Выбор разделяющих агентов и закономерности экстрактивной ректификации смесей органических продуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат наук Сазонова, Александра Юрьевна

• Сазонова, Александра Юрьевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Сазонова, Александра Юрьевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИЗ ПОДХОДОВ К ВЫБОРУ РАЗДЕЛЯЮЩИХ АГЕНТОВ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКТИВНОЙ РЕКТИФИКАЦИИ

1.1 Экстрактивная ректификация как метод разделения азеотропных смесей

1.2 Классические подходы к выбору разделяющих агентов для экстрактивной ректификации бинарных смесей

1.2.1 Индивидуальные разделяющие агенты

1.2.2 Смешанные разделяющие агенты

1.3 Особенности экстрактивной ректификации многокомпонентных смесей34 1.4. Постановка задачи исследования

2. РАЗРАБОТКА КРИТЕРИЕВ ДЛЯ ВЫБОРА ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ РАЗДЕЛЯЮЩИХ АГЕНТОВ

2.1 Использование избыточной энергии Гиббса Д(ДgE) для выбора разделяющего агента в экстрактивной ректификации бинарных смесей

2.2 Особенности выбора разделяющих агентов в экстрактивной ректификации тройных смесей

2.3 Использование диаграмм линий постоянной селективности

для выбора разделяющего агента

2.4 Процедура выбора разделяющих агентов

из множества селективных веществ

3. СМЕШАННЫЕ РАЗДЕЛЯЮЩИЕ АГЕНТЫ ДЛЯ ЭКСТРАКТИВНОЙ РЕКТИФИКАЦИИ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ

3.1 Требования к смешанным разделяющим агентам

3.2. Особенности формирования бинарных разделяющих агентов

3.3 Изучение синергетического эффекта бинарных разделяющих агентов

3.4 Закономерности ЭР бинарных смесей в присутствии

бинарных разделяющих агентов

3.5 Влияние уровня подачи разделяющих агентов на результаты ЭР

4. ОЦЕНКА ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИОННЫХ ЖИДКОСТЕЙ И ЭВТЕКТИЧЕСКИХ СМЕСЕЙ В КАЧЕСТВЕ РАЗДЕЛЯЮЩИХ АГЕНТОВ88

4.1 Измерение коэффициентов активности

4.2 Селективность РА в процессах экстрактивной

ректификации смесей разного типа

4.3. Моделирование коэффициентов активности с помощью уравнения PC-SAFT

4.4 Температурная зависимость у™

5. ОСОБЕННОСТИ ВЫБОРА РАЗДЕЛЯЮЩИХ АГЕНТОВ ДЛЯ ЭКСТРАКТИВНОЙ РЕКТИФИКАЦИИ

МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ

5.1 Математическое моделирование ПЖР в пятикомпонентной системе метанол - тетрагидрофуран - ацетонитрил - вода - пиридин

5.2 Закономерности экстрактивной ректификации и выбора рациональных режимов

ВЫВОДЫ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

ПРИЛОЖЕНИЕ 4

ПРИЛОЖЕНИЕ 5

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Выбор разделяющих агентов и закономерности экстрактивной ректификации смесей органических продуктов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Ресурсо- и энергосбережение в технологии ректификационного разделения азеотропных смесей органических продуктов связано с применением специальных методов, в частности, экстрактивной ректификации (ЭР). Эффективность ЭР в значительной степени определяется использованием селективных разделяющих агентов (РА), процедура выбора которых достаточно подробно отработана для ЭР бинарных смесей. В действующих технологиях ректификационного и экстракционного разделения смесей используется ограниченный набор традиционных растворителей. В то же время известно, что выбор эффективного РА позволяет снизить энергозатраты на разделение в ряде случаев до 10-15 %. Таким образом, актуальным является вовлечение альтернативных РА в процесс ЭР, совершенствование процедур предварительного формирования множества потенциальных РА и окончательного выбора наиболее эффективного из них, исследование закономерностей ЭР многокомпонентных смесей различной природы.

Цель диссертационного исследования

Разработка подходов к выбору эффективных разделяющих агентов для экстрактивной ректификации бинарных и многокомпонентных смесей и исследование закономерностей экстрактивной ректификации смесей различной компонентности.

Для достижения поставленной цели требуется решить ряд задач:

1. Проанализировать существующие подходы к выбору РА для ЭР бинарных и многокомпонентных смесей.

2. Исследовать связь физико-химических свойств многокомпонентных систем и их составляющих с селективностью разделяющих агентов, в том числе альтернативных: ионной жидкости (ИЖ), эвтектических растворителей.

3. Разработать дополнительные критерии выбора разделяющих агентов, в т. ч. бинарных; сформулировать практические рекомендации.

4. Подтвердить натурным и вычислительным экспериментом предложенные подходы к выбору РА для ЭР различных смесей.

5. Выявить закономерности экстрактивной ректификации многокомпонентных смесей (на примере реального объекта).

Научная новизна

1. Предложен термодинамический критерий для предварительного выбора по-тенциальных РА в ЭР бинарных и тройных смесей - разность максимальных значений избыточной энергии Гиббса Д(АвЬ) в составляющих 1 О, к) - РА. Выявлена его связь с относительной летучестью исходных компонентов в присутствии РА, установлена величина, определяющая селективность РА: Д(^Е)=800±100 Дж/моль.

2. Исследованы диаграммы хода линий изоселективности, которые позволяют связать выбор РА с составом разделяемой смеси и дискриминировать агенты по наличию в концентрационном симплексе областей с селективностью меньше единицы.

3. Показана возможность применения альтернативных РА: нетоксичной и дешевой ионной жидкости холин хлорида и эвтектического растворителя холин хлорид - глицерин состава (1:1; 1:2). Получены новые экспериментальные данные о коэффициентах активности при бесконечном разбавлении у" в данных РА для ряда органических веществ. Рассчитаны селективности потенциальных РА в типичных экстрактивных системах: алкан/спирт, алкан/бензол, эфир/спирт и циклогексан/бензол.

4. В 11 четырехкомпонентных системах выявлен синергетический эффект бинарного РА, проявляющийся в увеличении относительной летучести компонентов разделяемой смеси по сравнению с индивидуальными веществами. В шести системах применение бинарного РА обеспечило энергосбережение до 37% в комплексе ЭР.

5. Осуществлен выбор РА и прогноз возможных продуктов ЭР многокомпонентной смеси метанол - тетрагидрофуран (ТГФ) - ацетонитрил

(АЦН) - вода - пиридин на основе совместного анализа теплот испарения исходных компонентов, их летучестей относительно РА (корреляция с Д(Дgь)) и относительной летучести азеотропообразующих компонентов в присутствии разных количеств РА.

Практическая значимость

1. Предложенный термодинамический критерий выбора РА хорошо зарекомендовал себя на этапе предварительного формирования множества потенциальных РА в ЭР бинарных и тройных исходных смесей, что доказано сравнением результатов от-бора с ходом а-линий и расчетами ЭР. Последнее позволяет вовлечь в процедуру вы-бора РА значительный объем информации по парожидкостному равновесию бинарных систем.

2. Анализ диаграмм изоселективностей использован для выявления областей составов исходных смесей, для разделения которых целесообразна ЭР, а также для обоснования необходимости предварительного концентрирования исходной смеси.

3. Оценка разделительной способности ионной жидкости холин хлорида и эвтектической смеси холин хлорид - глицерин показала, что данные вещества могут быть использованы в качестве селективных РА в процессах ЭР смесей алкан/спирт, алкан/бензол и циклогексан/бензол.

4. Получены параметры уравнения М^ТЪ для моделирования парожидкостного равновесия (ПЖР) для широкого круга экстрактивных систем. Экспериментальные данные по коэффициентам активности при бесконечном разбавлении в альтернативных растворителях (протонная ионная жидкость, эвтектический растворитель) могут быть использованы для совершенствования математического моделирования в системах такого типа.

5. Предложены схемы полного разделения промышленной смеси растворителей метанол - тетрагидрофуран - ацетонитрил - вода - пиридин и определены статические параметры работы колонн.

Методы исследования

Натурный эксперимент проведен с использованием газовой хроматографии (прибор Hewlett Packard 5890 с пламенно-ионизационным детектором). Математическое моделирование фазовых равновесий и расчет процесса ректификации выполнены в программном комплексе Aspen Plus.

Положения, выносимые на защиту

- критерии предварительного выбора потенциальных разделяющих агентов для экстрактивной ректификации бинарных и многокомпонентных смесей;

- синергетический эффект бинарного РА при ЭР бинарных смесей, образованных компонентами различной природы;

- результаты изучения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении урастворенных веществ в ионной жидкости и эвтектическом растворителе;

- выбор РА, прогноз разделения и режимы ЭР пятикомпонентной смеси метанол - тетрагидрофуран - ацетонитрил - вода - пиридин.

Апробация работы

Материалы диссертации докладывались на трех конференциях «Наукоемкие химические технологии» (2011, 2012, 2014 г.г.), двух конференциях по химической термодинамике в России (2013, 2015 г.г.), 5th International Conference on European Science and Technology (Германия, 2013), 20th International Symposium on Separation Sciences (Чехия, 2014), 10th International Conference on Distillation & Absorption (Германия, 2014), XIII International Conference on Separation and Purification Technology (Испания, 2015), International Conference of Slovak Society of Chemical Engineering (Словакия, 2015).

Публикации. Автором опубликовано работ и тезисов - 2J_, из них J_9 по теме диссертации; подана заявка на изобретение.

Во введении обоснована актуальность работы, сформулированы цель и задачи, приведены основные результаты.

В первой главе представлен аналитический обзор работ, посвященных существующим подходам к выбору разделяющих агентов для ЭР бинарных и многокомпонентных смесей, а также особенностям ЭР смесей разного типа.

Во второй главе для предварительного формирования множества потенциальных РА для ЭР бинарных смесей предложен термодинамический критерий, базирующийся на анализе концентрационных зависимостей избыточной энергии Гиббса ЛgE(x) бинарных смесей. Анализ диаграмм изоселективности предложено использовать для выявления областей составов исходных смесей, для разделения которых целесообразна ЭР.

В третьей главе исследована возможность использования бинарных разделяющих агентов, образованных смесями органических растворителей, для экстрактивной ректификации 12 бинарных смесей различной природы. В 11 четырехкомпонентных системах при добавлении бинарного РА выявлен синергетический эффект, проявляющийся в увеличении относительной летучести компонентов разделяемой смеси по сравнению с индивидуальными веществами. В шести системах применение бинарного РА обеспечило энергосбережение до 37% в комплексе ЭР.

Четвертая глава посвящена экспериментальному определению коэффициентов активности 23 наиболее распространенных промышленных веществ (алифатических и ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, простых и сложных эфиров) при бесконечном разбавлении их (у™) ионной жидкостью - холин хлоридом и эвтектическим растворителем холин хлорид -глицерин.

В пятой главе рассмотрены особенности выбора РА для ЭР многокомпонентных смесей на примере разделения промышленных отходов фармацевтических производств, содержащих метанол, тетрагидрофуран, ацетонитрил, воду и пиридин. При разделении смеси эквимолярного состава

показана возможность реализации на разных стадиях автоэкстрактивной (АЭР) и ЭР с целью выделения всех компонентов заданного качества.

Работа выполнялась в рамках грантов РФФИ №11-03-00295 и № 14-03-00523-а, проектной части государственного задания Минобрнауки РФ № 10.99.2014/К.

1. АНАЛИЗ ПОДХОДОВ К ВЫБОРУ РАЗДЕЛЯЮЩИХ АГЕНТОВ И ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКТИВНОЙ РЕКТИФИКАЦИИ 1.1 Экстрактивная ректификация как метод разделения

азеотропных смесей

Одним из наиболее востребованных методов разделения неидеальных смесей (с близкими летучестями компонентов или азеотропных смесей) является метод экстрактивной ректификации (ЭР). В промышленности его применяют для разделения смесей с различными по свойствам компонентами, например, для смесей углеводородов [1-5], эфиров [6], кислот [7], спиртов [8, 9], водных смесей [10-15] и других [16, 17].

В данном процессе используется дополнительное вещество -разделяющий агент (РА), который заметно понижает упругость паров одного из компонентов бинарной смеси, увеличивая коэффициент относительной летучести исходных компонентов. Среди огромного числа работ по ЭР можно выделить несколько основных направлений: выбор экстрактивного агента [11, 18, 19], синтез возможных вариантов схем разделения [13, 16, 20-36], оптимизация условий работы колонн экстрактивной ректификации[29, 30]. В классическом процессе ЭР речь идет о введении в колонну тяжелокипящего экстрактивного агента, который подается выше уровня подачи исходной смеси. Исследования данного процесса превалируют в литературе [22, 37-40]. Типовой комплекс ЭР с тяжелокипящим разделяющим агентом приведен на рис. 1.1.а.

При использовании легкокипящего РА процесс называется реэкстрактивной ректификацией (РЭР), РА в данном случае подается ниже исходной смеси [41, 42] (рис. 1.1.6). По данным работы [42] в некоторых случаях эффективность средней секции колоны РЭР не является лимитирующим фактором, и подачу РА можно осуществлять двумя способами: одноуровневый ввод брутто-питания и разновысотный.

(а)

Хг

2 ♦

Рис. 1.1. Комплексы разделения бинарных азеотропных смесей: а) экстрактивная ректификация; б) реэкстрактивная ректификация.

I - колонна экстрактивной (реэкстрактивной) ректификации; II - колонна регенерации; хр - состав питания; 1,2- исходные вещества, 3 - разделяющий агент.

Среднекипящий РА [43, 44] может вводиться в колонну ЭР следующими способами: выше или ниже уровня ввода исходной смеси (рис. 1.2).

РА

Рис. 1.2. Реализация процесса ЭР со среднекипящим РА.

Причем, реализация процесса со среднекипящим РА может потребовать дополнительной колонны регенерации, так как дистиллат колонны ЭР может быть как индивидуальным компонентом 1, так и смесью (1+РА). Правильно выбранный экстрактивный агент позволяет существенно снизить энергозатраты процесса ЭР [45].

1.2 Классические подходы к выбору разделяющих агентов для экстрактивной ректификации бинарных смесей

Использование органических растворителей в технологиях разделения сложных смесей продуктов органического, нефтехимического синтеза, а также смежных отраслей весьма распространено. Уменьшение количества используемых растворителей непосредственно влияет на снижение энергозатрат на разделение и снижение влияния растворителей на окружающую среду.

Выбор органических растворителей в качестве потенциальных РА обычно производится по физико-химическим критериям, общим показателям безопасности [46] и экономической выгодности, а также тому, что РА должен быть тяжелокипящим и не образовывать новых азеотропов в системе. Традиционные способы выбора РА изложены в [1, 2, 18]. Современные подходы к выбору РА предполагают более глубокие исследования нелокальных закономерностей фазовых диаграмм систем, включающих потенциальные разделяющие агенты, и в частности, взаимного хода ряда особых многообразий в концентрационном симплексе [47-49].

Анализ селективного действия РА традиционно проводится по результатам оценки селективности по данным ПЖР (при соответствии его общим требованиям [50].

Обычно селективность РА (8) оценивают по его способности увеличивать относительную летучесть разделяемых компонентов (а/_?):

5 = ^— (1.1)

а,2

Для определения значения селективности при разных расходах РА необходимы данные по парожидкостному равновесию (ПЖР) в тройной системе 1 - 2 - РА. Этот метод выбора РА учитывает реальные условия проведения процесса и позволяет осуществить прогноз результатов ЭР и оценить минимальный расход РА.

Другой метод выбора РА базируется на анализе коэффициентов активности базовой смеси компонентов у* при бесконечном разбавлении ее дополнительным веществом:

(1-2)

Г2

Коэффициенты активности ^ могут быть определены экстраполяцией данных парожидкостного равновесия или методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ). В первом случае методика является, как уже отмечалось, более трудоемкой: для получения двух значений у^ требуется несколько часов. С использованием метода ГЖХ в течение дня можно оценить селективность 5 м до 30 растворителей [37]. Это одна из причин, по которой ГЖХ активно используется для выбора селективных агентов, в том числе и для ЭР биазеотропных смесей [51, 52].

Условия проведения ГЖХ и ректификационного разделения не одинаковы, поэтому величины у?, у™ и соответственно , определенные хроматографически и прямым измерением ПЖР, могут отличаться количественно: 5 ф . Отмечено, что при повышении температуры может уменьшаться, что также необходимо учитывать при переходе к условиям реального разделительного процесса [53].

Поэтому выбор разделяющих агентов по полным данным ПЖР представляется более предпочтительным, поскольку в этом случае можно определить и минимальное количество агента, обеспечивающее экстрактивный эффект. Наиболее наглядно для выбора и анализа селективности потенциальных разделяющих агентов использовать диаграммы хода а-многообразий (а-линий в тройной системе), которые по существу отражают эволюцию фазового поведения исходной азеотропной системы при добавлении дополнительного вещества [47, 54].

Потенциальную возможность использования того или иного вещества в качестве РА также предлагается определять на основе анализа

межмолекулярных взаимодействий в жидких бинарных растворах, образованных базовыми компонентами и селективными веществами. Отражением различных по своей природе межмолекулярных взаимодействий в растворах являются избыточные термодинамические функции. Строгая термодинамическая классификация бинарных жидких растворов приведена в [55]. Ее графическим отражением является плоскость энергетического баланса (ПЭБ) (рис. 1.3) [56, 57], описываемая уравнением:

Ag' (х) = А/г7 (х)-ГД5У О) (1.3)

Селективность разделяющего агента в значительной степени определяется избирательностью взаимодействия его молекул с молекулами веществ разделяемой смеси. Таким образом, для формирования множества потенциальных РА предложено анализировать избыточные термодинамические функции, связанные соотношением (1.3). Рекомендовано в качестве РА выбирать вещество, образующее бинарные составляющие, которые располагаются в секторах-антиподах [53].

ДЛ£= о

7Ase = О

Рис. 1.3. Плоскость энергетического баланса - графическое представление

классификации бинарных растворов: Ia, Ia/II, II, II/III, III - области расположения гомогенных и гетерогенных растворов; 16,16/VI, VI,VI/V, V, V/IVa, IVa, IVa/IV6, IV6, IV6/III - только гомогенные смеси.

С

В табл. 1.1 приведены соотношения величин и знаков Дср^(х) бинарных

жидких растворов.

Таблица 1.1.

Термодинамические характеристики бинарных растворов [58].

Класс раствора Знаки избыточных термодинамических функций Соотношение избыточных величин Коэффициенты активности компонентов

Л hE AhE ЛсрЕ г.i In у, dlny/dT

16 >0 >0 >0 < 0 ЛкЕ> ТА$е>А^ >1 >0 <0

1а/1б >0 >0 >0 0 Л^ = ТА/ >1 >0 <0

1а >0 >0 >0 > 0 АкЕ>А^>ТА8Е >1 >0 <0

1а/II >0 >0 0 > 0 4%Е =АкЕ >1 >0 <0

II >0 >0 <0 > 0 >АЬе >1 >0 <0

II/III >0 0 <0 > 0 А§е= |ГД/| >1 >0 0

III >0 <0 <0 > 0 \ЫгЕ\ < |ГД/1 >1 >0 >0

III/IV6 0 <0 <0 > 0 05 g. II ! — ¡i 1 0 >0

IV6 <0 <0 <0 > 0 \AhE |>|TA5£|>|Ag£"| <1 <0 >0

IV6/IVa <0 <0 0 0 \AgE | = | TAse 1 <1 <0 >0

IVa <0 0 0 < 0 |A^|>|Ag£|> |ГД5£| <1 <0 >0

IVa/V <0 0 0 < 0 |Д/| = \AhE\ <1 <0 >0

V <0 0 >0 < 0 \AgE\>\AhE\ <1 <0 >0

V/VI <0 0 >0 < 0 14^1= TAse <1 <0 0

VI <0 >0 >0 < 0 AhE< TAse <1 <0 <0

VI/16 0 >0 >0 < 0 AhE= TAse 1 0 <0

Примечание: 1= 1, 2.

В работе [59] вопрос выбора РА предлагается решать, используя разность работ отключения взаимодействия Д£рд_1 и параметры Гильдебранда б^:

Д£ра-4 = ДПп-^, (1.4)

_ РА РА

Ь=М> С1.5)

где - - давление пара чистого вещества [, - мольный объем, - теплота

испарения.

В работе [60] для выбора потенциального РА предложено использовать термодинамическую характеристику раствора - теплоту смешения жидкостей. Методика основана на сравнении концентрационных зависимостей теплот смешения ДН(х) в конечном (кубовая жидкость ] - РА) и начальном (исходная смесь 1 - ]) состояниях процесса разделения. Показано, что наиболее благоприятным для осуществления ЭР является сочетание эндотермического эффекта в начальном (ДЩ>0) и экзотермического в конечном (ДН|.РА<0) состояниях.

Выбор РА в периодическом процессе ЭР может быть проведен с учетом двух положений [61]. После введения РА в систему: 1) все желаемые продукты находятся в одной и той же области ректификации; 2) желаемые продукты находятся в разных областях, при этом используется кривизна сепаратрисы. При исследовании 125 тройных систем было показано, что первый вариант может быть реализован крайне редко.

Оценка селективности является первым этапом выбора РА. В дальнейшем, окончательный отбор требует расчета колонн комплекса ЭР с учетом колонны регенерации РА и оценки энергозатрат.

Для решения задач снижения энергоемкости схемы и уменьшения последствий влияния РА на окружающую среду существует несколько путей:

1. Поиск альтернативных разделяющих агентов (РА): критические жидкости, сильно разветвленные полимеры (СРП), ионные жидкости (ИЖ) [6266].

2. Замена индивидуальных летучих растворителей смешанными РА. Использование смешанных РА в крупнотоннажных производствах с непрерывным циклом распространено в экстрактивной ректификации и экстракции [63-69].

3. Замена варианта разделения, предполагающего введение дополнительного вещества (экстрактивная (реэкстрактивная), солевая, азеотропная, гетероазеотропная, экстрактивная гетероазеотропная

ректификация), другим специальным приемом ректификации: варьирование давления, сочетание ректификации и расслаивания, или замена ректификации менее энергоемким массообменным процессом (экстракция, первапорация, кристаллизация, абсорбция и др.)- Последний подход актуален для малотоннажных технологий, когда возможно разделение в периодическом или полунепрерывном режимах [32, 38, 70-72].

1.2.1 Индивидуальные разделяющие агенты Общие требования к индивидуальным разделяющим агентам изложены в [18]. Разделяющий агент должен быть:

• избирательным, т. е. изменять относительную летучесть разделяемых компонентов в нужном направлении;

• легко отделяться от продукта;

• легко регенерироваться из смесей с компонентами, уходящими с разделяющим агентом;

• быть инертным по отношению к компонентам разделяемой смеси и аппаратуре, а также термостабильным;

• быть доступным, дешевым, нетоксичным и пожаробезопасным. Традиционно в процессе ЭР в качестве РА используются органические

растворители. Их можно разделить на три группы по температурам кипения: тяжелокипящие РА (Ть Т2<ТРА), среднекипящие РА (Т1<ТРА<Т2) и легкокипящие РА (ТрА<Ть Т2).

Использованию индивидуальных тяжелокипящих РА в процессе непрерывной ЭР посвящено большое число работ, в частности [22, 37, 39, 40]. Подходы к их выбору описаны в разделе 1.2, схема процесса представлена на рис. 1.1 .а. В табл. 1.2 приведены типичные примеры тяжелокипящих РА для ЭР неидеальных смесей.

Таблш^а 1.2.

Примеры индивидуальных тяжелокипящих РА, используемых в ЭР [37].

№ Базовая смесь Используемые РА

1 Спирт (этанол, изопропанол, трет-бутанол) - вода ЭГ

2 Уксусная кислота - вода Трибутиламин

3 Ацетон - метанол Вода, ЭГ

4 Метанол - метилацетат Вода

5 Пропан - пропилен АЦП

6 С4-углеводороды Ацетон, АЦН, ДМФА,

Ы-МП, Ы-ФМ

7 Спирт (этанол, изопропанол) - вода ДМФА

8 С 5-углеводороды ДМФА

9 Алифатические у/в - ароматические у/в ДМФА, Ы-МП, Ы-ФМ

Периодическая экстрактивная ректификация (ПЭР) с индивидуальным тяжелокипящим РА описана в работах [73, 74]. Азеотропные смеси ацетона с гептаном, метанолом и хлороформом разделены с толуолом, хлорбензолом и бензолом, соответственно, смесь хлороформа с винилацетатом разделена с бутилацетатом [73], для смесей близкокипящих гептана и толуола исследованы в качестве РА фенол и хлорбензол, для смеси этилацетата и бензола — н-гексанол и н-бутанол [74]. В работе [75] проведены исследования ПЭР для систем ацетон - метанол с водой и изопропиловый спирт - вода с ДМСО.

Примеры разделения конкретных смесей с легкокипящим РА (процесс РЭР) даны в работах [42, 76, 77]. В работе [76] показано, что легкокипящие РА, не образующие новых азеотропов с компонентами исходной смеси, могут успешно использоваться наряду с тяжелокипящими РА. Ацетон предложен в качестве РА для следующих азеотропных систем: метилэтилкетон (МЭК) -вода, этанол - толуол, изопропанол - толуол, МЭК - изопропанол и этилэтаноат — изопропанол. Для разделения смеси этанол — вода предложен легкокипящий метанол. В работе [78] показана осуществимость РЭР для биазеотропных систем бутилпропионат - пропионовая кислота и бутилбутират - масляная кислота. Для разделения смесей этилцеллозольв - циклогексанон и толуол - этилцеллозольв в качестве легкокипящего РА предложен

метилэтилкетон [42]. Периодическая РЭР исследуется в работах [79, 80]. Для разделения смесей этанол - вода и вода - этилендиамин предложен метанол, а смесь близкокипящих хлорбензола и этилбензола разделена с 4-метилгептаном [79, 80], смесь ацетонитрил - вода предложено разделять со следующими легкокипящими РА: ацетоном, пропиламином [46], тетрахлорметаном, хлороформом, дихлорметаном, метанолом, этанолом, акрилонитрилом, 1-бромпропаном, этилацетатом, п-бутилхлоридом, транс-1,3-пентадиеном или бензолом [81]. Для смеси пропанол -вода предложен этанол, а для метилацетат - метанол использован метилформиат. [61].

Использование среднекипящих органических РА обсуждается в работах [43, 44, 76, 82]. Прием был впервые предложен Серафимовым Л.А. в работе [23] и подробно изучен работах проф. Решетова С.А.[43, 44] для систем класса 3.0.1. - 1Ь [83]. В работе [82] для смеси метанол - толуол эквимолярного состава предложен среднекипящий РА триэтиламин, проведено сравнение комплексов ЭР, комплексов с частично связанными тепловыми и материальными потоками (ЧСТМП) и колонн Петлюка. Смесь ацетон - гептан со среднекипящим РА бензолом исследуется в [76]. Периодическая ЭР со среднекипящими РА обсуждается в работах [84, 85], для смесей хлороформ -этилацетат и метилацетат - циклогексан предложены среднекипящие 2-хлорбутан и тетрахлорид углерода, соответственно.

Индивидуальный РА может являться компонентом разделяемой смеси, в этом случае процесс будет называться автоэкстрактивная ректификация (АЭР). Преимущество такого индивидуального РА - отсутствие дополнительного вещества, следовательно, и увеличения числа ректификационных колонн в схеме. АЭР часто применяется в фармацевтической и тонкой химии, где требования к чистоте веществ особенно высоки. Примерами могут служить системы вода-этанол-метилэтилкетон, разделяющий агент-вода [20], ацетон-хлороформ-н-бутанол-ДМФА, разделяющий агент — ДМФА [86], ацетон-бензол-хлороформ-толуол, в качестве РА может использоваться толуол [21].

Индивидуальный селективный растворитель может также выполнять двойственную функцию: одновременно увеличивать относительную летучесть и изменять фазовый портрет системы (экстрактивно-азеотропная, экстрактивная гетероазеотропная ректификация (ЭГАР)). В случае экстрактивно-азеотропной ректификации экстрактивный агент будет образовывать гомогенные азеотропы с одним из компонентов или группой компонентов разделяемой смеси и в процессе разделения распределяться между потоками дистиллата и куба [3]. В процессе ЭГАР [20, 87] индивидуальный РА селективно меняет относительную летучесть веществ и образует гетероазеотропы.

Недостатком органических растворителей является их летучесть, а, следовательно, загрязнение дистиллата, токсичность, отрицательное влияние на окружающую среду. В качестве альтернативных селективных агентов для разделения в литературе обсуждаются различные классы соединений. Применение сверхкритических флюидов в качестве селективных веществ достаточно распространено, первая работа ко фазовым равновесиям в смесях, содержащих сверхкритические флюиды, появилась в 1954 году [88]. Преимуществами этого класса соединений является их хорошая растворяющая способность и наличие свойств как жидкости, так и газа: их плотности сходны с плотностями жидкостей, а вязкость и диффузионная способность - с газами [89-91]. В лабораторном разделении сверхкритические флюиды используются в сверхкритической жидкостной хроматографии [91], основным же процессом разделения с использованием сверхкритических флюидов является сверхкритическая экстракция [91].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сазонова, Александра Юрьевна, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Павлов, С. Ю. Выделение и очистка мономеров для синтетического каучука / С. Ю. Павлов // Л.: Химия. - 1987. - 232 с.

2. Биттрих, Г. Й. Разделение углеводородов с использованием селективных растворителей / Г. И. Биттрих, А. А. Гайле, Д. Лемпе, В. А. Проскуряков, Л. В. Семенов // Л.: Химия - 1987. - 224 с.

3. Богомолов, А. И. Химия нефти и газа: учебн. пособие для ВУЗов / А. И. Богомолов, А. А. Гайле, В. В. Громова и др.; под ред. В. А. Проскурякова, А.Е. Драбкина // 3-е изд., доп. и испр. - СПб: Химия. - 1995. - 448с.

4. Гайле, А. А. N-Метилпирролидон. Получение, свойства и применение в качестве селективного растворителя / А. А. Гайле, Г. Д. Залищевский // СПб.: Химиздат. - 2005. - 704 с.

5. Залищевский, Г. Д. Разработка и совершенствование экстракционных технологий разделения нефтепродуктов: дис. ... докт. техн. наук. / Залищевский Г. Д. - СПГТУ, 2006. - 373 с.

6. Berg, L. The recovery of methyl t-butyl ether from close boiling impurities by extractive distillation / L. Berg - Chem. Eng. Communications. - 1987. - V. 52. -№ 1-3. - P. 105-108.

7. Berg, L. The dehydration of the lower fatty acids by extractive distillation / L. Berg, R. J. Szabados, К. M. Wendt, An-I Yeh // Chem. Eng. Communications. -1990.-V. 89. - № l.-P. 113-131.

8. Berg, L. The separation of lower boiling alcohols by extractive distillation / L. Berg, M. G. Vosburgh, R. W. Christensen, M. J. Shanahan // Chem. Eng. Communications. - 1988.- V. 66. - № 1. - P. 1-21.

9. Diebold, V. B. Extractive distillation of cl to c3 alcohols and subsequent distillation of purge streams / V. B. Diebold, R. Katzen, G. D. Moon Jr // US 3445345A.-publication date: 20.05.1969.

10. Berg, L. The recovery of ethyl acetate by extractive distillation / L. Berg, An-I Yeh, P. Ratanapupech // Chem. Eng. Communications. - 1985. - V. 39. - № 1-6. -P. 193-199.

11. Gil, I. D. Separation of ethanol and water by extractive distillation with salt and solvent as entrainer: process simulation / I. D. Gil, A. M. Uyazán, J. L. Aguilar, G. Rodríguez, L. A. Caicedo // Brazilian J. Chem. Eng. - 2008. - V. 25. - № 1. -P. 207-215.

12. Тимофеев, В. С. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза / В. С. Тимофеев, J1. А. Серафимов // М.: Высшая школа. - 2003. - 536 с.

13. Gómez, P. Simulation of the tetrahydrofiaran dehydration process by extractive distillation in Aspen Plus / P. Gómez, I. D. Gil // Latin American Applied Research. -2009. - V. 39. - № 4. - P. 275-284.

14. Lang, P. Solvent recovery from a multicomponent mixture by batch extractive distillation and hybrid process / P. Lang, L. Hegely, G. Kovacs, J. Gaal-Szilagyi, B. Kotai // 8-th International Conference on Distillation and Absorption-2010 (1215 September 2010, Eindhoven, The Netherlands): book of full papers. - DECHEMA publisher, 2010 - P. 295-300.

15. Hégely, L. Improvement of batch distillation separation of azeotropic mixtures / L. Hégely - The title of PHD of the Institut National Politechnique de Toulouse. -2013,- 197 p.

16. Muñoz, R. Separation of isobutyl alcohol and isobutyl acetate by extractive distillation and pressure-swing distillation: Simulation and optimization / R. Muñoz, J. B. Montón, M. С. Burguet, J. de la Torre // Separation and Purification Technology.-2006,-V. 50,-№2.-P. 175-183.

17. Berg, L. The separation of isopropyl ether from methyl ethyl ketone by extractive distillation / L. Berg, An-I Yeh // Chem. Eng. Communications. - 1984. - V. 29. -№ 1-6.-P. 283-289.

18. Коган, В. Б. Азеотропная и экстрактивная ректификация / В. Б. Коган -Л.: Химия. - 1971.-439 с.

19. Rodriguez-Donis, I. Heterogeneous Entraîner Selection for the Separation of Azeotropic and Cloze Boiling Temperature Mixtures by Heterogeneous Batch Distillation / I. Rodriguez-Donis, V. Gerbaud, J. Xavier // Ind. Eng. Chem. Res. -2001.-V. 40.-P. 4935-4950.

20. Szanyi, A. Separation of highly non-ideal quaternary mixtures with extractive heterogeneous-azeotropic distillation / A. Szanyi, P. Mizsey, Z. Fonyô // Chem. Biochem. Eng. Q. - 2005. -V. 19.-№2.-P. 111-121.

21. Тимошенко, А. В. Синтез оптимальных схем ректификации, состоящих из колонн с различным числом секций / А. В. Тимошенко, О. Д. Паткина, Л. А. Серафимов // Теорет. осн. хим. технологии. - 2001. - Т. 35. - №5. - С.485-491.

22. Иванова, Л. В. Синтез схем экстрактивной ректификации азеотропных смесей / Л. В. Иванова, А. В. Тимошенко, В. С. Тимофеев // Теорет. осн. хим. технологии.-2005.-Т. 39.-№ 1.-С. 1-8.

23. Серафимов, Л. А. Технология разделения азеотропных смесей / В. В. Свентославский // Глава XXI в кн.: Азеотропия и полиазеотропия. - М.: Химия. - 1968. - С. 186-224.

24. Раева, В. М. Особенности поведения азеотропных смесей и их разделение при варьировании давления, дис. ... канд. техн. наук / Раева Валентина Михайловна. - М., 1998. - 168 с.

25. Skvortsova, • M. I. Synthesis of partially thermally coupled distillation flowsheets: Zeotropic mixtures / M. I. Skvortsova, • A. V. Timoshenko, ■ D. G. Rudakov // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2011. - V. 45. -№ l.-P. 99-107.

26. Крупинова, О. H. Разделение многокомпонентных азеотропных смесей с использованием комплексов, основанных на кривизне сепаратрических

многообразий: дис. ... канд. техн. наук / Крупинова Оксана Николаевна. -М., 1999.-239 с.

27. Фролкова, А. К. Разработка технологических схем разделения полиазеотропных смесей с использованием автоэкстрактивной ректификации: дис. ... канд. техн. наук / Фролкова Алла Константиновна. - М., 1980. - 130 с.

28. Серафимов, Л.А. Гетерогенные четырехкомпонентные системы ЭР с одним нелетучим агентом / Л. А. Серафимов, Г. И. Тациевская, А. К. Фролкова // Теорет. осн. хим. технологии. - 2004. - Т. 38. - № 4. - С. 384-389.

29. Иванова, Л. В. Разработка термодинамически эффективных схем ректификации многокомпонентных промышленных смесей: дис. ... канд. техн. наук / Иванова Людмила Викторовна. - М., 2005. - 166 с.

30. Анохина, Е. А. Разработка энергосберегающих технологий экстрактивной ректификации, включающих сложные колонны с боковой секцией: дис. ... канд. техн. наук / Анохина Елена Анатольевна. - М., 2004. - 317 с.

31. Поляков, А. М. Некоторые аспекты первапорационного разделения жидких смесей. Часть 1. / А. М. Поляков // Мембраны. - 2004. - № 24. - С. 29-44.

32. Мясников, С. К. Новый комбинированный процесс разделения — гибрид первапорации с конденсационно-дистилляционной кристаллизацией / С. К. Мясников, А. Д. Утешинский, Н. Н. Кулов // Теорет. осн. хим. технологии. - 2003. - Т. 37. - №6. - С. 563-568.

33. Hoch, P. М. Optimization of the operating conditions of azeotropic distillation columns with pervaporation membranes / P. M. Hoch, M. C. Daviou, A. M. Eliceche // Latin American Applied Research. - 2003. - V. 33. - P. 177-183.

34. Петлюк, Ф. Б. Синтез схем разделения многокомпонентных азеотропных смесей на основе теории ректификации. Предсинтез: определение возможных составов продуктов ректификации / Ф. Б. Петлюк, Р. Ю. Данилов // Теорет. осн. хим. технологии. - 2000. - Т. 34. - №3. - С. 265-285.

35. Petlyuk, F. В. Synthesis of separation flowsheets for multicomponent azeotropic mixtures on the basis of the distillation theory, synthesis: finding optimal separation

flowsheets / F. В. Petlyuk, R. Yu. Danilov // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2000. - V. 34. - №5. - P. 444-456.

36. Diamond, D. Improving the undestanding of a novel complex azeotropic distillation process using a simplified model and simulation / D. Diamond, T. Hahn, H. Becker, G. Pattersonet // Chem. Eng. Proc. - 2004. - V. 43. - № 3. - P. 483-493.

37. Lei, Z. Extractive Distillation: A Review / Z. Lei, C. Li, B. Chen // Separation and purification reviews. - 2003. - V. 32. -№2. - P. 121-213.

38. Frolkova, A. K. Bioethanol dehydration: State of the art / A. K. Frolkova, V. M. Raeva // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2010. - V. 44. -№4.-P. 545-556.

39. Фролкова, А. К. Разделение азеотропных смесей. Физико-химические основы и технологические приемы / А. К. Фролкова - М.: Туманит, центр ВЛАДОС,- 2010,- 192 с.

40. Челюскина, Т. В. Теоретические основы ректификационного разделения биазеотропных смесей: дис. ... докт. техн. наук / Челюскина Татьяна Владимировна. - М., 2011. - 196 с.

41. Серафимов, Л. А. Системы экстрактивной ректификации с нераспределенными между фазами разделяющими агентами / Л. А. Серафимов, Г. И. Тациевская, А. К. Фролкова // Теорет. осн. хим. технологии. - 2004. -Т. 38. - №1. - С. 24-32.

42. Виджесингхе, А. М. Дж. Ч. Разработка технологических комплексов специальных методов ректификации для регенерации растворителей: дис. ... канд. техн. наук / Виджесингхе Адикари Мудиянселаге Джаянта Чанданалал. -М., 1985.- 174 с.

43. Решетов С. А. Элементы предсинтеза схем разделения многокомпонентных полиазеотропных смесей: дис. ... докт. техн. наук / Решетов Сергей Алексеевич. - М., 2003. - 240 с.

44. Решетов, С. А. Выбор экстрагента для разделения некоторых азеотропных смесей / С. А. Решетов, И. Б. Жванецкий, В. М. Платонов // Журн. прикл. химии. - 1983. - Т. 56. - №7. - С.1652-1654.

45. Анохина, Е. А. Энергосбережение в процессах экстрактивной ректификации / Е. А. Анохина // Вестник МИТХТ. - 2013. - Т. 8. - № 5. - С. 3-19.

46. Ulas, S. Integrating product and process design with optimal control: A case study of solvent recycling / S. Ulas, U. M. Diwekar // Chem. Eng. Science. - 2006. -V.61.-P. 2001-2009.

47. Серафимов, JI. А. Ректификация азеотропных бинарных смесей с экстрактивным агентом / Л. А. Серафимов, А. К. Фролкова, Д. И. Бушина // Теорет. основы хим. технологии. - 2008. - Т.42. - № 5. - С. 521-530.

48. Челюскина, Т. В. Закономерности поведения биазеотропных систем: учебное пособие / Т. В. Челюскина, Л. А. Серафимов. - М.: ИПЦ МИТХТ им. М. В. Ломоносова. - 2003. - 44 с.

49. Челюскина, Т. В. Выбор экстрактивных агентов для разделения биазеотропных смесей: учебное пособие / Т. В. Челюскина, А. К. Фролкова, Л. А. Серафимов. - М.: ИПЦ МИТХТ им. М.В. Ломоносова. - 2009. - 44 с.

50. Коган, В. Б. Равновесие между жидкостью и паром: справочное пособие / В. Б. Коган, В. М. Фридман, В. В. Кафаров - М.-Л.: Наука. - 1966. - 641 с.

51. Румянцев, П. Г. Выбор разделяющих агентов с помощью газожидкостной хроматографии для экстрактивной ректификации биазеотропной смеси бензол -перфторбензол / П. Г. Румянцев, В. И. Жучков, А. К. Фролкова, А. В. Анисимов // Вестник МИТХТ. - 2010. - Т. 5. - № 3. - С. 3-9.

52. Жучков, В. И. Экспериментальные исследования экстрактивной ректификации в присутствии ионной жидкости / В. И. Жучков, П. Г. Румянцев, С. А. Решетов, Т. В. Челюскина, А. К. Фролкова// Вестник МИТХТ. - 2011. -Т. 6. - № 3. - С. 44-50.

53. Раева, В. М. Выбор потенциальных разделяющих агентов для экстрактивной ректификации смеси циклогексан - бензол / В. М. Раева, А. Ю. Себякин,

А. Ю. Сазонова, А. К. Фролкова // Вестник МИТХТ - 2011. - Т. 6. - № 1. - С. 43.

54. Серафимов, JL А. Гетерогенные системы экстрактивной ректификации с одним тяжелокипящим агентом / JI. А. Серафимов, Д. И. Бушина, Т. В. Челюскина // Теор. основы хим. технологии. - 2007. - Т. 41. - № 6. - С. 646-651.

55. Vega, A. Activity Coefficients for Cyclohexane, Cyclohexene, and Benzene in Extractive Distillation Solvents Using Non-Steady-State Gas Chromatography / A. Vega, F. Diez, R. Esteban, J. Coca // J. Chem. Eng. Data. - 2001. - V. 46. - P. 98101.

56. Серафимов, JI. А. Общие закономерности и классификация бинарных жидких растворов в терминах избыточных термодинамических функций: метод, указания / JI. А. Серафимов, А. К. Фролкова. - М.: А/О Росвузнаука. -1992.-40 с.

57. Серафимов, JI. А. Термодинамический анализ полного пространства избыточных функций смешения бинарных растворов / JI. А. Серафимов, А. К. Фролкова, В. М. Раева // Теорет. основы хим. технологии. - 1996. - Т. 30. - № 6. - С. 611-617.

58. Charpentier, J.-С. Modern Chemical Engineering in the Framework of Globalization, Sustainability, and Technical Innovation / J.-C. Charpentier // Ind. Eng. Chem. Res. - 2007. - V. 46. - № 11. - P. 3465-3485.

59. Фролкова, А. К. Теоретические основы разделения многокомпонентных многофазных систем с использованием функциональных комплексов: дис. ... докт. техн. наук / Фролкова Алла Константиновна. - М., 2000. - 364 с.

60. Пирог, JI. А. Оценка эффективности агентов при разделении неидеальных смесей экстрактивной ректификацией: дис. ... канд. техн. наук / Пирог Людмила Анатольевна. - М., 1987.

61. Van Kaam, R. Heterogeneous extractive batch distillation of chloroform-metanol-water: Feasibility and experiments / R. Van Kaam, I. Rodriguez-Donis, V. Gerbaud // Chemical Engineering Science - 2008. - V. 63. - № 1. - P. 78-94.

62. Kokorin, A. Ionic Liquids: Applications and Perspectives / A. Kokorin // InTech. -2011.-738 p.

63. Passos, H. Ionic liquid solutions as extractive solvents for value-added compounds from biomass / H. Passos, M. G. Freire, J. A. P. Coutinho // Green Chem. - 2014. - V. 16. - P. 4786-4815.

64. Lei, Z. Extractive Distillation with Ionic Liquids: A Review / Z. Lei, C. Dai, J. Zhu, B. Chen // AIChE Journal. - 2014. - V. 60. - № 9. - P. 3312-3329.

65. Seiler, M. Hyperbranced polymers: Phase behavior and new applications in the field of chemical engineering / M. Seiler // Fluid Phase Equil. - 2006. - V. 241. -№ 1-2.-P. 155-174.

66. Ramaswamy, S. Separation and Purification Technologies in Biorefineries /

5. Ramaswamy, H.-J. Huang, В. V. Ramarao // John Wiley & Sons, Ltd - 2013.

67. Гайле, А. А. Морфолин и его производные: Получение, свойства и применение в качестве селективных растворителей / А. А. Гайле, В. Е. Сомов, Г. Д. Залищевский // СПб.: Химиздат. - 2007. - 336с.

68. Гайле, А. А. Сульфолан. Получение, свойства и применение в качестве селективного растворителя. 2-е изд., испр. и доп / А. А. Гайле, В. Е. Сомов // СПб.: Химиздат. - 2014. - 392 с.

69. Зарецкий, М. И. Исследование смешанных органических растворителей (обзор) / М. И. Зарецкий, В. В. Русак, Э. М. Чартов // Кокс и химия. - 2010. - №

6.-С. 34-36.

70. Hilmen, Е.-К. Separation of Azeotropic Mixtures: Tools for Analysis and Studies on Batch Distillation Operation / E.-K. Hilmen. PHD Thesis. - Norwegian University of Science and Technology. - 2000. - 288 p.

71. Koczka, K. Novel hybrid separation processes based on pervaporation for THF recovery/ K. Koczka, J. Manczinger, P. Mizsey, Z. Fonyo // Chemical Engineering

and Processing. - 2007. - V. 46. - P. 239-246.

72. Barakat, T. M. M. Simultaneous optimal synthesis, design and operation of batch and continuous hybrid separation processes / T. M. M. Barakat, E. Sorensen // Chemical engineering research and design. - 2008. - V.86. - №3 - P. 279-298.

73. Rodriguez-Donis, I. Thermodynamic Insights on the Feasibility of Homogeneous Batch Extractive Distillation, 1. Azeotropic Mixtures with a Heavy Entrainer / I. Rodriguez-Donis, V. Gerbaud, X. Joulia // Ind. Eng. Chem. Res. - 2009. - V. 48. -№ 7.-P. 3544-3559.

74. Rodriguez-Donis, I. Thermodynamic Insights on the Feasibility of Homogeneous Batch Extractive Distillation, 2. Low-Relative-Volatility Binary Mixtures with a Heavy Entrainer / I. Rodriguez-Donis, V. Gerbaud, X. Joulia // Ind. Eng. Chem. Res. - 2009. - V. 48. - № 7. - P. 3560-3572.

75. Yao, J.-Y. Operation and control of batch extractive distillation for the separation of mixtures with minimum-boiling azeotrope / J.-Y. Yao, S.-Yu Lin, I-L. Chien // J.Chinese Institute of Chemical Engineers - 2007. - V. 38. -№ 5-6. - P. 371-383.

76. Laroche, L. The Curious Behavior of Homogeneous Azeotropic Distillation-Implications for Entrainer Selection / L. Laroche, N. Bekiaris, H. W. Andersen, M. Morari // AIChE Journal. - 1992. - V. 38. - № 9. - P. 1309-1328.

77. Кива, В. H. Разделение бинарных азеотропов ректификацией с легкокипящим зеотропных агентов / В. Н. Кива, В. С. Тимофеев, А. М. Д. Ч. Вижесингхе, By Там Хне // V Всесоюзная конференция по теории и практике ректификации. Часть I. - Северодонецк. - 1984. - С. 19-21.

78. Челюскина, Т. В. Разделение биазеотропных смесей с использованием легколетучих дополнительных веществ / Т. В. Челюскина, И. А. Митюшкина, А. К. Фролкова, М. А. Чернышова // Хим. технология. - 2011. - Т. 12 — J4» 12. -С. 730-735.

79. Varga, V. Batch Extractive Distillation with Light Entrainer / V. Varga, E. Rev, V. Gerbaud, Z. Lelkes, Z. Fonyo, X. Joulia // Chem. Biochem. Eng. Q. - 2006. - V. 20.-№ l.-P. 1-23.

80. Lang, P. Feasibility studies for batch extractive distillation with a light entrainer / P. Lang, Z. Lelkes, M. Otterbein, B. Benadda, G. Modla // Computers & Chemical Engineering. - 1999. - V. 23, Supplement. - P. S93-S96.

81. Gerbaud, V. Practical residue curve map analysis applied to solvent recovery in non-ideal binary mixtures by batch distillation processes / V. Gerbaud, J. Xavier, I. Rodriguez-Donis, B. Olivier, V. Alain, C. Pierre // Chemical Engineering and Processing. - 2006. - V. 45. - P. 672-683.

82. Modla, G. Energy saving methods for the separation of a minimum boiling point azeotrope using an intermediate entrainer / G. Modla // Energy. - 2013. - V. 50. - P. 103-109.

83. Kiva, V. N. Azeotropic phase equilibrium diagrams: a survey / V. N. Kiva, E.-K. Hilmen, S. Skogestad//Chem. Eng. Sci. -2003. - V. 58.-P. 1903-1953.

84. Lelkes, Z. Batch extractive distillation of maximal azeotrope with middle boiling entrainer / Z. Lelkes, E. Rev, C. Steger, Z. Fonyo // AIChE Journal. - V. 48. - № 11. -P. 2524-2536.

85. Lelkes, Z. Batch extractive distillation with intermediate boiling entrainer / Z. Lelkes, E. Rev, C. Steger, V. Varga, Z. Fonyo, L. Horvath // Computer Aided Chemical Engineering.-2003,-V. 14.-P. 197-202.

86. Иванова, Jl. В. Энергосберегающие технологии автоэкстрактивной ректификации смеси ацетон-хлороформ-н-бутанол-ДМФА / Л. В. Иванова, Н. М. Прохоренкова, Е. А. Суркова, А. В. Моргунов, А. В. Тимошенко, В. С. Тимофеев // Теорет. осн. хим. технологии. - 2006. - Т.42. - №6. - С.621-627.

87. Фролкова, А. В. Разделение четырехкомпонентной системы ацетон -хлороформ - этанол - вода автоэкстрактивно-гетероазеотропной ректификацией / А. В. Фролкова, А. К. Фролкова, Т. В. Челюскина // Вестник МИТХТ. - 2010. - Т. 5,-№6.-С. 27-31.

88. Francis, A. W. Ternary Systems of Liquid Carbon Dioxide / A. W. Francis // J. phys. and chem. - 1954. - V. 58. - P. 1099-1114.

89. Dixon, D. J. Supercritical Fluids. Encyclopedia of Separation Technology / D. J. Dixon, K. P. Johnston // John Wiley. - 1997. -P. 1544-1569.

90. Akgerman, A. Fundamentals of Solids Extraction by Supercritical Fluids. Supercritical Fluids - Fundamentals for Applications. / A. Akgerman, M. Giridhar // Klüwer Academic Publishers. - 1994. - P. 669-696.

91. Smith, R. M. Supercritical fluids in separation science - the dreams, the reality and the future / R. M. Smith // Journal of Chromatography A. - 1999. - V. 856. - P. 83-115

92. Seiler, M. Separation of Azeotropic Mixtures Using Hyperbranched Polymers or Ionic Liquids / M. Seiler, C. Jork, A. Kavarnou, W. Arlt, R. Hirsch // AIChE Journal. - 2004. - Vol. 50. - № 10. - P. 2439-2454.

93. Seiler, M. From alcohols to hyperbranched polymers: the influence of differenty branched additives on the vapor-liquid equilibria of selected azeotropic systems / M. Seiler, M. Buggert, A. Kavarnou, W. Arlt // J. Chem. Eng. Data. - 2003. - V. 48. -№4.-P. 933-937.

94. Seiler, M. Hyperbranched polymers: new selective solvents for extractive distillation and solvent extraction / M. Seiler, D. Kohler, W. Arlt // Separation and Purification Technology.-2003,-V. 30.-P. 179-197.

95. Polese, A. Infinite-Dilution Activity Coefficients of Polar and Nonpolar Solvents in Solutions of Hyperbranched Polymers / A. Polese, C. Mio, A. Bertucco // J. Chem. Eng. Data. - 1999. - V. 44. - P. 839-845.

96. Domanska, U. Separation of an Alcohol and a Tetrahydrofuran, Methyl tert-Butyl Ether, or Ethyl tert-Butyl Ether by Solvent Extraction with a Hyperbranched Polymer at T=298.15 K / U. Domanska, Z. Zolek-Tryznowska, M. M. Tshibangu, D. Ramjugernath, T. M. Letcher // J. Chem. Eng. Data. - 2010. - V. 55. - P. 28792885.

97. Rath, P. Prediction of Salt Effect in Vapour-liquid Equilibria of System Ethyl Acetate-Etanol at Atmospheric Pressure / P. Rath, S. C. Naik // Journal of the

Institution of Engineers (India): Chemical Engineering Division. - 2004. - V. 84. -№ 2.-P. 71-76.

98. Tan, T. C. New screening technique and classification of salts for the salt distillation of close-boiling and azeotropic solvent mixtures / T. C. Tan // Chemical Engineering Research and Design. - 1987 - V. 65a. -P. 421 - 425.

99. Ципарис, И. H. Солевая ректификация / И. Н. Ципарис, JI. JI. Добросердов, В. Б. Коган - Л.: Химия. - 1969. - 164 с.

100. Arlt, W. Ionic liquids as selective additives for separation of close-boiling or azeotropic mixtures / W. Arlt, M. Seiler, C. Jork, T. Schneider // US 20040133058. Publication date: 8 July 2004.

101. Verevkin, S. P. New for old. Password to the thermodynamics of the protic ionic liquids / S. P. Verevkin, D. H. Zaitsau, Bo Tong, U. Welz-Biermann // Phys. Chem. Chem. Phys.-2011.-V. 13.-P. 12708-12711.

102. Heintz, A. Thermodynamic Properties of Mixtures Containing Ionic Liquids. 5. Activity Coefficients at Infinite Dilution of Hydrocarbons, Alcohols, Esters, and Aldehydes in l-Methyl-3-butylimidazolium Bis(trifluoromethyl-sulfonyl) Imide Using Gas-Liquid Chromatography / A. Heintz, L. M. Casas, I. A. Nesterov, V.N. Emel'yanenko, S. P. Verevkin // J. Chem. Eng. Data. - 2005. - V. 50. - P. 1510-1514.

103. Heintz, A. Thermodynamic Properties of Mixtures Containing Ionic Liquids. 6. Activity Coefficients at Infinite Dilution of Hydrocarbons, Alcohols, Esters, and Aldehydes in l-Methyl-3-octyl-imidazolium Tetrafluoroborate Using Gas-Liquid Chromatography / A. Heintz, S. P. Verevkin // J. Chem. Eng. Data. - 2005. - V. 50. -P. 1515-1519.

104. Zhuchkov, V. I. Ionic liquids as separating agents in extractive rectification / V. I. Zhuchkov, A. K. Frolkova, P. H. Rum'yantsev // 10th International Conference on Distillation & Absorption-2014 (14-17 September 2014, Friedrichshafen, Germany): book of full papers. - DECHEMA publisher. - 2014 - P. 838-842.

105. Kato, R. Systems with ionic liquids: Measurement of VLE and cl data and prediction of their thermodynamic behavior using original UNIFAC, mod. UNIFAC(Do) and COSMO-RS(Ol) / R. Kato, J. Gmehling // J. Chem. Thermodynamics. - 2005. - V. 37. - P. 603-619.

106. Marciniak, A. Influence of cation and anion structure of the ionic liquid on extraction processes based on activity coefficients at infinite dilution. A review / A. Marciniak // Fluid Phase Equil. - 2010. - V. 294 - P. 213-233.

107. Achinivu, E. C. Lignin extraction from biomass with protic ionic liquids / E. C. Achinivu, R. M. Howard, G. Li, H. Graczb, W. A. Henderson // Green Chem. -2014.-V. 16.-P. 1114-1119.

108. Rodriguez, N. R. Low transition temperature mixtures (LTTMs) as novel entrainers in extractive distillation / N. R. Rodríguez, A. S. B. González, P. M. A. Tijssen, M. C. Kroon // Fluid Phase Equilibria - 2014. - V. 385. - P. 72-78.

109. Rodriguez, N. R. Isopropanol dehydration via extractive distillation using low transition temperature mixtures as entrainers / N. R. Rodriguez, M. C. Kroon // J. Chem. Thermodynamics - 2015.-V. 85.-P. 216-221.

110. Berg, L. The separation of ethylbenzene from p- and m-xylene by extractive distillation using mixtures of polychloro compound / L. Berg, P. J. Kober // Am. Instu. Chem. Eng. J., - 1980. - V. 26. - № 5. - P. 862-865.

111. Berg, L. Separation of benzene and toluene from close boiling nonaromatics by extractive distillation / L. Berg // Am. Instu. Chem. Eng. J. - 1983. - V.29. - № 6. -P. 961-966.

112. Zhang, Q. K. Study on extractive distillation with salt(II) / Q. K. Zhang, W. C. Qian, W. J. Jian // Petrochem. Technol. (China), - 1984. - V. 13, - P. 1-9.

113. Liao, Bo. New process for separating propylene and propane by extractive distillation with aqueous acetonitrile / Bo Liao, Z. Lei, Z. Xu, R. Zhou, Z. Duan // Chemical Engineering Journal. - 2001. - V. 84. -№ 3. - P. 581-586.

114. Gil, I. D. Simulation of ethanol extractive distillation with mixed glycols as separating agent /1. D. Gil, L. C. Garcia, G. Rodriguez // Brazilian J. Chem. Eng. -2014.-V. 31.-№ l.-P. 259-270.

115. Fu, J. Simulation of salt-containing extractive distillation for the system of ethanol/water/ethanediol/KAc. 2. Simulation of salt-containing extractive distillation / J. Fu // Ind. Eng. Chem. Res. - 2004. - V. 43. - № 5. - P. 1279-1283.

116. Vasquez, C. Production of anhydrous ethanol by extractive distillation with salt effect / C. Vasquez, C. Ruiz, D. Arango, R. Caicedo, M. Sanchez, L. Rios, G. Restrepo // DYNA-COLOMBIA. - 2007. - V. 74. - № 151. - P. 53-59.

117. Navarrete-Contrerasa, S. Use of glycerol as en trainer in the dehydration of bioethanol using extractive batch distillation: Simulation and experimental studies / S. Navarrete-Contrerasa, M. Sánchez-Ibarraa, F. O. Barroso-Munoza, S. Hernández, A. J. Castro-Montoya // Chemical Engineering and Processing - 2014. - V. 77. - P. 38-41.

118. Lei, Z. Extractive distillation with the mixture of ionic liquid and solid inorganic salt as entrainers / Z. Lei, X. Xi, C. Dai, J. Zhu, B. Chen // AIChE Journal. - 2014. -V. 60. - № 8. - P. 2994-3004.

119. Matsumoto, M. Synergistic extraction of organic acids with tri-n-octylamine and tri-n-butylphosphate / M. Matsumoto, T. Otoño, K. Kondo // Separation and Purification Technology.-2001.-V. 24.-№ 1-2.-P. 337-342.

120. Kalaichelvi, P. Synergistic extraction of acetic acid from its aqueous solution / P. Kalaichelvi, M. Perumalsamy, A. Arunagiri, K. Sofiya // Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy. - 2007. - V. 42. - № 3. - P. 291-294.

121. Kisan, W. Method for separating thiophene from mixtures thereof with benzene / W. Kisan, G. Kunz, K. Wehner // US3879268 A. Publication Date: 22.04.1975.

122. Зарецкий М.И., Русак B.B., Чартов Э.М. Экстрактивная ректификация в химической технологии (обзор) / М. И. Зарецкий, В. В. Русак, Э. М. Чартов // Кокс и химия. - 2010. - № 3. - С. 36 - 40.

123. Huang, Н.-Н., A review of separation technologies in current and future

biorefinerirs / H.-H. Huang, S. Ramaswamy, U. W. Tschirner, В. V. Ramarao // Separation and Purification Technology. - 2008. - V. 1. - № 1. - P. 1-21.

124. Leh, An-I. The dehydration of ethanol by extractive distillation / An-I Yeh, L. Berg // Chem. Eng. Communication. - 1992. - V. 113.-№ 1.-P. 147-153.

125. Гайле, А. А. Снижение содержания бензола в автомобильных бензинах методом экстрактивной ректификации / А. А. Гайле, И. А. Соловых // Известия СПбГТИ (ТУ) - 2013. - Т. 44. - № 18. - С. 32-42.

126. Songa, S. Phase equilibria study of the (benzene + cyclohexane + N,N-dimethylformamide + potassium thiocyanate) quaternary systems / S. Songa, C. Lin, N. You // Fluid Phase Equil. - 2014. - V. 376. - P. 154-158.

127. Lei, Z. Separating 1-butene and 1, 3-butadiene with DMF and DMF with salt by extractive distillation/ Z. Lei, R. Zhou, Z. Duan // J. Chem. Eng. Japan. - 2002. -V. 35. - № 2. - P. 211-216.

128. Liu, H.. Isobaric vapor-liquid equilibrium of ethanenitrile + water + 1,2-ethanediol + l-ethyl-3-methylimidazoliumchloride / H. Liu, X. Cui, Y. Zhang, T. Feng, Z. Yang // Fluid Phase Equil. - 2014. - V. 378. - P. 13-20.

129. Zhao, J. Isobaric vapor-liquid equilibria for ethanol-water system containing different ionic liquids at atmospheric pressure / J. Zhao, C.-C. Dong, С.-Х. Li, H. Meng, Z.-H. Wang // Fluid Phase Equil. - 2006. - V. 242. - P. 147-153.

130. Zhang, Q. Deep eutectic solvents: syntheses, properties and applications / Q. Zhang, K. De Oliveira Vigier, S. Royer, F. Jerome // Chem. Soc. Rev. - 2012 -V. 41.-P. 7108-7146.

131. Perkins, S. L. Experimental and Computational Studies of Choline Chloride-Based Deep Eutectic Solvents / S. L. Perkins, P. Painter, С. M. Colina // J. Chem. Eng. Data. - 2014. - V. 59. - P. 3652-3662.

132. Smith E. L. Deep eutectic solvents (DESs) and their applications / E. L. Smith , A. P. Abbott, K. S. Ryder // Chem. Rev. - 2014. - V. 114. - № 21. -P. 11060-11082.

133. Агафонова E. В. Оптимизация исследования двойных эвтектических

систем из лекарственных и биологически активных веществ методом ДСК: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Агафонова Евгения Вячеславовна - Самара. -2014.- 169 с.

134. Вага, J. Е. Room-temperature ionic liquids and composite materials: platform technologies for CO2 capture / J. E. Bara, D. E. Camper, D. L. Gin, R. D. Noble // Acc. Chem. Res. - 2010. - V. 43. - № 1. - P. 152-159.

135. Francisco, M. Low-transition-temperature mixtures (LTTMs): A new generation of designer solvents / M. Francisco, A. van den Bruinhorst, M. C. Kroon // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - V. 52. - P. 3074-3085.

136. Abbott, A. P. Deep Eutectic Solvents Formed between Choline Chloride and Carboxylic Acids: Versatile Alternatives to Ionic Liquids / A. P. Abbott, D. Boothby , G. Capper, D. L. Davies , R. K. Rasheed // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - № 29. - 9142-9147.

137. Gu, T. Deep eutectic solvents as novel extraction media for phenolic compounds from model oil / T. Gu, M. Zhang, T. Tan, J. Chen, Z. Li, Q. Zhang, H. Qiu // Chem. Communications - 2014. - V. 50. - P. 11749

138. Oliveira, F. S. Deep eutectic solvents as extraction media for azeotropic mixtures / F. S. Oliveira, A. B. Pereiro, L. P. N. Rebelo, I. M. Marrucho // Green Chem.-2013,-V. 15.-P. 1326-1330.

139. Browarzik, D. Modeling of the branching influence on liquid-liquid equilibrium of binary and ternary polymer solutions by lattice-cluster theory / D. Browarzik, K. Langenbach, S. Enders, C. Browarzik // J. Chem. Thermodynamics. - 2013. - V. 62.-P. 56-63.

140. Gerbaud, V. Distillation: Equipment and Processes / V. Gerbaud, I. Rodriguez-Donis // In the book Extractive Distillation: 1st Edition . - Elsevier Publisher. - P. 201- 245. ISBN-13: 978-0123868787.

141. Хакен, Г. Синергетика / Г. Хакен//М.: МИР. - 1980.-405 с.

142. Тавадзе, Н. Н. Синергетический эффект неорганических ингибиторов при защите стали от коррозии в нейтральных средах: дисс. канд. хим. наук / Тавадзе Нанули Николаевна. М., - 1985. - 154 с.

143. Кулиев, А. М. Химия и технология присадок к маслам и топливам: изд. 2-ое / А. М. Кулиев. - Л.: Химия - 1985. - 312 с.

144. Богданова, Ю. Г. Смачивающее действие смесей поверхностно-активных веществ: синергетический эффект / Ю. Г. Богданова. - М.: Ломоносовские чтения. - 2002. - URL: http://www.chem.msu.rU/rus/events/lomonosov/6.html

145. Нури, Г. Н. Выделение аренов из риформатов бензиновых фракций комбинированными процессами экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации: дис. ... канд. техн. наук / Гафур Наджмаддин Нури. - СПб., 2004. - 144 с.

146. You, J. Accelerated Crystallization of poly(lactic acid): synergistic effect of poly(ethylene glycol), dibenzylidene sorbitol, and long-chain branching / J. You, W. Yu, C. Zhou // Ind. Eng. Chem. Res. - 2014. - V. 53. - № 3. - P. 1097-1107.

147. Gomis, V. A review of the isobaric (vapor + liquid + liquid) equilibria of multicomponent systems and the experimental methods used in their investigation / V. Gomis, A. Pequenin, J. C. Asensi // J. Chem. Thermodynamics. - 2010. - V. 42. P. 823-828.

148. Ivanov, I. V. Vapor-liquid-liquid phase equilibrium in four-component benzene-heptane-N-methylpyrrolidone-sulfolane system / I. V. Ivanov, V. A. Lotkhov, A. Yu. Tikhonov, N. N. Kulov // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. -2015.-V. 49. - № 2. - P. 125-137.

149. Gramajo de Doz, M. B. (Liquid + liquid) equilibria of ternary and quaternary systems with two hydrocarbons, an alcohol, and water at 303.15 K. Systems containing cyclohexane, benzene, ethanol, and water / M. B. Gramajo de Doz, С. M. Bonatti, H.N. Solimo // J. Chem. Thermodyn. - 2003. - V. 35. - P. 2055-2065.

150. Gramajo de Doz, M. B. (Liquid+liquid) equilibria of ternary and quaternary systems with two hydrocarbons, an alcohol, and water at T=303.15 K. Systems

containing cyclohexane, benzene, methanol, and water / M. B. Gramajo de Doz, C. M. Bonatti, H. N. Sölimo // J. Chem. Thermodyn. - 2003. - V.35. - P. 825-837.

151. Gramajo de Doz, M. B. Liquid-liquid equilibria of ternary and quaternary systems with two hydrocarbons, an alcohol, and water at 303.15 K: Systems containing 2,2,4-trimethylpentane, toluene, methanol, and water, or 2,2,4-trimethylpentane, toluene, ethanol, and water / M. B. Gramajo de Doz, C. M. Bonatti, H. N. Sölimo // Fluid Phase Equilib. - 2003. - V. 205. - P. 53-67.

152. Gramajo de Doz, M. B. Liquid-Liquid equilibria of ternary and quaternary systems including 2,2,4-trimethylpentane, benzene, ethanol, and water at 303.15 K / M. B. Gramajo de Doz, C. M. Bonatti, N. Barnes, H. N. Sölimo // Sep. Sei. Technol. - 2002. - V. 37. - P. 245-260.

153. Gramajo de Doz, M. B. Liquid-liquid equilibria of water + ethanol + reformate / M. B. Gramajo de Doz, C. M. Bonatti, H. N. Sölimo // Fluid Phase Equilib. - 2005. -V. 230.-P. 45-50.

154. Gramajo de Doz, M. B. (Liquid + liquid) equilibria for the quaternary system water + methyl tert-butyl ether + ethanol + benzene at 303.15 K / M. B. Gramajo de Doz, A. M. Cases, H. N. Sölimo // Fluid Phase Equilibria. - 2006. - V. 249. - № 1. -P. 109-114.

155. Ye, K. Prediction of multicomponent phase behavior of C02-expanded liquids using CEoS/GE models and comparison with experimental data / K. Ye, H. Freund, Z. Xie, B. Subramaniam, K. Sundmacher // J. of Supercritical Fluids. - 2012. - V. 67.-P. 41-52.

156. Fidkowski, Z. T. Computing azeotropes in multicomponent mixtures / Z. T. Fidkowski, M. F. Malone, M. F. Doherty // Computers & Chem. Eng. — 1993. — V. 17. - № 12.-P. 1141-1155.

157. Pannocchia, G. Consistency of Property Estimators in Multicomponent Distillation Control / G. Pannocchia, A. Brambilla // Ind. Eng. Chem. Res. - 2003. -V. 42.-P. 4452-4460.

158. Тойкка, А. М. Фазовые равновесия жидкость пар в системах с реакцией этерификации / А. М. Тойкка, М. А.Тойкка, Ю. А. Писаренко, JI. А. Серафимов // Теорет. осн. хим. технологии. - 2009. - Т. 43. - №2. - С. 141-154.

159. Медведев, Д. В. Определение структуры диаграммы дистилляционных линий четырехкомпонентной системы на основе ее развертки: учебное пособие / Д. В. Медведев, A.B. Фролкова, Л.А. Серафимов - М.: МИТХТ. - 2011. - 46 с.

160. Серафимов, Л. А. Определение структуры диаграммы четырехкомпонентной смеси на основе ее развертки / Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Д. В. Медведев, Г. А. Семин // Теорет. осн. хим. технологии. -2012.-Т. 46. - № 2. - С. 154-161.

161. Серафимов, Л.А. Синтез фазовых портретов диаграмм четырехкомпонентных систем, определение знака индекса особой точки, соответствующей четырехкомпонентному азеотропу / Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Д. В. Медведев, Г. А. Семин // Вестник МИТХТ - 2011. - Т. 6. - № 2.-С. 104-111.

162. Серафимов, Л. А. Синтез фазовых портретов диаграмм четырехкомпонентных систем, определение типа четырёхкомпонентного азеотропа и цепи возможных структур / Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Д.В. Медведев, Г.А. Сёмин // Вестник МИТХТ. - 2011. - Т. 6. - № 3. - С. 55-60.

163. Серафимов, Л. А. Определение структуры диаграммы парожидкостного равновесия пятикомпонентной моноазеотропной системы / Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Г.А. Семин // Вестник МИТХТ. - 2014. - Т. 9. - № 3. - С. 36-44.

164. Серафимов, Л. А. Конфигурация концентрационных симплексов многокомпонентных систем / Л. А. Серафимов, А. В. Фролкова, Г. А. Семин // Вестник МИТХТ.-2013.-Т. 8,-№4.-С. 51-56.

165. Serafimov, L. A. The determination of phase diagram structure of five-component system on the basis of its geometric scan / L. A. Serafimov, A. V. Frolkova, G. A. Semin // 10th International Conference on Distillation &

Absorption-2014 (14-17 September 2014, Friedrichshafen, Germany): book of full papers. - DECHEMA publisher, 2014 - P. 815-820.

166. Петлюк, Ф. Б. Многокомпонентная ректификация. Теория и расчет / Ф. Б. Петлюк, Л. А. Серафимов // М.: Химия, - 1983. - 304 с.

167. Бенюнес, X. Особенности разделения многокомпонентных смесей в присутствии селективных растворителей / X. Бенюнес, В. М. Раева, А. К. Фролкова // Международная научная конференция «Наукоемкие химические технологии-2001» (Ярославль, Россия): тезисы докладов. Изд-во МИТХТ, 2001.-С. 35-37.

168. Ivanova, L. V. Synthesis of flowsheets for extractive distillation of azeotropic mixtures / L. V. Ivanova, A. V. Timoshenko, V. S. Timofeev // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2005. - V. 39. - № l.-P. 16-23.

169. Hilal, N. The reduction of extractive agent in extractive distillation and auto-extractive distillation / N. Hilal, G. Yousef, P. Langston // Chemical Engineering and Processing.-2001,-V. 41.-P. 673-679.

170. Yang, X. A Framework for Synthesizing the Optimal Separation Process of Azeotropic Mixtures / X. Yang, H.-G. Dong, I. E. Grossmann // AIChE Journal. -2012.-V. 58. - №. 5.-P. 1487-1502.

171. Benyounes, H. Aspects of multicomponent mixture separation in the presence of selective solvents / H. Benyounes, A. K. Frolkova // Chem. Eng. Comm. - 2010. -V. 197.-P. 901-918.

172. Бенюнес, X. Закономерности разделения азеотропных смесей в присутствии селективных разделяющих агентов: дис. ... канд. техн. наук / Хассиба Бенюнес. - М., 2002. - 185 с.

173. Долматов, Б. Б. Изокритериальные многообразия при экстрактивной ректификации смеси метанол - н-пропилацетат - толуол с анилином / Б. Б. Долматов, Е. А. Анохина, А. В. Тимошенко // Теорет. осн. хим. хехнологии. - 2009. - Т.43. - №2. - С. 155-162.

174. Dejanovic, I. Designing four-product dividing wall columns for separation of a multicomponent aromatics mixture / I. Dejanovic, Lj. Matijasevic, I. J. Halvorsen, S. Skogestad, H. Jansend, B. Kaibel, Z. Olujic // Chemical Engineering Research and Design - 2011.-V. 89.-P. 1155-1167

175. Kiss, A. A. Novel applications of dividing-wall column technology to biofuel production processes / A. A. Kiss // J. Chem. Technol. Biotechnol. - 2013. - V. 88. -№ 8.-P. 1387-1404.

176. Анохина, E. А. Энергоэффективность комплексов с частично связанными тепловыми и материальными потоками в экстрактивной ректификации смеси метилацетат - хлороформ / Е. А. Анохина, E. JI. Шлейникова, А. В. Тимошенко //ВестникМИТХТ. -2013. -Т. 8.-№2.-С. 18-25.

177. Rong, В.-G. Synthesis of partially thermally coupled column configuration for multicomponent distillations / B.-G. Rong, A. Kraslawski, I. Turunen // The European Symposium on Computer Aided Process Engineering-13: book of proceedings. - Elsevier. - 2003. - P. 275.

178. Skouras, S. Separation of ternary heteroazeotropic mixtures in a closed multivessel batch distillation-decanter hybrid / S. Skouras, S. Skogestad // Chemical Engineering and Processing. - 2004. - V. 43. - P. 291-304.

179. Hegely, L. A New Batch Extractive Distillation Operational Policy for Methanol Recovery / L. Hegely, P. Lang, G. Kovacs // Chemical engineering transactions. -2013.-V. 35.-P. 949-954.

180. Rautenbach, R. Dehydration of organic mixtures by pervaporation. Experimental and theoretical studies on ternary-and multicomponent systems / R. Rautenbach, M. Franke and S. T. Klatt // Journal of Membrane Science. - 1991. - V. 61. - P. 3148.

181. Серафимов, JI. А. Основные свойства динамических систем ректификации многокомпонентных смесей / JI. А. Серафимов, Т. В. Челюскина, П. О. Мавлеткулова // Теорет. осн. хим. технологии. - 2014. - Т. 48. - № 6. - С. 628-638.

182. Серафимов, JI. А. Выбор оптимальных технологических схем ректификации многокомпонентных смесей / Л. А. Серафимов, Т. В. Челюскина, П. О. Мавлеткулова // Теорет. осн. хим. технологии - 2015. - Т. 49. - №1 - С. 44-53.

183. Раева, В. М. Диаграммы состав - избыточное термодинамическое свойство трехкомпонентных смесей / В. М. Раева, Л. А. Серафимов, В. Н. Степанов // Вестник МИТХТ. - 2012. -Т. 7. - № 1 - С. 51-60.

184. Serafimov, L. A. Principles of Classifying Diagrams for Different Types of Biazeotropic Ternary Mixtures / L. A. Serafimov, Т. V. Chelyuskina // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2011. - V. 85 - № 5. - P. 767-777.

185. Sazonova, A. Yu. Recovery of Acetonitrile from Aqueous Solutions by Extractive Dis-tillation-Effect of Entrainer / A. Yu. Sazonova, V. M. Raeva // International Journal of Chemical, Nuclear, Metallurgical and Materials Engineering - 2015. - V. 9. - № 2. - P. 195-198.

186. Sazonova, A. Yu. Recovery of Acetonitrile from Aqueous Solutions by Extractive Distillation-Effect of Entrainer / A. Yu. Sazonova, V. M. Raeva // XIII International Conference on Separation and Purification Technology (February 2627, 2015) WASET Publisher - 2015. - P. 1462-1465.

187. Мягкова, Т. О. Особенности фазового поведения многокомпонентных биазеотропных систем / Т. О. Мягкова, Т. В. Челюскина, А. К. Фролкова // Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81. - № 6. - С. 971-977.

188. Мягкова, Т. О. Разделение экстрактивной ректификацией тройной системы с двумя тройными азеотропами / Т. О. Мягкова, Т. В. Челюскина, А. К. Фролкова // Химическая технология. - 2007. - Т. 8. - №10. - С. 476-481.

189. Sazonova, A. Yu. Choice of Extractive Agents for Separating Benzene-Perfluorobenzene Biazeotropic Mixture Based on Thermodynamic Criterion / A. Yu. Sazonova, V. M. Raeva, Т. V. Chelyuskina, A. K. Frolkova //Theoretical Foundations of Chemical Engineering - 2014. - V. 48. -№. 2. - P. 148-157.

190. Sazonova A.Yu., Raeva V.M. Separation of ternary mixtures by extractive distillation with 1,2-ethandiol. Book of Full Paper of the 10-th International Conference on Distillation & Absorption 2014 (14-17 September 2014. Friedrichshafen, Germany): book of full papers - DECHEMA Publisher - P. 885890.

191. Raeva, V. M. Separation of ternary mixtures by extractive distillation with 1,2-ethandiol and glycerol. / V. M. Raeva, A. Yu. Sazonova // Chemical Engineering Research and Design.-2015.-V. 99.-P. 125-131.

192. Furter, W. F. Production of fuel-grade ethanol by extractive distillation employing the salt effect / W. F. Furter // Separation & Purification Reviews. - 1993. -V. 22. - №1. - P.1-21.

193. Ligero, E. L. Dehydration of ethanol with salt extractive distillation - a comparative analysis between processes with salt recovery / E. L. Ligero, T. M. K. Ravagnani // Chemical Engineering and Processing. 2003. - V. 42. - № 7. -P. 543-552.

194. Sazonova, A. Yu. The analysis of entrainers isoselectivities / A. Yu. Sazonova, V. M. Raeva, A. K. Frolkova // XIX International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (24-28 June 2013, Moscow, Russia) MITHT Publisher, 2013.-P. 302.

195. Сазонова, А. Ю. Сравнение эффективности экстрактивных агентов при разделении смеси акрилонитрил - вода / А. Ю. Сазонова, В. М. Раева, А. К. Фролкова // Известия ВУЗов: Химия и химическая технология - 2013. Т. 56, № 11 С. 50-56.

196. Sazonova, A. Yu. Modification of Entrainer selection rules for extractive distillation/ A. Yu. Sazonova, V. M. Raeva. // 5th International Conference on European Science and Technology (3-4 October 2013, Munich, Germany): book of full papers. - Vela Verlag Waldkraiburg publisher - P. 473-476.

197. Fischer, K. Influence of water on the vapor-liquid equilibria, activity coefficients at infinite dilution and enthalpies of mixing for mixtures of N-methyl-2-

pyrrolidone with C5 or C6 hydrocarbons / K. Fischer, J. Gmehling // Fluid Phase Equilibria. - 2004. -V. 218. - № 1. - P. 69 - 76.

198. Luyben, W. L. Effect of solvent on controllability in extractive distillation / W.L. Luyben // Ind. Eng. Chem. Res. - 2008. - V. 47. - № 13. - P. 4425-4439.

199. Сазонова, А. Ю. Исследование экстрактивной и реэкстрактивной ректификации с бинарными разделяющими агентами / А. Ю. Сазонова, В. М. Раева, А. К. Фролкова // IV молодежная научно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии - 2011» (9-10 ноября 2011, Москва, Россия): тезисы докладов. М. Изд-во МИТХТ. - 2011. - С. 72.

200. Сазонова, А. Ю. Особенности использования двух разделяющих агентов в экстрактивной ректификации / А. Ю. Сазонова, В. М. Раева // XIV Международная научная конференция «Наукоемкие химические технологии-2012» (21-25 Мая 2012, Москва, Россия): тезисы докладов. М. Изд-во МИТХТ. -2012.-С.91.

201. Raeva, V. М. Synergetic Effect of Binary Separating Agents in Extractive Rectification of Homogeneous Mixtures / V. M. Raeva, A. Yu. Sazonova, A. K. Frolkova // Theoretical Foundations of Chemical Engineering - 2013 - V. 47. - № 5. P. 649- 659.

202. V. M. Raeva, A. Yu. Sazonova. Selective entrainers for binary azeotropic mixtures separation //20th International Symposium on Separation Sciences (30 August - 2 September 2014, Prague, Czech Republic): book of proceedings. -Radanal Ltd. Publisher, 2014 - P. 125.

203. Раева, В. M. Критерий выбора потенциальных разделяющих агентов экстрактивной ректификации / В. М. Раева, А. Ю. Сазонова, А. Ю. Себякин, Д. Ю. Кудрявцева // Вестник МИТХТ - 2011. - Т. 6. - № 4. - С. 20-27.

204. Sazonova, A. Yu. Design of extractive distillation process with mixed entrainer: influence of multiple inputs. / A. Yu. Sazonova, V. M. Raeva, A. K. Frolkova // 42nd International Conference of Slovak Society of Chemical Engineering (May 25 - 29,

2015, Vysoke Tatry, Slovakia): book of full papers. - SSCHE publisher. - P. 181187.

205. Скворцова О. В., Бенюнес X., Фролкова А. К. Оценка процессов экстрактивной и автоэкстрактивной ректификации по величине приращения энтропии / О. В. Скворцова, X. Бенюнес, А. К. Фролкова // Международная научная конференция «Наукоемкие химические технологии-2001» (Ярославль, Россия): тезисы докладов. Изд-во МИТХТ, 2001.

206. Sazonova, A.Yu. Unconventional selective substances for azeotropic mixtures separation / A. Yu. Sazonova // XV International Scientific Conference «High-Tech in Chemical Engineering - 2014» (September 22-26, 2014, Zvenigorod, Russia), MITHT Publisher - 2014. - P. 60.

207. Verevkin, S. P. Separation Performance of BioRenewable Deep Eutectic Solvents / S. P. Verevkin, A. Yu. Sazonova, A. K. Frolkova, D. H. Zaitsau, I. V. Prikhodko, C. Held // Ind. Eng. Chem. Res. - 2015. - V. 54. № 13. - P. 34983504

208. Held, C. PC-SAFT prediction of limiting activity coefficients of various solutes in deep eutectic solvents, ionic liquids, and organic components / C. Held, I. V. Prikhodko, A. Yu. Sazonova, S. P. Verevkin. // XX International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (22-26 June 2015, Nizhniy Novgorod, Russia): book of abstracts - p. 367.

209. Sazonova, A. Yu. Deep eutectic solvents: do they have capacity in separation processes? / A. Yu. Sazonova, D. H. Zaitsau, S. P. Verevkin, C. Held, I. V. Prikhodko // XX International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (22-26 June 2015, Nizhniy Novgorod, Russia): book of abstracts - p. 372

210. Ge, M.-L. Activity Coefficients at Infinite Dilution of Alkanes, Alkenes, and Alkyl Benzenes in Glycerol Using Gas-Liquid Chromatography / M.-L. Ge, J.-L. Ma, C.-G. Wu // J. Chem. Eng. Data. - 2010. - V. 55. - P. 1714-1717.

211. Vincent, J. D. Characterization of the Solvent Properties of Glycerol Using Inverse Gas Chromatography and Solubility Parameters / J. D. Vincent, K. Srinivas, J. W. King // J. Am. Oil Chem. Soc. - 2012. - V. 89. - P. 1585-1597.

212. Fermeglia, M. In Silico Prediction of Medium Effects on Esterification Equilibrium Using the COSMO-RS Method / M. Fermeglia, P. Braiuca, L. Gardossi, S. Pricl and P. J. Hailing // Biotechnol. Progress. - 2006. - V. 22. № 4. - P. 11461152.

213. Bighi, C. Gas chromatographic: behavior of Ci-C5 alcohols on Carbowax 400 / C. Bighi, A. Betti, F. Dondi, R. Francesconi // J. Chromatogr. A - 1969. - V. 42. P. 176-182.

214. Scheepers, J. J. Glycerol. A Viable Solvent for Absorption of Highly Polar Solutes I: Behaviour of Molecular Interactions / J. J. Scheepers, E. Muzenda // J. Clean Energy Technol. - 2015. - V. 3. - P. 282-286.

215. Diaz, E. Determination of solubility parameters and thermodynamic properties in hydrocarbon-solvent systems by gas chromatography / E. Diaz, A. Cazurro, S. Ordonez, A. Vega, J. Coca // Brazilian J. Chem. Eng.- 2007. - V. 24. - P. 293-306.

216. Rodriguez-Palmeiro, I. Measurement and PC-SAFT modelling of three-phase behavior / I. Rodriguez-Palmeiro, O. Rodriguez, A. Soto, C. Held // Phys. Chem. Chem. Phys. -2015.-V. 17.-P. 1800-1810.

217. Nann, A. Molecular Interactions in 1-Butanol + IL Solutions by Measuring and Modeling Activity Coefficients / A. Nann, J. Miindges, C. Held, S. P. Verevkin, G. Sadowski//J. Phys. Chem. B. - 2013.-V. 117.-P. 3173-3185.

218. Foco, G. Activity Coefficients at Infinite Dilution in Methylimidazolium Nitrate Ionic Liquids / G. Foco, M. D. Bermejo, A. J. Kotlewska, F. van Rantwijk, C. J. Peters, S. B. Bottini // J. Chem. Eng. Data. - 2011. - V. 56. - P. 517-520.

219. Domanska, U. Measurements of activity coefficients at infinite dilution of aliphatic and aromatic hydrocarbons, alcohols, thiophene, tetrahydrofuran, MTBE,

and water in ionic liquid [BMIM][SCN] using GLC / U. Domanska, M. Laskowska // J. Chem. Thermodyn. - 2009. - V. 41. - P. 645-650.

220. Gross, J. Perturbed-Chain SAFT: An Equation of State Based on a Perturbation Theory for Chain Molecules / J. Gross, G. Sadowski // Ind. Eng. Chem. Res. - 2001. - V. 40.-P. 1244-1260.

221. Mutelet, F. Partition Coefficients of Organic Compounds in New Imidazolium and Tetralkylammonium Based Ionic Liquids Using Inverse Gas Chromatography / F. Mutelet, A.-L. Revelli, J.-N. Jaubert, L. M. Sprunger, W. E. Acree Jr.; G. A. Baker // J. Chem. Eng. Data. - 2010. - V. 55. - P. 234-242.

222. Раева, В. M. Исследование экстрактивной ректификации бинарных гетерогенных смесей / В. М. Раева, А. Ю. Себякин // Вестник МИТХТ. - 2012. -Т. 7.-№ 2.-С. 31-37.

223. Lindstrom, P. J. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database No. 69 / P. J. Lindstrom, W. G. Mallard (Eds.) // National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD - 2001. (http://webbook.nist.gov).

224. Renon, H. Local Compositions in Thermodynamic Excess Functions for Liquid Mixtures / H. Renon and J. M. Prausnitz // AIChE J. - 1968. - V. 14. - № 1. - P. 135-144.

225. Cruickshank, A. J. B. The Use of Gas-Liquid Chromatography to Determine Activity Coefficients and Second Virial Coefficients of Mixtures. I. Theory and Verification of Method of Data Analysis / A. J. B. Cruickshank, M. L. Windsor, C. L. Young // Proc. R. Soc. A. - 1966. - V. 295. - P. 259-270.

226. Grant, D. W. Gas-Liquid Chromatography / D. W. Grant - van Nostrand Reinhold Company. - London - 1971.

227. Heintz, A. Thermodynamic Properties of Mixtures Containing Ionic Liquids. 1. Activity Coefficients at Infinite Dilution of Alkanes, Alkenes, and Alkylbenzenes in 4-Methyl-n-butylpyridinium Tetrafluoroborate Using Gas-Liquid Chromatography / A. Heintz, D. V. Kulikov, S. P. Verevkin // J. Chem. Eng. Data. - 2001. -V. 46. -P. 1526-1529.

228. Heintz, A. Thermodynamic Properties of Mixtures Containing Ionic Liquids. 9. Activity Coefficients at Infinite Dilution of Hydrocarbons, Alcohols, Esters, and Aldehydes in Trimethyl-butylammonium Bis(trifluoromethylsulfonyl) Imide Using Gas-Liquid Chromatography and Static Method / A. Heintz, T. V. Vasiltsova, J. Safarov, E. Bich, S.P. Verevkin // J. Chem. Eng. Data. - 2006. - V. 51. - P. 648655.

229. Reid, R. C. The properties of gases and liquids: 3rd ed. / R. C. Reid, J. M. Prausnitz, T. K. Sherwood // McGraw-Hill Chem. Eng. Series, New York -1977.

230. Prausnitz, J. M. Molecular thermodynamics of fluid-phase equilibria: 2nd ed. / J. M. Prausnitz, R. N. Lichtenthaler, E.G. Azevedo // Prentice-Hall, New York - 1986.

231. Safarov, J. Vapor Pressures and Activity Coefficients of n-Alcohols and Benzene in Binary Mixtures with l-Methyl-3-butylimidazolium Octyl Sulfate and 1-Methyl-3-octylimidazolium Tetrafluoroborate / J. Safarov, S. P. Verevkin, E. Bich, A. Heintz // J. Chem. Eng. Data. - 2006. - V. 51. - P. 518-525.

232. Ruzicka, K. Simultaneous Treatment of Vapor Pressures and Related Thermal Data Between the Triple and Normal Boiling Temperatures for n-Alkanes C5-C20 / K. Ruzicka, V. Majer // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 1994. - V. 23 - P. 1-39.

233. Ambrose, D. Vapour pressures up to their critical temperatures of normal alkanes and 1-alkanols / D. Ambrose, J. Walton // Pure and Appl. Chem. - 1989. -V. 61.-P. 1395-1403.

234. Vasiltsova, T. V. Thermodynamic Properties of Mixtures Containing Ionic Liquids. 7. Activity Coefficients of Aliphatic and Aromatic Esters and Benzylamine in l-Methyl-3-ethylimidazolium Bis(trifluoromethylsulfonyl) Imide Using the Transpiration Method / T. V. Vasiltsova, S. P. Verevkin, E. Bich, A. Heintz, R. Bogel-Lukasik, U. Domanska // J. Chem. Eng. Data. - 2006. - V. 51. - P. 213218.