Определение цинка, кадмия, свинца и меди в водных средах методом инверсионной кулонометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Шеремет, Анастасия Алексеевна

• Шеремет, Анастасия Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шеремет, Анастасия Алексеевна

Положения, выносимые на защиту

Введение

1.Обзор литературы

1.1. Токсичность, источники поступления и формы нахождения 7 тяжелых металлов в окружающей среде

1.2. Инверсионная вольтамперометрия 8 1.2.1. Принцип метода

1.2.1. Электроды, используемые в ИВА

1.2.2. Образование интерметаллических соединений и их влияние на 20 аналитический сигнал в ИВА

1.2.3. Способы устранения мешающего влияния ИМС

1.2.4. Пробоотбор и пробоподготовка природных вод при определении 23 тяжелых металлов методом ИВА

1.2.5. Методы определения тяжелых металлов в воде.

1.2.6. ИВА определение меди, свинца, кадмия и цинка

1.3. Кулонометрия

1.3.1. Кулонометрический анализ

1.3.2. Прямая кулонометрия

1.4. Электрохимические методы, не требующие градуировки

1.4.1. Проточная кулонометрия

1.4.2. Инверсионная хронопотенциометрия, не требующая градуировки

1.4.3. Динамическая кулонометрия

1.4.4. Инверсионная кулонометрия 45 2. Методика эксперимента

2.1. Растворы и реактивы 49 2.1.1. Приготовление растворов

2.2. Приборы и оборудование для проведения эксперимента 51 2.2.1. Приборы

2.2.2. Ячейки для проведения анализа

2.2.3. Изготовление электродов сравнения для ячеек малого объема

2.2.4. Подготовка поверхности рабочего электрода

2.2.5. Обработка экспериментальных данных 54 3. Результаты эксперимента и их обсуждение

3.1. Изучение возможности применения формулы Мейтса для 56 нахождения полного количества электричества С)«, из результатов ИВА-измерений

3.2. Выбор оптимальных условий инверсионно кулоном'етрических 67 измерений с интегрированием количества электричества по Мейтсу.

3.2.1. Изучение влияния объема раствора на скорость изменения 68 концентрации аналита при проведении электролиза.

3.2.2. Влияние гидродинамического режима и площади рабочего 72 электрода на скорость изменения концентрации аналитов в растворе при электролизе.

3.2.3. Влияние концентрации ртути в фоновом электролите на 78 величину тока растворения аналита.

3.2.4. Выбор оптимальных величин времени предэлектролиза.

3.2.5. Влияние образования интерметаллических соединений на 80 аналитический сигнал в инверсионной кулонометрии. •

3.3. Переменно-токовый вариант инверсионной кулонометрии

3.4. Расчет пределов обнаружения метода на примере кадмия

3.5. Экспериментальная проверка метода на модельных растворах.

3.6. Применение инверсионной кулонометрии с интегрированием 97 количества электричества по Мейтсу для анализа водных сред

3.6.1. Выбор режима минерализации пробы.

3.6.2. Выбор состава фонового электролита для определения цинка, 99 кадмия, свинца и меди методом ИКМ. 102 Выводы 103 Список литературы

Положения, выносимые на защиту:

• Общие схемы инверсионно кулонометрического анализа с расчетом полного количества электричества по формуле Мейтса в постоянно- и переменно-токовом вариантах

• Экспериментальные результаты, позволяющие оценить аналитические возможности метода инверсионной кулонометрии на примерах определения меди (II), кадмия (II), свинца (II) и цинка (И) в водных средах при их совместном присутствии.

Научная новизна:

• Экспериментально обоснована методология инверсионной кулонометрии с расчетом полного количества электричества по формуле Мейтса на примере методик определения меди (II), кадмия (II), свинца (II) и цинка (И).

• Предложен способ устранения мешающего влияния образования интерметаллических соединений меди с цинком- при инверсионно вольтамперометрическом и инверсионно кулонометрическом определении последних, основанный на электролитическом выделении меди.

Практическая значимость работы

• Получены экспериментальные данные, подтверждающие возможность реализации инверсионной кулонометрии - электрохимического метода, не требующего построения градуировочных графиков или применения метода добавок.

• Предложены инверсионно кулонометрические методики определения меди (II), кадмия (II), свинца (II) и цинка (И) в природных водах методом, реализуемые практически на любых серийно выпускаемых приборах для вольтамперометрического анализа.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение цинка, кадмия, свинца и меди в водных средах методом инверсионной кулонометрии»

В число важнейших экологически значимых тяжелых металлов по решению Европейской экономической комиссии ООН включены свинец, кадмий, цинк, медь и ртуть. Ионы переходных металлов свинец (II), ртуть (II), кадмий (И) образуют прочные комплексы с аминокислотами и другими биомолекулами, содержащими концевые тиогруппы. Исходя из подобного механизма связывания аминокислотами и белками ионы свинца, кадмия и ртути относят к категории тиоловых ядов.

Формы существования тяжелых металлов в природных водах многообразны и существенно различаются по их физиологической роли. Общепризнано, что наиболее токсичны для гидробионтов свободные (гидратированные), т.е. не включенные в комплексы или в состав взвесей и коллоидов ионы металлов.

ПДК свинца(П), меди(П), кадмия(Н) и цинка(Н) в природных водах по всем нормативам не превышают 10"8 моль/л, а в воде рыбохозяйственного назначения находятся на уровне 10"9 моль/л.

Определение содержания свинца(П), меди(П), кадмия(П) и цинка(П) в воде /на уровне их ПДК не достижимо при использовании наиболее распространенных оптических и химических методов анализа, а применение спектральных методов, обеспечивающих необходимые пределы обнаружения, не всегда возможно из экономических соображений. Наиболее широкодоступным методом для решения подобных задач является инверсионная вольтамперометрия (ИВА).

Наряду с доступностью достоинством электрохимических методов является простота автоматизации измерений, что позволяет проводить автоматический мониторинг питьевой, сточной и природной вод, анализ технологических растворов. Но при создании систем автоматического химического анализа с использованием любых относительных методов дополнительные технические и экономические проблемы связаны с потребностью в адекватных стандартных образцах, в данном случае - в стандартных растворах. Исключить потребность в концентрационной градуировке, а соответственно и в стандартных растворах, позволяет новый электрохимический метод - инверсионная кулонометрия, основанная на сочетании принципов инверсионной вольтамперометрии и потенциостатической кулонометрии, аналитические возможности которой еще недостаточно изучены.

1.Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Шеремет, Анастасия Алексеевна

выводы

• Разработаны общие схемы инверсионно кулонометрического анализа в постоянно- и переменно-токовом варианте с расчетом полного количества электричества по формуле Мейтса.

• Аналитические возможности обоих вариантов метода ИКМ подтверждены на примерах определения меди (И), кадмия (II), свинца (II) и цинка (II) в водных средах при их совместном присутствии. Показано, что метод ИКМ обеспечивает предел обнаружения на уровне 2-10"9 М в постоянно-токовом варианте и 5-Ю"10М в переменно-токовом

• Разработан способ устранения мешающего влияния ионов меди(П) на результаты определения цинка(П) методами ИКМ и ИВА, основанный на ее предварительном электролитическом выделении из анализируемого раствора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шеремет, Анастасия Алексеевна, 2009 год

1. Исидоров В.А. Введение в курс химической экотоксикологии / В.А. Исидоров // Издательство Санкт-Петербургского Университета. — 1997. 88 стр

2. Forstner U. Cadmium in the environment, Part I. / U. Forstner // Nriagu,J.O., ed. Cadmium in polluted sediments, New York, Chichester, John Wiley & Sons. 1980.- P.305-363

3. Брайнина Х.З. К вопросу разработки методик непрерывного контроля содержания тяжелых металлов в природных водах / Х.З. Брайнина, H.A. Грузкова, ЛИ. Ройтман // Заводск. лаборатория. 1983. - Т.49. -№9. - С.11-13

4. Х.З. Брайнина. Инверсионные электроаналитические методы / Х.З. Брайнина, Е.Я. Нейман, В.В. Слепушкин // М. Химия. - 1983. - 239 с.

5. А. Möller. Advantages and limitation of combining separation techniques with voltammetry / A. Möller, F. Scholz // Fresenius J Anal Chem. 1996. -356.-P. 160

6. A.M. Бонд. Полярографические методы в аналитической химии / A.M. Бонд // М. Химия. - 1983. - 327 с.

7. B.H. Майстренко. Концентрирование в объем электрода новые возможности в развитии вольтамперометрии / В.Н. Майстренко, Г.К. Будников // Журнал Аналитической Химии. — 2003. - 58. — С. 727

8. J. Schiewe, K.B. Oldham, J.C. Myland, A.M. Bond, V.A. Vicente-Beckett et al. Linear-scan anodic stripping voltammetry with thin-film electrodes: theory of the stripping stage and experimental tests // Analytical Chemistry, 1997 (69), 2673

9. Левин В.Г. Физико-химическая гидродинамика / Левин ВГ // М. -Физматгиз. 1959. - 549с

10. В.А. Демин, А.И. Каменев, М.А. Соколов и др. Математическая модель формирования ртутно-стеклоуглеродного электрода // В кн.: Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985, 248 с

11. Т.М. Florence. Comparison of linear scan and differential pulse anodic stripping voltammetry at thin mercury film glassy carbon electrode // Analytica Chimica Acta, 1980 (119), 217

12. W. Frenzel. Mercury films on a glassy carbon support : attributes and<, problems / W. Frenzel // Analytica Chimica Acta. 1993. - V.273. - P. 123

13. Левин В.Г. Физико-химическая гидродинамика / Левич ВГ // М. -Физматгиз. 1959. - 549с

14. М Eisenberg. Ionic mass transfer and concentration polarization at rotating electrodes/ M Eisenberg, C.W. Tobias, C.R. Wilke // J. Electrochem. Soc. -1954.-V.101.-P. 306

15. Ньюмен Дж. Электрохимические системы / Ньюмен Дж. // М. Мир. -1977.- 463 с

16. Г.К. Будников. Основы современного электрохимического анализа/ Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев // М. Мир. - 2003. -592 с.

17. Baldo М.А. Performance of platinum-based spherical mercury microelectrodes in cyclic voltammetry and stripping analysis / M.A. Baldo, S. Daniele, M. Corbetta, G.A. Mazzocchin // Electroanalysis. 1995. - V.7. -№10.-P. 980-986

18. Бумбер A.A. Применение ультрамикроэлектродов для определения свинца в природных водах методом инверсионной вольтамперометрии / А.А. Бумбер, Ю.Н. Нечаитайлов, И.А. Профатилова, Е.Г. Игнатенко // Журн. Аналит. Химии. 2000. - Т.55. - №7. - С.742-744

19. Тарасевич М.Р. Одноразовые электрохимические сенсоры для анализа объектов окружающей среды / М.Р. Тарасевич, В.А. Богдановская, JI.B. = Гегешидзе, Б.Н. Ефремов, Г.В. Жутаева, B.C. Тюрин // Журн. аналит. химии. 1999. - Т.54. - №9. - С.966-972

20. Брайнина Х.З. Сенсор для определения электроположительных элементов / Х.З. Брайнина, Н.Ю. Стожко, Ж.В. Шалыгина // Журн. аналит. химии. 2002. - Т.57. - №10. - С.1116-1121

21. Брайнина Х.З. Безртутный электрод для определения амальгамообразующих элементов методом инверсионной вольтамперометрии / Х.З. Брайнина, Н.Ю. Стожко, Л.В. Алешина, Г.Н. Липунова//Журн. аналит. химии. -2003. -Т.58. -№10.-С. 1078-1084

22. Соколков С.В. Портативные электрохимические анализаторы / С.В. Соколков, П.Н. Загороднюк // Журнал Российского Химического Общества им. Д.И. Менделеева. 2001. - T.XLV. - №5-6. - С. 78-82

23. Е. Fisher. Anodic stripping voltammetry of lead and cadmium using a mercury film electrode and thiocyonate / E. Fisher, C.M.G. van den Berg // Analytica Chimica Acta. 1999. - V.385. - P. 273

24. Г.А. Бабич. Метрологические аспекты многоэлементной инверсионно-вольтамперометрической методики анализа / Г.А. Бабич, Е.П. Кисиль, Р.М.-Ф. Салихджанова // Журнал Аналитической Химии. 1996. -V.51.-C. 480

25. M.A. Baldo. Determination of lead and copper in wine by anodic stripping voltammetry with mercury micoelectrodes: assessment of the influence of sample pretreatment procedures / M.A. Baldo, C. Bragato, S. Daniele // Analyst. 1997. -V.l22. - P. 1

26. A. И. Каменев, В. Е. Сладков, В. М. Шкинев // Жур. Аналит. Химии,-1997.-№3.-С. 273

27. Е.А. Осипова. Инверсионно-вольтамперометрическое определение компонентов системы Cd(II)-Pb(II)-Cu(II) в водных растворах (полиэтиленимин)метилтиомочевины / Е.А. Осипова, В.Е. Сладков,

28. B.М. Шкинев // Жур. Аналит. Химии. 2000. - №8. - С. 844

29. Е. А. Osipova. Vsa of metal concentrates with polymers soluble in aqueous Solution / E. A. Osipova, V. E. Sladkov, А. I. Kamenev, V. M. Shkinev // Fresenius J Anal Chem. 1998. - № 361. - P.311

30. Вода. Общие требования к отбору проб. ГОСТ Р 51592-2000, Вода питьевая. Отбор проб. ГОСТ 24481-80

31. Карпов Ю.А. Методы пробоотбора и пробоподготовки / Ю.А. Карпов, А.П. Савостин // М. БИНОМ. Лаборатория знаний. - 2003. - 243 стр

32. Орлова В.А. Аналитические автоклавы. Автоклавная пробоподготовка в химическом анализе. М.: Монография, 2003. 105 с.

33. Penuela G., Barcelo D. //Trends Anal. Chem. 1998. V. 17. №10. P. 605 -611.

34. Golimowski J., Golimowska K. //Anal. Chim. Acta. 1996. V. 325. P. 111 — 133.

35. Ломаев M. И., Соснин Э. А., Тарасенко В. Ф. // Эксилампы барьерного и емкостного разрядов и их применения (обзор). Томск. 2006.

36. Соснин Э. А., Баталова В. Н., Захарова Э. А. // Применение эксиплексных источников УФ излучения в анализе. Томск. 2004.

37. Захарова Э. А., Мокроусов Г. М., Волкова В. Н., Лисецкий В. Н. // Фотохимический способ устранения влияния кислорода в полярографических методах анализа. / ЖАХ. 1983. Т. 38. Вып. 9. С. 1584- 1586.

38. Слепченко Г. Б., Захарова Э. А., Дерядина В. И. // Заводская лаборатория. 2004. Т. 70. №7. С. 3 -18.

39. Захарова Э. А., Волкова В. Н. // ИВА с УФ облучением. Механизм дезактивации растворенного кислорода. /ЖАХ. 1984. Т. 39. Вып. 4. С. 636-641.

40. Bond A.M. The influence ultra-violet irradiation on the determination of nickel and cobalt in natural waters by adsorption voltammetry / A.M. Bond, D.Z. Luscombe // Electroanal. Chem. 1986. - V.214. - №1-2. - P.21-29.

41. Dorten W. A new photodigestion device to decompose organic matter in water / W. Dorten, P. Valenta, H.W. Nurnberg // Fresrnius Z. Anal. Chem. -1984. V.317. -P.264-272.

42. Даниэль JI.Я. Фотохимический способ устранения мешающего влияния окислителей в методе инверсионной вольтамперометрии / Л .Я. Даниэль, Э.А. Захарова // Журнал аналитической химии. 1991. - Т.46. - №6. - С.1136-114181.

43. Брайнина Х.З. Электрохимическая минерализация и выделение мешающих элементов в инверсионной вольтамперометрии природных.1 вод / Х.З. Брайнина, P.M. Ханина, Н.Ю. Стожко, А.В. Чернышева // Журнал аналитической химии. 1984. - Т.39. - №11. - С.2068-2072

44. Penuela G., Barcelo D. //Trends Anal. Chem. 1998. V. 17. №1.0. P. 605 -611.

45. Полянский Н.Г. Свинец (аналитическая химия элементов) / Н.Г. Полянский // М.: Наука. 1986. - 357с.

46. Щербов Д.П. Аналитическая химия кадмия / Д.П. Щербов, М.А. Матвеец // М.: Наука. 1973. - 254 с.

47. Подчайнова В.Н. Медь (аналитическая химия элементов) / В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова // М.: Наука. 1990. - 279 с.

48. Ballard. Differential atomic absorption spectroscopy with light source of continuous spectrum / Ballard, D.W. Stewart, W.O. Kamm, C.W. Znehlke // Anal. Chem.- 1954.- V.26.-P.921-936

49. Koirtyohann S.R. Background correction in long path atomic absorption spectroscopy / S.R. Koirtyohann, E.C. Picket // Anal. Chem. 1954. - V.26. -P.921-936

50. Kahn H.L. New features of differencial atomic absorption spectroscopy / H.L. Kahn // At. Abs. Newslett. 1968. - V.7. - P.40-57

51. L'vov B.V. The potentialities of the graphite crucible method in atomic absorption spectroscopy / B.V. L'vov // Spectrochim. Acta Part B. 1969. -V.24B. - №1. -P.53-70

52. Hendrikx-Jongerius C. Practical approach to background correction and temperature programming in graphite furnace in atomic absorption spectrometry / C. Hendrikx-Jongerius, L.de Gala // Anal. Chim. Acta. — 1976. V.87. - №2. - P.259-271

53. Fernandez F.J. Background correction in atomic absorption utilizing the Zeeman affect / F.J. Fernandez, S.A. Myers, W. Slavin // Anal. Chem. -1980.-V.52. -№4.-P.741-746

54. Stephens R. A semi-quantitative description of the atomic Faraday effect / R. Stephens // Canadian journal of spectroscopy. 1979. - №8. - P.55-68

55. Танеев А.А. Спектрально-фазовые эффекты, вызванные модуляцией атомного поглощения в разряде / А.А. Танеев, А.Д. Тимофеев, Ю.И. Туркин // Оптика и спектроскопия. 1990. - Т.68.- вып.1. - С.38-43

56. Hadeishi Т. Zeeman effect for trance-element detection: an application of atomic physics to environmental problem / T. Hadeishi // Appl. Phys. Lett. -1972. V.21. - №9. - P.438-440

57. Uchida Y. Zeeman modulation atomic absorption spectrometry / Y. Uchida, S. Hattori // Oyo Buturi. 1975. - V.44. - №8. - P.852-857

58. Танеев А.А. Зеемановская модуляционная поляризационная спектроскопия как вариант атомно-абсорбционного анализа.

59. Возможности, ограничения / А.А. Танеев, М.Н. Сляднев, С.Е. Шолупов // Журн. аналит. химии. 1996. - Т.51. - №8. - С.855-864

60. Matusiewicz Н. Determination of cadmium in environmental samples by hydride generation with in situ concentration and atomic absorption detection / H. Matusiewicz, M. Kopras, R.E. Sturgeon // The Analyst. -1997.-V.122.-P.331-336

61. Shabani A.M.H. Preconcentration of copper with dithizone-naphthalene for the subsequent determination by atomic absorption spectrometry / A.M.H. Shabani, S. Dadfarnia, N. Nasirizadeh etc // Zhurnal analiticheskoi khimii. -2007. V.62. - №1. - P.54-58

62. Танеев А. А. Прямое определение элементов в пробах сложного,-состава методом зеемановской атомно-абсорбционной спектрометрии с высокочастотной модуляцией поляризации / А.А. Танеев, С.Е. Погарев,

63. B.В. Рыжов, С.Е. Шолупов // Заводская лаборатория. 1999. - №4.1. C. 14-24

64. Arvand A. Determination of cadmium and zinc in water samples by flame atomic absorption spectrometry after cloud point extraction / M. Arvand, A. Pourhabib, A. Afshari // Zhurnal analiticheskoi khimii. 2008. - V.63. -№10. - P.1050-1055

65. Batley G.E. The effect of dissolved organics on the stripping voltammetry of seawater / G.E. Batley, T.M. Florence // J. Electroanal. Chem. 1976. -V.73. - p. 121-127

66. Piotrowicz S.R. Studies of cadmium, copper and zink interaction with marine humic and fulvic materials in seawater by anodic stripping voltammetry / S.R. Piotrowicz, G.R. Harvey, M. Springers-Yonng, R.F.

67. Courant, D.A. Boran // Trace metals in seawater (Ed. Wong C.S., ets). p. 699-717. - Plenum Press New York. - 1983

68. Nürnberg H.W. Polarography and voltammetry in marine chemistry / H.W. Nürnberg, P. Valenta // The natur of seawater (Ed. By Goldberg E.D.). -Dahlem Konferenzen Berlin. 1975. - p. 87-136

69. Nürnberg H.W. Moderne voltammetrische verfahren in der spuren chemie toxischer metalle in trink-wasser, regen und meerwasser / H.W. Nürnberg // Chem Ing. Tech. 1979. - B. 51. - № 7. - s 717-728

70. Valenta P. New Potentialities in ultra-trace analysis with differential pulse anodic stripping voltammetry / P. Valenta, L. Mart, H. Rutzel // J. Electroanal. Chem. 1977. - V.92. - p. 327-343

71. Mart L. Cadmium, lead, copper, nickel and cobalt distribution in the German Bight / L. Mart, H.W. Nürnberg // Marine Chem. V.l 8. - № 2-4. - 1986. -p. 197-213

72. Nürnberg H.W. The voltammetric approach in the trace metal chemistry of,: natural waters and atmoshperic precipitation / H.W. Nürnberg // Anal. Chem. Acta. v. 164. - 1984. - p. 1

73. Mart L. Comparative studies on cadmium levels in the North sea, Norwegian sea, Barents sea and the Easten Arctic Ocean / Mart L., Nürnberg H.W., Rutzel H. // Fresenius Z. Anal Chem.- 1984. B. 317. - s. 201-209

74. Valenta P. Voltammetric studies on trace metal speciation in natural waters / Valenta P. // Part 1. Methods . p. 49-69; in G.G. Zeppard, ed. Trace Element Speciation in Surface Waters and its Ecological Implications. N-Y. — London, Plenum Publ. - 1983

75. Bruland K.W. Analysis of seawater for dissolved cadmium, copper and lead: an intercomparison of voltammetric and atomic absorption methods / Bruland K.W., Coale K.H., Mart L. // Marine Chem. V.l7. - № 4. - 1985. -p. 285-300

76. Abdullah M.I. The determination of zink, cadmium, lead and copper in a single sea-water sample by differental pulse anodic stripping voltammetry / Abdullah M.I., ReuchB., Berg, Klimek R. // Anal. Chim. Acta. 1976. - V. 84. -p.307-317

77. Whitnack G.C. Application of anodic- stripping voltammetry to the determination of some trace elements in sea water / Whitnack G.C., Sasseli R. // Anal. Chim. Acta. 1969. - V.47. - p. 267-275

78. Florence T.M. Determination of trace metals in marine samples by anodic stripping voltammetry / Florence T.M. // J. Electroanal. Chem. 1972. - v. 35.-p. 237-245

79. Каплин А. А. К расчету минимально-определяемой с заданной, гарантией концентрации примесей в методе АПН/электронная техника / Каплин А.А., Кубрак Б.А., Иванов Ю.А. // М., ЦНИИ Электроника. -1971. сер. 12. - вып. 4. - с. 20

80. Lund W. The determination of copper, lead and cadmium in seawater by differential pulse anodic stripping voltammetry / Lund W., Onshus D. // Anal. Chim. Acta. 1976. - V.86. - p. 109-122

81. Немов B.A. Контроль биоцидов в морской среде методом инверсионной вольтамперометрии / Немов В.А., Иванова Н.С., Тюрина Е.Ф., Соколовская Л.И. // 9е Всесоюзное совещание по полярографии. -Усть-Каменогорск. Тез. докл. - 1987. - с. 428

82. Brumsack H.J. Seawater chemistry recent data on trace metals / Brumsack H.J. //Naturwissenschaften. V. 76. - № 3. - 1989. - p. 99-106

83. Zizirino A. Voltammetry of natural sea water / Zizirino A. // M.Whitfield and D. Jagner (Eds), Marine electrochemistry. Wiley, Chichester. - 1981. -p. 421-503

84. Bruegmann H., Gian T.X., Berge H. Determination of trace metals in Baltic sea waters by electroanalytical and atomic absorption (AAS) methods. Acta Hydrochim. Hydrobiol., v. 16, 1988, p. 457-471

85. Betti M., Colombini M.P., Fuoco R., Papoff P. Determination of heavy metals in fresh

86. Heggie D. Copper in sub-arctic waters of the Passific Northwest. Trace metals sea water. Proc. NATO Adv. Res. Inst. Erice, 30 march — 3 apr. 1981. New-York; London. - 1983. - p. 97-112

87. Schroder K.H. Amalgam voltammetric approach to heavy metal speciations in natural waters. Part 1., Theoretical aspects and methodology / Schroder K.H. // J. Electroanal. Chem. 1988. - V. 246. - p. 15-28

88. Van der Berg C.M.G. Determination of copper in sea water by cathodic stripping voltammetry of complexes with catechol / Van der Berg C.M.G. // Anal.Chim. Acta. 1984. - V. 164. - p. 195-207

89. Van der Berg C.M.G. Direct determination of sub-nanomolar levels of zink in sea-water by cathodic stripping voltammetry / Van der Berg C.M.G. // Talanta. V. 31. - 1984. - p. 1069-1073

90. Van der Berg C.M.G. The determination of trace metals in sea-water using cathodic stripping voltammetry / Van der Berg C.M.G. // Sci. Total Environ. -1986. V. 49.-p. 89-99

91. Van Den Berg C.M. Determination of copper, cadmium and lead in seawater by cathodic stripping of complexes with 8-hydroxyquinoline / C.M. Van Den Berg // Electroanal. Chem. 1986. - V.215. - P. 111-121

92. Nelson A. Voltammetry of copper species in estuarine water induced adsorption of copper on the hanging mercury drop electrode in complexingligand /surfactant/ chloride media / A. Nelson I I Anal. Chim. Acta. 1984. -V. 169. - P.273-286

93. Nelson A. Voltammetry measurement of copper (II)/organic interaction in estuarine waters / A. Nelson // Anal. Chim. Acta. 1985. - V.169. - P.287-298

94. Van Den Berg C.M. Determination trace concentration of copper in water by cathodic film stripping voltammetry with adsorptive collection / C.M. Van Den Berg // Anal. Lett. 1984. - V.17. - P.2141-2157

95. Каплин А.А. Применение метода полярографии с накоплением в анализе макро- и микрообъектов / А.А. Каплин, А.Г. Стромберг, Н.П. Пикула // Завод. Лаб. 1977. - Т.43. - С.З85-404

96. Брайнина Х.З. Инверсионные электрохимические методы в контроле загрязнения вод / Х.З. Брайнина, Л.И. Ройтман, P.M. Ханина, Н.А. Грузкова // Химия и технология воды. 1985. - Т.7. - №2. - С.27-38

97. Trink wasser verordnung V.31.1.1975 // Bundesgesetzblatt. 16:2.1975. -T.l. -N.16. S.453

98. Quentel F. Effect of dissolved organic matter on lead determination in seawater by anodic stripping voltammetry / F. Quentel, C. Madec, J. Courtol Coupez // Water Res. 1986. - V.20. - №3. - P.325-333

99. Florence T.M. Chemical speciation in natural water / T.M. Florence, G.E. Batley I J CRC Crit. Rev. Anal. Chem. 1980. - V.9. - P.219-234

100. Piotrowicz S.R. Anodic stripping voltammetry for evaluation of organic-metal interaction n seawater / S.R. Piotrowicz, M. Springer-Young, J.A. Puig, M.J. Spencer // Anal. Chem. 1982. - V.52. - P. 1367-1371

101. Стожко Н.Ю. Определение Си, Pb, Cd, Zn, Ni, Hg в почвах методом инверсионной вольтамперометрии / Н.Ю. Стожко, Л.И. Колядина, Ж.В. Шалыгина, В.М. Камышов, Х.З. Брайнина // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2003. — Т. 69. - № 7. — С. 10-15

102. Брайнина Х.З. Безртутный электрод для определения амальгамообразующих элементов методом инверсионной вольтамперометрии / Х.З. Брайнина, Н.Ю. Стожко, Л.В. Алешина, Г.Н. Липунова // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58. - № 10. - С. 10781084.

103. Прокофьев А.К. Формы следовых элементов в абиотических фазах природных водных сред // Успехи химии. 1986. - т. 55. - вып. 6. - с. 1023-1052

104. Прокофьев А.К. Определение физико-химических и химических форм следовых элементов в природных водах // Успехи химии. 1983. - т. 52. - с. 483-498

105. Прокофьев А.К. Химические формы ртути, кадмия и цинка в природных водных средах // Успехи химии. 1981. - т. 50. - с. 54-84

106. F.H. Frimmel. Complex formation in solution and in heterogeneous-systems // G.G. Zeppard, ed. Trace Element Speciation in Surface Waters and its Ecological Implications N-Y. - London, Plenum Publ. - 1983. - p. 71-86

107. Trace metals in sea water. Proc of a NATO advanced research inst. On trace metals in sea water held Mar. 30 Apr. 3 1981, Erice,Sicilia, Ed. Wong C.S. et all. N-Y - London, Plenum Press (NATO conf. Ser. Marine Sci, vol. 9), 1983, с 920

108. G.G. Zeppard, Ed. Trace Element Speciation in Surface Waters and its Ecological Implications N-Y. - London, Plenum Publ., 1983

109. Komorsky-Zovric S. Application of ASV for trace metal speciation. Part IV. The pseudo-polarography of zinc by RGCE / S. Komorsky-Zovric, M. Zovric, M. Branica // J. Electroanal. Chem. 1986. - V.214. - P.37-50

110. Valenta P. An automatic voltammetry analyze for simultaneous determination of toxic trace metals in water / P. Valenta, L. Sipos, I. Kramer etc. //Z. Anal. Chem. 1982. - V.312. -P.101-107

111. Andruzzi R. Use a polarographic analyserlong lasting device in the automated direct determination of metals in natural mineral water waters by DP ASV / R. Andruzzi, A. Trazza, G. Marossu // Ann. Chem. 1983 - V.73. - №5/6.-P.321-332

112. Cnobloch H. Continious monitoring of heavy metals in industrial waste water / H. Cnobloch, W. Kellermann, W. Kuhl etc. // Anal.Chim. Acta. -1980. V.144. — P.303-310

113. Wang Y. The rotating disk electrode in flowing systems. Part I. Ana anodic stripping monitoring system for trace metals in natural waters / Y. Wang, M. Ariel // Anal. Chim. Acta. -1978. V.99. - P.89-98

114. Wang Y. The rotating disk electrode in flowing system. Part II. A flow system for automated anodic stripping voltammetry of discrete samples / Y. Wang, M. Ariel // Anal. Chim. Acta. -1978. V. 100. - P. 1-8

115. Гадицкий В.В. Автоматический анализ токсичных металлов в сточных водах методом инверсионной хронопотенциометрии / В.В. Гадицкий, В.В. Озеров // Сборник «электрохимические методы анализа» под ред. А.А. Каплина. Томск. 1989. - С.456

116. Салихджанова Р.М.-Ф. Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях / Р.М.-Ф. Салихджанова, Г.И. Гинзбург // М. Химия. - 1988. - 160с.

117. Агасян П.К. Кулонометрический метод анализа / П.К. Агасян, Т.К. Хамракулов // М. Химия.- 1984. - 168 стр,

118. Агасян П.К. Субстехиометрический кулонометрический метод анализа / П.К. Агасян, Т.К. Хамракулов // Журн. аналит. химии. — 1968. — T.XXIII. -№1.-С. 19-24

119. Jose М. Costa. Fundamentos de electrodica. Cinética electroquímica y sus aplicaciones / Jose M. Costa // Alhambra, Madrid. 1981. - 376 p.

120. B. Alfonsi. Application of controlled-potential electrolysis to the analysis of lead- and tin-base alloys. I. Lead-base alloys / B. Alfonsi // Analytica Chimica Acta. 1961. - V.25. - P. 274

121. R.I. Gelt. Evaluation of rate constant for consecutive and competing first- or pseudo-firsto-order reactions, with special reference to controlled-potentialelectrolysis / R.I. Gelt, L. Meites // J. of Physical Chemistry. 1964. - V.68. -P. 630

122. П.К. Агасян, Т.К. Хамракулов. Субстехиометрический кулонометрический метод анализа // Журнал аналитической химии, 1968 (23), 19

123. Широкова В.И. Тенденции развития потенциостатической кулонометрии неорганических веществ / В.И. Широкова // Журн. аналит. химии. -2003. -Т.58. №9, -С.928-931

124. Елисеева Л.В. Вольтамперометрия и кулонометрия кадмия ,в тонком слое раствора с ртутным пленочным электродом / JI.B. Елисеева, O.JI. Кабанова // Журн. аналит. химии. 1973. - T.XXVIII. - №9. - С. 17101715

125. Tur'yan Ya.I. Microcells for anodic stripping voltammetry of trace metals / Ya.I. Tur'yan, E.M. Strochkova, I. Kiselman // Fresenius J. Anal. Chem. -1996. — V.354. — P.410-413

126. Tur'yan Ya.I. Microcells for voltammetry and stripping voltammetiy / Ya.I. Tur'yan // Talanta. 1997. - V.44. - P. 1-13

127. Meites L. End point location in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites // Analytical Chemistry. 1959. - V.31. - P. 1285

128. Meites L. Sub-micro-scale analysis by coulometry at controlled potential / L. Meites // Anal. Chim. Acta. 1959. - V.20. - P.456-462

129. Meites L. Background correction in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites, S.A. Moros // Analytic Chemistry. ~ 1959. V. 31. -№1. — P.32-28

130. Зозуля А.П. Кулонометричекий анализ / А.П. Зозуля // JI. — Химия. -1968.- 159 стр.

131. Е. Beinrohr. Flow-trough coulometry as calibrationless method in inorganic trace analysis / E. Beinrohr // Accreditation and Quality Assurance. 2001. -V.6.-P. 321

132. E. Beinrohr. Flow-trough stripping chronopotentiometry for the monitoring of mercury in waste waters / E. Beinrohr, J. Dzurov, J. Annus, J.A.C. Broekaert // Fresenius J. Anal. Chemistry. 1998. - V.362. - P. 201

133. D. Jagner. A novel batch electrode design for use in stripping potentiometry facilitating medium exchange/ D. Jagner L. Renman Y. .Wang // Electroanalysis.- 1992. V.4.-P. 276

134. D. Jagner. Coulonometric stripping potentiometric / D. Jagner Y. Wang // Electroanalysis. 1995. - V.7.- P. 614, US Patent 1996 patent № 5891322. Electroanalysis process using potencimetry with coulometric stripping (elution) / D. Jagner

135. Патент РФ от 04.12.2000 регистрационный № 20001130511/28. Способ электрохимического анализа / С.В. Соколков, П.Н. Загороднюк, А.Н. Корженков и др.

136. С.С Ермаков, E.H. Чекменева, Л.Н. Москвин. Комбинированный безэталонный электрохимический метод определения свинца в водных растворах // Журнал прикладной химии, 2007 (62), 89.

137. ГОСТ Р 52180-2003. Определение содержания элементов методом инверсионной вольтамперометрии.а