Особенности ректификационного разделения многокомпонентных многофазных смесей органических веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат наук Себякин, Алексей Юрьевич

• Себякин, Алексей Юрьевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Себякин, Алексей Юрьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ И МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ МНОГОФАЗНЫХ СМЕСЕЙ

1.1. Правило фаз Гиббса

1.2. Локальные закономерности структур диаграмм расслаивания

1.3. Нелокальные закономерности диаграмм многофазных систем

1.4. Основные приемы и специальные методы разделения многофазных многокомпонентных смесей

1.5. Постановка задачи исследования

1.6. Выбор методов и объектов исследования

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭВОЛЮЦИИ ОБЛАСТИ ТРЕХФАЗНОГО РАССЛАИВАНИЯ И ВОЗМОЖНОСТЕЙ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ ИЗОПРЕН -ТРИМЕТИЛЭТИЛЕН - АЦЕТОНИТРИЛ - ВОДА

2.1. Математическое моделирование фазовых равновесий в системе изопрен -триметилэтилен - ацетонитрил - вода

2.2. Исследование эволюции области трехфазного расслаивания в системе изопрен - триметилэтилен - ацетонитрил - вода

2.3. Разработка подхода и алгоритма исследования области равновесия трех жидких фаз в концентрационном тетраэдре

2.4. Термодинамико-топологический анализ диаграммы фазового равновесия и синтез принципиальных технологических схем разделения смеси изопрен -триметилэтилен - ацетонитрил - вода

2.5. Модельные системы

ГЛАВА 3. ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРЫ СХЕМ РАЗДЕЛЕНИЯ СО СТРУКТУРОЙ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ ЧЕТЫРЕХКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ

3.1. Математическое моделирование фазовых равновесий в четырехкомпонентных системах

3.2. Термодинамико-топологический анализ структур фазовых диаграмм и синтез принципиальных технологических схем разделения смесей

3.2.1. Система н - гексан - циклогексан - фурфурол - вода

3.2.1. Системы н-гептан (н-октан) - циклогексан - фурфурол - вода

3.3. Расчет материальных балансов и оценка энергозатрат на разделение

3.3.1. Система н-гексан - циклогексан - фурфурол - вода

3.3.2. Системы н-гептан (н-октан) - циклогексан - фурфурол - вода

ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ РЕГЕНЕРАЦИИ ОДНОАТОМНЫХ СПИРТОВ С2-С4 ИЗ ВОДНОЙ СМЕСИ

4.1. Математическое моделирование фазовых равновесий в системе этанол -пропанол - бутанол - вода

4.2. Термодинамико-топологический анализ диаграммы фазового равновесия системы и синтез принципиальных технологических схем разделения смеси этанол - пропанол - бутанол - вода

ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

ПРИЛОЖЕНИЕ 4

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности ректификационного разделения многокомпонентных многофазных смесей органических веществ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Как известно, основным термодинамическим ограничением, накладываемым на процесс ректификационного разделения жидких смесей, является азеотропия. Разделение таких смесей возможно в комплексах, сочетающих на разных этапах ректификацию и самопроизвольное расслаивание. Использование явления расслаивания в ряде случаев позволяет упростить технологическую схему, снизить капитальные и энергетические затраты на разделение. При этом принципиальным является взаимное расположение в структуре диаграммы фазового равновесия симплексов расслаивания различной размерности и сепаратрических многообразий, что обеспечивает реализацию принципа перераспределения полей концентраций между областями ректификации. Явление расслаивания используется и при разделении гомоазеотропных смесей, когда в систему вводится специально подобранное вещество, приводящее к образованию гетероазеотропа с минимальной температурой кипения (гетероазеотропная ректификация). В литературе эти приемы обсуждаются в основном на примерах разделения бинарных и тройных смесей. В то же время в технологиях органических веществ в большинстве случаев встречаются многокомпонентные многофазные системы и совершенствование методов их разделения является актуальной задачей.

Целью диссертационного исследования является выявление особенностей ректификационного разделения смесей органических веществ, характеризующихся ограниченной взаимной растворимостью, на основе особенностей формирования структур диаграмм фазовых равновесий многокомпонентных многофазных систем.

Для достижения поставленной цели требуется решить ряд задач:

1. Проанализировать научно-техническую информацию, посвященную исследованию структур фазовых диаграмм многокомпонентных смесей и способов их разделения.

2. На основе экспериментальных данных получить математическую модель, описывающую равновесие жидкость-пар и равновесия разного числа жидких фаз четырехкомпонентных систем.

3. Разработать методику и алгоритм исследования эволюции области равновесия трех жидких фаз в концентрационном симплексе четырехкомпо-нентных систем.

4. Установить влияние структуры фазовой диаграммы (взаимное расположение сепаратрис и областей двух- и трехфазного расслаивания) на структуру схемы, базирующейся на сочетании ректификации и расслаивания.

5. Провести расчет материальных балансов, подбор режимных параметров работы колонн, энергетическую оценку схем разделения четырехкомпонентных смесей.

6. Исследовать возможности гетероазеотропной ректификации и разработать рекомендации по выбору разделяющих агентов.

Работа выполнялась в рамках грантов РФФИ №14-03-00523 «Термодина-мико-геометрические исследования диаграмм фазового равновесия жидкость-жидкость-пар многокомпонентных систем и прогнозирование результатов разделения азеотропных смесей на их основе» и РНФ № 16-19-10632 «Совершенствование и разработка технологий получения ценных органических продуктов на основе комплексного исследования реакционных и разделительных процессов»; государственного задания Минобрнауки РФ № 2014/114 «Новые подходы к созданию энергосберегающих массообменных процессов» (код проекта 2065).

Научная новизна

1. Предложен новый подход и алгоритм исследования области равновесия трех жидких фаз в концентрационном тетраэдре, основанные на формуле топологического инварианта области расслаивания и математического понятия центроид.

2. В вычислительном эксперименте для восьми систем разных классов (4.5.2.0, 4.3.0.0, 4.4.1.0, 4.6.4.1) подтверждены два вида эволюции, приводящие

к формированию в тетраэдре: 1) закрытой трехфазной области с переходом ее через критическую ноду в двухфазную; 2) открытой трехфазной области, которая выходит на различные тройные составляющие тетраэдра.

3. Впервые на основе термодинамико-геометрического анализа фазовых диаграмм показано влияние взаимного расположения сепаратрических многообразий и областей расслаивания в концентрационном тетраэдре на возможность разделения четырехкомпонентных смесей (при приемлемых технологических параметрах: эффективность колонны; соотношение количеств продуктовых потоков D/W; флегмовые числа, суммарные энергозатраты).

4. Выявлены новые структуры принципиальных схем разделения («комплекс в комплексе»), которые представляют комбинацию двух комплексов, жестко связанных особенностями равновесия двух или трех жидких фаз.

Практическая значимость

1. Полученные параметры уравнения NRTL, удовлетворительно описывающие фазовые равновесия разного вида, результаты математического моделирования фазового поведения четырехкомпонентных систем и статические параметры работы колонн предложенных схем разделения смесей, имеющих в том числе промышленное значение, могут быть использованы на этапе НИОКР при модернизации действующих производств и разработки новых технологий разделения.

2. При разделении четырехкомпонентных смесей н-алкан - циклогексан -фурфурол - вода, один из компонентов которых принадлежит гомологическому ряду (н-гексан, н-гептан, н-октан), показана энергетическая эффективность схем с предварительным расслаиванием исходной смеси. Выигрыш в случае октановой системы (эквимолярная смесь) по сравнению с применением первого заданного разделения на первой стадии составляет более 25%.

3. Предложено использовать линейное соотношение концентрации н-алкана и циклогексана в углеводородном слое, что позволяет корректно связать данные равновесия жидкость-жидкость-жидкость с условиями балансовой за-

дачи при разделении смесей разного состава. Тем самым подтверждена практическая значимость исследования эволюции трехфазного расслаивания.

4. Даны практические рекомендации по выбору разделяющего агента в процессе обезвоживания спиртов гетероазеотропной ректификацией, базирующиеся на величинах коэффициента извлечения воды из водного слоя и коэффициента распределения воды в равновесных слоях, которые, в свою очередь, определяют соотношение продуктовых отборов в ректификационных колоннах. Выбор осуществлен из 20 веществ разных классов (алканы, алкены, циклоалка-ны, арены).

5. Предложена принципиальная технологическая схема разделения водной смеси одноатомных спиртов (этанол, пропанол, бутанол), включающая комплекс гетероазеотропной ректификации с бензолом и комплекс экстрактивной ректификации с этиленгликолем. Определены статические параметры работы колонн.

Методы исследования

В качестве методов исследования выбраны термодинамико-топологический (ТТА) и термодинамико-геометрический (ТГА) анализы структур диаграмм фазового равновесия четырехкомпонентных систем. Математическое моделирование фазовых равновесий (жидкость-пар, жидкость-жидкость), а также расчет процесса ректификации выполнены с использованием уравнения МКХЬ в специализированном программном комплексе. Для оценки параметров уравнения МКГЬ и адекватности математической модели использован обширный массив экспериментальных данных, представленных в литературе и прежде всего в работах В.С. Тимофеева и его учеников [1, 2]. Относительные ошибки описания азеотропных характеристик не превышали 3%, а составов равновесных жидких слоев - 7 %. Расчет материальных балансов схем разделения смесей заданного состава производился с использованием метода балансовых симплексов.

Положения, выносимые на защиту

- Подход и алгоритм исследования эволюции трехфазного расслаивания.

- Закономерности влияния взаимного расположения областей расслаивания и сепаратрических многообразий на структуру схем разделения и их энергоемкость.

- Подход к расчету материальных балансов схем разделения четырехкомпонентных смесей, характеризующихся наличием области трехфазного расслаивания открытого типа.

- Практические рекомендации по выбору разделяющего агента гетероазеотропной ректификации водной смеси спиртов (этанол, пропанол).

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на V Молодежной научно-технической конференции "Наукоемкие химические технологии - 2013" (Москва, 2013), XV Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2014» (Звенигород, 2014), XX Международной конференции по химической термодинамике в России (RCCT-2015) (Нижний Новгород, 2015), V Международной конференции-школы по химической технологии (Волгоград, 2016), XVI международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2016» с элементами школы молодых ученых (Москва, 2016), Всероссийской научно-практической конференции «Теоретические и практические аспекты разработки инновационных ресурсосберегающих технологий разделения жидких смесей» (Барнаул, 2016).

Публикации. Автором опубликовано 10 работ, в том числе: 2 статьи в журналах, включенных в глобальные индексы цитирования Scopus и Web of Science; 2 статьи в журналах, включенных в базу РИНЦ; 6 тезисов научных конференций.

Первая глава посвящена обзору научно-технической информации, в которой рассматриваются основные закономерности (локальные и нелокальные)

структур фазовых диаграмм многокомпонентных многофазных систем, а также специальные методы их разделения. Показана актуальность дальнейшего исследования особенностей разделения многокомпонентных расслаивающихся смесей на основе новых данных о формировании структур диаграмм фазового равновесия жидкость-жидкость-жидкость. Сформулированы цели и основные задачи диссертационной работы. Выбраны объекты и методы исследования.

Во второй главе для оценки возможности разделения четырехкомпонент-ных смесей были определены закономерности формирования областей расслаивания, прежде всего трехфазного, в концентрационном тетраэдре и их взаимное расположение относительно сепаратрических многообразий. Предложен подход и алгоритм исследования области трехфазного расслаивания, который построен на использовании математического понятия центроида - точки пересечения трех медиан, что позволило однозначно закрепить принадлежность брутто-состава смеси треугольнику расслаивания. Подтверждены два принципиально разных вида эволюции, приводящие: 1) к формированию закрытой области трехфазного жидкого расслаивания с переходом ее через критическую ноду в двухфазную область; 2) к формированию открытой области равновесия трех жидких фаз, когда она (область) опирается на треугольники расслаивания в различных тройных составляющих тетраэдра.

Исследованы структуры фазовых диаграмм, эволюция области трехфазного расслаивания в концентрационном тетраэдре, предложены принципиальные технологические схемы разделения модельных и промышленной смеси изопрен - триметилэтилен - ацетонитрил - вода.

В третьей главе для реальных четырехкомпонентных смесей исследована взаимосвязь структуры диаграммы фазового равновесия с разными областями расслаивания со структурой схемы разделения. В качестве объектов рассмотрены смеси углеводород - циклогексан - фурфурол - вода, где в качестве углеводорода выступают члены гомологического ряда алканов, а именно: н-гексан, н-

гептан, н-октан. Проведен синтез возможных схем разделения. Выявлены особенности расчета материального баланса схем.

Четверная глава посвящена вопросам, связанным с регенерацией спиртов (этанола, пропанола, бутанола) из водной смеси. Проведен синтез возможных схем разделения, включающих использование функциональных комплексов (гетероазеотропная ректификация, комплекс экстрактивной ректификации, использование явления расслаивания в комплексе ректификационная колонна -флорентийский сосуд). Подобраны статические параметры работы колонн и схемы в целом для разделения смеси эквимолярного состава. Выявлены особенности гетероазеотропной ректификации смесей этанол - вода, пропанол -вода. Предложены практические рекомендации по выбору разделяющего агента гетероазеотропной ректификации водной смеси спиртов (этанол, пропанол).

ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ И МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ МНОГОФАЗНЫХ СМЕСЕЙ

В настоящее время большое внимание уделяется разработке энергоэффективных способов разделения многокомпонентных смесей органических веществ. Одним из перспективных приемов разделения азеотропных многофазных смесей считается использование расслаивания в разделительных комплексах, что в большинстве случаев обеспечивает заметную экономию энергозатрат на стадии выделения и очистки целевых продуктов. Для использования расслаивания в промышленности должно соблюдаться условие ограниченной смешиваемости компонентов с образованием двух или более жидких фаз. В связи с этим значительный интерес представляют вопросы термодинамического состояния смеси и выявления особенностей образования областей многофазного расслаивания в многокомпонентных системах.

1.1. Правило фаз Гиббса

В 1873-1876 гг. Д. В. Гиббсом было получено правило (закон), которое впоследствии получило название правило фаз Гиббса. В основе последнего лежали два понятия: число степеней свободы системы (вариантность /) и компонент (химически индивидуальное вещество). В случае открытых п-компонентных ф-фазных химически инертных систем, правило фаз Гиббса имеет вид [3]:

f = п-ф + 2 (1.1)

Данное уравнение выведено Гиббсом на основе нулевого потенциала, из

него следует, что число фаз в системе без химической реакции может превосходить число компонентов на два.

Любое дополнительное ограничение, накладываемое на систему, уменьшает число степеней свободы на единицу. В случае, когда один из параметров (давление или температура) закреплен, правило фаз принимает вид:

/ = п-ф + 1 (1.2)

В случае учета не только параметров состояния, но и изменения количества фаз, принято использовать понятие полной вариантности системы [4].

F = п + 2 (1.3)

При наложении на систему дополнительных условий, таких как протекание в системе химических реакций, наличие внешних полей, различные условия изоляции, выражения (1.1), (1.3) могут принимать другой вид в зависимости от числа переменных и уравнений связи между ними, привносимых этими условиями.

Развернутый анализ вариантности термодинамических систем проведен в работах Л.А. Серафимова [5-7]. Уравнение правила фаз для п-компонентной ф-фазной системы, содержащей /-неподвижных компонентов, в которой протекает к-независимых обратимых реакций имеет вид:

/ = п-к + 2 -г + (¿-5*) (1.4)

На рис. 1.1а представлена блок-схемы использования различных форм правила фаз для гетерогенных систем, в случае когда к=0, 8*=Б, с подвижными и неподвижными веществами. На рис. 1.1 б - для гетерогенных систем, в которых протекают двухсторонние химические реакции, а также имеются неподвижные компоненты.

Стоит отметить, что также имеются сложные термодинамические гетерогенные системы, характеризующихся наличием внешних полей [7]. Состояние такой системы описывается (п+2+О) переменными. Возможны следующие виды систем: системы магнетики в магнитном поле; системы в электрическом поле; системы в поле тяготения; гальванические системы.

Правило фаз Гиббса для таких систем будет иметь следующий вид:

f = п-(р + 2 + О, (1.5)

где О - положительно число.

Максимальное число фаз в этом случае будет больше допустимого Гиб-бсом на величину О [8].

а)

/= 0 /= п-1+2 /= п-ф+2

/=2

/= п+1 / > г / < г

/ = п-ф+2

/=0 /=1

/=2

/= Э+2-ф

открытые системы /=0

частично открытые системы 1<п

ХгТ^/

^ п-/+5-Ф+2 х

закрытые системы /-п

б)

Рис. 1.1. Блок схемы различных форм правила фаз гетерогенных систем: а) с химически инертными компонентами; б) с химическими реакциями [7].

Примечание: г - число неподвижных веществ; к - число независимых реакций; 8* - ранг кон-центрационно-стехиометрической матрицы неподвижных компонентов, 8 - ранг концентрационной матрицы неподвижных компонентов.

В дальнейшем будут рассмотрены особенности многокомпонентных многофазных химически инертных систем, для которых справедливо правило фаз Гиббса (1.1).

Теория явления растворимости различных веществ друг в друге рассматривалась в работах [9-14]. В основе этих учений лежит изучение взаимодействия между молекулами. Гильдебрантом и Скоттом [9] вопрос о растворимости неэлектролитов рассмотрен с точки зрения отклонения от регулярности.

Ими обсуждены различные «химические» и «физические» теории, учитывающие взаимодействия, которые, подобно водородной связи, ответственны за крайние отклонения от регулярности. В работе [10] вопрос о растворимости рассматривается с использованием классификации Ювелла, Харрисона и Берга, в основу которой положена способность органических соединений к образованию водородных связей.

В работе [14] на основе экспериментальных данных исследовались механизмы образования равновесия трех жидких фаз в 28 как водно-органических, так и неводных тройных систем, из которых: в 26 наблюдалось формирование равновесия трех жидких фаз с участием критической фазы, а двух системах (вода - нафталин - нитрометан и вода - нафталин - нонанол) треугольник равновесия трех жидких фаз образуется в результате контакта двух областей двухфазного равновесия. На рис. 1.2 приведены формы объема равновесия трех жидких фаз в четырехкомпонентных системах.

Рис. 1.2. Формы объема равновесия трех жидких фаз в четырехкомпонентных системах [14].

Разработаны принципы и составлена классификация [15], позволяющая описать 12 типов четырехкомпонентных систем с равновесием трех жидких фаз, причем экспериментально установлена принадлежность пяти четверных систем этим классам. В случае систем декан - 2-бутоксиэтанол - вода [16] и этиленгликоль - нитрометан - тетрахлорэтилен - гептан [17] получены данные о наличии замкнутого объема трехфазного равновесия, ограниченного двумя бинодальными нодами с разноименными критическими точками.

В работах [18, 19] методом локальных экстремумов исследована температурная деформация трехфазного объема четырехкомпонентной системы и определены координаты трикритической точки.

Сазоновым [14] также приводятся результаты исследования равновесия четырех конденсированных фаз в четырехкомпонентных системах. Автор утверждает, что в концентрационном тетраэдре объем четырехфазного расслаивания представляет собой неправильную треугольную пирамиду, которая при изменении внешних условий (температура) также изменяется, причем трансформация может происходить как минимум по двум сценариям: через критическую фазу (три варианта схем такого изменения) или без участия критической фазы (рис. 1.3).

(в)

Рис. 1.3. Схемы образования пирамиды равновесия четырех жидких фаз четверной системы с участием критической фазы [14].

В работе [20] предложен двухуровневый алгоритм предсказания и расчета трехфазного равновесия: на первом этапе проводится анализ стабильности, а на втором - процедура идентификации фаз и расчет парожидкостного равновесия.

Несмотря на активную разработку термодинамических аспектов поведения расслаивающихся систем, единый термодинамический подход к предсказанию многофазного расслаивания в многокомпонентных системах до сих пор не разработан. Следует заметить, что этим вопросам посвящено большое число экспериментальных работ, накоплен материал по растворимости и фазовым равновесиям жидкость - жидкость (жидкость - жидкость - жидкость) в бинарных и многокомпонентных (трех- и четырехкомпонентных) системах [21-28], в том числе, содержащих полимеры [29-31] и твердые соли [32, 33].

В работе [34, результаты опубликованы в соавторстве с А. К. Фролковой] авторами исследована структура диаграммы фазового равновесия четырехком-понентной системы, включающей область равновесия трех жидких фаз. Проведен анализ эволюции трехфазного расслаивания внутри концентрационного тетраэдра, выявлена критическая нода, отвечающая переходу из трехфазной области в двухфазную. В работе [35] c использованием экспериментальных и расчетных методов исследовано фазовое равновесие в четырехкомпонентной системе вода - ацетонитрил - циклогексен - циклогексанон и ее бинарных и тройных составляющих. В работе [36] смоделирована эволюция биазеотропной системы (жидкость - жидкость - пар) метил-трет-бутиловый эфир - вода, в которой один из азеотропов является гетерогенным.

В работе [37] рассматривается эволюция областей расслаивания в системе вода - изопропанол - хлорид кальция. Показано наличие трех фаз жидкость -жидкость - твердая фаза. В отличие от хлорида кальция, хлорид магния (также рассмотренный в работе) расслаивания не вызывает. В работах [38, 39] также экспериментально исследовано расслаивание в системах, содержащих углеводороды, спирты, диоксан, воду.

Расслаивание в системах с химической реакцией изучалось в работах [40, 41]. В статье [40] рассмотрена эволюция реакционной системы н-пропанол -

уксусная кислота - н-пропилацетат - вода во времени в гомогенной и в гетерогенной областях. Особое внимание уделено прохождению реакции через критическую область расслаивания жидких фаз.

Ряд работ также посвящен моделированию равновесия жидкость - жидкость в многокомпонентных системах [41-44] с использованием термодинамических моделей ЖТЬ, иМБАС, ЦМОиАС и иМОиАС-расширенная.

1.2. Локальные закономерности структур диаграмм расслаивания

Локальными закономерностями структур фазовых диаграмм являются закономерности перехода из одной области расслаивания в другую, а также закономерности формирования структур диаграмм состояния многокомпонентных многофазных систем, относящиеся к областям с различным числом фаз и граничным многообразиям между ними [45].

Сумма вариантности области расслаивания и размерности фазового симплекса для смеси с заданным числом компонентов является постоянной величиной. В работе [45] в качестве основного инструмента, который позволяет провести анализ диаграмм расслаивания, характеризующихся наличием областей расслаивания разной структуры, предложена формула топологического инварианта:

Я + Г=п - 1, (16)

где: Я - размерность фазового симплекса (симплекса расслаивания),

f - вариантность системы,

п - число компонентов в системе.

В работах [46] показано, что топологический инвариант (1.6) определяет также структуру изотермо-изобарических многообразий и граничных элементов области расслаивания.

В работе [47] детально рассмотрены вопросы соприкосновения областей расслаивания друг с другом в одной диаграмме. Установлено существование некоторых правил и термодинамических ограничений, регламентирующих возможные сочетания областей с различным числом сосуществующих фаз. Рас-

смотрено число степеней свободы системы при наложении дополнительных связей (дополнительные связи а - это геометрические связи, образованные заданием некоторого многообразия в концентрационном симплексе, вдоль которого возможно изменение брутто-концентраций) (табл. 1.1). Размерность этого многообразия г должна быть меньше размерности концентрационного симплекса.

Таблица 1.1

Определение степеней свободы гетерогенной парожидкостной системы при наложении дополнительных связей в сечении диаграммы состояния [47]

а г fn F" 1 n ф фж

1 n - 2 n - 2 n - 2 2 1

n - 3 3 2

n - 4 4 3

0 n n - 1

2 n - 3 n - 3 n - 3 2 1

n - 4 3 2

n - 5 4 3

0 n - 1 n - 2

а r fn F" 1 n ф фж

n - 4 3 3 3 2 1

2 3 2

1 4 3

0 5 4

n - 3 2 2 3 2 1

1 3 2

0 4 3

n - 2 1 1 2 2 1

0 3 2

n - 1 0 0 0 2 1

Данные табл. 1.1 получены на основе использования следующих уравнений для сечения полной диаграммы (Р = const или Т = const) при наложении дополнительных связей:

- уравнение для полной вариантности комплекса жидких фаз:

= п- 1 -а = ¥а -а (1.7)

- уравнение для вариантности сечения:

и = п + 1 -ф-а (1.8)

Таким образом, некоторое многообразие в концентрационном симплексе,

размерность которого равна г, определяется следующим образом:

г = п — 1 — а или г + а = п — 1 (1.9)

Эти фундаментальные закономерности структуры сечения позволяют на

термодинамической основе исследовать локальные закономерности диаграмм

расслаивания п-компонентных ф-фазных систем посредством анализа полной

структуры областей состояния и граничных многообразий, переходов из одной

области в другую, а также анализа наличия линейных и нелинейных элементов

в области и на ее границах.

Закономерности перехода из области г в область у рассмотрены в работе

[47]. Автором учтены: неизменность размерности каждой области, изменяемость числа жидких фаз, а следовательно, и размерности фазового симплекса, и вариантности области. В результате сформулировано правило соприкосновения: число меняющихся фаз при переходе от одной области диаграммы к другой равно размерности фазовой диаграммы минус размерность границы между областями.

В принятых обозначениях это правило имеет следующий вид:

Аф = Г'-г (1.10)

Закономерности хода кривых открытого равновесного испарения вблизи особых точек в тройных гетерогенных системах установлены Шрейнемакерсом

[48]. В работах А. В. Сторонкина и его учеников они распространены на п-компонентные системы [4, 49-57].

Шрейнемакерсом показано, что в дистилляции тройных гетерогенных смесей, содержащих две или три жидкие фазы, жидкие слои ведут себя, в известной степени, как чистые вещества [48]. Экспериментально установлено [58-60], что типы диаграмм простой дистилляции являются общими для гомогенных и для гетерогенных систем. Термодинамическое обоснование этим выводам дал А.В. Сторонкин [4, 53, 54]. Он сделал заключение, что при рассмотрении рав-

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Себякин, Алексей Юрьевич, 2017 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тимофеев, В.С. Физико-химические основы технологии разделения гетеро-азеотропных многокомпонентных смесей: дис. ... докт. техн. наук / Тимофеев Владимир Савельевич. - М., 1974. - 463 с.

2. Колючкина, Г. Я. Исследование в области разделения гетероазеотропных смесей: дис. ... канд. техн. наук / Колючкина Галина Яковлевна. - М., 1972. -253 с.

3. Гиббс, Д. В. Термодинамические работы: Пер. с англ. / Д. В. Гиббс; Под ред. В. К. Семенченко. - М.-Л.: Гостехиздат, 1950. - 492 с.

4. Сторонкин, А. В. Термодинамика гетерогенных систем. Часть III / А. В. Сто-ронкин. - Л.: Изд. ЛГУ, 1969. - 189 с.

5. Серафимов, Л. А. Преобразование Лежандра и его роль в химической технологии. / Л. А. Серафимов // Ученые записки МИТХТ. - 2001. - Т.3. - С.4-12.

6. Серафимов, Л. А. Вариантность термодинамических систем / Л. А. Серафимов // Ученые записки МИТХТ. - 1999. - Т.1. - С.4-13.

7. Серафимов, Л.А. Правило фаз: учебно-методическое пособие / Л.А. Серафимов, А.К. Фролкова, Л.А. Хахин. - М.: МИТХТ, 2007. - 48 с.

8. Белеванцев, В. И. Система определений основных понятий термодинамики / В. И. Белеванцев // Препринт 88.3 АН СССР; Аб. отделение. - Новосибирск: ИНХ, 1988. - 58 с.

9. Гильдебранд, Д. Г. Растворимость неэлектролитов / Д. Г. Гильдебранд; пер. с англ. Б. А. Герчикова, Б. Г.Зискинд; под ред. М. И. Темкина. - М.: ГОНТИ, 1938. - 165 с.

10. Ewell, R.H. Azeotropic Distillation / R. H. Ewell, J. M. Harrison, L. Berg. // In-dustrial&Engineering Chemistry. - 1944. - V. 36. - № 10. - P. 871-875.

11. Пиментел, Д. К. Водородная связь / Д. К. Пиментел, О. Л. Мак-Клеллан; Пер. с англ. М. О. Буланина [и др.]; Под ред. В. М. Чулановского. - М.: Мир, 1964. - 462 с.

12. Vreeland, J. The ternary system perfluorotri-n-butylamine - 2,3,4-tri-methylpentane - nitroethane / J. Vreeland, R. Dunlap // Journal of Physical Chemistry. - 1957. - V.61 - №3. - P. 329-333.

13. Holmes, J. XXXI. - Contributions to the theory of solutions. Solubility studies in ternary mixtures of liquids / J. Holmes // J. Chem. Soci., Trans. - 1918. - V. 113. - P. 263-275.

14. Сазонов, В. П. Термодинамика и топология равновесий двух, трех и четырех фаз в тройных и четверных системах: дис. ... докт. хим. наук / Сазонов Валерий Павлович. - Самарский техн. ун-т.- Саратов, 1997. - 40 с.

15. Сазонов, В. П. О равновесии трех жидких фаз в четырехкомпонентных системах. I. Классификация четырехкомпонентных трехфазных систем / В. П. Сазонов, Л. В. Гудкина, А. Г. Громаковская, С.А. Каргова // Журн. физ. химии. -1976 . - Т.50. - № 2. - С. 560-561.

16. Сазонов, В. П. Равновесие жидких фаз в системе декан-2-бутоксиэтанол-вода при изотермических условиях / В. П. Сазонов /Журн. общ. химии. - 1991. -Т.61. - N 1. - С. 59-64.

17. Сазонов, В. П. Равновесие трех жидких фаз критические явления высшего порядка в системе нитрометан - этиленгликоль - тетрахлорэтилен - н-гептан / В. П. Сазонов, М. Ф.Чернышева // Журн. общ. химии. - 1987 . - Т. 5. - № 1. - С. 46-54.

18. Sazonov, V. P. The tricritical point in tetrachloroethylene - ethanediol - nitrome-thane - n-heptane system/ V. P. Sazonov, М. Е. Chernysheva // Proceed, of ISEC'86.: Int. Solvent Extr. Conf. Munchen. - 1986. - P. 747-753.

19. Сазонов В.П., Чернышева М.Ф. Равновесие трех жидких фаз и критические явления высшего порядка в системе нитрометан - этиленгликоль - тетрах-

лорэтилен - н-гептан / Сазонов В. П., М. Ф. Чернышева // Журн. общей химии. - 1987. - Т. 57. - № 1. - C. 46-54.

20. Stateva, R. P. A powerful algorithm for liquid-liquid-liquid equilibria predictions and calculations / R. P. Stateva, G. St. Cholakov, A. A. Galushko, W. A. Wakeham // Chemical Engineering Science. - 2000. V. 55. - P. 2121-2129.

21. Фрэнсис, Л. Равновесие жидкость - жидкость: пер. с англ. / Л. Фрэнсис; пер. Н. Г. Рогинсткая; под ред. Д. С. Циклеса. - М.: Химия, 1969. - 240 с.

22. Коган, В. Б. Равновесие между жидкостью и паром. Справочное пособие. / В. Б. Коган, В. М. Фридман, В. В. Кафаров. - М. - Л.: Наука, 1961. - 642 с.

23. Sorensen, J. M. Liquid-liquid equilibrium data collection / J. M. Sorensen, W. Arlt. - Frankfurt: DECHEMA. - 1979. - Р.1980.

24. Lindstrom, P. J. NIST Chemistry webbook, NIST standard reference database No. 69 / P. J. Lindstrom, W. G. Mallard (Eds.) // National institute of standards and technology, Gaithersburg, MD - 2001. (http://webbook.nist.gov).

25. Bocko, P. The equilibrium of three liquid phases upon approach to the tricritical point in water - acetonitrile - benzene - n-hexane mixtures / P. Bocko // Physica A: Statistical Mechanics and its Applications. 1980. V.103 (1). - P. 140-171.

26. Lovellette, M. Three-liquid-phase equilibrium and its tricritical point in water-ethyl alcohol-n-butyl alcohol-isooctane / M. Lovellette // Journal of Physical Chemistry. - 1981. - V. 85. - 1266-1270.

27. Negahban, S. Three-liquid-phase equilibria of ternary and quaternary mixtures, water - n-decane - 2-butyloxyethanol and water - n-octane - l-propanol - sodium chloride - experimental measurements and their correlation with the UNIQUAC model / S. Negahban, G. P. Willhite, S. M. Walas, M. J. Michnick // Fluid Phase Equilibria. - 1986. - V.32. - P.49-61.

28. Xiang, Y. Three-liquid-phase equilibria for the quaternary system water - tert-butanol - n-decane - n-undecane in the tricritical Region / Y. Xiang, X. An, W. Shen // J. Chem. Eng. Data. - 2007. V. 52. - P. 1113-1117.

29. Koningsveld, R. Liquid-liquid phase separation in multicomponent polymer systems. X. Concentration dependence of the pair-interaction parameter in the system cyclohexane - polystyrene / R. Koningsveld, L. A. Kleintjens // Macromolecules. -1971. - V. 4 (5). - P. 637-641.

30. Bae, Y. C. Representation of vapor-liquid and liquid-liquid equilibria for binary systems containing polymers: applicability of an extended flory-huggins equation / Y. C. Bae, J. J. Shim, D. S. Soane, J. M. Prausnitz // Journal of Applied Polymer Science. - 1993. - V. 47. - P. 1193-1206.

31. Song, Y. Liquid-liquid equilibria for polymer solutions and blends, including copolymers / Y. Song, T. Hino, S. M. Lambert, J. M. Prausnitz // Fluid Phase Equilibria. - 1996. - V. 117 (1-2). - P. 69-76.

32. Куранов, Г. Л. Фазовое поведение водно-органических флюидных систем, содержащих электролиты и химически реагирующие компоненты, и его термодинамическое моделирование: дис. ... докт. хим. наук / Куранов Георгий Леонидович. - СПБ., 2011. - 337 c.

33. Lang, J. C. Equilibrium of three liquid phases and approach to the tricritical point in benzene - ethanol - water - ammonium sulfate mixtures / J. C. Lang, B. Widom // Physica A: Statistical Mechanics and its Applications. - 1975. - V.81 (2). - P. 190213.

34. Себякин, А. Ю. Исследование структуры фазовой диаграммы системы 2-метил-1,3-бутадиен - 2-метил-2-бутен - ацетонитрил - вода / Себякин А. Ю., Фролкова А. К. // Теорет. основы хим. технологии. - 2016. - Т. 50. - № 2. С. -207-214.

35. Фролкова, А. В. Исследование фазового равновесия в системе вода - ацето-нитрил - циклогексен - циклогексанон / А. В. Фролкова, С. А. Балбенов, А. К. Фролкова, А. А. Акишина // Известия РАН. Серия химическая. - 2015. - № 10. - С. 2330-2336.

36. Серафимов, Л. А. Биазеотропия в трехфазных системах / Серафимов Л. А., Челюскина Т. В., Шаронова Е. А. // Вестник МИТХТ. - 2010. - Т.5. - № 5. - С. 52-57.

37. Kilina, A. Liquid-liquid equilibria for multicomponent mixtures of 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane with n-heptane, toluene, ethanol and water / A. Kilina, G. Kuranov, I. Pukinsky, N. Smirnova // Fluid Phase Equilibria. - 2014. - V.380. - P. 93-99.

38. Yakovleva, M. Liquid-liquid equilibria for ternary mixtures of 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol with n-heptane, toluene, ethanol and water / M. Yakovleva, E. Vorobyov, I. Pukinsky, I. Prikhodko, G. Kuranov, N. Smirnova // Fluid Phase Equilibria. - 2015. - V. 405. - P. 107-113.

39. Цветов, Н.С. Исследование кинетики реакции этерификации в системе н-пропанол - уксусная кислота - н-пропилацетат-вода в области расслоения жидких фаз при 293,15 К / Н. С. Цветов, О. К. Первухин, А. М. Тойкка // Вестник Санкт-Петербургского университета. Серия 4. Физика. Химия. - 2014. - Т.1 (1).

- С. 84-93.

40. Цветов, Н.С. Экспериментальное исследование и моделирование равновесия жидкость-жидкость в системе вода-уксусная кислота-н-пропилацетат при 293,15, 303,15 И 313,15 К / Н. С. Цветов, О. К. Первухин, А. М. Тойкка // Вестник Санкт-Петербургского университета. Серия 4. Физика. Химия. - 2009. - Т.3

- С. 66-79.

41. Garcla-Sfinchez, F. Modeling of multiphase liquid equilibria for multicomponent mixtures / F. Garcla-Sfinchez, J. Schwartzentruber, M. N. Ammar, H. Renon // Fluid Phase Equilibria. - 1996. - V. 121. - P. 207-225.

42. Wyczesany, A. Calculation of vapour - liquid - liquid equilibria in quaternary systems / A. Wyczesany // Chemical and Process Engineering. - 2012. - V. 33 (3). -P. 463-477.

43. Frolkova, A. Liquid-liquid and liquid-liquid equilibrium for ternary system water - acetonitrile - cyclohexene at 298.15 K / A. Frolkova, D. Zakharova, A. Frolkova, S. Balbenov // Fluid Phase Equilibria. - 2016. - V.408. - P. 10-14.

44. Revellame, E. Experimental measurement and prediction of liquid + liquid + liquid equilibrium for the system n-hexadecane - water - triacetin / E. Revellame, W. E. Holmes, R. Hernandez, T. French, A. Forks, T. Ashe, L. A. Estevez // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2016. - V. 95. - P. 105-110.

45. Серафимов, Л.А. Локальные закономерности структур фазовых диаграмм многофазных систем / Л. А. Серафимов, А. К. Фролкова // Теор. осн. хим. тех-нол. - 1998. - Т. 32. - № 4. - С. 388 - 397.

46. Фролкова, А. К. Топологическая структура областей состояния и изотермо-изобарические многообразия в многофазных системах / А. К. Фролкова, Л. А. Серафимов // Теор. осн. хим. технол. - 2000. - Т. 34. - №3 . - С. 320-326.

47. Фролкова, А.К. Теоретические основы разделения многокомпонентных многофазных систем с использованием функциональных комплексов: дис. ... докт. техн. наук. / Фролкова Алла Константиновна - М., 2000. - 364 c.

48. Скрейнемакерс, Ф. А. Нонвариантные, моновариантные и дивариантные равновесия: Пер. с англ. / Ф. А. Скрейнемакерс; Под ред. А.Н.Заварицкого. -М.: Изд-во иностр. лит. - 1948. - 215 с.

49. Жаров, В. Т. Локальные закономерности в окрестности многокомпонентного азеотропа / В. Т. Жаров, А. В. Сторонкин // Журн. физич. химии. - 1969. -Т. 43. - № 5. - С. 1126-1131.

50. Русанов, А. И. Поверхностное разделение веществ. Теория и методы / А. И. Русанов, С. А. Левичев, В. Т. Жаров - Л.: Химия, 1981. - 184 c.

51. В. Т. Жаров Вопросы термодинамики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. Вып. 1 / Отв. ред.: А. В. Сторонкин, В. Т. Жаров - Л. : ЛГУ. - 1971. - C. 70.

52. Сторонкин, А. В. Об измерениях состава пара при изотермическом изменении состава тройных расслаивающихся растворов / А. В. Сторонкин, Н. П. Маркузин // Журн. физ. химии. - 1969. - Т. 37. - С. 1385-1388.

53. Сторонкин, А. В. Некоторые вопросы термодинамики многокомпонентных гетерогенных систем. V. О влиянии температуры и давления на равновесие расслаивающихся растворов и пара / А. В. Сторонкин, А. Г. Морачевский, П. А. Смирнова // Журн. физ. химии. - 1963. - Т. 37. - № 6. - С. 1213-1218.

54. Сторонкин, А. В. К вопросу о зависимости между изменениями состава, температуры и давления бинарных азеоторопов / А. В. Сторонкин, А. Г. Мора-ческий // Журн. физ. химии. - 1957. - Т. 31. - № 1. - С. 42-47.

55. Серафимов Л. А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. Ч. 1. / Л. А. Серафимов // Журн. физ. химии. - 1967. - Т. 41. - С. 29722975.

56. Серафимов Л. А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. Ч. 3. Распределение особых точек на диаграммах фазового равновесия жидкость-пар в четырехкомпонентных смесях / Л. А. Серафимов // Журн. физ. химии. - 1968. - Т. 42. - № 1. - С. 252-256.

57. Серафимов Л. А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. Ч. 6. Смеси, содержащие n компонентов / Л. А. Серафимов // Журн. физ. химии. - 1969. - Т. 43. - № 7. - С. 1753-1758.

58. Reinders, W. J. Vapour-liquid equilibria in ternary systems / W. J. Reinders, C. H. de Minjer // Recl. Trav. Chim. - 1940. - V. 59. - № 1. - P. 207-230.

59. Reinders, W. J. Vapour-liquid equilibria in ternary systems. V. The system water

- formic acid - metaxylene / W. J. Reinders, C. H. de Minjer // Recl. Trav. Chim. -1947. - V. 66. - № 9. - P. 564-572.

60. Reinders, W. J. Vapour-liquid equilibria in ternary systems. VI. The system water-acetone-chloroform / W. J. Reinders, C. H. de Minjer // Recl. Trav. Chim. - 1947.

- V. 66. - № 9. - P. 573-604.

61. Тимофеев, В. С. Свойства диаграмм фазовых равновесий жидкость - пар ге-тероазеотропных смесей / В. С. Тимофеев, Л. А. Серафимов, В. В. Береговых // Физико-химические основы ректификации. Труды МИТХТ. 1970. - С. 30-39.

62. Серафимов, Л.А. Теоретические принципы построения технологических схем ректификации неидеальных многокомпонентных смесей: автореф. дис. ... докт. техн. наук / Серафимов Леонид Антонович. - М.: МИТХТ, 1968. - 44 с.

63. Жаров, В. Т. Процессы открытого испарения многокомпонентных гомогенных растворов / В. Т. Жаров // Журн. физ. химии. - 1967. - Т. 41. - № 11. - С. 2865-2872.

64. Жаров, В. Т. Процессы открытого испарения многокомпонентных гомогенных растворов. II. Четырехкомпонентные смеси / В. Т. Жаров // Журн. физ. химии. - 1968. - Т. 42. - № 1. - С. 166-172.

65. Жаров, В. Т. Процессы открытого испарения многокомпонентных гомогенных растворов. III. п-компонентные смеси / В. Т. Жаров // Журн. физ. химии. -

1968. - Т. 42. - № 2. - С. 366-372.

66. Жаров, В. Т. О локальных закономерностях в диаграммах равновесия жидкость-пар многокомпонентных систем / В. Т. Жаров // Журн. физ. химии. -

1969. - Т. 43. - № 11. - С. 2784-2791.

67. Береговых, В. В. Исследование в области физико-химических основ ректификации тройных расслаивающихся смесей: дис. ... канд. техн. наук / Береговых Валерий Васильевич. - М., 1971. - 219 с.

68. Серафимов, Л. А. Общие закономерности хода К - линий в трехкомпонент-ных системах жидкость - пар / Л. А. Серафимов // Физико-химические основы ректификации. Труды МИТХТ. - 1970. - С. 20- 30.

69. Сторонкин, А. В. Термодинамика гетерогенных систем. Части I и II / А. В. Сторонкин. - Л.: Изд. ЛГУ, 1967. - 447 с.

70. Жаров, В. Т. Физико-химические основы дистилляции и ректификации / В. Т. Жаров, Л. А. Серафимов - Л.: Химия, 1975. - 240 с.

71. Серафимов Л. А. Термодинамико-топологический анализ и проблемы разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей / Л. А. Серафимов / Тео-рет. основы хим. технологии. - 1987. - Т. 21. - № 1. - С. 74-85.

72. Serafimov, L. A. Thermodynamic and topological analysis of liquid- vapor phase equilibrium diagrams and problems of rectification of multicomponent mixtures / L. A. Serafimov // Mathematical Methods in Contemporary Chemistry. Amsterdam The Netherlands: Gordon and Breach Publishers. - 1996. - P. 557-605.

73. Серафимов, Л. А. Новые формы правил азеотропии / Л. А. Серафимов, С. А. Благов, А. В. Солохин // Теорет. основы хим. технологии. - 2000. - Т. 34. - №2. - С. 178-182.

74. Фролкова, А.К. Нелокальные закономерности диаграмм расслаивания многокомпонентных систем / А. К. Фролкова, А. В. Сперанский, Л. А. Серафимов // Теорет. основы хим. технологии. - 2002. - Т.36. - №2. - С.147 - 155.

75. Палатник, Л. С. Фазовые равновесия в многокомпонентных системах / Л. С. Палатник, А. И. Ландау - Харьков: Изд. Харьковского университета, 1961. - 98 с.

76. Фролкова, А. К. Закономерности отображения векторного поля нод жидкость - пар на поле градиентов температур (давлений) в многофазных системах / А. К. Фролкова, Л. А. Серафимов // Теорет. основы хим. технологии. - 1999. -Т 33. - № 6. - С. 622.

77. Фролкова, А. К. Исследование диаграмм состояния расслаивающихся систем с использованием нетто-концентраций компонентов / А. К. Фролкова, Л. А. Серафимов, Е. А. Шаронова, А. В. Фролкова // Теорет основы хим. технологии. - 2012. - Т. 46. - №4. - С. 441-452.

78. Петлюк, Ф. Б. Термодинамико-топологический анализ диаграмм фазового равновесия полиазеотропных смесей. II. Алгоритм построения структурного графа для трехкомпонентных смесей / Ф. Б. Петлюк, В. Я. Киевский, Л. А. Серафимов // Журн. физ. химии. - 1975. - Т.49. - № 12. - С. 3105-3108.

79. Серафимов, Л. А. Структурные орграфы и матрицы фазовых портретов трехкомпонентных смесей: учебно-методическое пособие / Л. А. Серафимов, А. К. Фролкова. - М.: ИПЦ МИТХТ, 1998. - 60 с.

80. Криштоп, Е. А. Анализ структур фазовых диаграмм расслаивающихся систем как основа создания схем разделения: дисс. ... канд. техн. наук / Криштоп Евгения Андреевна. - М., 2013. - 157 с.

81. Фролкова, А. К. Топологический анализ диаграмм расслаивания многокомпонентных систем с бинодальными многообразиями закрытого типа / А. К. Фролкова, Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Е. А. Шаровонова // Теорет основы хим. технологии. - 2012. - Т. 46. - №1. - С. 49-55.

82. Фролкова, А. В. Бинодальные многообразия систем с четырехкомпонент-ным азеотропом / А. В. Фролкова, А. А. Акишина, А. К. Фролкова // Теорет основы хим. технологии. - 2016. - Т. 50. - №1. - С. 113-122.

83. Серафимов, Л. А. Технология разделения азеотропных смесей. Глава XXI в кн.: Азеотропия и полиазеотропия / Свентославский В. В. - М.: Химия, 1968. -С. 186-224.

84. Серафимов, Л. А. Фундаментальный принцип перераспределения полей концентраций между областями разделения как основа создания технологических комплексов / Л. А. Серафимов, А. К. Фролкова // Теорет. основы хим. технологии. - 1997. - Т.31. - № 2. - С. 193-201.

85. Ханина, Е. П. Синтез технологических схем разделения трехкомпонентных расслаивающихся смесей / Е.П. Ханина, Т. Г. Павленко, А. К. Фролкова, В. С. Тимофеев // ЖПХ. - 1979. - Т. Ш. - № 7. - С. 1637-1639.

86. Ханина, Е. П. Работоспособность установок разделения гетероазеотропных смесей с рециклами / Е. П. Ханина, Т. Г. Павленко, В. С. Тимофеев // ЖПХ. -1987. - Т.60. - № 1. - С. 215-218.

87. Тимофеев, В. С. Разработка принципиальной технологической схемы разделения смеси ацетон-метанол-этилацетат-вода / В. С. Тимофеев, В. Н. Понома-

рев, Н. М. Байкалова, Т. С. Рудаковская // Сб. трудов "Физико-химические основы ректификации". - М.: МИХМ. - 1977. - С. 180-192.

88. Береговых, В. В. Ректификация трехкомпонентной гетероазеотропной смеси н-бутанол - вода - н-бутилацетат / В.В. Береговых, В. С. Тимофеев, О. В. Васильева, Л. А. Серафимов // Хим. пром. - 1973. - №3. - С.29-32.

89. Полякова, Е. В. Исследование особенностей процесса ректификации гетеро-азеотропных смесей / Е. В. Полякова, Т. Г. Павленко, Н. П. Кулабухова, В. С. Тимофеев // Сб. трудов "Физико-химические основы ректификации". - М.: МИХМ, 1977. - С. 160-170.

90. Полякова, Е. В. Исследование процесса ректификации гетероазеотропной смеси метанол - винилацетат - вода / Е. В. Полякова, Т. Г. Павленко, Н. П. Кулабухова, В. С. Тимофеев // Сб. трудов "Физико-химические основы ректификации". - М.: МИХМ, 1977. - С. 171-179.

91. Бельдеева, Л. Н. Разработка технологии разделения водных смесей спиртов С1-С4 и их алкилацетатов на примере смеси вода-бутанол-бутилацетат: авто-реф. дис. ... канд. техн. наук / Бельдеева Любовь Николаевна. - Ангарск, 1992. -24 с.

92. Рогова, Н. Б. Разработка процесса разделения летучих растворителей в производстве магнитных лент: автореф. дисс. ... канд. техн. наук / Рогова Наталья Борисовна. - Томск, 1986. - 18 с.

93. Szanyi, A. Separation of highly non-ideal quaternary mixtures with extractive heterogeneous-azeotropic distillation / A. Szanyi, P. Mizsey, Z. Fonyo // Chem. Bio-chem. Eng. Q. - 2005. - V.19. - №2. - P. 111-121.

94. Рудаковская, Т. С. Исследование в области разделения винилацетата регенерата: автореф. дисс. ... канд. техн. наук / Рудаковская Татьяна Сергеевна. -М.: МИТХТ, 1968. - 12 с.

95. Тимофеев, В. С. Особенности орошения ректификационных колонн при ректификации гетерогенных смесей / В. С. Тимофеев, Т. С. Рудаковская, Л. А.

Серафимов // Химия и химическая технология: сб. М.: - 1974. - Т. 17. - № 7. -С. 1085-1089.

96. Тимофеев, В. С. Разработка принципиальной технологической схемы разделения смеси ацетон - метанол - этилацетат - вода / В. С. Тимофеев, В. Н. Пономарев, Н. М. Байкалова, Т. С. Рудаковская // Физико-химические основы ректификации: сб. науч. тр. М.: МИХМ. - 1977. - С. 180-192.

97. Полякова, Е. В. Исследование закономерностей процесса ректификации и синтез технологических схем разделения гетероазеотропных смесей: автореф. дисс. ... канд. техн. наук / Полякова Елена Владимировна. - М.: МИТХТ, 1977.

- 24 с.

98. Фролкова, А. К. Разделение азеотропных смесей. Физико-химические основы и технологические приемы: монография / А. К. Фролкова. - М.: Гуманитар. Изд. Центр ВЛАДОС, 2010. - 192 с.

99. Pham H. N. Design and synthesis of heterogeneous azeotropic distillations - I. Heterogeneous phase diagrams / H. N. Pham, M. F. Doherty // Chemical Engineering Science. - 1990. - V.45. - № 7. - P. 1823-1836.

100. Pham H. N. Design and synthesis of heterogeneous azeotropic distillations — II. Residue curve maps / H. N. Pham, M. F. Doherty // Chemical Engineering Science. -1990.- V.45. - № 7. - P. 1837-1843.

101. Pham H. N. Design and synthesis of heterogeneous azeotropic distillations — III. Column sequences / H. N. Pham, M. F. Doherty // Chemical Engineering Science.

- 1990.- V.45. - № 7. - P. 1845-1854.

102. Свентославский, В. А. Азеотропия и полиазеотропия / В. А. Свентослав-ский. - М.: Химия, 1968. - 242 с.

103. Gomis, V. Ethanol dehydration via azeotropic distillation with gasoline fractions as entrainers: A pilot-scale study of the manufacture of an ethanol-hydrocarbon fuel blend / V. Gomis [et.st] // Fuel. - 2015. - V.139. - P.568-574.

104. Gomis, V. Ethanol dehydration via azeotropic distillation with gasoline fraction mixtures as entrainers: A pilot-scale study with industrially produced bioethanol and naphta / V. Gomis [et.st] // Fuel Processing Technology. - 2015. - V.140. - P.19S-204.

105. Pucci, A. Phase equilibria of alkanol/alkane mixtures in new oil and gas process development / A. Pucci // Pure Appl. Chem. - 19S9. - V. б1 - № 8. - P. 13б3-1372.

106. Коган, В. Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация / В. Б. Коган. Л.: Химия, 1971. - 432 c.

107. Hilmen, E. K. Separation of azeotropic mixtures: tools for analysis and studies on batch distillation operation. Thesis submitted for the Degree of Dr. Eng. Norwegian university of science and technology, department of chemical engineering, 2000. (http: //www. chemeng.ntnu.no).

10S. Vasconcelos, C. J. G. Dynamic and Control of High Purity Heterogeneous Azeotropic Distillation Process / C. J. G. Vasconcelos, M. R. Wolf-Maciel // Comp. Aid. Chem. Eng. - 2000. - V. S. - P. 217-222.

109. Franke, M. B. MINLP optimization of a heterogeneous azeotropic distillation process: separation of ethanol and water with cyclohexane as an entrainer / M. B. Franke // Computers & Chemical Engineering. - 201б. - V.S9. - P.204-221.

110. Avilés-Martínez, A. Risk analysis applied to bioethanol dehydration processes: azeotropic distillation versus extractive distillation / A. Avilés-Martínez [et.st] // Comp. Aid. Chem. Eng. - 2015. - V.37. - P.1S35-1S40.

111. Luyben, W. L. Design and control of distillation systems for separating azeo-tropes / W. L. Luyben, I-L. Chien. Wiley-VCH, New York, USA. 2010. - P. 473.

112. Wang, S. Design and control of acetic acid dehydration system via heterogeneous azeotropic distillation using p-xylene as an entrainer / S. Wang, H. Kejin // Chem. Eng. and Proc.: Process Intensification. - 2012. - V.60. - P.65-76

113. Donis, I. R. Heterogeneous entrainer selection for the separation of azeotropic and close boiling temperature mixtures by heterogeneous batch distillation / I. R. Do-

nis, V. Gerbaud, J. Xavier // Ind. Eng. Chem. Res. - 2001. - V.40 - №22. - P. 49354950.

114. Denes, F. Validation of a new double-column system for heteroazeotropic Batch distillation by experiments and dynamic simulation / F. Denes, X. Joulia, P. Lang // Computer Aided Chemical Engineering. - 2014. - V.33. - P. 157-162.

115. Denes, F.Generalized closed double-column system for batch heteroazeotropic distillation / F. Denes, X. Joulia, P. Lang // Separation and Purification Technology. -2012. - V.89. - P.297-308.

116. Denes, F. New generalized double-column system for batch heteroazeotropic distillation / F. Denes, X. Joulia, P. Lang // Computer Aided Chemical Engineering. -2011. - V.29. - P.366-370.

117. Chien, I-L. Design and control of a complete heterogeneous azeotropic distillation column system / I-L. Chien, H.-Y. Chao, Y.-P. Teng // Computer Aided Chemical Engineering. - 2003. - V.15. - P.760-765.

118. Chien, I-L. Experimental investigation of optimal conventional control strategy for a heterogeneous azeotropic distillation column / I-L Chien, [et.st.]/ Computers & Chemical Engineering. - 1999. - V.23. - P. S249-S252.

119. Wu, Yi-C. Design and control of heterogeneous azeotropic column system for the separation of pyridine and water / Yi-C. Wu, I-L. Chien // Ind. Eng. Chem. Res. -2009. - V. 48. - №23. - P. 10564-10576.

120. Donis, I. R. Separation of n-hexane-ethyl acetate mixtures by azeotropic batch distillation with heterogeneous entrainers / I. R. Donis, J. Acosta-Esquijarosa, V. Gerbaud, E. Pardillo-Fondevila, X. Joulia // Chemical Engineering and Processing: Process Intensification. - 2005. - V.44. - №1. - P. 131-137.

121. T.Ooms, S. Separation of ethyl acetate-isooctane mixture by heteroazeotropic batch distillation / T.Ooms, S. Vreysenemail, G. V. Baelen, V. Gerbaud, I. R. Donis // Chemical Engineering Research and Design. - 2014. - V.92. - № 6. - P.995-1004.

122. Hegely, L. Batch heteroazeotropic distillation with variable decanter hold-up: feasibility studies / L. Hegely, V. Gerbaud, P. Lang // Computer Aided Chemical Engineering. - 2012. - V.30. - P.527-531.

123. Hegely, L. Generalised model for heteroazeotropic batch distillation with variable decanter hold-up / L. Hegely, V. Gerbaud, P. Lang // Separation and Purification Technology. - 2013. - V.115. - P.9-19.

124. Hegely, L. Heterogeneous batch distillation with variable decanter hold-up / L. Hegely, V, Gerbaud, P. Lang // Computer Aided Chemical Engineering. - 2012. -V.31. - P.1607-1611.

125. Donis, I. R. Feasibility of heterogeneous batch distillation processes / I.R. Donis, V. Gerbaud, X. Joulia // AIChE J. - 2002. - V.48. - P.1168-1178.

126. Kiss, A. A. Enhanced bioethanol dehydration by extractive and azeotropic distillation in dividing-wall columns / A. A. Kiss, D. J-P. C. Suszwalak // Separation and Purification Technology. - 2012. - V.86. - P.70-78.

127. Le, Q.-K. Dividing wall columns for heterogeneous azeotropic distillation / Q.K. Le, I.J. Halvorsen, O. Pajalic, S. Skogestad // Chemical Engineering Research and Design. - 2015. - V.99. - P.111-119.

128. Wang, S.-J. Plant-wide design and control of acetic acid dehydration system via heterogeneous azeotropic distillation and divided wall distillation / S.-J. Wang, C.-J. Lee, S.-S. Jang, S.-S. Shieh // Journal of Process Control. - 2008. - V.18. - №1. -P.45-60.

129. Chien, I-L. Importance of the selection of feed tray location on the optimum design of a heterogeneous azeotropic distillation column with p-xylene feed impurity / I-L. Chien, H.-Y. Lee, T.-K. Gau, H.-P. Huang // Computer Aided Chemical Engineering. - 2006. - V.21. - P.997-1002.

130. Yamamoto, S. The control of heterogeneous azeotropic distillation column in industry considering entrainer ratio in reflux / S. Yamamoto, M. Yoneda, Y. Yabuki // Computer Aided Chemical Engineering. - 2003. - V.15. - P.1094-1099.

131. Wang, S.-J. Online switching of entrainers for acetic acid dehydration by heterogeneous azeotropic distillation / S.-J. Wang, D.S.H. Wong / Journal of Process Control. - 2013. - V.23. - №1. - P.78-88.

132. Donis, I. R. Thermodynamic Efficiency and Cost-Effective Optimization of Heterogeneous Batch Distillation / I. R. Donis, N. Hernandez-Gonzalez, V. Gerbaud, X. Joulia // Computer Aided Chemical Engineering. - 2012. - V.30. - P.362-366.

133. Szanyi, A. Novel hybrid separation processes for solvent recovery based on positioning the extractive heterogeneous-azeotropic distillation / A. Szanyi, P. Mizsey, Z. Fonyo // Chemical Engineering and Processing. - 2004. - V. 43. - P. 327-338.

134. Szanyi, A. Optimisation of nonideal separation structures based on extractive heterogeneous azeotropic distillation / A. Szanyi, P. Mizsey, Z. Fonyo // Ind. Eng. Chem. Res. - 2004. - V. 43. - №26. - P. 8269-8274.

135. Toth, A. J. Extractive heterogeneous-azeotropic distillation: ecological separation method for non-ideal mixtures / A. J. Toth, A. Szanyi, H. Eniko, P. Mizsey // Ind. Eco. - 2015. V.3. - №1. - P. 17-22.

136. Donis, I.R. Heterogeneous batch-extractive distillation of minimum boiling azeotropic mixtures / I.R. Donis, J. A. Esquijarosa, V. Gerbaud, X. Joulia // AIChE Journal. - 2003. - V. 4. - №12. - P. 3074 -3083.

137. Toth, A. J. Complexities of design of distillation based separation: extractive heterogeneous-azeotropic distillation / A. J. Toth, A. Szanyi, H. Eniko, P. Mizsey // 10th International Conference on Distillation & Absorption-2014 (14-17 September 2014, Friedrichshafen, Germany): book of full papers. - DECHEMA publisher. -2014 - P. 416-421.

138. Toth, A. J. Enhanced separation of highly non-ideal mixtures with extractive heterogeneous-azeotropic distillation / A. J. Toth, A. Szanyi, P. Mizsey // Separation Science and Technology. - 2016. - V.50 - №7 - № P. 1238-1247.

139. Toth, A.J. Separation of process wastewater with extractive heterogeneous-azeotropic distillation / A. J. Toth, A. Szanyi, E. Haaz, P. Mizsey // Hungarian Journal of Industry and Chemistry. - 2016. - V.44. - №4. - P.33-36.

140. Фролкова, А. В. Разделение четырехкомпонентной системы ацетон - хлороформ - этанол - вода автоэкстрактивно-гетероазеотропной ректификацией / А. В. Фролкова, А. К. Фролкова, Т. В. Челюскина // Вестник МИТХТ. - 2010. -Т. 5. - № 6. - С. 27-31.

141. Diamond, D. Improving the understanding of a novel complex azeotropic distillation process using a simplified graphical model and simulation / D. Diamond, T. Hahn, H. Becker, G. Patterson // Chemical Engineering and Processing. - 2004. -V.43. - P. 483-493.

142. Lei, Z. Extractive Distillation with Ionic Liquids: A Review / Z. Lei, C. Dai, J. Zhu, B. Chen // AIChE Journal. - 2014. - V. 60. - № 9. - P. 3312-3329.

143. Freire, M. G. Evaluation of COSMO-RS for the prediction of LLE and VLE of alcohols - ionic liquids / M. G. Freire, L. N. D. F. Santos, I. M. Marrucho, J. A. P. Coutinho // Fluid Phase Equilib. - 2007. - V.255. - P. 167-178.

144. Meindersma, G. W. Ternary liquid-liquid equilibria for mixtures of toluene - n-heptane - an ionic liquid / G. W. Meindersma, A. J. G. Podt, A. B. de Haan // Fluid Phase Equilibria. - 2006. - V. 247 (1-2). - P. 158-168.

145. Wu, C.-T. Liquid-liquid equilibria of room-temperature ionic liquids and butan-1-ol / C. -T. Wu , K. N. Marsh , A. V. Deev, J. A. Boxall // J. Chem. Eng. Data. -2003. - V. 48 (3). - P. 486-491.

146. Han, X. Ionic Liquids in Separations / X. Han, D. W. Armstrong // Acc. Chem. Res. - 2007. - V. 40. - P. 1079-1086.

147. Kokorin, A. Ionic Liquids: Applications and Perspectives / A. Kokorin // InTech. - 2011. - P. 738.

148. Nie, Y. Extractive desulfurization of fuel oil using alkylimidazole and its mixture with dialkylphosphate ionic liquids / Y. Nie, C.-X. Li, Z.-H. Wang // Ind. Eng. Chem. Res. - 2007. - V. 46. - P. 5108-5112.

149. Alonso, L. Thiophene separation from aliphatic hydrocarbons using the 1-ethyl-3-methylimidazolium ethylsulfate ionic liquid / L. Alonso, A. Arce, M. Francisco, A. Soto // Fluid Phase Equilibr. - 2008. - V. 270. - P. 97-102.

150. Domanska, U. Separation of aromatic hydrocarbons from using ammonium ionic liquids C2NTf2 at T = 298.15 K / U. Domanska, A. Pobudkowska, M. Krolikowski // Fluid Phase Equilibr. - 2007. - V. 259. - P. 173-179.

151. Hu, X. Separation of ethyl acetate and ethanol by room temperature ionic liquids with the tetrafluoroborate anione / X. Hu, Y. Li, D. Cui, B. Chen // J. Chem. Eng. Data. - 2008. - V. 53. - P. 427-433.

152. Серафимов, Л. А. Определение структуры диаграммы четырехкомпонент-ной смеси на основе ее развертки / Л. А. Серафимов [и др.] // Теорет. осн. хим. технологии. - 2012. - Т. 46. - № 2. - С. 154-161.

153. Серафимов, Л. А. Синтез фазовых портретов диаграмм четырехкомпонентных систем. Определение знака индекса особой точки, соответствующей четырехкомпонентному азеотропу / Л. А. Серафимов [и др.] // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 6. - № 2. - С. 104-111.

154. Серафимов, Л. А. Синтез фазовых портретов диаграмм четырёхкомпо-нентных систем. Определение типа четырёхкомпонентного азеотропа и цепи возможных структур / Л. А. Серафимов [и др.] // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 6. - № 3. - С. 55-60.

155. Серафимов, Л. А. Определение структуры диаграммы парожидкостного равновесия пятикомпонентной моноазеотропной системы / Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Г.А. Семин // Вестник МИТХТ. - 2014. - Т. 9. - № 3. - С. 36-44.

156. Серафимов, Л. А. Конфигурация концентрационных симплексов многокомпонентных систем / Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Г. А. Семин // Вестник МИТХТ. - 2013. - Т. 8. - № 4. - С. 51-56.

157. Serafimov, L. A. The determination of phase diagram structure of five-component system on the basis of its geometric scan / L. A. Serafimov, A. V. Frol-kova, G. A. Semin // 10th International Conference on Distillation & Absorption-2014 (14-17 September 2014, Friedrichshafen, Germany): book of full papers. -DECHEMA publisher. - 2014. - Р. 815-820.

158. Огородников, С. К. Справочник по азеотропии / С. К Огородников, Т. М. Лестева, В. Б. Коган. - Л.: Химия, 1971. - 848 с.

159. Серафимов Л. А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. IX. Тангенциальная азеотропия и общие соотношение между особыми точками разных типов / Л. А. Серафимов / Журн. физ. химии. - 1971. - Т. 45. - № 6. - С. 1473-1478.

160. Уэйлес, С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х частях. Пер. с англ. Часть 1. / C. Уэйлес .... М.: Мир, 1989. - 304 с.

161. Sebyakin, A.Y. Study the evolution of three-phase delamination region in the four-component mixture / A.Y. Sebyakin, A. K. Frolkova // XX International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (22-26 June 2015, Nizhniy Novgorod, Russia): book of abstracts. - Lobachevsky NGU publisher, 2015. - P. 367.

162. Себякин, А.Ю. Алгоритм исследования области трехфазного расслаивания в концентрационном пространстве четырехкомпонентной системы / А. Ю. Се-бякин, А. К. Фролкова // Тонкие химические технологии, 2016. Т.11. № 5 С. 2428.

163. Адамар, Ж. Элементарная геометрия. Часть 1: Планиметрия. Изд. 4-е / Ж. Адамар. - М.: Учпедгиз, 1957. - 608 с.

164. Себякин, А. Ю. Оценка возможности разделения многофазной азеотроп-ной смеси изопрен - триметилэтилен - ацетонитрил - вода / А.Ю. Себякин, А.

К. Фролкова // «Наукоемкие химические технологии - 2013» (9-10 ноября 2013, Москва, Россия): тезисы докладов. М. Изд-во МИТХТ, 2013. - С. 27.

165. Огородников, С. К. Производство изопрена / С. К. Огородников, Г. С. Идлис // - Л.: Химия, 1973. - 296 с.

166. Тимофеев, В. С. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза / В. С. Тимофеев, Л. А. Серафимов, А. В. Тимошенко. -М.: Высшая школа, 2010. - 408 с.

167. Сазонов, В. П. О равновесии трех жидких фаз в трехкомпонентных системах. I. Системы фурфурол - циклогексан - вода, анилин - гептан - вода / В. П. Сазонов, А. Г. Саркисов // Журн. физ. химии. - 1968. - Т.42. - № 8. С. 20662070.

168. Львов, С. В. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей / С. В. Львов. - М.: Изд. АН СССР, 1960. - 166 с.

169. Sebyakin, A. Y. Accounting of features of three-liquid phase equilibria in calculating the material balance of separation flowsheets for n-hexane - cyclohexane - furfural - water mixture / A. Y. Sebyakin, A. K. Frolkova // «High Chemical Technolo-gies-2016» (10-15 October 2016, Moscow, Russia): book of abstracts. MITHT Publisher - 2016. - P. 56.

170. Себякин, А. Ю. Разделение четырехкомпонентной смеси в комплексах с флорентийским сосудом / А. Ю. Себякин, А. К. Фролкова // V Международная Конференция - школы по химической технологии (16-20 мая 2016, Волгоград, Россия): тезисы докладов, 2016. - С.55 7-559.

171 . Фролкова, А. К. Особенности ректификационного разделения многокомпонентных расслаивающихся смесей / А. К. Фролкова, А. Ю. Себякин, Л. А. Серафимов // Теоретические и практические аспекты разработки инновационных ресурсосберегающих технологий разделения жидких смесей»: материалы всероссийской научно-практической конференции с международным участием, посвященной 100-летию со дня рождения д.т.н., профессора, заслуженного дея-

теля науки и техники РСФСР Гарбера Юлия Натановича - Барнаул: Европринт. - 2016. - С.28-31.

172. Себякин, А. Ю. Взаимосвязь диаграммы фазового равновесия и структур схем разделения многофазных четырехкомпонентных смесей / А. Ю. Себякин, А. К. Фролкова // Тонкие химические технологии. - 2016. - Т.11. - № 4. - С. 514.

173. Сиюхов, Х. Р. Особенности моделирования равновесия смеси 1-пропанол-вода в системах пар-жидкость и жидкость-жидкость / Х. Р. Сиюхов, Р. Н. Па-неш, А. М. Артамонов, Т. А. Устюжанинова, Е. Н. Константинов // Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. - 2010. - №2-3. - С. 109-113.

174. Фролкова, А. К. Абсолютирование биоэтанола. Современное состояние вопроса / А. К. Фролкова, В. М. Раева // Химическая технология. - 2009. - Т. 10. - № 8. - С. 469-482.

175. Kreamer, D. K. Department of Standard, pure-compound base gasoline mixture for use as a reference in field and laboratory experiments / D. K. Kreamer, K. J. Stet-zenbach // Spring. - 1990. - P. 135-145.

176. Фролкова, А. К. Определение условий существования стационарных режимов работы комплексов с рециклами для разделения тройных смесей / А. К. Фролкова, Л. А. Серафимов, Т. Г. Павленко // Теорет. осн. хим. технологии. -1992. - Т.26. - № 2. - С. 281-286.

177. Фролкова, А. К. Влияние структуры диаграммы фазового равновесия и состава исходной смеси на работоспособность комплексов разделения с рециклами / А. К. Фролкова, Л. А. Серафимов, Т. Г. Павленко // Теорет. осн. хим. технологии. - 1992. - Т. 26. - № 3. - С. 425-428.

178. Фролкова, А. В. Поливариантность расчета материальных балансов схем разделения трехкомпонентных смесей различной физико-химической природы / А. В. Фролкова, М. А. Аблизин, М. А. Маевский, А. К. Фролкова // Тонкие химические технологии. - 2016. - Т. 11. - №3. - С. 47-57.

179. Sebyakin, A.Y. Comparative analysis of dehydration variants of ethyl alcohol by various substances forming heteroazeotrope / A.Y. Sebyakin, A. K. Frolkova // XV International Scientific Conference «High-Tech in Chemical Engineering - 2014» (September 22-26, 2014, Zvenigorod, Russia), MITHT Publisher. - 2014. - P. 60.

180. Раева, В. М. Выбор потенциальных разделяющих агентов для экстрактивной ректификации смеси циклогексан - бензол / В. М. Раева, А. Ю. Себякин, А. Ю. Сазонова, А. К. Фролкова // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 6. - № 1. - С. 4353.

181. Раева, В. М. Критерий выбора потенциальных разделяющих агентов экстрактивной ректификации / В. М. Раева, А. Ю. Сазонова, А. Ю. Себякин, Д. Ю. Кудрявцева // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 7. - № 4. - С. 20-27.

182. Сазонова, А. Ю. Выбор разделяющих агентов и зависимости экстрактивной ректификации смесей органических продуктов: автореф. дис. ... канд. техн. наук / Сазонова Александра Юрьевна. - М.: МИТХТ, 2015. - 24 с.

183. Benyounes, H. Aspects of multicomponent mixture separation in the presence of selective Solvents / H. Benyounes, A. K. Frolkova // Chem. Eng. Comm. - 2010. - T. 197. - P. 901-918.

184. Sebyakin A.Y., Frolkova A.K Separation of ethanol - propan-1-ol - butan-1-ol-water azeotropic mixture /A.Y. Sebyakin, A. K. Frolkova // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2015. - V. 49. - №5. - P. 750-755.

185. Serafimov, L.A. Fundamental principle of concentration-field redistribution between separation regions as a basic for the design of technological systems / L. A. Serafimov, A. K. Frolkova // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. -1997. -V.31. - №.2. - P. 159-166.