Синтез аминофосфоновых кислот и их солей на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена и их самосборка в наноразмерные ассоциаты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Шибаева Ксения Сергеевна

• Шибаева Ксения Сергеевна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Шибаева Ксения Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА (ТИА)КАЛИКСАРЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ФРАГМЕНТЫ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Фосфорилирование каликсаренов

1.1.1. С-Фосфорилирование каликсаренов

1.1.2. О-Фосфорилирование каликсаренов

1.1.3. Введение фосфорсодержащих фрагментов в каликсареновую матрицу через спейсер

1.2. Фосфорилирование тиакаликсаренов

1.2.1. О-фосфорилирование тиакаликс[п]аренов

1.2.2. Введение фосфорорганических фрагментов в платформу тиакаликсарена

через спейсер

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ П-ТРЕТ-БУТИЛТИАКАЛИКС[4]АРЕНА, СОДЕРЖАЩИХ ФРАГМЕНТЫ ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ НА НИЖНЕМ ОБОДЕ (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

2.1. Синтез производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих амидные и фосфонатные фрагменты

2.2. Синтез производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих амидные и 1-аминофосфонатные фрагменты

2.3. Синтез производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих 1-аминофосфонатные фрагменты

2.4. Синтез производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих фрагменты 1-аминофосфоновой кислоты

2.5. Синтез производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих фрагменты аминобис(метиленфосфоновой кислоты)

2.6. Синтез производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих фосфонатные фрагменты и аминогруппы

2.7. Самосборка производных тиакаликс[4]арена, функционализированных по нижнему ободу остатками аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и фрагментами её аммониевой соли

2.8. Взаимодействие тиакаликс[4]аренов, функционализированных по нижнему ободу фрагментами аминобис(метиленфосфоновой кислоты) или ее аммониевой

соли, а также интерполиэлектролитных ассоциатов на их основе с белками

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез аминофосфоновых кислот и их солей на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена и их самосборка в наноразмерные ассоциаты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Дизайн и синтез полифункциональных соединений (в том числе дендримеров, гиперразветвленных полимеров) в последнее время привлекают повышенное внимание специалистов в области супрамолекулярной и органической химии. На их основе создаются эффективные и селективные рецепторы и сенсоры на заряженные и нейтральные субстраты, катализаторы, средства для адресной доставки лекарственных препаратов и контрастных веществ и т. д.

Особый интерес представляет получение полифункциональных соединений на основе циклофанов из-за наличия в них трехмерного пространственно организованного макроциклического остова, с введением которого, с одной стороны может быть включена гидрофобная полость синтетической платформы, а с другой - можно расположить множество центров связывания (полифункциональных групп) определенным образом. Среди большого разнообразия циклофанов макроциклические платформы (тиа)каликсаренов привлекают особое внимание благодаря своим уникальным свойствам, таким как: нетоксичность, возможность различной модификации верхнего и нижнего обода, существование нескольких устойчивых конформаций, которые предоставляют широкие возможности для совмещения и пространственной предорганизации нескольких, в том числе различных по своей природе, рецепторных функций.

В свою очередь, такие соединения, как аминофосфоновые кислоты и их производные биоизостерны аминокислотам благодаря схожей структуре, имеют в своем составе одновременно фосфорильную и аминогруппы, предоставляя этим соединениям как протонодонорные, так и протоноакцепторные участки связывания и тем самым повышая эффективность комплексообразования с различными биологическими субстратами, и привлекают своим высоким сродством к аминокислотам и белкам. Кроме того, эти соединения находят применение в промышленности, сельском хозяйстве, а также медицинской химии.

Производные (тиа)каликсаренов, содержащие фрагменты (амино)фосфоновых кислот в своей структуре, представляют особый интерес для дизайна потенциальных синтетических рецепторов на биологические субстраты (аминокислоты, белки), для разработки супрамолекулярных систем, эффективных для доставки лекарственных препаратов. Однако в литературе встречается мало примеров таких соединений, особенно среди тиакаликсаренов. В связи с этим актуальным представляется синтез производных тиакаликсаренов, содержащих фрагменты (амино)фосфоновых кислот и их эфиров, а также другие участки связывания (аминные, амидные и т.д.), и изучение их способности к взаимодействию с белками, что в перспективе может привести к получению полифункциональных молекул, способных к модуляции активности белков и ферментов, а

также к нековалентной самосборке бионаноматериалов, для создания средств адресной доставки лекарств и систем для диагностики и лечения различных заболеваний.

Степень разработанности темы исследования. К настоящему моменту накоплен обширный экспериментальный материал по синтезу производных п-трет-бутил(тиа)каликс[4]аренов, содержащих фосфорорганические фрагменты, а также изучены их разнообразные, в том числе комплексообразующие и агрегационные, свойства. Показана их способность взаимодействовать с биологически активными соединениями, такими как аминокислоты, белки (в том числе ферменты), а также проявлять биологическую активность. Представленные в литературе подходы к получению фосфорорганических производных (тиа)каликсаренов свидетельствуют о перспективности и доступности данного класса соединений. Однако публикации, посвящённые синтезу и изучению свойств производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих фрагменты 1-аминофосфоновых кислот, имеющих широкое потенциальное применение в различных областях науки, в частности, в медицине, представлены в единичном количестве, а их свойства недостаточно исследованы. В связи с этим можно заключить, что производные п-трет-бутилтиакаликс[4]арена с фрагментами 1-аминофосфоновых кислот на нижнем ободе макроцикла на сегодняшний день практически не исследованы, разработка подходов к их получению и дальнейшее изучение свойств востребованы.

Цель работы. Целью данной работы является разработка и оптимизация подходов к синтезу тетразамещенных производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе макроцикла 1-аминофосфонатные, 1-аминофосфоновые, аминобис(метиленфосфоновые) фрагменты, фосфонатные и аминогруппы, а также изучение их агрегационных и комплексообразующих свойств по отношению к модельным белкам (лизоцим, бычий сывороточный альбумин, гемоглобин) в водной среде.

Для достижения поставленных целей необходимо последовательно решить следующие задачи:

1) Изучить подходы к синтезу производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих по нижнему ободу амидную и фосфонатную группы.

2) Разработать подходы к получению тетразамещенных производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе 1-аминофосфонатные фрагменты.

3) Разработать и оптимизировать методику получения тетразамещённых по нижнему ободу производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих фрагменты 1-аминофосфоновой кислоты.

4) Разработать методику получения тетразамещённых по нижнему ободу производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих фрагменты аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее солей, растворимых в воде.

5) Разработать и оптимизировать методики получения тетразамещённых производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, одновременно содержащих на нижнем ободе фосфонатную и аминогруппы.

6) Установить пространственную структуру полученных производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена рядом физических методов: одномерной ЯМР 1H, 13C, 31P и двумерной ЯМР 1Н-1Н NOESY спектроскопией, ИК-спектроскопией и масс-спектрометрией МАЛДИ и ESI.

7) Изучить способность синтезированных водорастворимых макроциклов, содержащих фрагменты аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее аммониевой соли, к самоассоциации, а также к образованию наноразмерных ассоциатов в присутствии катионов серебра или производного п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащего гуанидиниевые фрагменты на нижнем ободе макроцикла, с помощью метода динамического светорассеяния (ДСР).

8) Оценить способность полученных водорастворимых производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих фрагменты аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее аммониевой соли на нижнем ободе макроцикла, а также интерполиэлектролитных ассоциатов на их основе связываться с белками с помощью методов ДСР, УФ-спектроскопии, спектроскопии кругового дихроизма (КД), а также сканирующей электронной микроскопии (СЭМ).

Научная новизна проведённого исследования заключается в следующем:

- Показано, что введение в реакцию Арбузова бромпроизводных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе помимо атомов брома амидные группы, при варьировании различных условий реакции (растворитель, температура, присутствие катализатора) не приводит к образованию соответствующих фосфонатных производных вследствие пространственного влияния макроциклического фрагмента и в связи доминированием побочных процессов.

- Установлено, что в отличие от производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе аминоалкиламидные группы, производные с аминоалкильными группами вступают в реакцию Кабачника-Филдса с образованием соответствующих 1-аминофосфосфонатов.

- Показано, что получение производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе аминоалкиламидные фрагменты, невозможно посредством гидразинолиза соответствующих фталимидоалкиламидных производных тиакаликсарена из-за образования трудно разделимых смесей, однако возможно с помощью восстановления по Штаудингеру соответствующих азидопроизводных тиакаликсарена.

- Установлено, что оптимальным методом получения 1-аминофосфоновых кислот п-трет-бутилтиакаликс[4]арена из соответствующих 1-аминофосфонатов является применение методики МакКенны, а возможности синтеза 1-аминофосфоновых кислот введением макроциклических аминов в реакцию Кабачника-Филдса с бис(триметилсилил)фосфитом ограничены в связи с различной реакционной способностью используемых кетонов (циклогексанон, циклопентанон, ацетон), среди которых только циклогексильный фрагмент при альфа-углеродном атоме таким образом предорганизует реакционный центр, что он становится пространственно более доступным

для нуклеофильной атаки стерически загруженного атома фосфора бистриметилсилифосфита.

- Оптимизирован подход к получению тетразамещенных производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе фрагменты амино(бисметиленфосфоновой кислоты), и их водорастворимых аммониевых солей.

- Установлено, что наличие в аминопроизводных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена фенольных гидроксилов на нижнем ободе препятствует протеканию реакции Кабачника-Филдса в модификации Моедритцера-Ирани.

- Впервые предложена и реализована стратегия синтеза дитопных синтетических рецепторов на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена с пространственно разделенными фосфонатной и аминной/фталимидной функциями в конфигурации 1,3-альтернат.

- Показано, что анионные производные тиакаликс[4]арена, функционализированные по нижнему ободу остатками аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее аммониевой солью, в воде в широком диапазоне концентраций (10-4 - 10-6 М) представляют собой полидисперсную систему.

- Установлено, что добавление в системы анионных производных тиакаликс[4]арена, функционализированных по нижнему ободу остатками аминобис(метиленфосфоновой кислоты) или ее аммониевой соли, катионов серебра приводит к образованию наноразмерных частиц в воде, причем размер частиц зависит от типа терминальной функциональной группы (кислотная или солевая): в случае макроцикла с кислотными группами размеры агрегатов и индекс полидисперсности оказываются меньше.

- Показана ключевая роль электростатических взаимодействий для формирования стабильных монодисперсных систем на основе фосфорсодержащих производных тиакаликс[4]арена: введение в систему объемного макроцикла с положительно заряженными группами привело к формированию монодисперсных систем с частицами нанометрового размера с отрицательно заряженной поверхностью.

- Исследовано взаимодействие п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, функционализированных фрагментами аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее аммониевой соли, а также интерполиэлектролитных ассоциатов на их основе с модельными белками. Показано, что распознавание селективно и определяется типом биополимера, способностью к формированию макроциклами наноассоциатов и природой (зарядом) функциональных групп на поверхности интерполиэлектролитного ассоциата.

Теоретическая и практическая значимость работы. Был разработан синтетический подход к получению тетразамещённых п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих на нижнем ободе 1-аминофосфонатные фрагменты, фрагменты 1-аминофосфоновой или аминобис(метиленфосфоновой кислот), а также одновременно фосфонатные и фталимидные/аминогруппы, в конфигурации 1,3-альтернат. Были оптимизированы методики получения тетразамещённых производных п-трет-

бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе гидроксиалкиламидные, бромалкиламидные, азидоалкиламидные и аминоалкиламидные фрагменты, в различных конфигурациях (конус, частичный конус, 1,3-альтернат). Установлено, что наличие фенольного гидроксила наряду с аминогруппой на нижнем ободе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена в конфигурации 1,3-альтернат препятствует протеканию реакции Моедритцера-Ирани и получению соответствующих аминобис(метиленфосфоновых кислот). Интерполиэлектролитные ассоциаты, полученные из тетразамещённых п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих фрагменты аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее аммониевой соли, и п-трет-бутилтиакаликс[4]арена с гуанидиниевыми остатками на нижнем ободе макроцикла способны селективно распознавать лизоцим из ряда некоторых модельных белков (лизоцим, бычий сывороточный альбумин, гемоглобин).

Полученные результаты могут быть использованы для повышения способности п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, функционализированных фрагментами

аминофосфоновых кислот, к комплексообразованию и селективности связывания с целевыми «гостями», в том числе белками. Кроме того, эти результаты открывают перспективы для синтеза новых синтетических рецепторов на биологически значимые субстраты, необходимых в медицинской диагностике и лечении различных заболеваний.

Методология и методы исследования. При выполнении диссертационной работы был использован широкий набор методов органического синтеза и методов, позволяющих установить структуру и состав синтезированных соединений (одномерная и двумерная спектроскопия ЯМР (1H, 31P, 13C, 1H-1H NOESY), ИК-спектроскопия, масс-спектрометрия МАЛДИ и ESI, элементный анализ). Для изучения комплексообразующих и агрегационных свойств синтезированных макроциклов были использованы следующие методы: ДСР, электронная спектроскопия поглощения, спектроскопия КД, а также метод сканирующей электронной микроскопии.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Разработка подходов к синтезу тетразамещенных производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, функционализированных 1-аминофосфонатными фрагментами и фрагментами 1-аминофосфоновой кислоты.

2. Методики получения тетразамещенных п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих фрагменты аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее аммониевой соли.

3. Синтез п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов с пространственно разделенными фосфонатной и аминной/фталимидной функциями, основанный на пошаговой хемоселективной функционализации нижнего обода макроцикла.

4. Закономерности, связывающие электронную структуру синтезированных аминобис(метиленфосфоновых) производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена со способностью к получению интерполиэлектролитных ассоциатов на их основе и селективному распознаванию некоторых модельных белков.

Личный вклад автора. Автор принимала участие в постановке цели и задач исследования, анализе литературных данных, выполнении экспериментальных

исследований, обсуждении результатов и формулировке выводов, подготовке публикаций по теме исследования. Все соединения, представленные в диссертационной работе, синтезированы соискателем лично.

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов проведённых исследований подтверждается использованием целого ряда современных физических и физико-химических методов анализа.

Апробация работы. Основные результаты исследования докладывались и обсуждались на следующих конференциях: на Всероссийской школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Материалы и технологии XXI века" (Казань, 20-23 сентября, 2014), XXII Международной молодежной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов" (Москва, 13-17 апреля, 2015), I Международной школе-конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Биомедицина, материалы и технологии XXI века" (Казань, 25-28 ноября, 2015), 21st International Conference on Phosphorus Chemistry (Казань, 5-10 июня, 2016), кластере конференций по органической химии «Оргхим-2016» (Санкт-Петербург, 27 июня - 1 июля, 2016), X Международной конференции молодых учёных по химии «Менделеев-2017» (Санкт-Петербург, 4-7 апреля, 2017), II и III Международных школах-конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2016, 2018), конференции «Kazan precision medicine workshop» (Казань, 10-12 сентября, 2018).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК, а также 10 тезисов докладов в материалах симпозиумов, конгрессов, съездов и конференций различного уровня, которые написаны в соавторстве с д.х.н., профессором И.И. Стойковым, осуществлявшим руководство исследованием, а также к.х.н., доцентом Мостовой О.А., к.х.н. А.А. Назаровой и к.х.н. Д.Н. Шурпиком, принимавшими участие в обсуждении результатов работы. Запись ИК-спектров выполнялась на кафедре неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова к.х.н. А.А. Ханнановым и к.х.н., доцентом М.П. Кутыревой. Запись масс-спектров выполнена в лаборатории физико-химического анализа Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова под руководством к.х.н. И.Х. Ризванова. Исследования методом сканирующей электронной микроскопии проведены к.б.н. В.Г. Евтюгиным в Междисциплинарном центре Аналитической микроскопии КФУ. Регистрация спектров КД выполнена на кафедре физической химии Химического института им. А.М. Бутлерова к.х.н. Т.А. Мухаметзяновым. В выполнении отдельных разделов работы принимали участие студенты А.А. Назарова, Д.И. Кузнецова и И.Э. Шиабиев, которые под руководством автора выполняли курсовые и дипломные работы. Регистрация спектров ЯМР выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М. Бутлерова КФУ к.х.н. Д.Н. Шурпиком и к.х.н. А.А. Назаровой. Основная экспериментальная работа и выводы сделаны самим автором.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа изложена на 155 страницах печатного текста и содержит 4 таблицы, 77 схем, 67 рисунков и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка использованных сокращений и списка литературы, включающего 182 ссылки на отечественные и зарубежные работы.

В первой главе диссертации представлен обзор литературных данных по методам синтеза производных каликс[4]аренов и тиакаликс[4]аренов, содержащих фосфорорганические фрагменты по верхнему и/или нижнему ободам макроциклов. Также рассмотрено их применение в химии «гость-хозяин», в качестве рецепторов, экстрагентов, адсорбентов, катализаторов, биологически активных соединений и средств адресной доставки лекарств.

Основные результаты экспериментальных исследований, их обсуждение приведены во второй главе. Представлены различные синтетические подходы к получению тетразамещенных функционализированных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих бромалкиламидные, фталимидоалкиламидные, азидоалкиламидные, #-(аминоалкил)амидные, фосфонатные и аминогруппы, а также 1-аминофосфонатные фрагменты и фрагменты 1-аминофосфоновой и аминобис(метиленфосфоновой кислот). Было показано влияние числа реакционных центров макроциклических аминов и природы кетонов на полноту протекания реакции Кабачника-Филдса в связи со стерическими факторами и наличия фенольных гидроксилов на нижнем ободе макроциклических аминов на их реакционную способность в реакции Кабачника-Филдса в модификации Моедритцера-Ирани. На примере производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих на нижнем ободе остатки аминобис(метиленфосфоновой кислоты) и ее аммониевой соли, показано образование наночастиц с катионами серебра и интерполиэлектролитных агрегатов с положительно заряженным гуанидиниевым производным п-трет-бутилтиакаликс[4]арена. Методами электронной спектроскопии поглощения, динамического светорассеяния, кругового дихроизма и сканирующей электронной микроскопии была показана возможность селективного распознавания синтезированными интерполиэлектролитными частицами лизоцима из ряда модельных белков (лизоцим, бычий сывороточный альбумин, гемоглобин).

Экспериментальная часть, приведенная в третьей главе диссертации, включает описание проведённых синтетических, физико-химических и физических экспериментов, а также экспериментов по изучению агрегационных и комплексообразующих свойств синтезированных соединений.

Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М. Бутлерова ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет», является частью исследований по основному научному направлению «Синтез, строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементоорганических и координационных соединений».

Работа выполнена за счет средств субсидии, выделенной Казанскому федеральному университету для выполнения государственного задания в сфере научной деятельности (проект № 0671-2020-0063). Исследования проводились в рамках гранта Президента Российской Федерации для государственной поддержки ведущих научных школ РФ (НШ-2499.2020.3) и при поддержке грантов РФФИ №18-33-01095 мол_а «Функционализированные аминофосфонатными фрагментами пара- и жета-циклофаны как основа биосовместимых систем целевой доставки наночастиц гидроксиапатита» (2018-2019), РФФИ №15-03-02877 А «Мультициклофаны на основе тиакаликс[4]аренов и пиллар[5]аренов: дизайн и закономерности самосборки полианилиновых наночастиц» (2015-2017).

Автор выражает благодарность научному руководителю Стойкову Ивану Ивановичу за приобретённые во время выполнения и написания диссертационной работы навыки и опыт, за профессиональные качества, за терпение, постоянную готовность к обсуждению возникающих проблем и научное руководство. Также автор благодарен заведующему кафедрой органической химии Антипину Игорю Сергеевичу и всему коллективу кафедры органический химии КФУ. Отдельную благодарность автор выражает Мостовой Ольге Александровне и Якимовой Людмиле Сергеевне за неоценимую помощь, оказанную на различных стадиях выполнения научно-исследовательской работы; Назаровой Анастасии Александровне, Кузнецовой Дарье Игоревне, Шиабиеву Игорю Эдуардовичу и Султанаеву Вильдану Ринатовичу за вклад в развитие научно-исследовательской темы.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА (ТИА)КАЛИКСАРЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ

ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ФРАГМЕНТЫ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

Химия фосфорорганических соединений (ФОС) — одна из очень важных областей органической химии, в последнее время привлекает к себе все большее внимание учёных благодаря исследованиям и разработке новых соединений для разнообразнейших практических применений. Фосфорорганические соединения в первую очередь вызывают особый интерес из-за их важной роли в живых организмах. Благодаря высокой биологической активности ФОС применяют в качестве противораковых, противовирусных, противогрибковых средств, пестицидов, гербицидов и т.д. [1]. Примером использования фосфорорганических соединений в качестве лекарственного препарата является (-)-(1Я, 2Б)-1,2-эпоксипропилфосфоновая кислота 1 (рис.1.1), в настоящее время известная как антибиотик Фосфомицин [2], проявляющий антибактериальную активность, сравнимую с таковой у известных антибиотиков -Тетрациклина и Хлорамфеникола. Среди других примеров применения ФОС -селективные экстрагирующие агенты, добавки в нефтепромышленности, стабилизаторы пластмасс, коррозионные ингибиторы, огнезащитные материалы [1]. Большую роль играют фосфорорганические лиганды в металлокомплексном катализе благодаря совокупности высоких стерических требований, стабильности к окислительным процессам, а также их широкому многообразию.

Столь разнообразные, полезные с практической точки зрения свойства многих фосфорорганических соединений и определили высокий интерес исследователей к ним. Общей особенностью всех этих широко используемых соединений является наличие разнообразных функциональных групп в сочетании с высокой стабильностью в различных средах, в том числе физиологической и при осуществлении производственных процессов. Именно функциональные группы, способные к связыванию с разнообразными субстратами, обеспечивают возможность проявления всего спектра полезных свойств соединений. Наиболее широко химия ФОС представлена соединениями трёх- (третичные фосфины 2 и фосфиты 3) и пятивалентного (триалкилфосфаты 4, фосфоновые кислоты 5 и четвертичные фосфониевые соли 6) фосфора (рис.1.2).

1

Рис.1.1. (-)-(1Я, 2Б)-1,2-Эпоксипропилфосфоновая кислота.

О

О

И

II

II

р.

КО I (Ж

сж

3

/Г\ /Гч. /ГчГ

КО I (Ж к | он К I я

-Р.

-Р.

я

ои

он

я

2

4

5

6

Рис.1.2. Примеры фосфорорганических соединений.

Стоит отметить, что связь углерод-фосфор в ЯС-Р имеет большую стабильность, устойчивость к гидролизу по сравнению со связью кислород-фосфор в ЯО-Р. Соединения пятивалентого фосфора, в свою очередь, в основном устойчивее соединений трёхвалентного фосфора, проявляющих нуклеофильные свойства вследствие высокой реакционной способности НЭП атома фосфора и легко переходящих в соединения пятивалентного фосфора.

Таким образом, очевидно, что введение фосфорсодержащих групп в молекулы приводит к получению соединений с очень широким спектром практического применения в разных областях исследований, включая химию, биологию, в том числе инновационные области, такие как современные материалы и полимеры, нанотехнологии, катализ, что делает синтез новых ФОС перспективной задачей.

Благодаря работам Чарльза Дж. Педерсена, Дональда Дж. Крама и Жан-Мари Лена [3-5] другой привлекательной для учёных и бурно развивающейся областью в последние несколько десятилетий является химия макроциклических соединений, нашедших широкое применение в катализе, медицине, а также в качестве биосенсоров. Макроциклические соединения, такие как краун-эфиры [6], пилларарены [7], каликсарены [8] и тиакаликсарены [9] широко известны как синтетические рецепторы, «хозяева», в супрамолекулярной химии [10]. Молекулярные полости в этих соединениях способны распознавать и избирательно связывать катионы, анионы и нейтральные органические молекулы соответствующего размера и архитектуры. Это интересно в первую очередь для распознавания и селективного связывания биологически значимых молекул. Другой областью применения макроциклической химии является разработка молекулярных устройств, таких как молекулярные контейнеры и реакторы, и молекулярных переключателей. Макроциклическая химия играет важную роль в области создания материалов, особенно в строительстве наноразмерных материалов по принципу «снизу вверх» [11,12]. Свойства таких соединений обеспечиваются не только за счёт полости их макроциклического скелета. Возможность модификации остова введением различных функциональных групп приводит к улучшению или получению новых свойств макроциклических соединений. С помощью введения различных сайтов связывания на их основе могут быть получены синтетические рецепторы с высокой эффективностью и селективностью по отношению к различным субстратам благодаря межмолекулярным взаимодействиям, таким как координационные взаимодействия (с ионами металлов), электростатические силы, водородные связи, силы Ван-дер-Ваальса, донорно-акцепторные взаимодействия, л-л-стэкинг.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Шибаева Ксения Сергеевна, 2020 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

1. Corbridge, D.E.C. Phosphorus: chemistry, biochemistry and technology. 6th Ed / DEC. Corbridge // CRC Press. - 2016. - 1473 p.

2. Raz, R. Fosfomycin: an old—new antibiotic / R. Raz // Clin. Microbiol. Infect. - 2012. - V. 18. - № 1. - P. 4-7.

3. Pedersen, C.J. The discovery of crown ethers (Noble Lecture) / C.J. Pedersen // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1988. - V. 27. - № 8. - P. 1021-1027.

4. Cram, D.J. The design of molecular hosts, guests, and their complexes (Nobel lecture) / D.J. Cram // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1988. - V. 27. - № 8. - P. 1009-1020.

5. Lehn, J.M. Supramolecular chemistry—scope and perspectives molecules, supermolecules, and molecular devices (Nobel Lecture) / J.M. Lehn // J. M. - 1988. - V. 27. - № 1. - P. 89-112.

6. Gokel, G.W. Crown ethers: sensors for ions and molecular scaffolds for materials and biological models / G.W. Gokel, W.M. Leevy, M.E. Weber // Chem. Rev. - 2004. - V. 104. - № 5. - P. 2723-2750.

7. Xue, M.I.N. Pillararenes, a new class of macrocycles for supramolecular chemistry / M.I.N. Xue, Y. Yang, X. Chi, Z. Zhang, F. Huang // Acc. Chem. Res. - 2012. - V. 45. - № 8. -P. 1294-1308.

8. Bohmer, V. Calixarenes, macrocycles with (almost) unlimited possibilities / V. Bohmer // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1995. - V. 34. - № 7. - P. 713-745.

9. Morohashi, N. Thiacalixarenes / N. Morohashi, F. Narumi, N. Iki, T. Hattori, S. Miyano // Chem. Rev. - 2006. - V. 106. - № 12. - P. 5291-5316.

10. Atwood, J.L. Comprehensive Supramolecular Chemistry II. / J.L. Atwood, G.W. Gokel, L.J. Barbour // Elsevier. - 2017. - 4568 p.

11. Wei, A. Calixarene-encapsulated nanoparticles: self-assembly into functional nanomaterials / A. Wei // Chem. Commun. - 2006. - № 15. - P. 1581-1591.

12. Nierengarten, I. From pillar[n]arene scaffolds for the preparation of nanomaterials to pillar[5]arene-containing rotaxanes / I. Nierengarten, R. Deschenaux, J.F. Nierengarten // Chimia. - 2016. - V. 70. - № 1. - P. 61-66.

13. Антипин, И. С. Фосфорсодержащие каликсарены / И. С. Антипин, Э.Х. Казакова, В.Д. Хабихер, А.И. Коновалов // Усп. Хим. - 1998. - Т. 67. - № 11. - P. 995-1012.

14. Cherenok, S. Phosphorus-containing calixarenes / S. Cherenok, V. Kalchenko // Phosphorous Heterocycles I. - Springer, Berlin, Heidelberg, 2009. - P. 229-273.

15. Князева, И.Р. Фосфорсодержащие макроциклические соединения: синтез и свойства / И.Р. Князева, А.Р. Бурилов, М.А. Пудовик, В.Д. Хабихер // Успехи химии -2013. - Т. 82. - № 2. - С. 150-186.

16. Cherenok, S.O. Supramolecular chemistry of phosphorus-containing (thia)calixarenes / S.O. Cherenok, S.I. Miroshnichenko, A.B. Drapailo, O.I. Kalchenko, R.V. Rodik, V.I. Boiko,

Y.I. Matveev, A.V. Ruban, V.I. Kalchenko // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2011. -V. 186. - № 4. - P. 878-883.

17. Baeyer, A. Ueber die Verbindungen der aldehyde mit den phenolen / A. Baeyer // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1872. - V. 5. - № 1. - P. 280-282.

18. Gutsche, C.D. Calixarenes. 1. Analysis of the product mixtures produced by the base-catalyzed condensation of formaldehyde with para-substituted phenols / C.D. Gutsche, R. Muthukrishnan // J. Org. Chem. - 1978. - V. 43. - № 25. - P. 4905-4906.

19. Gutsche, C.D. Calixarenes. 4. The synthesis, characterization, and properties of the calixarenes fromp-tert-butylphenol / C.D. Gutsche, B. Dhawan, K.H. No, R. Muthukrishnan // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V. 103. - № 13. - P. 3782-3792.

20. Tavs, P. Zur herstellung aromatischer phosponsäureester aus arylhalogeniden und trialkylphosphiten / P. Tavs, F. Korte // Tetrahedron. - 1967. - V. 23 - № 12. - P. 4677-4679.

21. McKenna, C.E. The facile dealkylation of phosphonic acid dialkyl esters by bromotrimethylsilane / C.E. McKenna, M.T. Higa, N.H. Cheung, M.C. McKenna // Tetrahedron Lett. - 1977. - V. 18. - № 2. - P. 155-158.

22. Fritzsche, H. Reduktion organischer Verbindungen des fünfwertigen phosphors zu phosphinen, I. Reduktion tertiärer phosphinoxyde zu tertiären phosphinen mit silanen / H. Fritzsche, U. Hasserodt, F. Korte // Chem. Ber. - 1964. - V. 97. - № 7. - P. 1988-1993.

23. Clark, T.E. Engineering nanorafts of calixarene polyphosphonates / T.E. Clark, M. Makha, A.N. Sobolev, H. Rohrs, J.L. Atwood, C.L. Raston // Chem. Eur. J. - 2008. - V. 14. - P. 3931-3938.

24. Clark, T.E. Self-organised nano-arrays of p-phosphonic acid functionalised higher order calixarenes / T.E. Clark, M. Makha, A.N. Sobolev, D. Su, H. Rohrs, ML. Gross, J.L. Atwood, C.L. Raston // New J. Chem. - 2008. - V. 32. - № 9. - P. 1478-1483.

25. Martin, A.D. Variable intercalation of calcium ions in bilayers of partially deprotonated p-phosphonic acid calix[4]arene / A.D. Martin, A.N. Sobolev, M.A. Spackman, C.L. Raston // Cryst. Growth Des. - 2009. - V. 9. - № 8. - P. 3759-3764.

26. Baynton, A. Barium sulfate crystallization dependence on upper rim calix[4]arene functional groups / A. Baynton, M.I. Ogden, C.L. Raston, F. Jones // Cryst. Eng. Comm. - 2012.

- V. 14. - № 3. - P. 1057-1062.

27. Ogden, M.I. Impact of tunable oligophosphonates on barium sulfate crystallization / M.I. Ogden, C.L. Raston, T. Radomirovic, F. Jones // Cryst. Growth Des. - 2014. - V. 14. - № 3.

- P. 1419-1429.

28. Hartlieb, K.J. Templating silver nanoparticle growth using phosphonated calixarenes / K.J. Hartlieb, M. Saunders, C.L. Raston // Chem. Commun. - 2009. - № 21. - P. 3074-3076.

29. Hartlieb, K.J. Photochemical generation of small silver nanoparticles involving multifunctional phosphonated calixarenes / K.J. Hartlieb, A.D. Martin, M. Saunders, C.L. Raston // New J. Chem. - 2010. - V. 34. - № 9. - P. 1834-1837.

30. Yasin, F.M. Microfluidic size selective growth of palladium nano-particles on carbon nano-onions / F.M. Yasin, R.A. Boulos, B.Y. Hong, A. Cornejo, K.S. Iyer, L. Gao, H.T. Chua, C.L. Raston // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - № 81. - P. 10102-10104.

31. Yasin, F.M. Palladium nano-carbon-calixarene based devices for hydrogen sensing / F.M. Yasin, K.S. Iyer, C.L. Raston // New J. Chem. - 2013. - V. 37. - № 10. - P. 3289-3293.

32. Zang, W. Hydrogen induced p-phosphonic acid calix[8]arene controlled growth of Ru, Pt and Pd nanoparticles / W. Zang, X. Chen, R.A. Boulos, J. Toster, C.L. Raston // Chem. Commun. - 2014. - V. 50. - № 96. - P. 15167-15170.

33. D'Alonzo, N.J. p-Phosphonated calix[n]arene stabilizes superparamagnetic nanoparticles for nitrate and phosphate uptake / N.J. D'Alonzo, P.K. Eggers, E. Eroglu, C.L. Raston // ChemPlusChem. - 2017. - V. 82. - № 3. - P. 416-422.

34. Zou, J. Pd-induced ordering of 2D Pt nanoarrays on phosphonated calix[4]arenes stabilised graphenes / J. Zou, A.D. Martin, B. Zdyrko, I. Luzinov, C.L. Raston, K.S. Iyer // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - № 18. - P. 5193-5195.

35. Chen, X. p-Phosphonic acid calix[8]arene assisted exfoliation and stabilization of 2D materials in water / X. Chen, R.A. Boulos, P.K. Eggers, C.L. Raston // Chem. Commun. - 2012. - V. 48. - № 93. - P. 11407-11409.

36. Chen, X. Non-covalently modified graphene supported ultrafine nanoparticles of palladium for hydrogen gas sensing / X. Chen, F.M. Yasin, P.K. Eggers, R.A. Boulos, X. Duan, R.N. Lamb, K.S. Iyer, C.L. Raston // RSC Adv. - 2013. - V. 3. - № 10. - P. 3213-3217.

37. Chen, X. A versatile approach for decorating 2D nanomaterials with Pd or Pt nanoparticles / X. Chen, W. Zang, K. Vimalanathan, K.S. Iyer, C.L. Raston // Chem. Commun. -2013. - V. 49. - № 12. - P. 1160-1162.

38. Chen, X. Self-assembled calixarene aligned patterning of noble metal nanoparticles on graphene / X. Chen, K. Vimalanathan, W. Zang, A.D. Slattery, R.A. Boulos, C.T. Gibson, C.L. Raston // Nanoscale. - 2014. - V. 6. - № 9. - P. 4517-4520.

39. Eroglu, E. Nitrate uptake by p-phosphonic acid calix[8]arene stabilized graphene / E. Eroglu, W. Zang, P.K. Eggers, X. Chen, R.A. Boulos, M.H. Wahid, S.M. Smith, C.L. Raston // Chem. Commun. - 2013. - V. 49. - № 74. - P. 8172-8174.

40. Martin, A.D. Multifunctional water-soluble molecular capsules based on p-phosphonic acid calix[5]arene / A.D. Martin, R.A. Boulos, L.J. Hubble, K.J. Hartlieb, C.L. Raston // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - № 26. - P. 7353-7355.

41. Dziemidowicz, J. Complexation of amino acids derivatives in water by calix[4]arene phosphonic acids / J. Dziemidowicz, D. Witt, J. Rachon // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. -2008. - V. 61. - № 3-4. - P. 381-391.

42. Clark, T.E. Organization of lower rim O-alkylated p-phosphonic acid calix[4]arenes / T.E. Clark, M. Makha, A.N. Sobolev, D. Su, H. Rohrs, M L. Gross, C.L. Raston // Cryst. Growth Des. - 2009. - V. 9. - № 8. - P. 3575-3580.

43. Martin, A.D. Synthesis and toxicology of p-phosphonic acid calixarenes and O-alkylated analogues as potential calixarene-based phospholipids / A.D. Martin, E. Houlihan, N.

Morellini, P.K. Eggers, E. James, K.A. Stubbs, A.R. Harvey, M. Fitzgerald, C.L. Raston, S.A. Dunlop // ChemPlusChem. - 2012. - V. 77. - № 4. - P. 308-313.

44. Martin, A.D. Phosphonated calix[4]arene-based amphiphiles as scaffolds for fluorescent nano-fibres / A.D. Martin, R.A. Boulos, K.A. Stubbs, C.L. Raston // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - № 26. - P. 7329-7331.

45. James, E. Antioxidant phospholipid calix[4]arene mimics as micellular delivery systems / E. James, P.K. Eggers, A.R. Harvey, S.A. Dunlop, M. Fitzgerald, K.A. Stubbs, C.L. Raston // Org. Biomol. Chem. - 2013. - V. 11. - № 36. - P. 6108-6112.

46. Solovyov, A.V. Synthesis and complexation of amphiphilic calix[4]arene phosphonates with organic molecules in solutions and Langmuir-Blodgett films / A.V. Solovyov, S.O. Cherenok, O.I. Kalchenko, L.I. Atamas, Z.I. Kazantseva, I.A. Koshets, I.F. Tsymbal, V.I. Kalchenko // Mol. Liq. - 2011. - V. 159. - № 2. - P. 117-123.

47. Drigo, N.A. Synthesis of polyfunctional phosphorus-containing calixarenes in cycloaddition reactions of azides to alkynes / N.A. Drigo, A.N. Gorbunov, D.N. Gorbunov, M.Y. Talanova, Y.S. Kardasheva, V.V. Kovalev, A.L. Maximov, I.M. Vatsouro // Chem. Heterocycl. Compd. - 2016. - V. 52. - № 12. - P. 1042-1053.

48. Monnereau, L. Synthesis of calixarene-based bis(iminophosphoranes) and their use in Suzuki-Miyaura cross-coupling / L. Monnereau, D. Sémeril, D. Matt // Eur. J. Org. Chem. -2012. - V. 2012. - № 14. - P. 2786-2791.

49. Monnereau, L. Cavity-shaped ligands: calix[4]arene-based monophosphanes for fast Suzuki-Miyaura cross-coupling / L. Monnereau, D. Sémeril, D. Matt, L. Toupet // Chem. Eur. J. - 2010. - V. 16. - № 30. - P. 9237-9247.

50. Arnott, G.E. A phosphino calix[4]arene bis-frustrated Lewis pair / G.E. Arnott, P. Moquist, C G. Daniliuc, G. Kehr, G. Erker // Eur. J. Inorg. Chem. - 2014. - № 8. - P. 13941398.

51. Stoikov, I.I. Phosphorus-bridged calixarene phosphites: dramatic influence of a tert-butyl group at the upper rim of the macrocycle upon anion binding / I.I. Stoikov, O.A. Mostovaya, L.S. Yakimova, A.A. Yantemirova, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2010. - V. 20. - № 6. - P. 359-360.

52. Stoikov I.I. Phosphorylation of p-tert-butyl(thia)calixarenes by ethylene chlorophosphite / I.I. Stoikov, O.A. Mostovaya, A.A. Yantemirova, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2012. - V. 1. - № 22. - P. 21-22.

53. Cobley, C.J. A water-soluble phosphite derived from sulfonated calix[4]arene. The remarkable stability of its rhodium complexes and two phase hydroformylation studies / C.J. Cobley, P.G. Pringle // Catal. Sci. Technol. - 2011. - V. 1. - № 2. - P. 239-242.

54. Maji, P. NMR and X-ray crystallographic studies of unsymmetrical 25, 26; 27, 28-dibridged para-tert-butylcalix[4]arene bisphosphites with a large "through-space" P-P coupling / P. Maji, S.S. Krishnamurthy, M. Nethaji // New J. Chem. - 2010. - V. 34. - № 7. - P. 14781486.

55. Hirasawa, K. Pd (II) complexes ligated by 1, 3-bis(diphenylphosphino) calix[4]arene: preparation, X-ray structures, and catalyses / K. Hirasawa, S. Tanaka, T. Horiuchi, T. Kobayashi, T. Sato, N. Morohashi, T. Hattori // Organometallics. - 2016. - V. 35. - № 3. - P. 420-427.

56. Liu, S. Evaluation of calix[4]arene-based chiral diphosphite ligands in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of simple dehydroamino acid derivatives / S. Liu, C.A. Sandoval // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2010. - V. 325. - № 1-2. - P. 65-72.

57. Karpus, A. Synthesis of an enantiomerically pure inherently chiral calix[4]arene phosphonic acid and its evaluation as an organocatalyst / A. Karpus, O. Yesypenko, V. Boiko, J.C. Daran, Z. Voitenko, V. Kalchenko, E. Manoury // J. Org. Chem. - 2018. - V. 83. - № 3. -P. 1146-1153.

58. Torgov, V.G. Calixarenes grafted with Bu2P(O)CH2O binding groups at the narrow rim: synthesis, structure and extraction of heterometallic Ru/Zn complexes / V.G. Torgov, G.A. Kostin, T V. Us, T.M. Korda, O.V. Klimchuk, S.I. Miroshnichenko, K. Suwinska, A.A. Varnek, V.I. Kalchenko // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2011. - V. 71. - № 1-2. - P. 67-77.

59. Kostin, G.A. Complexation and extraction of non-ferrous metals by calix[n]arene phosphine oxides / G.A. Kostin, T.V. Us, T.M. Korda, V.G. Torgov, N.V. Kuratieva, S.I. Miroshnichenko, V.I. Kalchenko // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2010. - V. 68. - № 12. - P. 131-137.

60. de Silva, N. Patterned metal polyhedra using calixarenes as organizational scaffolds: Ir4-based cluster assemblies / N. de Silva, A. Solovyov, A. Katz // Dalton Trans. - 2010. - V. 39.

- № 9. - P. 2194-2197.

61. Okrut, A. Selective molecular recognition by nanoscale environments in a supported iridium cluster catalyst / A. Okrut, R.C. Runnebaum, X. Ouyang, J. Lu, C. Aydin, S.J. Hwang, S. Zhang, O.A. Olatunji-Ojo, K.A. Durkin, D.A. Dixon, B.C. Gates, A. Katz // Nat. Nanotechnol. -2014. - V. 9. - № 6. - P. 459.

62. Obora, Y. Iridium (I) and rhodium (I) cationic complexes with triphosphinocalix[6]arene ligands: Dynamic motion with size-selective molecular encapsulation / Y. Obora, Y.K. Liu, L.H. Jiang, K. Takenaka, M. Tokunaga, Y. Tsuji // Organometallics. - 2005.

- V. 24. - № 1. - P. 4-6.

63. Ha, J.M. Synthesis and characterization of accessible metal surfaces in calixarene-bound gold nanoparticles / J.M. Ha, A. Solovyov, A. Katz // Langmuir. - 2009. - V. 25. - № 18.

- P. 10548-10553.

64. De Silva, N. A bioinspired approach for controlling accessibility in calix[4]arene-bound metal cluster catalysts / N. De Silva, J.M. Ha, A. Solovyov, M M. Nigra, I. Ogino, S.W. Yeh, K.A. Durkin, A. Katz // Nat. Chem. - 2010. - V. 2. - № 12. - P. 1062-1068.

65. Nigra, M.M. Accessible gold clusters using calix[4]arene N-heterocyclic carbene and phosphine ligands / M.M. Nigra, A.J. Yeh, A. Okrut, A.G. DiPasquale, S.W. Yeh, A. Solovyov, A. Katz // Dalton Trans. - 2013. - V. 42. - № 35. - P. 12762-12771.

66. Nigra, M.M. Identification of site requirements for reduction of 4-nitrophenol using gold nanoparticle catalysts / M.M. Nigra, J.M. Ha, A. Katz // Catal. Sci. Technol. - 2013. - V. 3.

- № 11. - P. 2976-2983.

67. Nikishkin, N.I. Pyrazine-functionalized calix[4]arenes: synthesis by palladium-catalyzed cross-coupling with phosphorus pronucleophiles and metal ion extraction properties / N.I. Nikishkin, J. Huskens, S.A. Ansari, P.K. Mohapatra, W. Verboom // New J. Chem. - 2013.

- V. 37. - № 2. - P. 391-402.

68. Ansari, S.A. An Insight into the complexation of pyrazine-functionalized calix[4]arenes with Am3+ and Eu3+-solvent extraction and luminescence studies in room-temperature ionic liquids / S.A. Ansari, P.K. Mohapatra, A. Sengupta, N.I. Nikishkin, J. Huskens, W. Verboom // Eur. J. Inorg. Chem. - 2014. - V. 2014. - № 33. - P. 5689-5697.

69. Ansari, S.A. Binding of pyrazine-functionalized calix[4]arene ligands with lanthanides in an ionic liquid: thermodynamics and coordination modes / S.A. Ansari, P.K. Mohapatra, W. Verboom, Z. Zhang, P.D. Dau, J.K. Gibson, L. Rao // Dalton Trans. - 2015. - V. 44. - № 14. - P. 6416-6422.

70. Vatsouro, I. Narrow rim CMPO/adamantylcalix[4]arenes for the extraction of lanthanides and actinides / I. Vatsouro, A. Serebryannikova, L. Wang, V. Hubscher-Bruder, E. Shokova, M. Bolte, F. Arnaud-Neu, V. Böhmer, V. Kovalev // Tetrahedron. - 2011. - V. 67. -№ 42. - P. 8092-8101.

71. Rudzevich, V. Dimeric capsules formed by tetra-CMPO derivatives of (thia)calix[4]arenes / V. Rudzevich, O. Kasyan, A. Drapailo, M. Bolte, D. Schollmeyer, V. Böhmer // Chem. Asian J.- 2010. - V. 5. - № 6. - P. 1347-1355.

72. May, E.M. Unprecedented increase in affinity for Eum over AmIn through silica grafting of a carbamoylmethylphosphine oxide-calix[4]arene site / E.M. May, A. Solovyov, Y. Guo, A. Drapailo, Y. Matveev, V. Kalchenko, H. Nitsche, A. Katz // Eur. J. Inorg. Chem. -2016. - V. 2016. - № 28. - P. 4542-4545.

73. Karpus, A. Chiral phosphinoferrocenyl-calixarenes / A. Karpus, O. Yesypenko, V. Boiko, R. Poli, J.C. Daran, Z. Voitenko, V. Kalchenko, E. Manoury // Eur. J. Org. Chem. - 2016.

- V. 2016. - № 20. - P. 3386-3394.

74. Zeng, X.A Novel receptor based on a C3v-symmetrical PN3-calix[6]cryptand / X. Zeng, N. Hucher, O. Reinaud, I. Jabin // J. Org. Chem.. - 2004. - V. 69. - № 20. - P. 6886-6889.

75. Over, D. Replacement of a nitrogen by a phosphorus donor in biomimetic copper complexes: a surprising and informative case study with calix[6]arene-based cryptands / D. Over, A. De la Lande, X. Zeng, O. Parisel, O. Reinaud // Inorg. Chem. - 2009. - V. 48. - № 10.

- P. 4317-4330.

76. Fujii, S. Micelles consisting of choline phosphate-bearing calix[4]arene lipids / S. Fujii, K. Nishina, S. Yamada, S. Mochizuki, N. Ohta, A. Takahara, K. Sakurai // J. Soft Matter. -2014. - V. 10. - № 41. - P. 8216-8223.

77. Bou Maroun, E. Synthesis of phosphorylated calix[4]arene derivatives for the design of solid phases immobilising uranyl cations / E. Bou Maroun, A. Hagège, C. Basset, E. Quéméneur, C. Vidaud, Z. Asfari // Supramol. Chem. - 2009. - V. 21. - № 7. - P. 585-590.

78. Almi, M. Chloromethylation of calixarenes and synthesis of new water-soluble macrocyclic hosts / M. Almi, A. Arduini, A. Casnati, A. Pochini, R. Ungaro // Tetrahedron. -1989. - V. 45. - № 7. - P. 2177-2182.

79. Mourer, M. Synthesis and anti-HIV evaluation of water-soluble calixarene-based bithiazolyl podands / M. Mourer, N. Psychogios, G. Laumond, A.M. Aubertin, J.B. Regnouf-de-Vains // Bioorganic Med. Chem. - 2010. - V. 18. - № 1. - P. 36-45.

80. Bayrakci, M. Transportation of poorly soluble drug molecules from the organic phase to the aqueous phase by using phosphorylated calixarenes / M. Bayrakci, S. Ertul, M. Yilmaz // J. Chem. Eng. Data. - 2011. - V. 56. - № 12. - P. 4473-4479.

81. Eggers, P.K. Composite fluorescent vesicles based on ionic and cationic amphiphilic calix[4]arenes / P.K. Eggers, T. Becker, M.K. Melvin, R.A. Boulos, E. James, N. Morellini, A.R. Harvey, S.A. Dunlop, M. Fitzgerald, K.A. Stubbs, C.L. Raston // RSC Adv. - 2012. - V. 2. - № 15. - P. 6250-6257.

82. Charmot, A. Silica-supported phosphonic acids as thermally and oxidatively stable organic acid sites / A. Charmot, A. Solovyov, A.G. DiPasquale, A. Katz // Chem. Mater. - 2016. - V. 28. - № 17. - P. 6166-6177.

83. Vovk, A.I. Calix[4]arene methylenebisphosphonic acids as calf intestine alkaline phosphatase inhibitors / A.I. Vovk, V.I. Kalchenko, S.A. Cherenok, V.P. Kukhar, O.V. Muzychka, M.O. Lozynsky // Org. Biomol. Chem. - 2004. - V. 2. - № 21. - P. 3162-3166.

84. Cherenok, S.O. Synthesis of calixarene-methylenebisphosphonic acids and their influence on fibrin polymerization / S.O. Cherenok, O.A. Yuschenko, P.G. Gritsenko, E.V. Lugovskoy, T.A. Koshel, V.I. Chernishov, I.O. Koliesnik, O.I. Kalchenko, S.V. Komisarenko, V.I. Kalchenko // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2011. - V. 186. - № 4. - P. 964-965.

85. Lugovskoy, E.V. Calix[4]arene methylenebisphosphonic acids as inhibitors of fibrin polymerization / E.V. Lugovskoy, P.G. Gritsenko, T.A. Koshel, I.O. Koliesnik, S.O. Cherenok, O.I. Kalchenko, V.I. Kalchenko, S.V. Komisarenko // FEBS J. - 2011. - V. 278. - № 8. - P. 1244-1251.

86. Chernyshenko, V.O. Calix[4]arene C-145 effects on plasma haemostasis / V.O. Chernyshenko, D.S. Korolova, V.E. Dosenko, D.O. Pashevin, V.I. Kalchenko, L.V. Pirogova, T.M. Chernyshenko, O.E. Lugovska, N.A. Kravchenko, Y.M. Makogonenko, E.V. Lugovskoy, S.V. Komisarenko // Pharm. Anal. Acta. - 2015. - V. 6. - № 8. - P. 1-5.

87. Vovk, A.I. Inhibition of Yersinia protein tyrosine phosphatase by phosphonate derivatives of calixarenes / A.I. Vovk, L.A. Kononets, V.Y. Tanchuk, S.O. Cherenok, A.B. Drapailo, V.I. Kalchenko, V.P. Kukhar // Bioorganic Med. Chem. Lett. - 2010. - V. 20. - № 2. -P. 483-487.

88. Cherenok, S.O. Calix[4]arene-a-hydroxyphosphonic acids. Synthesis, stereochemistry, and inhibition of glutathione S-transferase / S.O. Cherenok, O.A. Yushchenko,

V.Y. Tanchuk, I.M. Mischenko, N.V. Samus, O.V. Ruban, Yu.I. Matvieiev, J.A. Karpenko, V.P. Kukhar, A.I. Vovk, V.I. Kalchenko // Arkivoc. - 2012. - V. 4. - P. 278-298.

89. Shatursky, O.Y. Anion carrier formation by calix[4]arene-bis-hydroxymethylphosphonic acid in bilayer membranes / O.Y. Shatursky, L.A. Kasatkina, R.V. Rodik, S.O. Cherenok, A.A. Shkrabak, T.O. Veklich, T.A. Borisova, S.O. Kosterin, V.I. Kalchenko // Org. Biomol. Chem. - 2014. - V. 12. - № 48. - P. 9811-9821.

90. Trush, V. Evaluation of inhibition of protein tyrosine phosphatase 1B by calixarene-based a-ketophosphonic acids / V. Trush, S. Cherenok, V. Tanchuk, V. Kalchenko, A. Vovk // Chem. Biol. Lett. - 2015. - V.2. - № 1. - P. 1-5.

91. Migianu-Griffoni, E. Design and synthesis of new polyphosphorylated upper-rim modified calix[4]arenes as potential and selective chelating agents of uranyl ion / E. Migianu-Griffoni, C. Mbemba, R. Burgada, D. Lecercle, F. Taran, M. Lecouvey // Tetrahedron. - 2009. -V. 65. - № 7. - P. 1517-1523.

92. Antipin, I.S. Calix[4]arene based a-aminophosphonates: novel carriers for zwitterionic amino acids transport / I.S. Antipin, I.I. Stoikov, E.M. Pinkhassik, N.A. Fitseva, I. Stibor, A.I. Konovalov // Tetrahedron Lett. - 1997. - V. 38. - № 33. - P. 5865-5868

93. Solovyov, A. Calix[4]arenes bearing a-amino- or a-hydroxyphosphonic acid fragments at the upper rim / A. Solovyov, S. Cherenok, I. Tsymbal, S. Failla, G.A. Consiglio, P. Finocchiaro, V. Kalchenko // Heteroat. Chem. - 2001. - V. 12. - № 2. - P. 58-67

94. Cherenok, S. Calix[4]arene a-aminophosphonic acids: asymmetric synthesis and enantioselective inhibition of an alkaline phosphatase / S. Cherenok, A. Vovk, I. Muravyova, A. Shivanyuk, V. Kukhar, J. Lipkowski, V. Kalchenko // Org. Lett. - 2006. - V. 8. - № 4. - P. 549552.

95. Kumar, R. Recent developments of thiacalixarene based molecular motifs / R. Kumar, Y. O. Lee, V. Bhalla, M. Kumar, J. S. Kim // Chem. Soc. Rev. - 2014. - V. 43. - № 13. - P. 4824-4870.

96. Kumagai, H. Facile synthesis of p-tert-butylthiacalix[4]arene by the reaction of p-tert-butylphenol with elemental sulfur in the presence of a base / H. Kumagai, M. Hasegawa, S. Miyanari, Y. Sugawa, Y. Sato, T. Hori, S. Ueda, H. Kamiyama, S. Miyano // Tetrahedron Lett. -1997. - V. 38. - № 22. - P. 3971-3972.

97. Iki, N. High complexation ability of thiacalixarene with transition metal ions. The effects of replacing methylene bridges of tetra (p-t-butyl)calix[4]arenetetrol by epithio groups / N. Iki, N. Morohashi, F. Narumi, S. Miyano // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1998. - V. 71. - № 7. -1597-1603.

98. Antipin, I.S. Phosphorylation of p-tert-butylthiocalix[4]arene: Reaction with phosphorus trichloride / I.S. Antipin, I.I. Stoikov, A.T. Gubaidullin, I.A. Litvinov, D. Weber, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40. - № 48. - P. 8461-8464.

99. Weber, D. Phosphorylation of p-tert-butylthiacalix[4]arene: reaction with phosphorous triamides / D. Weber, M. Gruner, I.I. Stoikov, I.S. Antipin, W.D. Habicher // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 2000. - V. 2. - № 8. - P. 1741-1744.

100. Gloede, J. Hexacoordinated P-bridged calixarene derivative - phosphorylation of p-tert-butylthiacalix[4]arene / J. Gloede, S. Ozegowski, D. Weber, W.D. Habicher // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2003. - V. 178. - № 4. - P. 923-927.

101. Ulzii, M. Phosphorylated thiacalix[6]arene: Synthesis and characterization of host-guest complex of selective Pd2+ ion extraction / M. Ulzii, K.U.M Rao, M. Yamada, F. Hamada // Heterocycles. - 2014. - V. 89. - № 11. - P. 2554-2561.

102. Rao, K.M. Synthesis, X-ray structure and metal extraction abilities of new diethyl phosphate modified thiacalix[4]arene / K.M. Rao, T. Kimuro, M. Yamada, Y. Kondo, F. Hamada // Heterocycles. - 2015. - V. 91. - № 95. - P. 989-1000.

103. Rao, K.M. Solvent extraction ability of new diethyl phosphate modified thiacalix[6]arene towards PGM solution / K.M. Rao, T. Kimuro, M. Yamada, Y. Kondo, F. Hamada // Heterocycles. - 2016. - V. 92. - № 1. - P. 55-63.

104. Kharchenko, S. Dibutylphosphinoylmethyloxythiacalix[4]arenes. Synthesis, structure, americium, europium and technetium extraction / S. Kharchenko, A. Drapailo, S. Shishkina, O. Shishkin, M. Karavan, I. Smirnov, A. Ryabitskii, V.I. Kalchenko // Supramol. Chem. - 2014. -V.26. - № 10-12. - P. 864-872.

105. Kasyan, O. Hydrogen-bonded dimers of a thiacalixarene substituted by carbamoylmethylphosphineoxide groups at the wide rim / O. Kasyan, V. Kalchenko, M. Bolte, V. Böhmer // Chem. Commun. - 2006. - № 18. - P. 1932-1934.

106. Kasyan, O. Upper rim substituted thiacalix[4]arenes / O. Kasyan, D. Swierczynski, A. Drapailo, K. Suwinska, J. Lipkowski, V. Kalchenko // Tetrahedron Lett. - 2003. - V. 44. - № 38. - P. 7167-7170.

107. Kharchenko, S.G. Thia- and sulfonyl-calix[4]arene methylphosphonous acids: synthesis, structure, and amino acids binding / S.G. Kharchenko, A.B. Drapailo, O.I. Kalchenko, G.D. Yampolska, S.V. Shishkina, O.V. Shishkin // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. -2012. - V. 188. - № 1-3. - P. 243-248.

108. Buldenko, V.M. Calixarene-based phosphinic acids as inhibitors of protein tyrosine phosphatases / V.M. Buldenko, V.V. Trush, O.L. Kobzar, A.B. Drapailo, V.I. Kalchenko, A.I. Vovk // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2019. - V. 29. - № 6. - P. 797-801.

109. Лукашова, М.С. Cорбционное извлечение ионов Eu (III) из растворов CsI силикагелем, импрегнированным 5, 11, 17, 23-тeтракис-(диизо-пропоксифосфорилметил)-25, 26, 27, 28-тeтрагидрокситиакаликс[4]ареном / М.С. Лукашова, С.Г. Харченко, К.Н. Беликов, Е.Ю. Брылева, Н.Н. Гребенюк, И.Б. Щербаков, В.И. Кальченко // Методы и объекты химического анализа - 2015. - Т. 10. - № 3. - С. 143-149.

110. Trush, V.V. Phosphonate monoesters on a thiacalix[4]arene framework as potential inhibitors of protein tyrosine phosphatase 1B / V.V. Trush, S.G. Kharchenko, V.Y. Tanchuk, V.I. Kalchenko, A.I. Vovk // Org. Biomol. Chem. - 2015. - V. 13. - № 33. - P. 8803-8806.

111. Yamada, M. Feasibility studies on palladium extraction from leach liquors of automotive catalysts using p-diethylphosphonomethylthiacalix[6]arene / M. Yamada, M.R.

Gandhi, Y. Kondo, A. Shibayama, F. Hamada // Sep. Sci. Technol. - 2015. - V. 50. - № 13. - P. 1964-1973.

112. Mostovaya, O.A. Phosphorylated amino derivatives of thiacalix[4]arene as membrane carriers: synthesis and host-guest molecular recognition of amino, hydroxy and dicarboxylic acids / O.A. Mostovaya, M.N. Agafonova, A.V. Galukhin, B.I. Khayrutdinov, D. Islamov, O.N. Kataeva, I.S. Antipin, A.I. Konovalov, I.I. Stoikov // J. Phys. Org. Chem. - 2014. - V. 27. - № 1. - P. 57-65.

113. Atherton, F.R. Synthesis and structure-activity relationships of antibacterial phosphonopeptides incorporating (1-aminoethyl)phosphonic acid and (aminomethyl)phosphonic acid / F.R. Atherton, C.H. Hassall, R.W. Lambert // J. Med. Chem. - 1986. - V. 29. - № 1. - P. 29-40.

114. Orsini, F. Aminophosphonic acids and derivatives. Synthesis and biological applications / F. Orsini, G. Sello, M. Sisti // Curr. Med. Chem. - 2010. - V. 17. - № 3. - P. 264289.

115. Duke, S.O. Glyphosate: a once-in-a-century herbicide / S.O. Duke, S.B. Powles // Pest Manag. Sci. - 2008. - V. 64. - № 4. - P. 319-325.

116. Forlani, G. Tailoring the structure of aminobisphosphonates to target plant P5C reductase / G. Forlani. A. Occhipinti, L. Berlicki, G. Dziedziola, A. Wieczorek, P. Kafarski // J. Agr. Food Chem. - 2008. - V. 56. - № 9. - P. 3193-3199.

117. Duval, C.E. Phosphonic acid and alkyl phosphate-derivatized resins for the simultaneous concentration and detection of uranium in environmental waters / C.E. Duval, W.A. Hardy, S. Pellizzeri, T A. DeVol, S.M. Husson // React. Funct. Polym. - 2019. - V. 137. -P. 133-139.

118. Dsouza, R.N. Fluorescent dyes and their supramolecular host/guest complexes with macrocycles in aqueous solution / R.N. Dsouza, U. Pischel, W.M. Nau // Chem. Rev. - 2011. -V. 111. - № 12. - P. 7941-7980.

119. Mewis, R.E. Biomedical applications of macrocyclic ligand complexes / R.E. Mewis, S.J. Archibald // Coord. Chem. Rev. - 2010. - V. 254. - № 15-16. - P. 1686-1712.

120. Xue, M.I.N. Pillararenes, a new class of macrocycles for supramolecular chemistry / M.I.N. Xue, Y. Yang, X. Chi, Z. Zhang, F. Huang // Accounts Chem. Res. - 2012. - V. 45. - № 8. - С. 1294-1308.

121. Akdas, H. Thiacalixarenes: Synthesis and structural analysis of thiacalix[4]arene and of p-tert-butylthiacalix[4]arene / H. Akdas, L. Bringel, E. Graf, M.W. Hosseini, G. Mislin, J. Pansanel, A. De Cian, J. Fischer // Tetrahedron Lett. - 1998. - V. 39. - P. 2311-2314.

122. Matsumiya, H. Acid-base properties of sulfur-bridged calix[4]arenes / H. Matsumiya, Y. Terazono, N. Iki, S. Miyano // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2002. - № 6. - P. 1166-1172.

123. Iki, N. Can thiacalixarene surpass Calixarene? / N. Iki, S. Miyano // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2001. - V. 41. - P. 99-105.

124. Morohashi, N. Selective oxidation of thiacalix[4]arenes to the sulfinyl and sulfonyl counterparts and their complexation abilities toward metal ions as studied by solvent extraction / N. Morohashi, N. Iki, A. Sugawara, S. Miyano // Tetrahedron. - 2001. - V. 57. - № 26. - P. 5557-5563.

125. Kudzin, Z.H. Aminophosphonic acids-phosphorus analogues of natural Amino Acids. Part 1: Syntheses of a-aminophosphonic acids / Z.H. Kudzin, M.H. Kudzin, J. Drabowicz, C.V. Stevens // Curr. Org. Chem. - 2011. - V. 15. - № 12. - P. 2015-2071.

126. Arbuzov, A.E. On the structure of phosphonic acid and its derivates: Isometization and transition of bonds from trivalent to pentavalent phosphorus / A.E. Arbuzov // J. Russ. Phys. Chem. Soc. - 1906. - V. 38. - P. 687.

127. Demmer, C.S. Review on modern advances of chemical methods for the introductionof a phosphonic acid group / C.S. Demmer, N. Krogsgaard-Larsen, L. Bunch // Chem. Rev. - 2011. - V. 111. - № 12. - P. 7981-8006.

128. de Andrade, V.S.C. New reagents and synthetic approaches to the Appel reaction / V.S.C. de Andrade, M.C.S. de Mattos // Curr. Org. Synth. - 2015. - V. 12. - № 3. - P. 309-327.

129. Падня, П. Л. Влияние алкилиденового спейсера с макроциклической платформой п-трет-бутилтиакаликс[4]арена на реакционную способность гидроксильных групп в реакции ацилирования / П.Л. Падня, Е.Е. Баярашов, О.С. Потрекеева, И.И. Стойков // ЖОХ - 2017. - Т. 87. - № 9. - С. 1556-1559.

130. Iki, N. Selective synthesis of three conformational isomers of tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]thiacalix[4]arene and their complexation properties towards alkali metal ions / N. Iki, F. Narumi, T. Fujimoto, N. Morohashi, S. Miyano. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1998. - P. 2745-2750.

131. Шибаева, К.С. Синтез бромпроизводных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, тетразамещенных по нижнему ободу амидными группами, - прекурсоров для создания систем доставки лекарственных препаратов для лечения остеопороза / К. С. Шибаева, И.Э. Шиабиев, Д.Н. Шурпик, И.И. Стойков // Сборник научных трудов II Всероссийской школы-конференции, посвященной 100-летию Иркутского государственного университета и 85-летию химического факультета ИГУ БШКХ-2018 - 2018. - С. 59-61.

132. Gafiullina, L.I. New host molecules based on the thiacalix[4]arene platform for cation recognition / L.I. Gafiullina, I.S. Vershinina, I.I. Stoikov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // J. Struct. Chem. - 2005. - V. 46. - P. 25-29.

133. Stoikov, I.I. The synthesis of tetracarbonyl derivatives of thiacalix[4]arene in different conformations and their complexation properties towards alkali metal ions / I.I. Stoikov, O.A. Omran, S.E. Solovieva, S.K. Latypov, K.M. Enikeev, A.T. Gubaidullin, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Tetrahedron. - 2003. - V. 59. - P. 1469-1476.

134. Соловьева, С. Е. Синтез, строение, и комплексообразующие свойства тетраамидозамещенных тиакаликс[4]аренов в различных конформациях / С.Е. Соловьева, М. Грюнер, А.О. Омран, А.Т. Губайдуллин, И.А, Литвинов, В.Д. Хабихер, И.С. Антипин,

А.И. Коновалов // Известия академии наук. Серия химическая. - 2005. - Т. 9 - С. 20412049.

135. McIntyre, S.K. 17O NMR investigation of phosphite hydrolysis mechanisms / S.K. McIntyre, T.M. Alam // Magn. Reson. Chem. - 2007. - V. 45. - № 12. - P. 1022-1026.

136. Bolduc, P.R. Singlet oxygen oxidation of phosphites to phosphates / P.R. Bolduc, G.L. Goe // J. Org. Chem. - 1974. - V. 39. - № 21. - P. 3178-3179.

137. Garner, A.Y. Mechanism of the Michaelis-Arbuzov reaction: olefin formation / A.Y. Garner, E C. Chapin, P.M. Scanlon // J. Org. Chem. - 1959. - V. 24. - № 4. - P. 532-536.

138. Черкасов, Р.А. Реакция Кабачника-Филдса: синтетический потенциал и проблема механизма / Р.А. Черкасов, В.И. Галкин // Успехи химии. - 1998. - Т. 67. - № 10. - С. 940-968.

139. Fahmy, A.F.M. Phthalimides. III. Ammonolysis, aminolysis, hydrazinolysis, pyrolysis, and action of grignard reagents on phthalimide derivatives / A.F.M. Fahmy // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1978. - V. 51. - № 7. - P. 2148-2152.

140. Fayzullin, D.A. Influence of nature of functional groups on interaction of tetrasubstituted at lower rim p-tert-butyl thiacalix[4]arenes in 1,3-alternate configuration with model lipid membranes / D.A. Fayzullin, N.N. Vylegzhanina, O.I. Gnezdilov, V.V. Salnikov, A.V. Galukhin, I.I. Stoikov, I.S. Antipin, Y.F. Zuev // Appl. Magn. Reson. - 2011. - V. 40. - № 2. - P. 231-243.

141. Galukhin, A.V. Mono-, 1,3-di- and tetrasubstituted p-tert-butylthiacalix[4]arenes containing phthalimide groups: Synthesis and functionalization with ester, amide, hydrazide and amino groups / A.V. Galukhin, E.N. Zaikov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov, I.I. Stoikov // Macroheterocycles. - 2012. - V. 5. - № 3. - P. 266.

142. Шибаева, К.С. Реакция Кабачника-Филдса в синтезе полиаминофосфонатных производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена / К.С. Шибаева, О.А. Мостовая, А.А. Назарова, Д.Н. Шурпик, И.Э. Шиабиев, Д.И. Кузнецова, И.И. Стойков // ЖОХ - 2018. - Т. 88. - № 9. - С. 1466-1471.

143. Lewkowski, J. Stereochemistry of phosphite addition to azomethine bond of achiral 2, 6-pyridinedicarbaldimines and isophthalaldimines — a comparative study / J. Lewkowski, M. Dziçgielewski // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2013. - V. 188. - № 8. - P. 995-1006.

144. Moedritzer, K. The direct synthesis of a-aminomethylphosphonic acids. Mannichtype reactions with orthophosphorous acid / K. Moedritzer, R.R. Irani // J. Org. Chem. - 1966. -V. 31. - № 5. - P. 1603-1607.

145. Юшкова, Е.А. Самосборка наноразмерных агрегатов на основе тетразамещенных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов: диссертация кандидата химических наук: 02.00.03 - Казань, 2011.- 198 с.

146. Gholivand, K. Design, synthesis and anticholinesterase activity of some new a-aminobisphosphonates / K. Gholivand, F. Ghaziani, R. Yaghoubi, Z. Hosseini, Z. Shariatinia // J. Enzym. Inhib. Med. Ch. - 2010. - V. 25. - № 6. - P. 827-835.

147. Shibaeva, K.S. Synthesis of aminobismethylenephosphonic acids on a platform of p-tert-butylthiacalix [4] arene in 1,3-alternate configuration / K.S. Shibaeva, A.A. Nazarova, D.I. Kuznetsova, I.I. Stoikov // Russ. J. Gen. Chem. - 2016. - V. 86. - № 3. - P. 579-583.

148. Shibaeva, K.S. Synthesis of p-tert-butylthiacalix[4]arene derivatives with 1-aminobis(methylenephosphonic acid) fragments by Moedritzer-Irani reaction / K.S. Shibaeva, A.A. Nazarova, I.I. Stoikov // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. - 2016. - V. 191. - № 1112. - P. 1585-1586.

149. Barral, K. Synthesis, in vitro antiviral evaluation, and stability studies of novel r-borano-nucleotide analogues of 9-[2-(phosphonomethoxy)ethyl]adenine and (R)-9-[2-(phosphonomethoxy)propyl]adenine / K. Barral, S. Priet, J. Sire, J. Neyts, J. Balzarini, B. Canard, K. Alvarez. // J. Med. Chem. - 2006. - V. 49. - P. 7799-7806.

150. Шибаева, К.С. Синтез п-трет-бутилтиакаликс[4]арена с пространственно-разделенными фосфорильными и аминогруппами / К.С. Шибаева, А.А. Назарова, Д.И. Кузнецова, И.И. Стойков // ЖOX - 2017. - Т. 87. - № 9. - С. 2115-2118.

151. Breyer, B. Adenoviral vector-mediated gene transfer for human gene therapy / B. Breyer, W. Jiang, H. Cheng, L. Zhou, R. Paul, T. Feng, T.-C. He // Curr. Gene Ther. - 2001. -V. 1. - № 2. - P.149-162.

152. Mchedlov-Petrossyan, N. The nature of aqueous solutions of a cationic calix[4]arene: a comparative study of dye-calixarene and dye-surfactant interactions / N. Mchedlov-Petrossyan, L. Vilkova, N. Vodolazkaya, A. Yakubovskaya, R. Rodik, V. Boyko, V. Kalchenko // Sensors. - 2006. - V. 6. - № 8. - P. 962-977.

153. Rodik, R.V. Virus-sized DNA nanoparticles for gene delivery based on micelles of cationic calixarenes / R.V. Rodik, A.S. Klymchenko, N. Jain, S.I. Miroshnichenko, L. Richert, V.I. Kalchenko, Y. Mély // Chem. Eur. J. - 2011. - V. 17. - № 20. - P. 5526-5538.

154. Dudic, M. A general synthesis of water soluble upper rim calix[n]arene guanidinium derivatives which bind to plasmid DNA / M. Dudic, A. Colombo, F. Sansone, A. Casnati, G. Donofrio, R. Ungaro // Tetrahedron - 2004. - V. 60. - № 50. - P. 11613-11618.

155. Bagnacani, V. Lower rim guanidinocalix[4]arenes: macrocyclic nonviral vectors for cell transfection. / V. Bagnacani, V. Franceschi, L. Fantuzzi, A. Casnati, G. Donofrio, F. Sansone, R. Ungaro // Bioconjugate Chem. - 2012. - V. 23. - № 5. - P. 993-1002.

156. Nault, L. Cell transfection using layer-by-layer (LbL) coated calixarene-based solid lipid nanoparticles (SLNs) / L. Nault, A. Cumbo, R.F. Pretot, M.A. Sciotti, P. Shahgaldian // Chem. Commun. - 2010. - V. 46. - № 30. - P. 5581-5583.

157. Arimori, S. Tailor-making of desired assemblies from well-designed monomers: use of calix[4]arene conformers as building blocks. / S. Arimori, T. Nagasaki, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1993. - № 8. - P. 887-889.

158. Arimori, S. Self-assembly of tetracationic amphiphiles bearing a calix[4]arene core. Correlation between the core structure and the aggregation properties. / S. Arimori, T. Nagasaki, S. Shinkai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 - 1995. - № 4. - P. 679-683.

159. Strobel, M. Self-Assembly of amphiphilic calix[4]arenes in aqueous solution. / M. Strobel, K. Kita-Tokarczyk, A. Taubert, C. Vebert, P.A. Heiney, M. Chami, W. Meier // Adv. Funct. Mater. - 2006. - V. 16. - № 2. - P. 252-259.

160. Padnya, P. The Role of Calix[n]arenes and pillar[n]arenes in the design of silver nanoparticles: Self-assembly and application. / P. Padnya, V. Gorbachuk, I. Stoikov // Int. J. Mol. Sci. - 2020. - V. 21. - P. 1425-1458.

161. Olenyuk, B. Self-assembly of discrete cyclic nanostructures mediated by transition metals / B. Olenyuk, S. Leininger, P.J. Stang // Chem. Rev. - 2000. - V. 100. - № 3. - P. 853907.

162. Yakimova, L.S. Sulfobetaine derivatives of thiacalix[4]arene: synthesis and supramolecular self-assembly of submicron aggregates with AgI cations / L.S. Yakimova, P.L. Padnya, A.F. Kunafina, A.R. Nugmanova, I.I. Stoikov // Mendeleev Commun. - 2019. - V. 29. -P. 86 - 88.

163. Yakimova, L.S. Self-assembled fractal hybrid dendrites from water-soluble anionic (thia)calix[4] arenes and Ag+ / L.S. Yakimova, L.H. Gilmanova, V.G. Evtugyn, Y.N. Osin, I.I. Stoikov // J. Nanopart. Res. - 2017. - V. 19. - № 5. - P. 173-183.

164. Galukhin, A.V. Guanidine-equipped thiacalix[4]arenes: Synthesis, interaction with DNA and aggregation properties / A.V. Galukhin, I.I. Stoikov // Mendeleev Commun. - 2014. -V. 24. - № 2. - P. 82-84.

165. Кабанов, В. А. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе / В. А. Кабанов // Усп. хим. - 2005. - Т. 74. - № 1. - С. 5-23.

166. Tauran, Y. Anionic calixarene-capped silver nanoparticles show species-dependent binding to serum albumins / Y. Tauran, A. Brioude, B. Kim, F. Perret, A. Coleman // Molecules.

- 2013. - V. 18. - № 5. - P. 5993-6007.

167. Engilberge, S. Calixarene capture of partially unfolded cytochrome c / S. Engilberge, M L. Rennie, P.B. Crowley // FEBS Lett. - 2019. - V. 593. - № 16. - P. 2112-2117.

168. Lesk, A.M. Introduction to protein architecture: the structural biology of proteins / A.M. Lesk // Oxford: Oxford University Press. - 2001. - 347 p.

169. Chatterjee, A. Studies on surfactant-biopolymer interaction. I. Microcalorimetric investigation on the interaction of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and sodium dodecylsulfate (SDS) with gelatin (Gn), lysozyme (Lz) and deoxyribonucleic acid (DNA) / A. Chatterjee, S.P. Moulik, P.R. Majhi, S.K. Sanyal // Biophys. Chem. - 2002. - V. 98. - № 3. - P. 313-327.

170. Reynolds, J.A. Effect of pH on the binding of N-alkyl sulfates to bovine serum albumin / J.A. Reynolds, J.P. Gallagher, J. Steinhardt // Biochemistry. - 1970. - V. 9. - № 5. -P. 1232-1238.

171. Behbeheni, G.R. Thermodynamic investigation on the binding of lysozyme with sodium dodecyl sulfate / G.R. Behbeheni, S. Ramazani, K.A. Gonbadi // Chem. Soc. Pak. - 2013.

- V. 35. - № 6. - P.1427-1431.

172. Stenstam, A. Aggregation in a protein-surfactant system. The interplay between hydrophobic and electrostatic interactions / A. Stenstam, D. Topgaard, H. Wennerstrom // J. Phys. Chem. B. - 2003. - V. 107. - № 32. - P. 7987-7992.

173. Vernaglia, B.A. Guanidine hydrochloride can induce amyloid fibril formation from hen egg-white lysozyme / B.A. Vernaglia, J. Huang, E.D. Clark // Biomacromolecules. - 2004. -V. 5. - P. 1362-1370.

174. Wang, Z. Study on the interaction of puerarin with lysozyme by spectroscopic methods / Z. Wang, D. J. Li, J. Jin // Spectrochim. Acta Mol. Biomol. Spectrosc. - 2008. - V. 70. - P. 866-870.

175. Das, S. Binding of naringin and naringenin with hen egg white lysozyme: A spectroscopic investigation and molecular docking study / S. Das, P. Ghosh, S. Koley, A.S. Roy // Spectrochim Acta A. - 2018 - V. 192. - № 5. - P. 211-221.

176. Amiri, R. Interactions of gemini surfactants with two model proteins: NMR, CD, and fluorescence spectroscopies / R. Amiri, A-K. Bordbar, F. García-Mayoral, A.R. Khosropour, I. Mohammadpoor-Baltork, M. Menéndez, D.V. Laurents // J. Colloid Interface Sci. - 2012. - V. 369. - P. 245-255.

177. Summers, C.A. Protein renaturation by the liquid organic salt ethylammonium nitrate / C.A. Summers, R.A. Flowers // Protein Sci. - 2000. - V. 9. - № 10. - P. 2001-2008.

178. Whitmore, L. DICHROWEB, an online server for protein secondary structure analyses from circular dichroism spectroscopic data / L. Whitmore, B.A. Wallace // Nucleic Acids Res. - 2004. - V. 32. - P.668-673.

179. Кормачев, В.В. Препаративная химия фосфора / В.В. Кормачев, М.С. Федосеев // УрО РАН. - Пермь. - 1992. - С. 458.

180. Jeanmaire, T. Synthesis of dialkyl-hydroxymethylphosphonates in heterogeneous conditions / T. Jeanmaire, Y. Hervaud, B. Boutevin // Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. -2002. - V. 177. - № 5. - P. 1137-1145.

181. Iki, N. Synthesis ofp-tert-butylthiacalix arene and its inclusion property / N. Iki, C. Kabuto, T. Fukushima, H. Kumagai // Tetrahedron. - 2000. - V. 56. - P. 1437-1443.

182. Stoikov, I.I. Synthesis and complexation properties of 1,3-alternate stereoisomers of p-tert-butylthiacalix[4]arenes tetrasubstituted at the lower rim by the phthalimide group / I.I. Stoikov, A.V. Galukhin, E.N. Zaikov, I.S. Antipin // Mendeleev Commun. - 2009. - V.19. - № 4. - P. 1931-1935.