Вольтамперометрические сенсоры на основе гетарилформазанов для определения меди, свинца, кадмия, цинка и марганца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Алешина, Людмила Викторовна

• Алешина, Людмила Викторовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алешина, Людмила Викторовна

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Место инверсионной вольтамперометрии в экологическом мониторинге

1.2. Безртутные электроды для определения тяжелых металлов в инверсионной вольтамперометрии

1.2.1. Металлические электроды 1.2.2. Углеродсодержащие электроды

1.2.2.1. Стеклоуглеродные

1.2.2.2. Угольно-пастовые

1.2.2.3. Углеграфитовые

1.2.2.4. Композитные

1.2.2.5. Толстопленочные

1.3. Безртутные электроды для определения марганца (II) в инверсионной вольтамперометрии

1.4. Применение формазанов как аналитических реагентов

1.5. Проблемы и пути их решения

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Оборудование и средства измерений

2.2. Реактивы, рабочие растворы

2.3. Методика эксперимента

ГЛАВА 3. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (II), СВИНЦА (II), КАДМИЯ (II) И ЦИНКА (II)

3.1. Выбор углеродного материала

3.2. Выбор модификатора и способа модифицирования

3.3. Электрохимическое исследование гетарилформазанов

3.4. Выбор состава модифицирующей смеси

3.5. Выбор условий электрохимического концентрирования РЬ (II), Сс1 (II),

Си (II) и гп (II)

3.6. Изучение электрохимических процессов в системе Ф3-7ЭЛ.Д- Ме(П)р.р

3.7. Мешающее влияние на определение меди (II), свинца (II), кадмия (И), цинка (II)

3.8. Определение меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (II) в водах

ГЛАВА 4. ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СЕНСОР ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МАРГАНЦА (II)

4.1. Выбор типа электрода, электродного материала и модификатора

4.2. Выбор условий электрохимического концентрирования марганца (II)

4.3. Изучение электроохимических процессов в системе Ф3-2ЭЛ.Д-Мп(11)р.р

4.4. Мешающее влияние на определение марганца(П)

4.5. Определение марганца (II) в водах

ГЛАВА 5. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДОЛОГИИ «РАСПОЗНАВАНИЯ ОБРАЗОВ» ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (II), СВИНЦА (II), КАДМИЯ (II)

И ЦИНКА (II)

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрические сенсоры на основе гетарилформазанов для определения меди, свинца, кадмия, цинка и марганца»

Актуальность темы. Возрастающее влияние техногенных и антропогенных факторов на состояние окружающей среды приводит в ряде случаев к необратимым изменениям состава биосферы и является одной из основных причин генетических отклонений у живых организмов. Глобальный характер современных экологических проблем требует проведения постоянного мониторинга за техногенными загрязнителями и миграцией токсичных веществ в окружающей среде.

К числу элементов, проявляющих физиологическую активность и согласно данным Всемирной Организации Здравоохранения подлежащих постоянному аналитическому контролю, относятся медь, свинец, кадмий, цинк и марганец, имеющие низкие значения ПДК (10" -10" г/дм ) в природных и питьевых водах и требующие использования чувствительных и селективных методов химического анализа. Для решения задач экологического мониторинга необходимы разработка и использование высокочувствительных методов определения нормируемых показателей качества природных объектов, а также создание экспрессных методов оперативного контроля.

Одним из высокоэффективных методов является инверсионная вольтамперометрия, широко использующая ртутьсодержащие электроды. Однако современная тенденция полного запрета применения ртути и ее солей в электрохимическом анализе требует разработки новых нетоксичных электродов, приближенных по чувствительности и другим эксплуатационным качествам к традиционно используемым ртутьсодержащим электродам.

Таким образом, создание экологически безопасных, высокочувствительных электродов для вольтамперометрического определения содержания тяжелых металлов, является весьма важной и актуальной задачей.

В последние годы наряду с развитием и совершенствованием относительно универсальных, но сложных аналитических методов и приборов для анализа многокомпонентных систем, наблюдается тенденция использования простых методов и аналитических сенсорных устройств, которые позволяют быстро получать надежные сведения о составе образца за счет привлечения новых современных подходов по обработке и извлечению полезной информации.

Вольтамперометрия занимает особое место в анализе сложных многокомпонентных систем, т.к., с одной стороны, метод относительно прост, а с другой, позволяет с высокой чувствительностью определять несколько элементов при их совместном присутствии без предварительного разделения. Улучшение метрологических характеристик электродов, а также применение современных хемометрических подходов в получении и обработке аналитической информации позволяют значительно расширить возможности вольтамперометрического анализа.

Одним из возможных путей достижения необходимых свойств электродов является целенаправленное изменение состояния и состава их поверхности путем модифицирования. Поиск и применение новых электродных материалов, расширение круга исследуемых реагентов-модификаторов смогут привести к созданию новых электродов и электрохимических сенсоров, существенно увеличить селективность измерения и обеспечить снижение предела обнаружения определяемых элементов.

В литературе последних лет широкое обсуждение находит тема производства и применения "химических сенсоров". Под сенсором, являющимся основным элементом сенсорных анализаторов, понимают первичное устройство, дающее прямую информацию о составе образца с малым временем отклика. Процессы взаимодействия компонентов анализируемого объекта с модифицирующим слоем и генерирование сигнала в сенсоре практически совмещены по времени. По мере развития и расширения данного направления сам термин претерпевает определенные изменения.

Мы допускаем использование термина "сенсор" для обозначения предмета наших разработок.

Диссертационная работа является частью исследований, проводимых на кафедре физики и химии ГОУ ВПО "Уральский государственный экономический университет" в рамках программы Министерства образования и науки РФ по следующим направлениям: «Развитие теоретических и практических основ электрохимического анализа объектов окружающей среды и биологических материалов» (1996-2000), «Разработка, создание и выпуск опытной партии лабораторного аналитического комплекса «ИВА-5» для контроля качества воды, продуктов и других объектов» (2001-2002); гранта РФФИ №02-03-33012 «Синтез и исследование свойств модифицированных неорганическими и органическими реагентами кремний-углеродных материалов» (2001-2004).

Целью диссертационной работы является электрохимическое исследование электродных материалов, реагентов-модификаторов и создание экологически безопасных безртутных вольтамперометрических сенсоров для определения меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (II) и марганца (II) в природных и питьевых водах.

Научная новизна

• Получены новые данные об электрохимических свойствах ряда синтезированных гетарилформазанов, введенных в объем графитсодержащего материал. Установлено, что в ряду бензилбензмидазолил - бензтиазолил — пиримидинилформазаны уменьшается способность к электрохимическому окислению.

• Впервые показана возможность применения гетарилформазанов в качестве реагентов-модификаторов для создания чувствительных безртутных вольтамперометрических сенсоров. Предложено использовать 1-(2-хлорфенил)-3-фенил-5-(6-метил-4-оксо-пиримидинил-2) формазан в анодной инверсионной вольтамперометрии меди, свинца, кадмия, цинка и 1-(2-толил)-3-метил-5-(1-бензилбензимидазолил-2) формазан - в катодной инверсионной вольтамперометрии марганца.

Установлен состав комплексов, изучены кинетические характеристики и предложены механизмы реакций, происходящих при электрохимическом концентрировании и регистрации сигналов меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (II) и марганца (II) с использованием сенсоров на основе гетарилформазанов.

Практическая значимость работы

Разработан способ объемного модифицирования графитсодержащих материалов гетарилформазанами, установлены составы модифицирующих паст для получения безртутных вольтамперометрических сенсоров. Способ модифицирования защищен патентом № 2216727 «Способ изготовления электрода для электрохимического анализа» (дата приоритетеа 18.06.2002). Созданы экологически безопасные безртутные вольтамперометрические сенсоры, модифицированные гетарилформазанами, для определения меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (II) и марганца (II) в природных и питьевых водах.

Разработаны методики инверсионного вольтамперометрического определения меди (II), свинца (И), кадмия (II), цинка (II) и марганца (II) в природных и питьевых водных объектах с использованием вольтамперометрических сенсоров на основе гетарилформазанов. Методика определения марганца (И) включена в ГОСТ Р 52180-2003. Предложен подход, основанный на методологии «распознавания образов», для экспрессного получения информации о концентрации меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (И) в природных и питьевых водах.

Автор выносит на защиту следующие положения:

Результаты электрохимического исследования и выбора графитсодержащих материалов, состава композитов, модификаторов и способа модифицирования для создания экологически безопасных вольтамперометрических сенсоров.

• Результаты изучения электродных процессов, кинетических характеристик, механизмов концентрирования и определения меди (II), свинца (И), кадмия (II), цинка (И) и марганца (II) с помощью вольтамперометрических сенсоров на основе гетарилформазанов.

• Методики определения меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (II) и марганца (II) в питьевых и природных водах с использованием вольтамперометрических сенсоров на основе гетарилформазанов.

• Подход к экспрессному анализу питьевых и природных вод на содержание меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (II), основанный на методологии «распознавания образов» и использовании разработанного сенсора.

Апробация работы. Результаты исследований представлены на Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), Всероссийской конференции «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 2002), Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа с международным участием «ЭМА-2004» (Уфа, 2004), Всероссийской научной конференции «Электроаналитика-2005» (Екатеринбург, 2005), на II Международном симпозиуме «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2005), на II Международном конгрессе по аналитической химии «ICAS-2006» (Москва, 2006), ЭМА-2008 (Уфа, 2008), на Международной конференции «Consoil 2008» (Италия, 2008), на Всероссийской научно-практической конференции "Новый этап развития пищевых производств: инновации, технологии, оборудование" (Екатеринбург, 2009).

Публикации. Основное содержание работы представлено в 4 статьях, в том числе 2 статьи опубликованы в журналах, рекомендованных ВАК, тезисах 9 докладов на международных и всероссийских конференциях, патенте РФ на изобретение.

Личное участие автора состоит в проведении экспериментальной работы для решения поставленных задач, систематизации, анализе, обобщении и интерпретации полученных данных.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, литературного обзора, 5 глав, выводов и списка литературы, включающего 163 ссылки на отечественные и зарубежные работы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Алешина, Людмила Викторовна

Выводы

1. В результате исследования электрохимического поведения ряда синтезированных гетарилформазанов с разными заместителями при ТчГ1, С3 и 1чГ5 и анализа модельных растворов впервые предложено использовать в качестве реагента-модификатора: 1-(о-хлорфенил)-3-фенил-5(6-метил~4-оксо-пиримидинил-2)формазан для создания безртутного сенсора на Си, РЬ, Сс1, Ъп. и 1-(2-толил)-3-метил-5-(1-бензилбензимидазолил-2)формазан — сенсора на Мп.

2. Предложен способ объемного модифицирования графитсодержащих материалов гетарилформазанами, основанный на введении модификатора в виде жидкой фазы в объем графитсодержащих чернил, и установлен состав композита, включающий 10% ФЗ и 90% графитсодержащих чернил.

3. Показано, что электрохимические превращения цинка(П), кадмия(П), свинца(П), меди(П) и марганца(П) на поверхностях, модифицированных гетарилформазанами, носят необратимый характер. Предложены схемы электродных процессов с образованием разнолигандных комплексов состава Ме(ФЗ)А при электрохимическом концентрировании Си (II), РЬ (II), Сс1(Н), Zn (И) на ТГЭ/ФЗ и с участием катиона тетразолия - при концентрировании Мп(П).

4. На основании результатов изучения влияния потенциала и продолжительности электрохимического концентрирования, скорости развертки потенциала, рН раствора, мешающего влияния посторонних ионов на аналитический сигнал, установлены оптимальные условия определения меди (И), свинца (II), кадмия (II), цинка (II) методом анодной инверсионной вольтамперометрии с помощью сенсора на основе л пиримидинилформазана: фоновый электролит 0.1 моль/дм СН3СО(Жа +

0.35 моль/дм3 ЫаС1 +1ммоль/дм3 НС1, Еконц= -1.4 В (Хп, Сс1), -1.2 (РЬ), -1.0 (Си), 1КОНц=60-120 с, и марганца (II) . методом катодной инверсионной вольтамперометрии с помощью сенсора на основе бензилбензимидазолилформазана: 0.1 моль/дм3 №С1 + 0.1 моль/дм3 аммиачный буфер с рН 9.2, ЕК0Нц= 0.6 В (Мп), 1:конц= 5-60 с.

5. Разработаны методики вольтамперометрического определения меди (II), свинца (II), кадмия (II), цинка (II) и марганца (II) в природных и питьевых водах с использованием безртутных сенсоров на основе гетарилформазанов, установлены их аналитические характеристики. Пределы обнаружения элементов составляют: 0.9 (Си), 0.7 (РЬ), 0.3 (С<1), 3.2 (Ъп) и 0.04 мкг/дм (Мп) при 60 с электрохимического концентрирования. Проведена апробация методик в анализе реальных вод. Получено хорошее соответствие результатов анализа различных вод разработанным методом и независимым методом ААС.

6. Предложен подход к экспрессному анализу многокомпонентного раствора на содержание тяжелых металлов с использованием программно-математического обеспечения на основе методологии «распознавания образов».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алешина, Людмила Викторовна, 2009 год

1. Осипова, Е.А. Электроаналитические методы и проблема охраны окружающей среды / Е.А. Осипова // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т. 7, № 2. - С. 47 - 54.

2. Майстренко, В.Н. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов / В.Н. Майстренко, Р.З. Хамитов, Г.К. Будников // М.: Химия. 1996. - 319с.

3. Будников, Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге водных систем / Г.К. Будников // Соросовский образовательный журнал. 1998. — № 5.-С. 23 -29.

4. Курляндский, Б.А. Стратегические подходы к обеспечению безопасности производства и использования химических веществ для здоровья человека / Б.А. Курляндский // Российский хим. журн. 2004. - Т. XLVIII, № 2. - С. 8 -15.

5. Desmond, D. An electronmental monitoring system for trace metals using stripping voltammetry / D. Desmond, B. Lane, J. Alderman, M. Mill, D.V.M. Arrigan, J.D. Glennon // Sensors and actuators. 1998. - V. 48. - P. 409 - 414.

6. Prakash, R. Estimation of copper in natural water and blood using anodic stripping differential pulse voltammetry over a rotating side disk electrode / Rajiv Prakash, R.C. Srivastva, P.K. Seth // Electroanalysis. 2002. - V. 14, № 4. - C. 303 - 308.

7. Bonfil, Y. Determination of sub-p.g-1 concentrations of Cu by anodic stripping voltammetry at the gold electrode / Y. Bonfil, M. Brand, E. Kirova-Eisner // Analytica Chim. Acta. 1999. - V. 387. - P. 85 - 95.

8. Дьяченко, Ю.И. Влияние состава раствора на инверсионное вольтамперометрическое определение ионов ртути и меди на золотом электроде / Ю.И. Дьяченко, В.В. Кондратьев // Журн. аналит. химии. 1998. -Т. 58, №8. -С. 401 -406.

9. Brand, М. The silver electrode in square-wave anodic stripping voltammetry. Determination of Pb2+ without removal of oxygen / M. Brand, I. Eshkenazi, E. Kirova-Eisner // Analytical Chem. 1997. - V. 69, № 22. - P. 4660 - 4664.

10. Bonfil, Y. Determination of nanomolar concentrations of lead and cadmium by anodic stripping voltammetry at the silver electrode / Y. Bonfil, E. Kirova-Eisner // Analytica Chim. Acta. 2002. - V. 457. - P. 285 - 296.

11. Kirova-Eisner, E. Determination of sub-nanomolar concentrations of lead by anodic stripping voltammetry at the silver electrode / E. Kirova-Eisner, M. Brand, D. Tzur // Analytica Chim. Acta. 1999. — V.385. - P. 325 - 335.

12. Mikkelsen, Q. An oscillating and reneving silver electrode for cadmium and lead detection in differential pulse stripping voltammetry / Q. Mikkelsen, K.H Schroder // Electroanalysis. 2001. - V. 13, № 7-8. - C. 687 - 692.

13. Yang, W. Characterisation of gold electrodes modified self-assambled monolayers of L-cysteine for the adsorptive stripping analysis of copper / W. Yang, JJ. Gooding, D.B. Hibbert//J. of Electroanal. Chem. 2001. -V. 516. -P. 10 16.

14. Riveros, G. Ellectrochemical study concerning the deposition of copper on selenium covered gold electrodes / G. Riveros, R. Henriguexz, R. Cordova, R. Scherebler, E.A. Dalchiele, H. Gomez // J. of Electroanal. Chem. 2001. - V. 504. -P. 160- 165.

15. Chunguo, C. Determination of cadmium (II) at a gold electrode in the presence of selenium (IV) by anodic-stripping voltammetry with enhancement by iodide ion / C. Chunguo // Talanta. 1984. - V. 31, № 3. - P. 221 - 223.

16. Zen, J.-M. Voltammetric behavior and trace determination of Pb at a mercury-free screen-printed silver electrode / J.-M. Zen, C.-C. Yang, A. S. Kumar // Anal. Chim. Acta. 2002. - V. 464. - P. 229 - 235.

17. Bonfil, Y. Characteristics of subtractive anodic stripping voltammetry of Pb and Cd at silver and gold electrodes / Y. Bonfil, M. Brand, E. Kirova-Eisner // Anal. Chim. Acta. 2002. - V. 464. - P. 99 - 114.

18. Bonfil, Y. Characteristics of subtractive anodic stripping voltammetry of lead, cadmium and thallium at silver-gold alloy electrodes / Y. Bonfil, M. Brand, E. Kirova-Eisner // Electroanalysis. 2003. - V. 15, № 17. - P. 1369 - 1376.

19. Skogvold.S.M. Electrochemical properties of Ag-Au alloy microelectrodes for use in voltammetric field apparatus / S.M. Skogvold, Q. Mikkelsen, G. Billon, C. Garner, L. Lesven, J.-F. Barthe // Anal. Bioanal. Chem. 2006. - V. 384. - P. 1567- 1577.

20. Nolan, M.A. Microelectrodes array of iridium microdisc as a substrat for direct determination of Cu2+ or Hg2+ using squre-wave anodic stripping voltammetry / M.A. Nolan, S.P. Kounaves // Anal. Chem. 1999. - V. 71. - P. 3567-3573.

21. Billon,G. Gold and silver micro-wire electrodes for trace analysis of metals./ G. Billon, C.M.G. van den Berg // Electroanalysis. 2004. - V. 16, № 19. - p. 1583 - 1591.

22. Pauliukaite,R. Characterization and applications of a bismuth bulk electrode / R. Pauliukaite, S.B Hocevar, B. Ogorevc, J. Wang // Electroanalysis. 2004. - V. 16, №9.-P. 719-723.

23. Creery. R.L. Electrochemical properties of carbon surfaces. Interfacial electrochemistry. Theory, experiment and applications / Edited by A. Wieckowski // New York: Marcel Dekker Inc. 1999. - P. 631 - 647.

24. Тарасевич, M.P. Электрохимия углеродных материалов / M.: Наука. -1984.-С. 18-94.

25. Химия привитых поверхностных соединений. Под ред. Г.В. Лисичкина / М.: Физматлит. 2003. - С. 119 - 123.

26. Van, Staden J.F. Determination of Cu by ASV on glassy carbon electrode using a continuous flow system / J.F. van Staden, M. Matactoc // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. - V. 357. - P. 624 - 628.

27. Shiu, K. Preconcentration and electroanalysis of copper species at electrochemically activated glassy carbon electrodes / K. Shiu, K. Ahi // Electroanalysis. 1998. - V. 10, № 14. - P. 959 - 964.

28. Wang, J. Insights into the anodic stripping voltammetric behavior of bismuth film electrodes / J. Wang, J. Lu, U.A. Kirgoz, S.B. Hocevar, B. Ogorevc // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 434. - P. 29 - 34.

29. Kefala. G. A study of bismuth-film electrodes for the simultaneous detection of trace metals by sguare-wave anodic stripping voltammetry and their application to the determination of Pb and Zn in tap water and human hair / G. Kefala, A.

30. Economou, A. Voulgaropoulos, M. Sofoniou // Talanta. 2003. - V. 61. - P.603 -610.

31. Wang, J. Bismuth-film carbon electrodes for anodic stripping voltammetry / J. Wang, J. Lu, S.B. Hocevar, P.A.M. Farias // Anal. Chem. 2000. - V. 72. - P. 3218-3222.

32. Zhu, W.W. Simultaneous determination of Cr (III) and Cd (II) by differential pulse anodic stripping voltammetry on a stannum-film electrode / W.W. Zhu, N.B. Li, H.Q. Luo // Talanta. 2007. - V. 72. - P. 1733 - 1737.

33. Garcia C.D. Characterization and application of humic acid modified carbon electrodes / C.D. Garcia, P.I Ortiz // Talanta. 2003. - V. 61. - P. 547 - 556.

34. Wu, K. Mercuiy-free simultaneous determination of Cd and Pb at a glassy carbon electrode modified with multi-wall carbon nanotubes / K. Wu, S. Hu, J. Fei, W. Bai // Anal. Chim. Acta. 2003. - V. 489. - P. 215 - 221.

35. Hu, S. Voltammetric determination of Cd (II) using a chemically modifred electrode / S. Hu, K. Wu, H. Yi, D. Cui // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. - V. 370.-P. 101 - 103.

36. Zheng. H. Determination of copper at a glassy carbon electrode modified with langmuir-blodgett film of p-tert-butylthiacalix4]arine / H. Zheng, Z. Yan, L. Wen, S. Zhang, B. Ye // Electroanalysis. 2006. - V. 18, № 21. - P. 2115 - 2120.

37. Shiu, K.K. Preconcentration and electroanalysis of copper species at electrochemically activated glassy carbon electrodes adsorbed with alizarin red S / K.K. Shiu, F.Y. Song // Electroanalysis. 1998. - V. 10, № 4. - P. 256 - 261.

38. Miwa, T. Differential-pulse anodic stripping voltammetry copper with a chemically modified glassy carbon electrode / T. Miwa, L.T. Jin, A. Mizuike // Anal. Chim. Acta. 1984. -V. 160. - P. 135 - 140.

39. Growley, K. Trace analysis of lead at a nafion-modified electrode using squre-wave stripping voltammetry / K. Growley, J. Cassidy // Electroanalysis. 2002. -V. 14, № 15-16. - P. 1077 - 1082.

40. Wagner, K. Process during anodic stripping voltammetry determination of lead in the presence of copper on a solid electrode modified with 2,2 bipyridil in polyaniline // K. Wagner, J.W. Stojek, K. Koziel // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 447.-P. 11-21.

41. Wang, J. Effect of Surface-active compounds on the stripping voltammetric response of bismuth film electrodes / J. Wang, R.P. Deo, S. Thongngamdee, B. Ogorevc // Electroanalysis. 2000. - V. 12, № 2. - P. 120 - 127.

42. Zen,J.M. Preconcentration and electroanalysis of copper (II) in ammonical medium on nontrolite cellulose acetate modified electrodes / J.M. Zen, H.F. Wang, A.S. Kumar, H.H. Yang, V. Dharuman // Electroanalysis. 2002. - V. 14, № 2. -P. 99- 105.

43. Yuan S. Simultaneous determination of Cd (II) and Pb (II) with clay nanopaticles and anthraquinone complexly modified glassy carbon electrode / S. Yuan, W. Chen, S. Hu // Talanta. 2004. - V. 64. - P. 922 - 928.

44. Chen, Z. Stripping voltammetry of Pb (II), Си (II) and Hg (II) at a Nafion-coated glassy carbon electrode modified by neutral ionofores // Z. Chen, Z. Pourabedi, D.B. Hibbert // Electroanalysis. 1999. - V. 11, № 13. - P. 964 - 967.

45. Rahman, M.A. Characterization of an EDTA bonded conducting polymer modified electrode. Its application for simultaneous determination of heavy metals ions. / M.A. Rahman, M.S. Won, Y.B. Shim // Anal. Chem. 2003. - V. 75. - P. 1123 - 1129.

46. Rahman M.A. Selective electrochemicalysis of various metal ions at an EDTA bonded conducting polymer modified electrode / M.A. Rahman, D.S. Park, M.S. Won // Electroanalysis. 2004. - V. 16, № 16. - P. 1366 - 1370.

47. Pauliukate. R. Carbon paste electrodes modified with Bi203 as sensors for the determination of Cd and Pb / R. Pauliukate, R. Metelka, I. Swancara, A. Krolicka, A. Bobrowski // Anal. Bioanal. Chem. 2002. - V. 374. - P. 1155 - 1158.

48. Flechig, G.U. Electrically heated bismuth-film electrode for voltammetric measurements of trace metals / G.U. Flechig, O. Korbout, S.B. Hosevar, S.

49. Thongngadie, В. Ogorevc, GJ. Wang // Electroanalysis. 2002. - V. 14, № 3. - P. 192- 196.

50. Baldrianova, L. Anodic stripping voltammetry at a new type of disposable bismuth-plated carbon paste mini-electrodes / L. Baldrianova, I. Svancara, S. Sotiropoulos // Anal. Chim. Acta. 2007. - V. 599. - P. 249 - 255.

51. Yoon, J.H. Pt-nanoparticle incorporated carbon paste electrode for the determination of Си (II) ion by anodic stripping voltammetry / J.H. Yoon, G. Muthuraman, J.E. Yang, Y.B. Shim, M.S. Won // Electroanalysis. 2007. - V. 19, № 11.-P. 1160- 1166.

52. Molina-Holgago, T. Voltammetric determination of lead with a chemically modified carbon paste electrode with diphenylthiocarbazone / T. Molina- Holgago, J.M. Pinilla-Macias, L. Hernandes-Hernandes // Anal. Chim. Acta. 1995. - V. 309.-P. 117- 122.

53. Fanta, K. Differential-pulse anodic stripping voltammetric determination of cadmium (II) with N-p-chlorophenylcinnamohydroxamic acid modified carbon paste electrode // K. Fanta, B.S. Chandravanshi // Electroanalysis. 2001. - V. 13, № 6. - P. 484 - 492.

54. Liu, N. Catalytic adsorptive stripping voltammetric determination of copper (II) on a carbon paste electrode / N. Liu, J.-F. Song // Anal. Bioanal. Chem. 2005. - V. 383, № 2. - P. 358 - 364.

55. Улахович, H.A. Вольтамперометрическое определение Pb и Си в сточных водах оптического производства / Н.А. Улахович, М.А. Аль-Гархи, Л.Г. Шайдарова, Д.Г. Худяшева, Г.К. Будников // Заводск. лаборатория. -1994. Т.60, №3. - С.14 - 15

56. Walcarius, A. Silica-modified carbon paste electrode for copper determination in ammonical medium / A. Walcarius, J. Bessiere // Electroanalysis. 1997. - V. 9, №9.-P. 707-713.

57. Walcarius, A. Analytical applications of silica-modified electrodes a comprehensive review / A. Walcarius // Electroanalysis. 1998. - V. 10, № 18. -P. 1217- 1235.

58. Etienne, M. Voltammetric detection of copper at a carbon paste electrode containing an organically modified silica / M. Etienne, J. Bessiere, A. Walcarius // Sensor and Actuators. 2001. V. B 76. - P. 531-538.

59. Kula, P. Voltammetric copper (II) determination with a montmorillonite modified carbon paste electrode / P. Kula, Z. Navratilova // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. - V. 354. - P. 692 - 695.

60. Kalcher, K. The vermiculite-modified carbon paste electrode as a model system for preconcentrating mono- and divalent cations / K. Kalcher, I. Grabec, G. Raber, G.Tavcar, B. Ogorevc // J. of Elecrtoanal. Chem. 1995. - V. 386. - P. 149 - 156.

61. Raber, G. New methods for the determination of heavy metals using a montmorillonite carbon paste electrode / G. Raber, K. Kalcher, M. Stadlober // Electroanalysis.-1998.-V. 10, № 18.-P. 1217- 1235.

62. Wang, J. Carbon paste electrodes modified with cation-exchange resin in differential pulse voltammetry /J. Wang, B. Greene, C. Morgan // Anal. Chim. Acta. 1984. - V. 158. - P. 15 - 22.

63. Helms, I. A reactive electrode (reactrode) for the voltammetric determination of heavy metals in laboratories and for use as a passive monitor in remote analysis III. Helms, F. Scholz//Fresenius J. Anal. Chem. 1996. -V. 356. - P. 237 - 241.

64. Labuda, J. Teory and application of ch-emically modified carbon paste electrode to copper speciation determination / J. Labuda, H. Kordova, M. Vanickova II Anal. Chim. Acta. 1984. - V. 158. - P. 15 - 22.

65. Agraz, R. Application of chelite P modified carbon paste electrode to copper analysis and speciation / R. Agraz, J. de Miguel, M.-T. Sevilla, L. Hernandez // Electroanalysis. 1996. - V. 8, № 6. - P. 565 - 569.

66. Agraz, R. Voltammetric determination of cadmium on a carbon paste electrode modified with a chelating resin / R. Agraz, M.-T. Sevilla, J.M. Pinilla, L. Hernandez // Electroanalysis. 1991. - V. 3, № 6. - P. 393 - 397.

67. Svegl, I.G. Soil-modified carbon paste electrode: a useful tool in environmental assessment of heavy metal ion binding interactions / I.G. Svegl, B. Ogorevc // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. - V. 367. - P. 701 - 706.

68. Connor, M. Determination of some metal ions, using lichen-modified carbon paste electrodes / M. Connor, E. Dempsey, M. Smyth // Electroanalysis. 1991. -V. 3,№6.-P. 331 -336.

69. Chengguo, H. Simultaneous determination of lead (II) and cadmium (II) copper diacetyldioxime modified carbon paste electrode by differential pulse stripping voltammetry / H. Chengguo, K. Wu, X. Dai, S. Hu // Talanta. 2003. -V. 60.-P. 17-24.

70. Prabhu, S.V. Chemical preconcentration and determination of copper at a chemically modified carbon paste electrode containing 2,9,-dimethyl-1,10-phenantroline // S.V. Prabhu, R.P. Baldvin // Anal. Chem. 1987. - V. 59. - P. 1074- 1078.

71. Khoo, S.B. Rapidly renewable and reproducible electropolymerized surface at a monomer modified carbon paste electrode / S.B. Khoo, S.X. Guo // J. of Electroanal. Chem. 1999. - V. 465.-P. 102-113.

72. Roa, G. Determination of lead and cadmium using polycyclodextrin-modified carbon paste electrode with anodic stripping voltammetry / G. Roa, M.T.R. Silva, L. Galicia // Anal. Bioanal. Chem. 2003. - V. 377. - P. 763 - 769.

73. Labuda, J. Applicability of chemically modified electrodes for determination of copper species in natural waters / J. Labuda, M. Vanickova // Anal. Chim. Acta. 1994.-V. 284.-P. 517-523.

74. Zhongmin, H. PAN-incorporated Nafion-modified spectroscopic graphite electrodes for voltammetric determination of lead / H. Zhongmin, С J. Selskar, W. Haineman//Anal. Chim. Acta. 1998. -V. 369. -P. 93-101.

75. Silva, S.M. Determination of lead in the absence of supporting electrolyte using carbon fibre ultramicroelectrode without mercury film / S.M, Silva // Electroanalysis. 1998. - V. 10, № 10. - P. 722 - 725.

76. Wang, J. Bismuth-coated carbon electrodes for anodic stripping voltammetry / J. Wang, J. Lu, S.B. Hocevar, P.A.-M. Farias // Anal. Chem. 2000. V. 72. - P. 3218-3222.

77. Hutton, E.A. Ex situ preparation of bismuth film microelectrode for use in electrochemical stripping microanalysis / E.A. Hutton, S.B. Hocevar, B. Ogorevc // Anal. Chim. Acta. 2005. - V. 537. - P. 285 - 292.

78. Baldo, M.A. A study on suitability of carbon disk microelectrodes for trace analysis of lead and copper by ASV / M.A. Baldo, S. Daniele, G.A. Mazzocchin // Electroanalysis. 1998. - V. 10, № 6. - P. 410 - 416.

79. Каменев, А.И. Некоторые аналитические характеристики графитового цилиндрического микроэлектрода / А.И. Каменев, Н.В. Сидорова // Журн. аналит. химии. 1997. - Т.52, № 76. - С. 746 - 751.

80. Mylonacis, A. A study of determination of Си (II) by anodic stripping voltammetry on a novel nylon/ carbon fibre electrode / A. Mylonacis, A. Eonomou, O.P.R. Fielden, N.J. Goddard, A. Voulgaropoulos // Electroanalysis.2004. V. 16, №7.-P. 524-531.

81. Moreno-Baron, L. Grafit-epoxy composite as a alternative material to design mercury-free working electrodes for stripping voltammetry / L. Moreno-Baron, A. Merkoci, S. Alegret // Electrochim. Acta. 2003. - V.52, № 5. - P. 24 - 31.

82. Helms, I. A reactive electrode (reactrode) for the voltammetric determination of heavy metals in laboratories and for use as a passive monitor in remote analysis /1. Helms, F. Scholz // Fresenius J. Anal. Chem. 1996. - V. 356. - P. 237 - 241.

83. Zeng, A. Stripping voltammetric analysis of heavy metals at nitrogen doped diamond-like carbon film electrodes // A. Zeng, S.N. Tan, S. Zhang, J.Gao // Electroanalysis. 2002. - V. 14, № 18. - P. 1294 - 1298.

84. Плесков, Ю.В. Синтетический алмаз новый углеродный материал для электроанализа / Ю.В. Плесков // Журн. аналит. химии. — 2000. — Т. 55, №11. -С. 1165-1171.

85. Prado, С. Simultaneous electrochemical detection and the determination of lead and copper at boron-doped diamond film electrode / C. Prado, S.J. Wilkins, F. Marken, R.G. Compton // Electroanalysis. 2002. - V. 14, № 4. - P. 262 - 272.

86. Banks G.E. Cadmium detection via at boron-doped diamond electrodes: surfactant inhibited stripping voltammetry / G.E. Banks, M.E. Hyde, P. Tomcik, R. Jacobs, R.G. Gorton // Talanta. 2004. - V. 62. - P. 279 - 286.

87. Sonthalia P. Metal ion analysis in contaminated water samples using anodic stripping voltammetry and a nanocristalline diamond thin-film electrode / P. Sonthalia, E.Mc Gaw, Y. Show, G.M. Swain // Anal. Chim. Acta. 2004. - V. 522. - P. 35 - 44.

88. Tall, O.E. Anodic stripping voltammetry of heavy metals at nanocrystalline boron-doped diamond electrode / O.E. Tall, J. Renault, M. Sigaud, O. Vittor // Electroanalysis. 2007. - V. 19, № 11.-P. 1152 - 1159.

89. Walcarius, A. Electroanalysis with pure, Chemically modified and sol-gel-derived silica-based materials / A. Walcarius // Electroanalysis. 2001. - V. 13, № 8-9.-P. 701-718.

90. Brett C.M.A. Carbon film resistor as electrodes: VA properties and application in electroanalysis / C.M.A. Brett, L. Angnes, H.D. Liess // Electroanalysis. 2001. - V. 13, № 8 - 9. - P. 765 - 769.

91. Reeder, G.S. Electrochemical characterization of a microfabricated thick-film carbon sensor for trace determination of lead // G.S. Reeder, W.R. Heineman // Sensors and Actuators. 1998. - V. B 52. - P. 58 - 64.

92. Honeychurch, K.C. Voltammetric behavior and trace determination of lead at a mercury-free screen-printed carbon electrode / K.C. Honeychurch, D.C. Cowell // Electroanalysis. 2000. - V. 12, № 3. - P. 171 - 177.

93. Honeychurch, K.C. Voltammetric behavior and trace determination of copper at a mercury-free screen-printed carbon electrode / K.C. Honeychurch, D.H. Hawkins, J.P. Hart, D.C. Cowell // Talanta. 2002. - V. 57. - P. 565 - 574.

94. Seddon, B.J. Micro-glassy carbon inks for think-film electrodes / B.J. Seddon, M.D. Osborne, G. Lagger, R.A.W. Dryfe, U. Loyall, H. Schafer, H.H. Girault // Electrochim. Acta. 1997. - V. 42, № 12. - P. 1883 - 1894.

95. Masawat, P. Flow injection measurement of lead using mercury-free disposable gold-sputtered screen-printed carbon electrodes / P. Masawat, S. Liawruangrath, J.M. Slater // Sensors and Actuators. 2003. - V. B 91. - P. 52 -59.

96. Wang, J. Bismuth-coated screen-printed electrodes for stripping voltammetric measurements of trace lead / J. Wang, J. Lu, S.B. Hocevar, B. Ogorevc//Electroanalysis.-2001.-V. 13, № 1.-P. 13 16.

97. Malakhova N. A. Novel approach to bismuth modifying procedure for voltammetric thick film carbon containing electrodes / N.A. Malakhova, N.Y. Stojko, K.Z. Brainina // Electrochem. Commuinications. 2007. - V.9. -P.221 -227.

98. Lee, G.J. Bismuth nano-powder electrodes for trace analysis of heavy metals using anodic stripping voltammetry / G.J. Lee, H.M. Lee, C.K. Rhee // Elecrtochem. Communications. 2007. - № 9. - P. 2514 - 2518.

99. Honeychurch, K.C. Voltammetric behavior and trace determination of cadmium at a calixarine modified screen-printed carbon electrode / K.C. Honeychurch, J.P. Hart, D.C. Cowell, D.W.M. Arrigan // Electroanalysis. 2002. -V. 14, №3.-P. 177 - 185.

100. Neuhold, C.G. Think film voltammetric sensors for trace copper based on a cation-exchanger-modified surface / C.G. Neuhold, J. Wang, V.B. Nascimento, K. Kalcher // Talanta. 1995. - V. 42. - P. 1791 - 1798.

101. Hrabankova, E. Catodic stripping voltammetry of marganese / E. Hrabankova, J. Dolezal, V. Masin // J. Electroanal. Chem. 1969. - V. 22, № 2. -P. 195-201.

102. Roitz, J.S. Determination of dissolved manganese (II) in coastal and estuarine waters by differential pulse cathodic stripping voltammetry / J.S. Roitz, K. W. Bruland // Anal. Chim. Acta. 1997. - V. 344. - P. 175 - 180.

103. El-Maali, N.A. Square-wave adsorptive stripping voltammetry at glassy carbon electrode for selective determination of manganese. Application to some industrial samples / N.A. El-Maali, D.A. El-Hady // Anal. Chim. Acta. 1998. -V. 370.-P. 239-249.

104. Labuda, J. Determination of dissolved manganese in natural waters by differential pulse cathodic stripping voltammetry / J. Labuda, M. Vanickova, E. Beinrohr // Mikrochim. Acta. 1989. - № 1. - P. 113 - 120.

105. Jin, J.-Y. Cathodic stripping voltammetry for determination of trace manganese with graphite/styrene-acrylonitrile copolymer composite electrodes / J.Y. Jin, T. Miwa // Electroanalysis. 2000. - V. 12, № 8. - P. 610 - 615.

106. Filipe, O.M.S. Cathodic stripping voltammetry of trace Mn (II) at carbon film electrodes / O.M.S. Filipe, C.M.A. Brett // Talanta. 2003. - V. 61. - P. 643 -650.

107. Брайнина, X.3. Инверсионная вольтамперометрия марганца с дифенилкарбазоном / Х.З. Брайнина, A.B. Чернышова, H.A. Никитина // Заводск. лаборатория. 1990. - Т. 56, № 7. - С. 17-21.

108. Бузыкин, Б.И. Химия формазанов / Б.И. Бузыкин, Г.Н. Липунова, Л.П. Сысоева, Л.И. Русинова // М.: Наука. 1992. - 376 с.

109. Марченко, 3. Методы спектрофотометрии в УФ и видимых областях в неорганическом анализе / 3. Марченко, М. Бальцежак // М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2007. - 711с.

110. Подчайнова, В.Н. Формазаны как аналитические реагенты / В.Н. Подчайнова, Н.П. Беднягина, Т.Г. Малкина, Р.И. Оглоблина, И.И. Шевелина, Л.Ф. Дубинина, М.И. Дементьева, Т.А. Кузнецова // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32, № 4. - С. 822 - 836.

111. Бердоносова, Д.Г. Использование некоторых формазанов для спектрофотометрического определения меди / Д.Г.Бердоносова, Н.В.Корсакова, С.А.Иванов // Вестн. Моск. ун-та. сер.2.-Химия. - Т.41, №2. -С. 136- 139.

112. Беднягина, Н.П. Гетарилформазаны / Н.П. Беднягина, И.Я. Постовский, А.Д. Гарновский, О.И. Осипова // Успехи химии. — 1975. Т.44, № 6. — С. 1052- 1083.

113. Холевинская П.В. Комплексообразование гетарилформазанов с кадмием и цинком в водно-этанольных средах / П.В. Холевинская, Г.Н.Липунова, Н.Н.Гулемина // Журн. аналит. химии. 1977. - Т. 32, №10. -С. 1908- 1912.

114. Дубинина, П.Ф. Органические реагенты в аналитической химии / П.Ф. Дубинина, П.Б. Дацун, H.A. Волкова // Пермь: изд. Пермск. Ун-та. 1980. -№3.-С. 38-41.

115. Маслакова, Т.И. Фотометрическое определение и концентрирование свинца / Т.И. Маслакова, Г.Н. Липунова, В.М. Островская, И.Г. Первова,

116. Л.И. Русинова // Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 52, №9. - С. 931-934.

117. Век, R.Yu. Express electroanalysis with freshly in situ renewable solid electrodes / T.P. Aleksandrova, L.I. Skvortsova, V.A. Tarasova, V.N. Kiryushov, A.P. Zamyatin// Electroanalysis.- 2002. -V.14.- P. 1017- 1026.

118. Molina- Holgago, T. Voltammetric determination of lead with chemically modifaied carbon paste electrode with diphenylthiocarbazone / T. Molina-Holgago, J. M.Pinilla-Macias, L. Hernandes-Hernandes // Anal. Chim. Acta. -1995.-V. 309.-P. 117-122.

119. Брайнина, X.3. Инверсионная вольтамперометрия марганца с дифенилкарбазоном / Х.З. Брайнина, A.B. Чернышова, H.A. Никитина // Заводск. лаборатория. 1990. - Т. 56, № 7. - С. 17 -21

120. Navratilova, Z. Hg(II) voltammetry on a 1,5-diphenylcarbazide containing carbon paste electrode / Z. Navratilova // Electroanalysis. 1991. - V.3. - P. 799 -802.

121. Малахова H.A. Инверсионная вольтамперометрия хрома, меди, свинца и кадмия в анализе природных вод / H.A. Малахова // Дис. канд. хим. наук. -Свердловск. — 1989. — 224с.

122. Семенов, А.Д. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши. Л.: Госкомиздат. - 1977. - 541с.

123. Бырько, В.М. Дитиокарбаматы / В.М. Бырько // М.: Наука. 1984. - С. 110.

124. Иванчев, Г. Дитизон и его применение / Г. Иванчев // М.: Иностр. литер. — 1961. -435 с.

125. Беднягина, Н.П. Исследования в ряду бенз- и нафтазолов. XXIV. О строении несимметричных формазанов ряда бензозолов / Н.П Беднягина, Г.Н.Липунова // Химия гетероцикл. соед. 1969. - № 5. - С. 877 - 881.

126. Караваева, Е.С. Формазаны пиримидинового ряда / Е.С. Караваева, Н.П. Беднягина, Т.И. Шаркова, И.И. Мудрецова. // Химия гетероцикл. соед. -1975.-№ 10.-С. 1420- 1423.

127. Караваева, Е.С. Синтез, исследование строения и свойств формазанов ряда пиримидина и хиназолина / Е.С. Караваева // Дис. канд. хим. наук. -Свердловск. 1980. - 137с.

128. Майстренко, В.Н. Экстракция в объем электрода новые возможности вольтамперометрии / В.Н. Майстренко, Г.К. Будников, В.Н. Гусаков // Журн. Аналит. химии.-1996.-Т. 51, № 10.-С.1030- 1037.

129. Муринов, Ю.И. Экстракция металлов 8,Ы-органическими соединениями. / Ю.И Муринов, В.Н Майстренко, Н.Г. Афзалетдинова// М.: Наука. 1993. - 192с.

130. Липунова Г.Н. Некоторые индексы реакционной способности 1-бензазолилформазанов / Г.Н. Липунова ,А.П. Зейф, Н.П. Беднягина, Л.Н. Щеголева // Журн. органич. химии. 1972. - Т. 8, № 8, - С. 1757 - .1762.

131. Грязев, В.Ф.Полярографическое окисление арил и гетарилформазанов. / В.Ф. Грязев, Е.С. Караваева, И.Н Борухова // Химия гетероцикл. соед. — 1982.-№9.-С. 1274- 1276.

132. Фролова H.A. Окисление 3-(3-или 4-пиридил)-1,5-дифенилформазанов в трихлорметаллаты тетеразолия: структурное и электрохимическое исследование / H.A. Фролова, С.З. Васадзе, А.И. Сташ, Р.Д. Рахимов,

133. Н.В. Зык // Химия гетероцикл. соединений. 2006. №11. С. 1682-1696.

134. Булатов, М.И. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. / М.И. Булатов, И.П. Калинкин // Л.: Химия. 1986. - 432с.

135. Нейман, Е.Я. Эффект третьего элемента в анодной инверсионной вольтамперометрии / Е.Я. Нейман, Л.Г. Петрова, В.И. Игнатова, Г.М. Долгополова // Журн. аналит. химии. 1980. - Т. 113. — С. 277.

136. Брайнина, Х.З. Концентрирование веществ в полярографическом анализе. Сообщ.П. Электрохимическое поведение марганца / Х.З. Брайнина, Н.К. Кива // Журн. аналит. химии. 1967. - Т. 22, №.10. - С. 536 - 541.

137. Ivarsson, P. Discrimination of tea by means of a voltammetric electronic tongue and different applied waveforms / P. Ivarsson, S. Holman, N-E Hojer, C. Krantz-Rulcker, F.Winguist // Sensor and actuators. 2001. - В 76. - P. 449 - 454.

138. Krantz-Rulcker, Ch. Electronic tongues for environmental monitoring based on sensor arrays and pattern recognition: a review / Ch. Krantz-Rulcker, M. Stenberg, F. Winquist Ingemar Lundstrom // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 426. -P. 217-226.

139. Власов, Ю.Г. Мультисенсорные системы типа электронный язык -новые возможности создания и применения химических сенсоров / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, A.M. Рудницкая // Успехи химии. 2006. - Т. 75, № 2. -С. 141 - 150.

140. Ensafi, А.А. Simultaneous determination of copper, lead and cadmium by cathodic adsorptive stripping voltammetry using a artificial neural network /А.А. Ensafi, T. Khayamian, A. Benvidi, E. Mirmomtaz // Anal. Chim. Acta. -2006.-V. 561.-P. 225-232.

141. Brainina, Kh. Small-size sensors for the in-field stripping voltammetric analysis of water / Kh. Brainina, I. Kubysheva, E. Miroshnikova, Parshakov S., Maksimov Y., Volkonsky A. // Field Anal. Chem. and Technology. 2001. - V. 5, №6. -P. 260-271.

142. Афифи, А. Статистический анализ: Подход с использованием ЭВМ / А. Афифи, С. Эйзен // М. Мир, 1982. 488 с.

143. Налимов, В.В. Теория эксперимента / В.В. Налимов // М. Наука. 1971. - 208 с.