.

Схема 1.1 - Методы синтеза краун-эфиров [7]

С первых работ Педерсена краун-эфиры стали очень популярными в химии катионного комплексообразования. Способность к связыванию, а также легкость синтеза таких эфиров привели к получению огромного количества их производных с различной селективностью по отношению к разнообразным гостям. Педерсен, изучив молекулярные модели дибензо-18-крауна-6, показал, что взаимодействие между крауном и катионом металла является взаимодействием типа гость-хозяин.

Введение в краун-эфир одного или более мягких донорных атомов (например, К, Б и т.д.) приводит к поразительным изменениям как в связывающей способности лиганда, так и в

геометрии получающегося комплекса. Так, после замены эфирных кислородных доноров на Б

+ 2+

или N резко усиливается связывание «мягких» катионов металлов (Л§ , РЬ ), а связывание «жестких» катионов (К+, Т1+, Ва2) ухудшается.

К настоящему времени краун-эфиры являются одним из популярнейших классов синтетических рецепторов, способных на селективное связывание и транспорт органических и неорганических ионов и молекул (см. недавние обзоры [8-10]). Краун-эфиры и их комплексы являются особенно важными в биологическом транспорте и каталитических процессах. Свойства краун-эфиров могут быть изменены многими факторами, включая размер полости, природу донорных атомов и заместителей.

1.1.2 Лариат-эфиры и хиральные краун-эфиры

Способность к связыванию у краун-эфиров может быть в высокой степени увеличена благодаря наличию в их структуре бокового (терминального) гибкого фрагмента с элекронодонорными центрами (лариат-эфиры) [11, 12].

Лариат-эфир - макроциклическое производное на основе краун-эфира с одним или более дополнительными фрагментами, введенными для увеличения его способности к катионному комплексообразованию путем создания при связывании подобия трехмерной структуры. Эти соединения можно считать макроциклами краун-типа с подандной боковой цепью. Таким образом, эти соединения сочетают высокую жесткость и предорганизацию макроциклических соединений с дополнительной стабильностью и гибкостью подандного заместителя, ведущей к быстрой кинетике катионного связывания.

Способности к связыванию катиона К+ краун- и лариат-эфирами сопоставлены на рисунке 1.2. Сравнение азакраун-эфира I и лариат-эфира II наводит на мысль о том, что именно за счет трехмерного связывания II наиболее эффективен (см. рисунок 1.3), хотя большая аминная основность у I также усиливает константу связывания. Важным моментом является и число донорных атомов (восемь вместо шести) [12].

г° Г

NH HN Ме—N N

°°

°°

°°

°

°

"Ме

1д К 2.04

4.8

Рисунок 1.2 - Константы связывания (1§ К) при образовании комплексов К+ с краун- и лариат-эфирами. Количественно К определяют как константу равновесия реакции

М+ + Хозяин = (М-Хозяин)+

Ме—N N

Ме^ N

°°

°

°°

°

°

"Ме

Ме,

Ме'

°°

N

°

"Ме

Рисунок 1.3 - Образование комплекса катиона металла с лариат-эфиром II

В соединении II атом азота третичной аминогруппы - это место, где боковая цепь поданда прикреплена к краун-эфирному кольцу (N-прикрепление). Однако лариат-эфиры можно синтезировать, используя углеродный атом как место прикрепления (С-прикрепление). Краун-эфиры III и IV, имеющие привитый к макроциклу метоксифеноксиметильный экзоциклический заместитель (СН20С6Н40СН3), традиционно относят к лариат-эфирам. Получаются они реакцией конденсации дитозилата тетраэтиленгликоля с натриевыми солями 3-(2-метоксифенокси)пропан-1,2-диола и 3-(4-метоксифенокси)пропан-1,2-диола, соответственно.

Важно отметить, что тогда как орто-изомер можно легко получить с выходом около 70%, аналогичный пара-изомер, два донора боковой цепи которого (атомы кислорода) из-за стерических препятствий не принимают участия в координации катиона металла, образуется только с 30%-м выходом [13]. Данный факт [7] свидетельствует о важности механизма реакции связывания реагентов с катионом металла при образовании переходного состояния. Такой эффект называют кинетическим темплатным эффектом.

Интересной особенностью этих соединений является то, что в подобных структурах атом углерода, несущий боковой заместитель, является хиральным. Следовательно, соединения III и IV можно получить в энантиочистом виде.

Принцип лариат-эфиров был использован Крамом в создании не только высокоэффективных ионофоров, но и асимметрических катализаторов и простейших моделей ферментов [14].

Некоторые нерацемические хиральные крауны демонстрируют выраженную способность к хиральному распознаванию и преимущество в связывании одного из пары энантиомеров [15]. На данный момент синтезирован широкий круг разных краун-эфиров и изучена их способность к молекулярному распознаванию первичных некватернизованных и «протонированных» хиральных эфиров аминокислот и/или других аминов [16-20].

Впервые хиральные краун-эфиры были получены Крамом с сотр. [21].

Существует два подхода к синтезу хиральных краун-соединений:

• синтез рацемического крауна с дальнейшим расщеплением его на энантиомеры;

• синтез скалемического крауна из нерацемических исходных (природных

III

IV

соединений, полупродуктов асимметрического синтеза или предварительно расщепленных синтетических полупродуктов).

Последний подход используется чаще и, видимо, более перспективен и удобен в синтетическом плане, т.к. необходимый энантиомерный избыток вводится на начальных стадиях и контролируется в процессе синтеза.

Природные вещества (например, углеводы), являются дешевым исходным материалом для синтеза энантиочистых краун-соединений, но, как правило, практически доступным является лишь один энантиомер природного соединения. Следствием чего оказывается невозможность получить пару энантиомеров целевого краун-эфира и рацемический образец [22].

С внедрением в синтетическую практику асимметрического синтеза, например, эпоксидирования аллилового спирта по Шарплессу, стал доступным в энантиочистом виде глицидол, а энантиоселективный кинетический гидролиз рацемического эпихлоргидрина по Якобсену сделал коммерчески доступными энантиочистые хлорпропандиол и эпихлоргидрин [23-26]. Так, присоединением пара-метоксифенола к (^-глицидолу получается (5')-3-(4-метоксифенокси)пропан-1,2-диол, который, как указывалось выше, является исходным соединением для синтеза краун-эфира IV [27] (схема 1.2).

Для синтеза исходных нерацемических диолов также можно применять асимметрическое дигидроксилирование по Шарплессу соответствующих аллилоксибензолов, которое приводит к получению нерацемических арилоксипропандиолов [28, 29].

На схеме 1.3 приведён классический подход к синтезу хиральных лариат-эфиров на примере получения крауна (Sa)-V [21], когда исходные соединения подвергаются расщеплению через диастереомерные производные.

Синтез сводится к расщеплению бинафтола, его взаимодействию с Cl-производным диэтиленгликоля в основной среде, дитозилированию и последующему взаимодействию с диолом в основной среде в условиях высокого разбавления и темплатного катализа катионами К+, ведущих к преимущественному замыканию макроцикла.

Еще одним примером расщепления рацемических исходных для синтеза энантиомеров краун-эфира III можно назвать недавние работы, использующие потенциал спонтанного расщепления рацематов. Так, доступный в рацемическом виде 3-(2-метоксифенокси)пропан-1,2-диол, который является конгломератом, легко можно расщепить на энантиомеры процедурой вовлечения в кристаллизацию (схема 1.4) [30, 31].

Ts = -S02-C6H4-CH з-лара. OTs

TsO

(S)-IV

Схема 1.2 - Синтез хирального лариат-эфира IV

(Sa,Sa)-V

Схема 1.3 - Синтез краун-эфира (Sa,Sa)-V. Условия: i - расщепление через диастереомеры, ii - NaH, ДМФА, iii - HCl, CH2Cl2, iv - TsCl, пиридин, v - KOH, ТГФ

ОН Избирательная кристаллизация

гас-гвайфенезин

Условия: (/') NaH, ТГФ, кипячение.

R = -С6Н4-ОСН ъ-орто.Р

С %

(S)-Ill

(О

Г-о^л о о

OTs TsO

(О

OR

С

о о

,0

о

(R)-Ill

Схема 1.4 - Синтез энантиомеров краун-эфира III

Эффективное энантиомерное распознавание требует способности хирального рецептора к формированию достаточно стабильных комплексов с энантиомерными субстратами, а наличие хирального барьера (как вида стерического эффекта) в молекуле рецептора способствует понижению стабильности одного из образующихся диастереомерных комплексов. Исследования в области хиральных лариат-эфиров особенно важный этап химии рецепторов, поскольку они, подобно криптандам, могут рассматриваться как трехмерные рецепторы для

тетраэдрического распознавания. При этом обычные краун-эфиры ведут себя как «истинно сферические» рецепторы катионов.

Заслуживают специального упоминания работы Крама по получению иммобилизованных хиральных краун-эфиров. Эти работы стали родоначальницами для создания новых хиральных фаз, работающих по принципу хирального распознавания, для газовой и жидкостной хроматографии [32, 33].

Краун-эфиры оказались не только расщепляющими реагентами или основами хиральных хроматографических фаз, но и дериватизирующими агентами для определения энантиомерного избытка [19]. Так, Венцелем было предложено использование хирального краун-эфира VI на основе винной кислоты в качестве дериватизирующего реагента для определения энантиомерного избытка и конфигурации аминокислот методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР) [18].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Базанова, Ольга Борисовна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Lehn, J. M. Supramolecular chemistry - scope and perspectives molecules, supermolecules, and molecular devices / J. M. Lehn // Angew. Chem. Int. Ed. - 1988. - Vol. 27, N 1. - P. 89-112.

2. Cram, D. J. The design of molecular hosts, guests, and their complexes (Nobel lecture) / D. J. Cram // Angew. Chem. Int. Ed. - 1988. - Vol. 27, N 8. - P. 1009-1020.

3. Pedersen, C. J. The discovery of crown ethers (Nobel lecture) / C. J. Pedersen // Angew. Chem. Int. Ed. - 1988. - Vol. 27, N 8. - P. 1021-1027.

4. Pedersen, C. J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts / C. J. Pedersen // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - Vol. 89. - P. 7017-7036.

5. Gokel, G. W. Crown ethers / G. W. Gokel. - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1990.

6. Parker, D. A. Macrocycle synthesis: a practical approach / D. A. Parker. - Oxford: Oxford University Press, 1996. - 266 p.

7. Стид, Д. В. Супрамолекулярная химия. . В 2 т. Т. 1.: пер. с англ. / Д. В. Стид, Д. Л. Этвуд; под ред. А. Ю. Цивадзе и др.- Москва: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 480 с.

8. Zhang, M. Improved complexation of paraquat derivatives by the formation of crown ether-based cryptands / M. Zhang, K. Zhu, F. Huang // Chem. Commun. - 2010. - Vol. 46, N 43. -P. 8131-8141.

9. Tsukanov, A. V. Organic chemosensors with crown-ether groups (Review) / A. V. Tsukanov, A. D. Dubonosov, V. A. Bren, V. I. Minkin // Chem. Heterocycl. Compd. - 2008. -Vol. 44, N 8. - P. 899-923.

10. Gokel, G. W. Crown ethers: sensors for ions and molecular scaffolds for materials and biological models / G. W. Gokel, W. M. Leevy, M. E. Weber // Chem. Rev. - 2004. - Vol. 104, N 5. -P. 2723-2750.

11. Abbas, A. A. Synthesis of C-pivot lariat ethers / A. A. Abbas, A. H. M. Elwahy // J. Heterocycl. Chem. - 2009. - Vol. 46, N 6. - P. 1035-1079.

12. Gokel, G. W. Comprehensive supramolecular chemistry / G. W. Gokel, O. F. Schall; in Lariat ethers; ed. J. L. Atwood, et al. - New York: Pergamon, 1996. - Vol. 1. - P. 97-152.

13. Gokel, G. W. Lariat ethers. Synthesis and cation binding of macrocyclic polyethers possessing axially disposed secondary donor groups / G. W. Gokel, D. M. Dishong, C. J. Diamond // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1980. - N 22. - P. 1053-1054.

14. Cram, D. J. Application of biochemical systems in organic chemistry / D. J. Cram; in Technique of chemistry; ed. A. Weissberger: John Wiley & Sons, 1976. - P. 127-183.

15. Gao, M. Z. Development of chiral crown ethers / M. Z. Gao, Y. Q. Yang, Z. L. Xu // Chinese J. Org. Chem. - 2001. - Vol. 21, N 7. - P. 477-484.

16. Zhang, X. X. Enantiomeric recognition of amine compounds by chiral macrocyclic receptors / X. X. Zhang, J. S. Bradshaw, R. M. Izatt // Chem. Rev. - 1997. - Vol. 97, N 8. -P. 3313-3361.

17. Kertesz, J. Synthesis of new optically active acridino-18-crown-6 ligands and studies of their potentiometric selectivity toward the enantiomers of protonated 1-phenylethylamine and metal ions / J. Kertesz, P. Huszthy, A. Kormos, F. Bertha, V. Horvath, G. Horvai // Tetrahedron: Asymmetry. - 2009. - Vol. 20, N 24. - P. 2795-2801.

18. Wenzel, T. J. (18-Crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid as a chiral NMR solvating agent for determining the enantiomeric purity and absolute configuration of P-amino acids / T. J. Wenzel, C. E. Bourne, R. L. Clark // Tetrahedron: Asymmetry. - 2009. - Vol. 20, N 17. - P. 2052-2060.

19. Nakatsuji, Y. Novel C-2-symmetric chiral 18-crown-6 derivatives with two aromatic sidearms as chiral NMR discriminating agents / Y. Nakatsuji, Y. Nakahara, A. Muramatsu, T. Kida, M. Akashi // Tetrahedron Lett. - 2005. - Vol. 46, N 25. - P. 4331-4335.

20. Spaeth, A. Molecular recognition of organic ammonium ions in solution using synthetic receptors / A. Spaeth, B. Koenig // Beilstein J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 6, N 32. - P. 1-111.

21. Kyba, E. P. Chiral recognition in molecular complexing / E. P. Kyba, K. Koga, L. R. Sousa, M. G. Siegel, D. J. Cram // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - Vol. 95. - P. 2692-2693.

22. Curtis, W. D. Enantiomeric differentiation by chiral macrocyclic polyethers derived from D-mannitol and binaphthol / W. D. Curtis, D. A. Laider, J. F. Stoddart, G. H. Jones // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1976. - P. 284-285.

23. Gao, Y. Catalytic asymmetric epoxidation and kinetic resolution - modified procedures including in situ derivatization / Y. Gao, R. M. Hanson, J. M. Klunder, S. Y. Ko, H. Masamune, K. B. Sharpless // J. Am. Chem. Soc. - 1987. - Vol. 109, N 19. - P. 5765-5780.

24. Hanson, R. M. Procedure for the catalytic asymmetric epoxidation of allylic alcohols in the presence of molecular sieves / R. M. Hanson, K. B. Sharpless // J. Org. Chem. - 1986. - Vol. 51, N 10. - P. 1922-1925.

25. Hanson, R. M. The synthetic methodology of nonracemic glycidol and related 2,3-epoxy alcohols / R. M. Hanson // Chem. Rev. - 1991. - Vol. 91, N 4. - P. 437-475.

26. Schaus, S. E. Highly selective hydrolytic kinetic resolution of terminal epoxides catalyzed by chiral (salen)Co-III complexes. Practical synthesis of enantioenriched terminal epoxides and 1,2-diols / S. E. Schaus, B. D. Brandes, J. F. Larrow, M. Tokunaga, K. B. Hansen, A. E. Gould, M. E. Furrow, E. N. Jacobsen // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - Vol. 124, N 7. - P. 1307-1315.

27. Karakaplan, M. Synthesis of new chiral crown ethers containing a (p-methoxyphenoxy)methyl moiety and their chiral recognition ability towards amino acid esters / M. Karakaplan, T. Aral // Tetrahedron: Asymmetry. - 2005. - Vol. 16, N 12. - P. 2119-2124.

28. Kolb, H. C. Catalytic asymmetric dihydroxylation / H. C. Kolb, M. S. Vannieuwenhze, K. B. Sharpless // Chem. Rev. - 1994. - Vol. 94, N 8. - P. 2483-2547.

29. Zaitsev, A. B. Recent developments in asymmetric dihydroxylations / A. B. Zaitsev, H. Adolfsson // Synthesis-Stuttgart. - 2006. - N 11. - P. 1725-1756.

30. Bredikhina, Z. A. Solid state properties and effective resolution procedure for guaifenesin, 3-(2-methoxyphenoxy)-1,2-propanediol / Z. A. Bredikhina, V. G. Novikova, D. V. Zakharychev, A. A. Bredikhin // Tetrahedron: Asymmetry. - 2006. - Vol. 17, N 21. - P. 3015-3020.

31. Bredikhina, Z. A. Synthesis and extraction properties of some lariat ethers derived from the spontaneously resolved guaifenesin, 3-(2-methoxyphenoxy)propane-1,2-diol / Z. A. Bredikhina, R. M. Eliseenkova, R. R. Fayzullin, V. G. Novikova, S. V. Kharlamov, D. R. Sharafutdinova, S. K. Latypov, A. A. Bredikhin // ARKIVOC. - 2011. - Part. (x). - P. 16-32.

32. Laemmerhofer, M. Chiral recognition by enantioselective liquid chromatography: mechanisms and modern chiral stationary phases / M. Laemmerhofer // J. Chromatogr. A. - 2010. -Vol. 1217, N 6. - P. 814-856.

33. Hyun, M. H. Characterization of liquid chromatographic chiral separation on chiral crown ether stationary phases / M. H. Hyun // J. Sep. Sci. - 2003. - Vol. 26, N 3-4. - P. 242-250.

34. Gutsche, C. D. Calixarenes / C. D. Gutsche; in Supramolecular chemistry; ed. J. F. Stoddart. - Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1989.

35. Gutsche, C. D. In Calixarenes revisited, monographs in Supramolecular chemistry / C. D. Gutsche; ed. J. F. Stoddart. - Cambridge: The Royal Society of Chemistry, 1998.

36. Gutsche, C. D. Calixarenes 9 - conformational isomers of the ethers and esters of calix[4] arenes / C. D. Gutsche, B. Dhawan, J. A. Levine, K. H. No, L. J. Bauer // Tetrahedron. - 1983. -Vol. 39, N 3. - P. 409-426.

37. Gutsche, C. D. Calixarenes: an introduction / C. D. Gutsche; ed. J. F. Stoddart. -Cambridge: The Royal Society of Chemistry, 2008. - 282 p.

38. Муравьев А. А. Синтез новых тиакаликс[4]краун-эфиров и их конъюгатов с клатрохелатами: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03 / Муравьев Антон Андреевич. - Казань, 2012. - 152 с.

39. Iki, N. Synthesis of p-tert-butylthiacalix[4]arene and its inclusion property / N. Iki, C. Kabuto, T. Fukushima, H. Kumagai, H. Takeya, S. Miyanari, T. Miyashi, S. Miyano // Tetrahedron. -2000. - Vol. 56, N 11. - P. 1437-1443.

40. Lhotak, P. Chemistry of thiacalixarenes / P. Lhotak // Eur. J. Org. Chem. - 2004. - N 8. -P. 1675-1692.

41. Morohashi, N. Thiacalixarenes / N. Morohashi, F. Narumi, N. Iki, T. Hattori, S. Miyano // Chem. Rev. - 2006. - Vol. 106, N 12. - P. 5291-5316.

42. Patel, M. H. Microwave assisted synthesis of thiacalix[n]arenes / M. H. Patel, P. S. Shrivastav // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2009. - Vol. 63, N 3-4. - P. 379-382.

43. Stewart, D. R. Isolation, characterization, and conformational characteristics of p-tert-butylcalix[9-20]arenes / D. R. Stewart, C. D. Gutsche // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121, N 17. - P. 4136-4146.

44. Atwood, J. L. Polymorphism of pure p-tert-butylcalix[4]arene: conclusive identification of the phase obtained by desolvation / J. L. Atwood, L. J. Barbour, A. Jerga // Chem. Commun. - 2002. -N 24. - P. 2952-2953.

45. Караханов, Э. А. Создание супрамолекулярных металлокомплексных каталитических систем для органического и нефтехимического синтеза / Э. А. Караханов, А. Л. Максимов, Е. А. Рунова // Успехи химии. - 2005. - Т. 74, № 1. - P. 104-119.

46. Boring, E. Catalytic aerobic oxidation of 2-chloroethyl ethylsulfide, a mustard simulant, under ambient conditions: Effect of solvents, ligands, and transition metals on reactivity / E. Boring, Y. Geletii, C. L. Hill // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2001. - Vol. 176, N 1-2. - P. 49-63.

47. Ludwig, R. Calixarenes in analytical and separation chemistry / R. Ludwig // Fresenius J. Anal. Chem. - 2000. - Vol. 367, N 2. - P. 103-128.

48. Torgov, V. Upper rim thioether derivatives of calix[4,6]arenes: extraction of fission Pd (II) and Ag (I) / V. Torgov, G. Kostin, T. Korda, E. Stoyanov, V. Kalchenko, A. Drapailo, O. Kasyan, G. Wipff, A. Varnek // Solvent Extr. Ion Exch. - 2005. - Vol. 23, N 6. - P. 781-801.

49. Assmus, R. Alkali-metal ion complexes of the calixarenes. Part 1. Cesium bonding in calix[4]arene systems / R. Assmus, V. Bohmer, J. M. Harrowfield, M. I. Ogden, W. R. Richmond, B. W. Skelton, A. H. White // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 1993. - N 16. - P. 2427-2433.

50. Ikeda, A. On the origin of high ionophoricity of 1,3-alternate calix[4]arenes: n-donor participation in complexation of cations and evidence for metal-tunneling through the calix[4]arene cavity / A. Ikeda, S. Shinkai // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116, N 7. - P. 3102-3110.

51. Sone, T. Synthesis and properties of sulfur-bridged analogs of p-tert-butylcalix[4]arene / T. Sone, Y. Ohba, K. Moriya, H. Kumada, K. Ito // Tetrahedron. - 1997. - Vol. 53, N 31. - P. 1068910698.

52. Iki, N. High complexation ability of thiacalixarene with transition metal ions. The effects of replacing methylene bridges of tetra(p-t-butyl)calix[4]arenetetrol by epithio groups / N. Iki, N. Morohashi, F. Narumi, S. Miyano // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1998. - Vol. 71, N 7. - P. 1597-1603.

53. Kajiwara, T. Sulfonylcalix[4]arene as a bis-tridentate facial ligand: syntheses and structures of dinuclear complexes, [M2(L)(H2O)2(dmf)4] (M = Co (II), Ni (II); H4L = p-tert-butylsulfonylcalix[4] arene) / T. Kajiwara, S. Yokozawa, T. Ito, N. Iki, N. Morohashi, S. Miyano // Chem. Lett. - 2001. -N 1. - P. 6-7.

54. Mislin, G. Thiacalixarenes as cluster keepers: synthesis and structural analysis of a magnetically coupled tetracopper (II) square / G. Mislin, E. Graf, M. W. Hosseini, A. Bilyk,

A. K. Hall, J. M. Harrowfield, B. W. Skelton, A. H. White // Chem. Commun. - 1999. - N 4. -P. 373-374.

55. Kajiwara, T. Zinc (II) slides on a ligand surface: the X-ray crystal structure and dynamic behavior in solution of [Zn(H2L)(tacn)] / T. Kajiwara, S. Yokozawa, T. Ito, N. Iki, N. Morohashi, S. Miyano // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - Vol. 41, N 12. - P. 2076-2078.

56. Hirata, K. Syntheses and structures of mono-, di- and tetranuclear rhodium or iridium complexes of thiacalix[4]arene derivatives / K. Hirata, T. Suzuki, A. Noya, I. Takei, M. Hidai // Chem. Commun. - 2005. - N 29. - P. 3718-3720.

57. Asfari, Z. Subtleties with sulfur: calixarenes as uranophiles / Z. Asfari, A. Bilyk, J. W. C. Dunlop, A. K. Hall, J. M. Harrowfield, M. W. Hosseini, B. W. Skelton, A. H. White // Angew. Chem. Int. Ed. - 2001. - Vol. 40, N 4. - P. 721-723.

58. Bilyk, A. A unique rare-earth cluster within a calixarene sandwich: parallels in the chemistry of cyclosiloxanes and calixarenes / A. Bilyk, A. K. Hall, J. M. Harrowfield, M. W. Hosseini,

B. W. Skelton, A. H. White // Aust. J. Chem. - 2000. - Vol. 53, N 11-12. - P. 895-898.

59. Abidi, R. Complexation of the p-t-butyl-calix[4]arene anion with alkali metal cations in polar, non-aqueous solvents: experimental and theoretical studies / R. Abidi, M. V. Baker, J. M. Harrowfield, D. S. C. Ho, W. R. Richmond, B. W. Skelton, A. H. White, A. Varnek, G. Wipff // Inorg. Chim. Acta. - 1996. - Vol. 246, N 1-2. - P. 275-286.

60. Bilyk, A. Systematic structural coordination chemistry of p-tert-butyltetrathiacalix[4]arene: 1. Group 1 elements and congeners / A. Bilyk, A. K. Hall, J. M. Harrowfield, M. W. Hosseini, B. W. Skelton, A. H. White // Inorg. Chem. - 2001. - Vol. 40, N 4. - P. 672-686.

2+

61. Iki, N. Coordination of epithio groups of p-tert-butylthiacalix[4]arene in a Zn complex studied by X-ray crystallography / N. Iki, N. Morohashi, C. Kabuto, S. Miyano // Chem. Lett. -1999. - N 3. - P. 219-220.

62. Gallagher, J. F. Self inclusion in a calix[5]arene structure - structure of the cone conformer of a pentahydroxy-p-tert-butylcalix[5]arene / J. F. Gallagher, G. Ferguson, V. Bohmer, D. Kraft // Acta Crystallogr. C. - 1994. - Vol. 50, N. - P. 73-77.

63. Guillemot, G. Alkali and alkaline-earth-metalated forms of calix[4]arenes: synthons in the synthesis of transition metal complexes / G. Guillemot, E. Solari, C. Rizzoli, C. Floriani // Chem. Eur. J. - 2002. - Vol. 8, N 9. - P. 2072-2080.

64. Gueneau, E. D. Synthesis and structural analysis of the polymetallated alkali calixarenes [M4(p-tert-butylcalix[4]arene-4H)(thf)x]2-nTHF (M = Li, K; n = 6 or 1; x = 4 or 5) and [Li2(p-tert-

butylcalix[4]arene-2H)(H2O)(|i-H2O)(thf)]-3THF / E. D. Gueneau, K. M. Fromm, H. Goesmann // Chem. Eur. J. - 2003. - Vol. 9, N 2. - P. 509-514.

65. Dubberley, S. R. Group 1 and mixed Group 1 and 2 metal complexes of dianionic p-tert-butylcalix[4]arenes / S. R. Dubberley, A. J. Blake, P. Mountford // Dalton Trans. - 2003. - N 12. -P. 2418-2427.

66. Duerr, S. Calix[4]arene supported group 5 imido complexes / S. Duerr, B. Bechlars, U. Radius // Inorg. Chim. Acta. - 2006. - Vol. 359, N 13. - P. 4215-4226.

67. Zeller, J. Alkali-metalated forms of thiacalix[4]arenes / J. Zeller, U. Radius // Inorg. Chem. - 2006. - Vol. 45, N 23. - P. 9487-9492.

68. Salorinne, K. Calixcrowns: synthesis and properties / K. Salorinne, M. Nissinen // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2008. - Vol. 61, N 1-2. - P. 11-27.

69. Lamare, V. Experimental and theoretical study of the first thiacalixcrowns and their alkali metal ion complexes / V. Lamare, J. F. Dozol, P. Thuery, M. Nierlich, Z. Asfari, J. Vicens // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 2001. - N 10. - P. 1920-1926.

70. Grun, A. Synthesis and alkali cation extraction ability of 1,3-alt-thiacalix[4]bis(crown) ethers / A. Grun, V. Csokai, G. Parlagh, I. Bitter // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43, N 23. -P. 4153-4156.

71. Csokai, V. Unprecedented cyclisations of calix[4]arenes with glycols under the Mitsunobu protocol. Part 1: A new perspective for the synthesis of calixcrowns / V. Csokai, A. Grun, I. Bitter // Tetrahedron Lett. - 2003. - Vol. 44, N 25. - P. 4681-4684.

72. Muravev, A. A. Synthesis and characterization of thiacalix[4]monocrowns modified by thioether groups on the lower rim / A. A. Muravev, S. E. Solovieva, S. K. Latypov, I. S. Antipin, A. I. Konovalov // Phosphorus Sulfur. - 2013. - Vol. 188, N 4. - P. 499-502.

73. van Leeuwen, F. W. B. Synthesis and conformational evaluation of p-tert-butylthiacalix[4] arene-crowns / F. W. B. van Leeuwen, H. Beijleveld, H. Kooijman, A. L. Spek, W. Verboom, D. N. Reinhoudt // J. Org. Chem. - 2004. - Vol. 69, N 11. - P. 3928-3936.

74. Guillon, J. Synthesis and cesium binding affinity of new 25,27-bis(alkyloxy)calix[4]arene-crown-6 conformers in relation to the alkyl pendent moiety / J. Guillon, P. Sonnet, J. P. Malval, et al. // Supramol. Chem. - 2002. - Vol. 14, N 5. - P. 437-450.

75. Yamamoto, H. Molecular design of calix[4]arene-based sodium-selective electrodes which show remarkably high 1050-1053 sodium/potassium selectivity / H. Yamamoto, S. Shinkai // Chem. Lett. - 1994. - N 6. - P. 1115-1118.

76. Casnati, A. 1,3-Alternate calix[4]arenecrown-5 conformers: new synthetic ionophores with better K+/Na+ selectivity than valinomycin / A. Casnati, A. Pochini, R. Ungaro, et al. // Chem. Eur. J. -1996. - Vol. 2, N 4. - P. 436-445.

77. Casnati, A. Synthesis, complexation, and membrane transport studies of 1,3-alternate calix[4]arene-crown-6 conformers: a new class of cesium selective ionophores / A. Casnati, A. Pochini, R. Ungaro, et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117, N 10. - P. 2767-2777.

78. Lamare, V. X-ray crystal structures and molecular modelling studies of calix[4]dibenzocrowns-6 and their alkali metal cation complexes / V. Lamare, J. F. Dozol, F. Ugozzoli, A. Casnati, R. Ungaro // Eur. J. Org. Chem. - 1998. - N 8. - P. 1559-1568.

79. Perez-Casas, C. Allosteric bindings of thiacalix[4]arene-based receptors with 1,3-alternate conformation having two different side arms / C. Perez-Casas, S. Rahman, N. Begum, Z. Xi, T. Yamato // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2008. - Vol. 60, N 1-2. - P. 173-185.

80. US Patent 6174503 Calixarene crown ether solvent composition and use there of for extraction of cesium from alkaline waste solutions / B. A. Moyer, R. A. Sachleben, P. V. Bonnesen, D. J. Presley. - 2001.

81. Kumar, M. On-off switchable binuclear chemosensor based on thiacalix[4]crown armed with pyrene moieties / M. Kumar, A. Dhir, V. Bhalla // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - N 26. -P. 4534-4540.

+ 3+

82. Kumar, M. Optical chemosensor for Ag , Fe , and cysteine: information processing at molecular level / M. Kumar, R. Kumar, V. Bhalla // Org. Lett. - 2011. - Vol. 13, N 3. - P. 366-369.

83. Bereczki, R. Crown bridged thiacalix[4]arenes as cesium-selective ionophores in solvent polymeric membrane electrodes / R. Bereczki, V. Csokai, A. Grun, I. Bitter, K. Toth // Anal. Chim. Acta. - 2006. - Vol. 569, N 1-2. - P. 42-49.

84. Kim, T. H. Voltammetric studies for cation recognition with thiacalix[4]crown-6s / T. H. Kim, J. S. Kim, H. Kim // J. Electroanal. Chem. - 2008. - Vol. 615, N 2. - P. 103-109.

85. Szigeti, Z. Novel potentiometric and optical silver ion-selective sensors with subnanomolar detection limits / Z. Szigeti, A. Malon, T. Vigassy, et al. // Anal. Chim. Acta. - 2006. - Vol. 572, N 1. - P. 1-10.

86. Hensley, P. Defining the structure and stability of macromolecular assemblies in solution: the re-emergence of analytical ultracentrifugation as a practical tool / P. Hensley // Structure. - 1996. -Vol. 4, N 4. - P. 367-373.

87. Baytekin, B. Mass spectrometric studies of non-covalent compounds: why supramolecular chemistry in the gas phase? / B. Baytekin, H. T. Baytekin, C. A. Schalley // Org. Biomol. Chem. -2006. - Vol. 4, N 15. - P. 2825-2841.

88. McLafferty, F. W. Tandem mass spectrometry / F. W. McLafferty // Science. - 1981. -Vol. 214, N 4518. - P. 280-287.

89. Loo, J. A. Studying noncovalent protein complexes by electrospray ionization mass spectrometry / J. A. Loo // Mass Spectrom. Rev. - 1997. - Vol. 16, N 1. - P. 1-23.

90. McLafferty, F. W. Billionfold data increase from mass spectrometry instrumentation / F. W. McLafferty // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1997. - Vol. 8, N 1. - P. 1-7.

91. Tafi, A. Chiral recognition by resorcin[4]arene receptors: intrinsic kinetics and dynamics / A. Tafi, B. Botta, M. Botta, G. Delle Monache, A. Filippi, M. Speranza // Chem. Eur. J. - 2004. -Vol. 10, N 17. - P. 4126-4135.

92. Tao, W. A. Copper (Il)-assisted enantiomeric analysis of D,L-amino acids using the kinetic method: chiral recognition and quantification in the gas phase / W. A. Tao, D. X. Zhang, E. N. Nikolaev, R. G. Cooks // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122, N 43. - P. 10598-10609.

93. Schalley, C. A. Molecular recognition and supramolecular chemistry in the gas phase / C. A. Schalley // Mass Spectrom. Rev. - 2001. - Vol. 20, N 5. - P. 253-309.

94. Speranza, M. Enantioselectivity in gas-phase ion-molecule reactions / M. Speranza // Int. J. Mass Spectrom. - 2004. - Vol. 232, N 3. - P. 277-317.

95. Schug, K. A. Chiral molecular recognition for the detection and analysis of enantiomers by mass spectrometric methods / K. A. Schug, W. Lindner // J. Sep. Sci. - 2005. - Vol. 28, N 15. -P. 1932-1955.

96. Cera, L. Supramolecular reactivity in the gas phase: investigating the intrinsic properties of non-covalent complexes / L. Cera, C. A. Schalley // Chem. Soc. Rev. - 2014. - Vol. 43, N 6. -P. 1800-1812.

97. Qi Z. H. Gas-phase chemistry of molecular containers / Z. H. Qi, T. Heinrich, S. Moorthy, C. A. Schalley // Chem. Soc. Rev. - 2015. - Vol. 44, N 2. □ P. 515-531.

98. Лебедев, А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А. Т. Лебедев. - Изд. 2-е, перераб. и доп. - Москва: РИЦ «Техносфера», 2015. - 704 с.

99. Bonas, G. Determination of the stability constants of macrocyclic ligand-alkali cation complexes by fast atom bombardment mass spectrometry / G. Bonas, C. Bosso, M. R. Vignon // J. Inclusion Phenom. - 1989. - Vol. 7, N 6. - P. 637-647.

100. Gaskell, S. J. Electrospray: principles and practice / S. J. Gaskell // J. Mass Spectrom. -1997. - Vol. 32, N 7. - P. 677-688.

101. Karas, M. Matrix-assisted laser desorption ionization mass spectrometry / M. Karas, U. Bahr, U. Giessmann // Mass Spectrom. Rev. - 1991. - Vol. 10, N 5. - P. 335-357.

102. Zenobi, R. Ion formation in MALDI mass spectrometry / R. Zenobi, R. Knochenmuss // Mass Spectrom. Rev. - 1998. - Vol. 17, N 5. - P. 337-366.

103. Ganem, B. Observation of noncovalent enzyme-substrate and enzyme-product complexes by ion-spray mass spectrometry / B. Ganem, Y. T. Li, J. D. Henion // J. Am. Chem. Soc. - 1991. -Vol. 113, N 20. - P. 7818-7819.

104. Daniel, J. M. Quantitative determination of noncovalent binding interactions using soft ionization mass spectrometry / J. M. Daniel, S. D. Friess, S. Rajagopalan, S. Wendt, R. Zenobi // Int. J. Mass Spectrom. - 2002. - Vol. 216, N 1. - P. 1-27.

105. Kusaka, R. Structures and encapsulation motifs of functional molecules probed by laser spectroscopic and theoretical methods / R. Kusaka, Y. Inokuchi, S. S. Xantheas, T. Ebata // Sensors. -2010. - Vol. 10, N 4. - P. 3519-3548.

106. Alvarez, E. J. Collisionally activated dissociation of transition metal ion/polyether complexes in a quadrupole ion trap / E. J. Alvarez, H. F. Wu, C. C. Liou, J. Brodbelt // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - Vol. 118, N 38. - P. 9131-9138.

107. Takahashi, T. Estimation of cation binding properties in crown and lariat ether complexes using fast atom bombardment mass spectrometry / T. Takahashi, A. Uchiyama, K. Yamada, B. C. Lynn, G. W. Gokel // Tetrahedron Lett. - 1992. - Vol. 33, N 27. - P. 3825-3828.

108. Colton, R. Interactions of some crown ethers, cyclam and its tetrathia analog with alkali, alkali earth and other metal ions: an electrospray mass spectrometric study / R. Colton, S. Mitchell, J. C. Traeger // Inorg. Chim. Acta. - 1995. - Vol. 231, N 1-2. - P. 87-93.

109. Kempen, E. C. Investigation of alkali metal cation selectivities of lariat ethers by electrospray ionization mass spectrometry / E. C. Kempen, J. S. Brodbelt // Anal. Chem. - 1999. -Vol. 71, N 24. - P. 5493-5500.

110. Wang, K. S. Correlation of solution and gas phase complexation assessed by electrospray ionization mass spectrometry: application to one-, two-, and three-ring macrocycles / K. S. Wang, G. W. Gokel // J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61, N 14. - P. 4693-4697.

111. Blair, S. M. Evaluation of binding selectivities of bis-crowned clefts by electrospray ionization / quadrupole ion trap mass spectrometry / S. M. Blair, J. S. Brodbelt, G. M. Reddy, A. P. Marchand // J. Mass Spectrom. - 1998. - Vol. 33, N 8. - P. 721-728.

112. Blair, S. M. Evaluation of binding selectivities of caged crown ligands toward heavy metals by electrospray ionization / quadrupole ion trap mass spectrometry / S. M. Blair, J. S. Brodbelt, A. P. Marchand, K. A. Kumar, H. S. Chong // Anal. Chem. - 2000. - Vol. 72, N 11. - P. 2433-2445.

113. Oshima, T. Selective cation binding of crown ether acetals in electrospray ionization mass spectrometry / T. Oshima, F. Matsuda, K. Fukushima, H. Tamura, G. E. Matsubayashi, R. Arakawa // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1998. - N 1. - P. 145-148.

114. Shen, N. Z. Fundamental factors controlling the exchange of multidentate ligands: displacement of 12-crown-4 and triglyme from complexes with divalent alkaline earth cations / N. Z. Shen, R. M. Pope, D. V. Dearden // Int. J. Mass Spectrom. - 2000. - Vol. 195-196. - P. 639-652.

115. Blades, A. T. First studies of the gas phase ion chemistry of M metal ion ligands / A. T. Blades, P. Jayaweera, M. G. Ikonomou, P. Kebarle // Int. J. Mass Spectrom. - 1990. - Vol. 101, N 2-3. - P. 325-336.

116. Johnstone, R. A. W. Crown ether complexes of metallic cations investigated by fast atom bombardment / R. A. W. Johnstone, I. A. S. Lewis // Int. J. Mass Spectrom. - 1983. - Vol. 46. -P. 451-454.

117. Miller, J. M. Ion formation in fast atom bombardment mass spectrometry: a divided probe investigation of gas-phase reactions / J. M. Miller, K. Balasanmugam, A. Fulcher // Org. Mass Spectrom. - 1989. - Vol. 24, N 7. - P. 497-503.

118. Bajaj, A. V. Comprehensive coordination chemistry of alkali and alkaline earth cations with macrocyclic multidentates: latest position / A. V. Bajaj, N. S. Poonia // Coordin. Chem. Rev. -1988. - Vol. 87. - P. 55-213.

119. Maleknia, S. Gas-phase selectivities of crown ethers for alkali metal ion complexation / S. Maleknia, J. Brodbelt // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114, N 11. - P. 4295-4298.

120. Cunniff, J. B. Evidence for the direct desorption of crown ether-metal ion complexes in liquid secondary ionization mass spectrometry / J. B. Cunniff, P. Vouros, D. L. Kaplan, S. A. Fossey // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1994. - Vol. 5, N 7. - P. 638-648.

121. Zhang, H. Gas-phase molecular recognition: gas-phase crown ether-alkali metal ion complexes and their reactions with neutral crowns / H. Zhang, J. H. Chu, S. Leming, D. V. Dearden // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113, N 19. - P. 7415-7417.

122. Zhang, H. The gas-phase macrocyclic effect: reaction rates for crown ethers and the corresponding glymes with alkali metal cations / H. Zhang, D. V. Dearden // J. Am. Chem. Soc. -1992. - Vol. 114, N 7. - P. 2754-2755.

123. Reyzer, M. L. Determination of alkali metal binding selectivities of caged crown ligands by electrospray ionization quadrupole ion trap mass spectrometry / M. L. Reyzer, J. S. Brodbelt, A. P. Marchand, Z. B. Chen, Z. L. Huang, I. N. N. Namboothiri // Int. J. Mass Spectrom. - 2001. -Vol. 204, N 1-3. - P. 133-142.

124. Young, D. S. An easy and rapid method for determination of stability constants by electrospray ionization mass spectrometry / D. S. Young, H. Y. Hung, L. K. Liu // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 1997. - Vol. 11, N 7. - P. 769-773.

125. Kempen, E. C. A method for the determination of binding constants by electrospray ionization mass spectrometry / E. C. Kempen, J. S. Brodbelt // Anal. Chem. - 2000. - Vol. 72, N 21. -P. 5411-5416.

126. Nicoll, J. B. Reactions of multidentate ligands with ligated alkali cation complexes: self-exchange and «sandwich» complex formation kinetics of gas phase crown ether-alkali cation

complexes / J. B. Nicoll, D. V. Dearden // Int. J. Mass Spectrom. - 2001. - Vol. 204, N 1-3. -P. 171-183.

127. Wu, H. F. Conformational analysis and binding affinity determination for host-guest complexation of alkali metal ions with bis-crown ethers by electrospray mass spectrometry and molecular modeling / H. F. Wu, S. M. Huan, C. F. Wu // Eur. J. Mass Spectrom. - 2002. - Vol. 8, N 5. - P. 375-380.

128. Shou, W. Z. Evaluation of crown ether complexation for elemental electrospray mass spectrometry / W. Z. Shou, R. F. Browner // Anal. Chem. - 1999. - Vol. 71, N 16. - P. 3365-3373.

129. Williams, S. Determination of alkali metal cation selectivities of dibenzo-16-crown-5 lariat ethers with ether pendant groups by using electrospray ionization quadrupole ion trap mass spectrometry / S. Williams, S. M. Blair, J. S. Brodbelt, X. W. Huang, R. A. Bartsch // Int. J. Mass Spectrom. - 2001. - Vol. 212, N 1-3. - P. 389-401.

130. Hortal, A. R. Solvent-free MALDI investigation of the cationization of linear polyethers with alkali metals / A. R. Hortal, P. Hurtado, B. Martinez-Haya, A. Arregui, L. Banares // J. Phys. Chem. B. - 2008. - Vol. 112, N 29. - P. 8530-8535.

131. Armentrout, P. B. Cation-ether complexes in the gas phase: thermodynamic insight into molecular recognition / P. B. Armentrout // Int. J. Mass Spectrom. - 1999. - Vol. 193, N 2-3. -P. 227-240.

132. More, M. B. Intrinsic affinities of alkali cations for 15-crown-5 and 18-crown-6: bond dissociation energies of gas-phase M+-crown ether complexes / M. B. More, D. Ray, P. B. Armentrout // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121, N 2. - P. 417-423.

133. Asfari, Z. Doubly crowned calix[4]arenes in the 1,3-alternate conformation as cesium-selective carriers in supported liquid membranes / Z. Asfari, C. Bressot, J. Vicens, C. Hill, J. F. Dozol, H. Rouquette, S. Eymard, V. Lamare, B. Tournois // Anal. Chem. - 1995. - Vol. 67, N 18. -P. 3133-3139.

134. Beer, P. D. Diester-calix[4]arenediquinone complexation and electrochemical recognition of group 1 and 2, ammonium and alkyl ammonium guest cations / P. D. Beer, Z. Chen, P. A. Gale // Tetrahedron. - 1994. - Vol. 50, N 3. - P. 931-940.

135. Ungaro, R. 1,3-Dialkoxycalix[4]arenecrowns-6 in 1,3-alternate conformation: cesium-selective ligands that exploit cation-arene interactions / R. Ungaro, A. Casnati, F. Ugozzoli, A. Pochini, J. F. Dozol, C. Hill, H. Rouquette // Angew. Chem. Int. Ed. - 1994. - Vol. 33, N 14. -P. 1506-1509.

136. Allain, F. Electrospray-mass spectrometric studies of selectivity of alkali metal cations extraction by calix[4]arene crowns / F. Allain, H. Virelizier, C. Moulin, C. K. Jankowski, J. F. Dozol, J. C. Tabet // Spectroscopy: Int. J. - 2000. - Vol. 14, N 3. - P. 127-139.

133 1

137. Asfari, Z. 1,3-Calix[4]-bis-crown-6. Cesium complexation studies by Cs- and H-NMR spectroscopy. Evidence for mononuclear and binuclear complexes from X-ray diffraction. Modeling of the metal complexation / Z. Asfari, C. Naumann, J. Vicens, M. Nierlich, P. Thuery, C. Bressot, V. Lamare, J. F. Dozol // New J. Chem. - 1996. - Vol. 20, N 11. - P. 1183-1194.

138. Young, D. S. Estimation of selectivities and relative cationization efficiencies of different [crown+M]+ by electrospray mass spectrometry / D. S. Young, H. Y. Hung, L. K. Liu // J. Mass Spectrom. - 1997. - Vol. 32, N 4. - P. 432-437.

139. Kebarle, P. Equilibrium studies of the solvated proton by high pressure mass spectrometry. Thermodynamic determinations and implications for the electrospray ionization process / P. Kebarle // J. Mass Spectrom. - 1997. - Vol. 32, N 9. - P. 922-929.

140. Blair, S. M. Determination of binding selectivities in host-guest complexation by electrospray / quadrupole ion trap mass spectrometry / S. M. Blair, E. C. Kempen, J. S. Brodbelt // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1998. - Vol. 9, N 10. - P. 1049-1059.

141. Asfari, Z. Calix[4]-bis-crowns and calix[4]-bis-aza-oxa-crowns: from receptors design to molecular machines / Z. Asfari, M. Nierlich, P. Thuery, V. Lamare, J. F. Dozol, M. Leroy, J. Vicens // An. Quim. - 1996. - Vol. 92, N 4. - P. 260-266.

142. Lamare, V. Selective extraction of cesium at tracer level concentration from a sodium nitrate solution with calix-crowns. Molecular modeling study of the Cs+/Na+ selectivity / V. Lamare, C. Bressot, J. F. Dozol, J. Vicens, Z. Asfari, R. Ungaro, A. Casnati // Sep. Sci. Technol. - 1997. -Vol. 32, N 1-4. - P. 175-191.

143. Wipff, G. Complexation of alkali cations by calix[4]crown ionophores: conformation and solvent dependent Na+/Cs+ binding selectivity and extraction. MD simulations in the gas phase, in water and at the chloroform-water interface / G. Wipff, M. Lauterbach // Supramol. Chem. - 1995. -Vol. 6, N 1-2. - P. 187-207.

144. Thuery, P. Potassium and sodium complexes of 1,3-calix[4]-bis-crown-6: crystal and molecular structures, 1H-NMR investigation and molecular dynamics simulation / P. Thuery, M. Nierlich, V. Lamare, J. F. Dozol, Z. Asfari, J. Vicens // Supramol. Chem. - 1997. - Vol. 8, N 4. -P. 319-332.

145. Montavon, G. Effect of alkali ions (Na+, K+) on the solvent extraction of uranium (VI) with a di-carboxylated calix[4]arene / G. Montavon, G. Duplatre, Z. Asfari, J. Vicens // J. Radioan. Nucl. Ch. Ar. - 1996. - Vol. 210, N 1. - P. 87-103.

146. Inokuchi, F. Facile detection of cation-n interactions in calix n arenes by mass-spectrometry / F. Inokuchi, K. Araki, S. Shinkai // Chem. Lett. - 1994. - N 8. - P. 1383-1386.

147. Wong, P. S. H. Complexes of p-tert-butylcalix[4]arene with mono- and dipositive cations in the gas phase / P. S. H. Wong, X. J. Yu, D. V. Dearden // Inorg. Chim. Acta. - 1996. - Vol. 246, N 1-2. - P. 259-265.

148. Linnemayr, K. Characterization of calixarenes by positive- and negative-ion californium-252 plasma desorption mass spectrometry / K. Linnemayr, E. R. Schmid, G. Allmaier // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 1997. - Vol. 11, N 5. - P. 427-432.

149. Linnemayr, K. Ultraviolet laser desorption ionisation mass spectrometry of selected calixarenes with and without matrix assistance / K. Linnemayr, G. Allmaier // Eur. Mass Spectrom. -1997. - Vol. 3, N 2. - P. 141-149.

150. Jankowski, C. K. Comparison of the stability of calix[4]arene-crown-6-cation binary complexes under electrospray mass spectrometry / C. K. Jankowski, F. Allain, C. Lamouroux, H. Virelizier, C. Moulin, J. C. Tabet, V. Lamare, J. F. Dozol // Spectrosc. Lett. - 2003. - Vol. 36, N 4. -P. 327-340.

151. Lamare, V. A new calix[4]arene-bis(crown ether) derivative displaying an improved caesium over sodium selectivity: molecular dynamics and experimental investigation of alkali-metal ion complexation / V. Lamare, J. F. Dozol, S. Fuangswasdi, F. Arnaud-Neu, P. Thuery, M. Nierlich, Z. Asfari, J. Vicens // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2. - 1999. - N 2. - P. 271-284.

152. Liou, C. C. Comparison of gas-phase proton and ammonium ion affinities of crown ethers and related acyclic analogs / C. C. Liou, J. S. Brodbelt // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114, N 17. - P. 6761-6764.

153. Colorado, A. An empirical approach to estimation of critical energies by using a quadrupole ion trap / A. Colorado, J. Brodbelt // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1996. - Vol. 7, N 11. -P. 1116-1125.

154. Dearden, D. V. Relative ammonium ion affinities of 18-crown-6 and the isomers of dicyclohexano-18-crown-6 / D. V. Dearden, I. H. Chu // J. Inclus. Phenom. Mol. - 1997. - Vol. 29, N 3-4. - P. 269-282.

155. Sawada, M. Chiral recognition detected by fast atom bombardment mass spectrometry / M. Sawada // Mass Spectrom. Rev. - 1997. - Vol. 16, N 2. - P. 73-90.

156. Filippi, A. Gas-phase enantioselectivity / A. Filippi, A. Giardini, S. Piccirillo, M. Speranza // Int. J. Mass Spectrom. - 2000. - Vol. 198, N 3. - P. 137-163.

157. Winkler, F. J. Application of mass spectrometry to organic stereochemistry / F. J. Winkler; ed. J. S. Splitter, F. Turecek. - New York: VCH. - 1994. - 365-370 p.

158. Perez-Garcia, L. Spontaneous resolution under supramolecular control / L. Perez-Garcia, D. B. Amabilino // Chem. Soc. Rev. - 2002. - Vol. 31, N 6. - P. 342-356.

159. Izatt, R. M. A thermodynamic study of enantiomeric recognition of organic ammonium cations by pyridino-18-crown-6 type ligands in methanol and a 1:1 methanol-1,2-dichloroethane mixture at 25.0 °C / R. M. Izatt, X. X. Zhang, P. Huszthy, C. Y. Zhu, J. K. Hathaway, T. M. Wang, J. S. Bradshaw // J. Inclus. Phenom. Mol. - 1994. - Vol. 18, N 4. - P. 353-367.

160. Hyun, M. H. Development and application of crown ether-based HPLC chiral stationary phases / M. H. Hyun // Bull. Korean Chem. Soc. - 2005. - Vol. 26, N 8. - P. 1153-1163.

161. Zhou, L. Stereoisomeric separation of pharmaceutical compounds using CE with a chiral crown ether / L. Zhou, Z. Lin, R. A. Reamer, B. Mao, Z. Ge // Electrophoresis. - 2007. - Vol. 28, N 15. - P. 2658-2666.

162. Talma, A. G. Reductions of activated carbonyl-compounds with chiral-bridged 1,4-dihydropyridines. An investigation of scope and structural effects / A. G. Talma, P. Jouin, J. G. Devries, C. B. Troostwijk, G. H. W. Buning, J. K. Waninge, J. Visscher, R. M. Kellogg // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107, N 13. - P. 3981-3997.

163. Paik, M.-J. Development and application of chiral crown ethers as selectors for chiral separation in high-performance liquid chromatography and nuclear magnetic resonance spectroscopy / M.-J. Paik, J. S. Kang, B.-Y. Huang, J. R. Carey, W. Lee // J. Chromatogr. A. - 2013. - Vol. 1274. -P. 1-5.

164. Ema, T. Synthetic macrocyclic receptors in chiral analysis and separation / T. Ema // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2012. - Vol. 74, N 1-4. - P. 41-55.

165. Perez-Garcia, L. Spontaneous resolution, whence and whither: from enantiomorphic solids to chiral liquid crystals, monolayers and macro- and supra-molecular polymers and assemblies / L. Perez-Garcia, D. B. Amabilino // Chem. Soc. Rev. - 2007. - Vol. 36, N 6. - P. 941-967.

166. Hembury, G. A. Chirality-sensing supramolecular systems / G. A. Hembury, V. V. Borovkov, Y. Inoue // Chem. Rev. - 2008. - Vol. 108, N 1. - P. 1-73.

167. Schneider, H.-J. Selectivity in supramolecular host-guest complexes / H.-J. Schneider, A. K. Yatsimirsky // Chem. Soc. Rev. - 2008. - Vol. 37, N 2. - P. 263-277.

168. Hunter, C. A. Aromatic interactions / C. A. Hunter, K. R. Lawson, J. Perkins, C. J. Urch // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 2001. - N 5. - P. 651-669.

169. Southall, N. T. A view of the hydrophobic effect / N. T. Southall, K. A. Dill, A. D. J. Haymet // J. Phys. Chem. B. - 2002. - Vol. 106, N 3. - P. 521-533.

170. Илиел, Э. Основы органической стереохимии / Э. Илиел, С. Вайлен, М. Дойл; пер. с англ. - Москва: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. - 703 с.

171. Cragg, P. J. Practical supramolecular chemistry / P. J. Cragg. - Chichester: John Wiley & Sons, 2006. - 214 p.

172. Kyba, E. P. Host-guest complexation. 11. Survey of chiral recognition of amine and amino ester salts by dilocular bisdinaphthyl hosts / E. P. Kyba, J. M. Timko, L. J. Kaplan, F. de Jong,

G. W. Gokel, D. J. Cram // J. Am. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100, N 14. - P. 4555-4568.

173. Koylu, M. Z. Enantioselective complexation of chiral lariat crown ethers and chiral primary alkylammonium perchlorates / M. Z. Koylu, T. Aral, M. Karakaplan, S. O. Kocakaya,

H. Hosgoren // Turk. J. Chem. - 2011. - Vol. 35, N 2. - P. 171-179.

174. Tsukamoto, M. Recent advances in the measurement of enantiomeric excesses / M. Tsukamoto, H. B. Kagan // Adv. Synth. Catal. - 2002. - Vol. 344, N 5. - P. 453-463.

175. Anslyn, E. V. Supramolecular analytical chemistry / E. V. Anslyn // J. Org. Chem. -2007. - Vol. 72, N 3. - P. 687-699.

176. Pu, L. Enantioselective fluorescent sensors: a tale of BINOL / L. Pu // Acc. Chem. Res. -2012. - Vol. 45, N 2. - P. 150-163.

177. Ahuja, S. Chiral separations by liquid chromatography / S. Ahuja. - Washington: American Chemical Society, 1991. - 244 p.

178. Huszthy, P. Recognition by new symmetrically substituted chiral diphenyl- and di-tert-butylpyridino-18-crown-6 and asymmetrically substituted chiral dimethylpyridino-18-crown-6 ligands of the enantiomers of various organic ammonium perchlorates / P. Huszthy, J. S. Bradshaw, C. Y. Zhu, R. M. Izatt, S. Lifson // J. Org. Chem. - 1991. - Vol. 56, N 10. - P. 3330-3336.

179. Li, Y. Enantiomeric recognition of organic ammonium salts by chiral dialkyl-substituted triazole-18-crown-6 ligands / Y. Li, L. Echegoyen, M. V. Martinezdiaz, J. Demendoza, T. Torres // J. Org. Chem. - 1991. - Vol. 56, N 13. - P. 4193-4196.

180. Gasparrini, F. High-performance liquid chromatography chiral stationary phases based on low-molecular-mass selectors / F. Gasparrini, D. Misiti, C. Villani // J. Chromatogr. A. - 2001. -Vol. 906, N 1-2. - P. 35-50.

181. Gubitz, G. Chiral separations: methods and protocols / G. Gubitz, M. G. Schmid. -Totowa: Humana, 2004. - 424 p.

182. Wenzel, T. J. Discrimination of chiral compounds using NMR spectroscopy / T. J. Wenzel. - New Jersey: Wiley, 2007. - 576 p.

183. Newcomb, M. Host-guest complexation. 20. Chiral recognition in transport as a molecular basis for a catalitic resolving machine / M. Newcomb, J. L. Toner, R. C. Helgeson, Cram D. J. // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - Vol. 101, N 17. - P. 4941-4947.

184. Bussmann, W. Enantiomer-selectivity for phenylethylammonium ion of membranes based on a chiral macrocyclic polyether / W. Bussmann, J. M. Lehn, U. Oesch, P. Plumere, W. Simon // Helv. Chim. Acta. - 1981. - Vol. 64, N 3. - P. 657-661.

185. Schreier, P. Analysis of chiral organic molecules. Methodology and applications / P. Schreier, A. Bernreuther, M. Huffer. - Berlin: Walter de Gruyter, 1995. - 506 p.

186. Morozumi, T. Induced circular dichroism detection of chiral ammonium guests through inclusion in calix[n]arene cavities / T. Morozumi, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1994. - N 10. - P. 1219-1220.

187. Eliel, E. Stereochemistry of organic compounds / E. Eliel, S. H. Wilen, N. L. Menden. -New York: Wiley-Interscience, 1994. - 1267 p.

188. Sellier, N. M. Ion/molecule reactions in the gas-phase: comparison of the enantioselectivity of two chiral gases / N. M. Sellier, C. T. Bouillet, D. L. Douay, J. C. E. Tabet // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 1994. - Vol. 8, N 11. - P. 891-894.

189. Martens, J. Stereoselective reaction mass spectrometry with cyclic a-amino acids / J. Martens, S. Lubben, W. Schwarting // Z. Naturforsch., B. - 1991. - Vol. 46, N 3. - P. 320-325.

190. Pocsfalvi, G. Characterization of chiral host-guest complexation in fast atom bombardment mass spectrometry / G. Pocsfalvi, M. Liptak, P. Huszthy, J. S. Bradshaw, R. M. Izatt, K. Vekey // Anal. Chem. - 1996. - Vol. 68, N 5. - P. 792-795.

191. Chu, I. H. Chiral host-guest recognition in an ion-molecule reaction / I. H. Chu, D. V. Dearden, J. S. Bradshaw, P. Huszthy, R. M. Izatt // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol. 115, N 10. - P. 4318-4320.

192. Dearden, D. V. Intrinsic contributions to chiral recognition: discrimination between enantiomeric amines by dimethyldiketopyridino-18-crown-6 in the gas phase / D. V. Dearden, C. Dejsupa, Y. J. Liang, J. S. Bradshaw, R. M. Izatt // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - Vol. 119, N 2. -P. 353-359.

193. Banks, J. F. LC/ESI-MS determination of proteins using conventional liquid chromatography and ultrasonically assisted electrospray / J. F. Banks, J. P. Quinn, C. M. Whitehouse // Anal. Chem. - 1994. - Vol. 66, N 21. - P. 3688-3695.

194. Cheng, X. H. Using electrospray ionization FTICR mass spectrometry to study competitive binding of inhibitors to carbonic anhydrase / X. H. Cheng, R. D. Chen, J. E. Bruce, et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117, N 34. - P. 8859-8860.

195. Sawada, M. Chiral recognition in host-guest complexation determined by the enantiomer-labeled guest method using fast atom bombardment mass spectrometry / M. Sawada, Y. Takai, H. Yamada, et al. // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117, N 29. - P. 7726-7736.

196. Jorgensen, T. J. D. Tandem mass spectrometry of specific vs. nonspecific noncovalent complexes of vancomycin antibiotics and peptide ligands / T. J. D. Jorgensen, P. Hvelplund, J. U. Andersen, P. Roepstorff // Int. J. Mass Spectrom. - 2002. - Vol. 219, N 3. - P. 659-670.

197. Sawada, M. Chiral molecular recognition in electrospray ionization mass spectrometry / M. Sawada, Y. Takai, T. Kaneda, et al. // Chem. Commun. - 1996. - N 15. - P. 1735-1736.

198. Sawada, M. Chiral recognition in molecular complexation for the crown ether - amino ester system. A facile FAB mass spectrometric approach / M. Sawada, Y. Takai, H. Yamada, T. Kaneda, K. Kamada, T. Mizooku, K. Hirose, Y. Tobe, K. Naemura // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1994. - N 21. - P. 2497-2498.

199. Sawada, M. Chiral amino acid recognition detected by electrospray ionization (ESI) and fast atom bombardment (FAB) mass spectrometry (MS) coupled with the enantiomer-labelled (EL) guest method / M. Sawada, Y. Takai, H. Yamada, et al. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1998. -N 3. - P. 701-710.

200. Krishna, P. Chiral recognition and the determination of optical purity of some amino acid ester salts using monosaccharides as chiral selectors under liquid secondary ion mass spectral conditions / P. Krishna, S. Prabhakar, M. Manoharan, E. D. Jemmis, M. Vairamani // Chem. Commun. - 1999. - N 13. - P. 1215-1216.

201. Kim, J. K. Enantiomeric recognition in host-guest complexation using chiral bis-pyridino-18-crown-6 ethers, by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS) enantiomer-labelled (EL) guest method / J. K. Kim, J. J. Seo, E. S. Yim, Y. Jin, S. Song, H. Suh // Bull. Korean Chem. Soc. -2008. - Vol. 29, N 5. - P. 1069-1072.

202. Kim, J. K. Chiral molecular recognition in fast atom bombardment mass spectrometry (FAB-MS) enantiomerlabeled (EL) guest method using new chiral bis-pyridino-18-crown-6 / J. K. Kim, J. G. Lee, S. Lee, J. J. Seo, J. Hong, H. Suh // Bull. Korean Chem. Soc. - 2002. - Vol. 23, N 4. - P. 543-544.

203. Dobo, A. Chiral recognition via host-guest interactions detected by fast-atom bombardment mass spectrometry: principles and limitations / A. Dobo, M. Liptak, P. Huszthy, K. Vekey // Rapid Commun. Mass Spectrom. - 1997. - Vol. 11, N 8. - P. 889-896.

204. Sawada, M. Cross-chiral examinations of molecular enantioselective recognition by fast atom bombardment mass spectrometry: host-guest complexations between chiral crown ethers and chiral organic ammonium ions / M. Sawada, Y. Okumura, H. Yamada, Y. Takai, S. Takahashi, T. Kaneda, K. Hirose, S. Misumi // Org. Mass Spectrom. - 1993. - Vol. 28, N 12. - P. 1525-1528.

205. Liang, Y. J. Analysis of enantiomeric excess using mass spectrometry: fast atom bombardment/sector and electrospray ionization/Fourier transform mass spectrometric approaches / Y. J. Liang, J. S. Bradshaw, R. M. Izatt, R. M. Pope, D. V. Dearden // Int. J. Mass Spectrom. - 1999. -Vol. 185/186/187. - P. 977-988.

206. Szekely, G. If the ionization mechanism in fast-atom bombardment involves ion/molecule reactions, what are the reagent ions? The time dependence of fast-atom bombardment mass spectra and

parallels to chemical ionization / G. Szekely, J. Allison // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 1997. -Vol. 8, N 4. - P. 337-351.

207. Gerbaux, P. Noncovalent interactions between ([18]crown-6)-tetracarboxylic acid and amino acids: electrospray-ionization mass spectrometry investigation of the chiral-recognition processes / P. Gerbaux, J. De Winter, D. Cornil, K. Ravicini, G. Pesesse, J. Cornil, R. Flammang // Chem. Eur. J. - 2008. - Vol. 14, N 35. - P. 11039-11049.

208. Grigorean, G. A mass spectrometry method for the determination of enantiomeric excess in mixtures of D,L-amino acids / G. Grigorean, J. Ramirez, S. H. Ahn, C. B. Lebrilla // Anal. Chem. -2000. - Vol. 72, N 18. - P. 4275-4281.

209. Hyun, M. H. Liquid chromatographic resolution of racemic amines and amino alcohols on a chiral stationary phase derived from crown ether / M. H. Hyun, J. S. Jin, H. J. Koo, W. J. Lee // J. Chromatogr. A. - 1999. - Vol. 837, N 1-2. - P. 75-82.

210. Bang, E. J. Chiral recognition of (18-crown-6)-tetracarboxylic acid as a chiral selector determined by NMR spectroscopy / E. J. Bang, J. W. Jung, W. J. Lee, D. W. Lee, W. T. Lee // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 2001. - N 9. - P. 1685-1692.

211. Steed, J. W. Supramolecular chemistry / J. W. Steed, J. L. Atwood; 2nd ed. - Chichester: John Wiley & Sons, 2009. - 998 p.

212. Gokel, G. W. Lariat ethers: from simple sidearms to supramolecular systems / G. W. Gokel // Chem. Soc. Rev. - 1992. - Vol. 21, N 1. - P. 39-47.

213. Takagi, M. Analytical application of functionalized crown ether-metal complexes / M. Takagi, H. Nakamura // J. Coord. Chem. - 1986. - Vol. 15, N 1. - P. 53-82.

214. Schalley, C. A. Supramolecular chemistry goes gas phase: the mass spectrometric examination of noncovalent interactions in host-guest chemistry and molecular recognition / C. A. Schalley // Int. J. Mass Spectrom. - 2000. - Vol. 194, N 1. - P. 11-39.

215. Wang, K. S. Direct evidence for arylmethyl ether coordination of sodium and potassium cations: an electrospray ionization mass spectrometry study / K. S. Wang, X. L. Han, R. W. Gross, G. W. Gokel // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117, N 29. - P. 7680-7686.

216. Kyba, E. P. Host-guest / E. P. Kyba // J. Org. Chem. - 1977. - Vol. 42, N 26. -P. 4173-4181.

217. Шарафутдинова, Д. Р. Масс-спектрометрическое исследование лариат-эффекта экзоциклического заместителя о- и и-метоксифеноксиметил-15-краунов-5 в газовой фазе / Д. Р. Шарафутдинова, Р. Р. Файзуллин, О. Б. Базанова, З. А. Бредихина, И. Х. Ризванов, А. А. Бредихин // Масс-спектрометрия. - 2013. - Т. 10, № 1. - С. 5-10 [J. Anal. Chem. - 2013. -Vol. 68, N 14. - P. 1178-1182].

218. Bredikhin, A. A. Crystallographic evidence of side-arm lariat effect in the series of chiral ortho- and ^ara-methoxyphenoxymethyl-15-crown-5 complexes with sodium perchlorate /

A. A. Bredikhin, A. T. Gubaidullin, Z. A. Bredikhina, R. R. Fayzullin // J. Mol. Struct. - 2013. -Vol. 1032. - P. 176-184.

219. Шарафутдинова, Д. Р. Сравнительный анализ взаимодействия некоторых лариат-эфиров и их незамещенных аналогов с солями щелочных металлов в газовой фазе методом масс-спектрометрии МАЛДИ / Д. Р. Шарафутдинова, О. Б. Базанова, Р. Р. Файзуллин, З. А. Бредихина // Масс-спектрометрия. - 2013. - Т. 10, № 4. - С. 248-254 [J. Anal. Chem. -2014. - Vol. 69, N 13. - P. 1229-1236].

220. Kumar, R. Recent developments of thiacalixarene based molecular motifs / R. Kumar, Y. O. Lee, V. Bhalla, M. Kumar, J. S. Kim // Chem. Soc. Rev. - 2014. - Vol. 43, N 13. - P. 4824-4870.

221. Бухрум, С. Распознавание ионов / С. Бухрум // Изв. АН, Сер. хим. - 2004. - Т. 53, № 7. - P. 1486-1490.

222. Chawla, H. M. Synthesis and evaluation of novel 1,3-bridged calix[4]arene-crown ethers for selective interaction with Na+/K+ cations / H. M. Chawla, G. Hundal, S. Kumar, P. Singh // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2012. - Vol. 72, N 3-4. - P. 323-330.

223. Zhou, H. Lipophilic, mono-ionizable, calix[4]arene-bis(benzocrown-6) compounds for solvent extraction of cesium from nuclear wastes: synthesis and evaluation / H. Zhou, K. E. Connery, R. A. Bartsch, B. A. Moyer, T. J. Haverlock, L. H. Delmau // Solvent Extr. Ion Exch. - 2013. -Vol. 31, N 7. - P. 683-696.

224. Wilmarth, W. R. Review: Waste-pretreatment technologies for remediation of legacy defense nuclear wastes / W. R. Wilmarth, G. J. Lumetta, M. E. Johnson, M. R. Poirier, M. C. Thompson, P. C. Suggs, N. P. Machara // Solvent Extr. Ion Exch. - 2011. - Vol. 29, N 1. - P. 1-48.

225. Шарафутдинова, Д.Р. Оценка селективности связывания тиакаликс[4]арен-мoнокраун-эфирами солей металлов первой группы методом масс-спектрометрии МАЛДИ / Д. Р. Шарафутдинова, О. Б. Базанова, А. А. Муравьев, С. Е. Соловьева, З. А. Бредихина,

B. М. Бабаев, И. С. Антипин // Масс-спектрометрия. - 2016. - Т. 14, № 1. - P. 27-35.

226. Шарафутдинова, Д. Р. Состав комплексов тиакаликс[4]аренов с одновалентными металлами в газовой фазе: метод масс-спектрометрии МАЛДИ / Д. Р. Шарафутдинова, О. Б. Базанова, А. А. Муравьев, С. Е. Соловьева, И. С. Антипин, А. И. Коновалов // Изв. АН. Сер. хим. - 2015. - № 8. - С. 1823-1828 [Russ. Chem. Bull. - 2015. - Vol. 64, N 8. - P. 1823-1828].

227. Yamada, M. Thiacalix[4]arene-rubidium assembly: supramolecular architecture based on alkali metal coordination and cation-п interactions / M. Yamada, Y. Shimakawa, Y. Kondo, F. Hamada // CrystEngComm. - 2010. - Vol. 12, N 4. - P. 1311-1315.

228. Yamada, M. Thiacalix[4]arene-potassium assemblies: a supramolecular architecture based on coordination polymers and a dimeric structure based on triangular pyramidal arrangements / M. Yamada, F. Hamada // CrystEngComm. - 2011. - Vol. 13, N 7. - P. 2494-2499.

229. Vicens, J. Calixarenes in the nanoworld / J. Vicens, J. Harrowfield, L. Baklouti. -Dordrecht: Springer. - 2007. - 395 p.

230. Solovieva, S. E. Synthesis, structure, and extraction ability of tetrasubstituted thiacalix[4]arenes with crown ether fragments on the lower rim / S. E. Solovieva, A. A. Muravev, R. T. Zakirzyanov, S. K. Latypov, I. S. Antipin, A. I. Konovalov // Macroheterocycles. - 2012. -Vol. 5, N 1. - P. 17-22.

231. Sawada, M. Depression of the apparent chiral recognition ability obtained in the host-guest complexation systems by electrospray and nano-electrospray ionization mass spectrometry / M. Sawada, Y. Takai, H. Yamada, et al. // Eur. J. Mass Spectrom. - 2004. - Vol. 10, N 1. - P. 27-37.

232. Kristensen, T. E. New phenylglycine-derived primary amine organocatalysts for the preparation of optically active warfarin / T. E. Kristensen, K. Vestli, F. K. Hansen, T. Hansen // Eur. J. Org. Chem. - 2009. - N 30. - P. 5185-5191.

233. Bredikhina, Z. A. Spontaneous resolution amongst chiral ortho-cyanophenyl glycerol derivatives: an effective preferential crystallization approach to a single enantiomer of the P-adrenoblocker bunitrolol / Z. A. Bredikhina, F. S. Akhatova, D. V. Zakharychev, A. A. Bredikhin //

Tetrahedron: Asymmetry. - 2008. - Vol. 19, N 12. - P. 1430-1435.

2+

234. Memon, S. Selective complexation of Hg by biscalix[4]arene nitriles / S. Memon, G. Uysal, M. Yilmaz // Sep. Sci. Technol. - 2000. - Vol. 35, N 8. - P. 1247-1256.

235. Bredikhina, Z. A. Lariat ethers in the chiral recognition of amino acid esters: electrospray ionization mass spectrometry investigation / Z. A. Bredikhina, D. R. Sharafutdinova, O. B. Bazanova, V. M. Babaev, R. R. Fayzullin, I. K. Rizvanov, A. A. Bredikhin // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - Vol. 80, N 3-4. - P. 417-426.

236. Файзуллин, Р. Р. Хиральные лариат-эфиры на основе спонтанно расщепляющегося 3-(2-цианофенокси)пропан-1,2-диола / Р. Р. Файзуллин, З. А. Бредихина, Д. Р. Шарафутдинова, О. Б. Базанова, А. А. Бредихин // Ж. орг. хим. - 2014. - Т. 50, № 4. - С. 622-624 [Russ. J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 50, N 4. - P. 611-613].

237. Базанова, О. Б. Хиральный (2-цианофенокси)метил-15-краун-5 в диастереомерной дискриминации эфиров аминокислот по данным масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением / О. Б. Базанова, З. А. Бредихина, В. М. Бабаев, Д. Р. Шарафутдинова, Р. Р. Файзуллин, А. А. Бредихин // Ж. орг. хим. - 2015. - Т. 51, № 11. - С. 1671-1677 [Russ. J. Org. Chem. - 2015. - Vol. 51, N 11. - P. 1642-1648].

238. Вайсбергер, А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс; пер. с англ. - Москва: Издательство иностранной литературы, 1958. - 519 с.

239. Armarego, W. L. F. Purification of laboratory chemicals / W. L. F. Armarego,

C. L. L. Chai. - New York: Elsevier, 2009. - 743 p.

240. Lehmann, P. A. Stereoisomerism and drug action / P. A. Lehmann // Trends Pharmacol. Sci. - 1986. - Vol. 7, N 7. - P. 281-285.

241. Dahiya, R. First total synthesis and biological screening of hymenamide E / R. Dahiya,

D. Pathak, M. Himaja, S. Bhatt // Acta Pharm. - 2006. - Vol. 56, N. - P. 399-415.