Расширение аналитических возможностей амперометрического и кулонометрического методов определения электрохимически активных органических аналитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Яснев, Иван Михайлович

• Яснев, Иван Михайлович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Яснев, Иван Михайлович

Оглавление

Введение

1. Обзор литературы £

1.1 Электрохимия фенольных соединений

о

1.2 Электрохимические методы определения фенольных

13

соединений — вольтамперометрия и кулонометрия.

1.3 Способы улучшения метрологических характеристик ^о

1.4 Концентрирование фенолов ^ Заключение к обзору литературы

2. Экспериментальная часть ^

2.1 Растворы и реактивы ^

2.2 Приборы и оборудование ^

2.3 Пробоотбор и пробоподготовка ^

3. Результаты и обсуждение ^

3.1 Выбор оптимальных условий определения

3.2 Импульсный переменно-токовый вариант детектирования

3.3 Метод прямой переменно-токовой кулонометрии с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы.

70

3.4 Разработка электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющей проводить одновременное концентрирование фенольных соединений и их кулонометрическое определение. Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Расширение аналитических возможностей амперометрического и кулонометрического методов определения электрохимически активных органических аналитов»

ВВЕДЕНИЕ

Среди современных методов аналитической химии, достаточно заметное место занимают методы электрохимического анализа. Это обусловлено их простотой, доступностью, чувствительностью, легкостью автоматизации и компьютеризации, а также невысокой стоимостью оборудования.

В настоящее время методы аналитической химии устойчиво «дрейфуют» в сторону решения проблем экологии, анализа биологических и медицинских объектов, в которых все чаще и чаще встречаются органические вещества. Улучшение чувствительности является актуальной задачей аналитической химии, поскольку, несмотря на довольно высокую чувствительность электрохимических методов анализа, существует ряд токсичных органических веществ, определение которых на уровне ПДК невозможно без предварительного концентрирования.

Прямая амперометрия не является высокоселективным методом поэтому, наиболее часто применяется в амперометрических сенсорах и в методе ВЭЖХ для определения органических веществ. Для повышения чувствительности используют импульсные варианты детектирования. Известно, что наибольшей чувствительностью и селективностью обладают электрохимические методы, связанные с временной (частотной) селекцией сигнала и дифференцированием тока по потенциалу. В прямой амперометрии дифференциальные методы до сих пор не применялись.

Прямая потенциостатическая кулонометрия также связана с измерением величины предельного диффузионного тока, и ее чувствительность ограничена тем же соотношением сигнал/шум, что и прямая амперометрия. В данном случае также представляет интерес применение дифференциальных методов, связанных с селекцией сигнала, что позволит существенно повысить ее чувствительность.

Еще одним недостатком кулонометрии является длительность анализа. Существует 2 подхода к уменьшению времени анализа с одновременным увеличением чувствительности - расчетный и аппаратный. В первом случае время анализа уменьшается благодаря изменению алгоритма расчета, а чувствительность можно увеличить за счет применения переменно-токового режима измерений. Во втором случае улучшение метрологических характеристик происходит за счет увеличения отношения площади рабочего электрода к объему раствора, т.е. конструкционных особенностей электрохимической ячейки.

В качестве объектов анализа для экспериментальной проверки методов были выбраны электрохимически активные органические соединения -фенол, хинон и гидрохинон. Это обусловлено несколькими причинами. Во-первых, эти вещества весьма токсичны и их определение играет важную роль в экологическом мониторинге и медицине. Во-вторых, их электрохимическое поведение довольно хорошо изучено.

На основе всего вышесказанного, была сформулирована цель работы -расширение аналитических возможностей амперометрического и кулонометрического анализа за счет применения переменно токовых вариантов измерений и предварительного концентрирования электрохимически активных аналитов на рабочем электроде.

Для этого необходимо было решить следующие задачи:

• Разработать импульсный переменно-токовый вариант амперометрических измерений, обладающий более высокой чувствительностью по сравнению с обычно применяемыми в настоящее время постоянно-токовым и нормальным импульсным режимами.

• Разработать экспрессный вариант прямой переменно-токовой кулонометрии, с использованием величины кулонометрической константы для нахождения полного количества электричества.

• Разработать принципиальную схему электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющей проводить одновременное концентрирование соединений и их высокоэффективное кулонометрическое определение.

• Провести экспериментальную проверку предложенных вариантов способов измерений и ячеек на примере определения электрохимически активных органических соединений.

Научная новизна

Предложен новый вариант амперометрического анализа - импульсная переменно-токовая вольтамперометрия. Обоснован выбор параметров импульсов. Установлено, что предложенный метод обладает более высокой чувствительностью по сравнению с постоянно-токовым и нормальным импульсным вариантами амперометрии. Применимость метода показана на примере определения электрохимически активных органических соединений - гидрохинона, хинона и фенола на модельных растворах и в реальных объектах. Новизна предложенных решений подтверждена патентом РФ.

Предложен новый экспрессный метод прямой переменно-токовой кулонометрии с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы. Применимость метода показана на модельных растворах и в реальных объектах. Показано, что предложенный метод характеризуется существенно меньшими временными затратами на выполнение анализа и обладает более высокой чувствительностью по сравнению с классической кулонометрией.

Предложена принципиальная схема электрохимической ячейки на основе колоночного электрода из углеродного сорбента, которая позволяет проводить одновременное концентрирование электрохимически активных органических соединений и их кулонометрическое определение. Сокращение времени анализа по сравнению с классической кулонометрией достигается за счет большего отношения площади поверхности электрода к объему

раствора. Чувствительность повышается за счет концентрирования аналитов на поверхности колоночного электрода.

Практическая значимость работы

• На примере определения гидрохинона, хинона и фенола получены экспериментальные данные, доказывающие возможность применения предложенных методов для определения электрохимически активных соединений

• Установлено, что соответствующие методики анализа обладают лучшими аналитическими характеристиками по сравнению с существующими аналогами

Положения, выносимые на защиту;

• Общий алгоритм проведения прямого переменно-токового амперометрического анализа и обоснование его преимуществ как аналитического метода по сравнению с аналогами

• Общая схема прямого кулонометрического анализа с использованием для расчета полного количества электричества кулонометрической константы электрохимической ячейки в переменно-токовом режиме измерений

• Принципиальная схема электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющая проводить одновременное концентрирование аналитов и их электрохимическое определение.

• Результаты экспериментальной проверки применимости методов на примере электрохимически активных органических соединений - фенола, хинона и гидрохинона.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Яснев, Иван Михайлович

Выводы:

• Разработан, теоретически и экспериментально обоснован новый амперометрический метод, основанный на импульсных переменно-токовых измерениях. Установлено, что предложенный метод обладает более высокой чувствительностью по сравнению с постоянно-токовым и нормальным импульсным вариантами амперометрии. Метод опробован на реальных объектах.

• Предложен метод прямой переменно-токовой кулонометрии с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы, характеризующийся существенно меньшими временными затратами на выполнение анализа и обладающий более высокой чувствительностью по сравнению с классической кулонометрией. Рассчитаны величины кулонометрических констант для гидрохинона, хинона и фенола для различных объемов ячейки. Применимость метода проверена способом «введено-найдено» и на реальных объектах.

• Разработана принципиальная схема электрохимической ячейки на основе колоночного электрода, позволяющая проводить одновременное концентрирование аналитов и их экспрессное кулонометрическое определение. Рассчитан коэффициент концентрирования. Проведено кулонометрическое определение гидрохинона на модельных растворах

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Яснев, Иван Михайлович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. С.Г. Майрановский. Полярография в органической химии / С.Г. Майрановский, Я.П. Старадынь, В.Д. Безуглый // М. - Химия. - 1975 г. - 351 с.

2. Б.П. Никольский. Физическая химия. / под редакцией Б.П. Никольского //Л. - Химия. - 1987 г. - 613 с.

3. К. Феттер. Электрохимическая кинетика / К. Феттер // М. - Химия. 1967 г.- 849 с.

4. О.С. Ксенжек. Электрохимические свойства обратимых биологических редокс-систем / О.С. Ксенжек, С.А. Петрова //М. - Наука. - 1986 г. - 1037 с.

5. Richard G. Compton. A kinetic and mechanistic study of the electrochemical oxidation of hydroquinone in l-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl) imide / Yijun Wang, Stephen R. Belding, Emma I. Rogers, Richard G. Compton. // Journal of electroanalytical chemistry. - 650 (2011). - p.196-204.

6. B.H. Кирюшов. Влияние активации электрода из графито-эпоксидного композита и буферной емкости раствора на обратимость электродной реакции гидрохинона / В.Н. Кирюшов, Л.И. Скворцова, Т.П. Александрова, О.В. Карунина // Журнал аналитической химии. - 2008 (63). - №6. - с.634-640

7. Wei Sun. Electrochemical behaviors of hydroquinone on a carbon paste electrode with ionic liquid as binder/ Wei Sun, Qiang Лang, Maoxia Yang, Kui Jiao // Bull. Korean Chem. Soc. - 2008 (29). - №5. - p. 915-920

8. P. He. Electrochemical determination of hydroquinone using hydrophobic ionic liquid-type carbon paste electrodes / Y. She, Y. Tang, H. Liu, P. He // Chemistry Central Journal -2010.-4:17

9. Richard G. Compton. Electrode Kinetic Studies of the Hydroquinone-Benzoquinone System and the Reaction between Hydroquinone and Ammonia in Propylen Carbonate: application to the indirect electroanalytical sensing of ammonia / Xiaobo Ji, Craig E. Banks, Debbie S. Silvester, Andrew J. Wein, Richard G. Compton. // J. Phys. Chem. - 2007 (111).-p. 1496-1504

10. Julio C. Alvarez. Acid/base and hydrogen bonding effects on the protoncoupled electron transfer of quinones and hydroquinones in acetonitrile: mechanistic investigation by voltammetry, 'H NMR and computation / Timothy M. Alligrant, John C. Hackett, Julio C. Alvarez // Electrochimica Acta 2010 (55). - p. 6507-6516

11. Davood Nematolahhi. Voltammetry of Electroinactive Species Using QuinoneHydroquinone Redox A Known Redox System Viewed in a New Perspective / Mohammad Rafiee, Davood Nematolahhi // Electroanalysis 2007 (19), №3, p. 1382-1386

12. Г.Г. Егорова, H.C. Домнина, E.A. Комарова. Учебное пособие, Антиоксиданты. Свойства и применение / Г.Г. Егорова, Н.С. Домнина, Е.А. Комарова // СПбГУ. - 2003 г. - 56-61 с.

13. Рогинский А.В. Фенольные антиоксиданты: реакционная способность и эффективность. / Рогинский А.В. // М. - Наука - 1988. - 247 с.

14. Scott G. Atmospheric oxidation and antioxidants. Amsterdam: Elsevier. -1965. -528p.

15. Pospisil J. Antioxidants. - Prague. - 1968. - 193p.

16. Ершов В.В. Пространственно-затрудненные фенолы / В.В. Ершов, Г.А. Никифоров, А.А, Володькин // М. - Химия - 1972. - 351 с.

17. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов / Б.Н.Горбунов, Я.А. Гурвич, И.П. Маслова //М. - Химия -1981.-368 с.

18. Бурлакова Е.Б. Биоантиоксиданты в лучевом поражении и злокачественном росте / Бурлакова Е.Б. //М. - Наука - 1975. - 211 с.

19. Г. Хенце. Полярография и вольтамперометрия / Г. Хенце. // М. - Бином. Лаборатория знаний. - 2010. - 284 с.

20. О.Б. Рудаков. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. / О.Б. Рудаков, И.А. Востров, С.В. Федоров, А.А. Филиппов, В.Ф. Селеменев, А.А. Приданцев. // Воронеж. - «Водолей». -2004. - 527с.

21. Методика выполнения измерений массовой концентрации фенола в питьевой и сточной воде, воде поверхностных и подземных источников водопользования методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. М.: ЗАО «Аквилон». 2009 г.

22. Ju Н.Х. Renewable phenol biosensor based on a tyrosinase-colloidal gold modified carbon paste electrode / Liu S.Q., Yu J.H., Ju H.X. // J. Electroanal. Chem. -2003. - V. 540. - P. 61.

23. Yu R.Q. A phenol biosensor based on immobilizing tyrosinase to modified core-shell magnetic nanoparticles supported at a carbon paste electrode / Liu Z.M., Liu Y.L., Yang H.F, Yang Y., Shen G.L., Yu R.Q // Anal. Chim. Acta.-2005.-V. 533. - P. 3.

24. Somasundrum M. Micro-cylinder biosensors for phenol and catechol based on layer-by-layer immobilization of tyrosinase on latex particles: Theory

and experiment / Rijiravanich P., Aoki K., Chen J., Surareungchai W., Somasundrum M // J. Electroanal. Chem. - 2006. - V. 589. - P. 249.

25. M.A. Осина. Биоамперометрическое определение производных фенола с использованием композита лакказа-нафион / М.А. Осина, В.А. Богдановская, М.Р. Тарасевич // Электрохимия/ - 2003 (39). - №4. - с. 450

26. Gushikem Y. Si02/Nb205 sol/gel as a support for HRP immobilization in biosensor preparation for phenol detection / Rosatto S.S., Sotomayor P.T., Kubota L.T., Gushikem Y. // Electrochim. Acta. - 2002. - V. 47. - P. 4451.

27. Mcneil C.J. Disposable tyrosinase-peroxidase bi-enzyme sensor for amperometric detection of phenols / Chang S.C., Rawson K., Mcneil C.J. // Biosens. Bioelectron. - 2002. - V. 17. - P. 1015.

28. Ju H.X. Detection of Trace Phenol Based on Mesoporous Silica Derived Tyrosinase-Peroxidase Biosensor / Dai Z.H., Xu X.X., Wu L.N., Ju H.X. // Electroanalysis. - 2005. - V. 17. - P. 1571

29. Патент РФ от 27.12.2009 регистрационный № 2377553. Способ вольтамперометрического определения фенола / Алексеева Н. А., Соколов М. А., Ануфриева О. Ю.

30. В.Ф. Слипченко. Методика количественного химического анализа природных, питьевых и очищенных сточных вод на содержание микроколичеств фенола методом инверсионной вольтамперометрии. / В.Ф. Слипченко, J1.C. Анисимова, Ю.А. Акенеев, Н.П. Пикула. // Томск. - ООО HI 111 «Техноаналит». - 1997 г.

31. Вода природная, питьевая, технологически чистая, очищенная сточная. Вольтамперометрическое измерение массовых концентраций фенола. Томск - 2005

32. Alina Catrinel Ion. Voltammetric determination of phenol at platinum electrodes modified with polypyrrole doped with ferricyanide / Stelian Lupu, Ion Ion and Alina Catrinel Ion // Revue Roumaine de chimie. - 2009. -54(5). - p. 351-357

33. Yuqing Zhao. Simultaneous electrochemical determination of phenol isomers in binary mixtures at a poly(phenylalanin) modified glassy carbon electrode / Liang Wang, Pengfei Huang, Junyue, Hongjing Wang, Liying Zhang, Yuqing Zhao. // Int. J. Electrochem. Sci. - 2006 (1). - p. 403-413

34. Ильясова P. P. Вольтамперометрия фенола и его производных на модифицированных сорбентами угольно-пастовых электродах. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н. - Уфа. - 2001. - 121 с.

35. Z. Sosa. Determination of phenol by differential pulse voltammetry with a sepiolite-modified carbone paste electrode / L. Hernandes, P. Hernandes, Z. Sosa//Fresenius Z. Anal. Chem. - 1988 (331). - p. 525-527

36. Карунина O.B. Вольтамперометрическое определение диоксибензолов на твердых, механически обновляемых in situ индикаторных электродах. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н. -Новосибирск. - 2011. - 145 с.

37. Я. Страдынь. Анодная вольтамперометрия производных фенола и тиофенола / Я. Страдынь, Б. Гасянов. // Latvijas Kimijas Zurnals. - 2002. - №2. - 169-185 с.

38. Kusu F. Estimation of the antioxidant activities of flavonoids from their oxidation potentials / Yang В., Kotani A., Arai K., Kusu F. // Analytical Sciences (Japan). - 2001. - V. 17. - P. 599-604.

39. Вторушина A.H. Метод вольтамперометрии в определении антиоксидантных свойств некоторых биологически активных

соединений. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н, Томск, 2008, 200 с.

40. Bartek J. Determination of total antioxidant capacity in plasma by cyclic

V

voltammetry. Two case reports / Psotova J., Zahalkova J., Hrbac J., Simanek V., Bartek J // Biomedical Papers. - 2001. - V. 145. - №2. - P. 81-83.

41. Зиятдинова Г.Н. Электрохимические методы оценки интегральной антиоксидантной емкости медико-биологических объектов. Диссертация на соискание ученой степени к. х. н. - Казань. - 2005. -187 с

42. G. Ziyatdinova. Novel coulometric approach to evaluation of total free polyphenols in tea and coffee beverages in presence of milk proteins / G. Ziyatdinova, A. Nizamova, H. Budnikov. // Food Analytical Methods. 2011,- V.4. - № 3.- P.334-340.

43. G. Ziyatdinova. Cyclic voltammetry of natural flavonoids on MWNT-modified electrode and their determination in pharmaceuticals / G. Ziyatdinova, I. Aytuganova, A. Nizamova, M. Morozov, H. Budnikov // Collect. Czech. Chem. Commun. 2011.-V.76. - № 12,-P.l619-1631.

44. Г.К. Зиятдинова. Вольтамперометрическое определение куркумина в специях / Г.К. Зиятдинова, A.M. Низамова, Г.К. Будников. // Журн. аналит. химии. 2012.- Т.67. - № 6.- С.651-655.

45. Е. И. Короткова. Вольтамперометрический способ определения активности антиоксидантов / Е. И. Короткова // Журн. физич. Химии. -2000. - Т. 74. - № 9. - С. 1704—1706.

46. Е. I. Korotkova. Study of antioxidant properties by voltammetry / E. I. Korotkova, Yu. A. Karbainov, A. V. Shevchuk. //J. Electroanal. Chem. -2002. - V. 508. - № 1. - p. 56-60.

47. Е. И. Короткова. Вольтамперометрическое определение антиоксидантной активности растительного сырья и некоторых продуктов питания / Е. И. Короткова, Ю. А. Карбаинов, О. А. Аврамчик // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2002. - т.45. - № 3. -с. 110-112.

48. Е.И. Короткова. Определение антиоксидантной активности экстрактов растительного сырья методом катодной вольтамперометрии / Е.И. Короткова, О.А. Аврамчик, М.С. Юсубов, М.В. Белоусов, Т.И. Андреева. // Химико - фармацевтический журнал. - т. 37. - №9. - 2003. - с. 55-57.

49. В.В. Хасанов. Методы исследования антиоксидантов / В.В. Хасанов, Г.Л. Рыжова, Е.В. Мальцева. // Химия растительного сырья. - 2004. -№3. - С. 63-75.

50. Jules V. Hallum. Quinones and hydroquinones by coulometry at controlled potential / Harry V. Drushel, Jules V. Hallum. // The Journal of Physical Chemistry. - 1958-Vol 62-p. 1502-1505

51. Jules V. Hallum. The organic nature of carbon black surfaces / Harry V. Drushel, Jules V. Hallum. // The Journal of Physical Chemistry. - 1958 -Vol 62-p. 110

52. Зозуля А.П. Кулонометрический анализ / А.П. Зозуля // Л. - Химия. 1968.- 159 с.

53. Г.К. Будников. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев. // М. - Мир. - 2003. -592 с.

54. Q. Fernando. Pulse Coulometry / M.A.V. Devanathan and Q. Fernando. // Transactions of the Faraday Society. - Vol. 52 (1956). - №10. - p. 1332.

55. Г.К. Зиятдинова. Гальваностатическая кулонометрия в анализе природных полифенолов и ее применение в фармации / Г.К. Зиятдинова, A.M. Низамова, Г.К. // Журн. аналит. химии. 2010.- Т.65, №11.- С. 1202-1206.

56. Турова E.H. Применение электрохимических методов для оценки интегральной антиоксидантной способности лекарственного растительного сырья и пищевых продуктов. Диссертация на соискание степени к.х.н., Казань-2001. - 145 с.

57. Г.К. Зиятдинова. Реакции синтетических фенольных антиоксидантов с электрогенерированными титрантами и их аналитическое применение / Г.К. Зиятдинова, A.A. Гайнетдинова, Г.К. Будников // Журнал Аналитической химии. - 2010. - том 65. - 950-955 с.

58. A.M. Низамова. Электрогенерированный бром - кулонометрический реагент для оценки биодоступности полифенолов / A.M. Низамова, Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. 2011.- Т.66, № 3.-С.308-316.

59. Г.К. Зиятдинова. Электрогенерированные гексацианоферрат(Ш)-ионы в кулонометрическом анализе / Г.К. Зиятдинова, A.M. Низамова, А.И. Самигуллин, Г.К. Будников // Ученые записки Казанского государственного университета. Естественные науки. 2009,- Т.151. -кн. 1.-С.32-36.

60. А. М. Бонд. Полярографические методы в аналитической химии / А. М. Бонд // М. - Химия. - 1983. - 327 с.

61. US Patent 2002 № 6413398. Method for electrochemical detection / G.C. Gerhardt, R.M. Cassidy, R.S. Baranski

62. Патент РФ от 20.02.2010 регистрационный №2382356. Способ коммутационной хроноамперометрии / В.В. Мошкин, JI.A. Хустенко

63. Елисеева JI.В. Вольтамперометрия и кулонометрия кадмия в тонком слое раствора с ртутным пленочным электродом / Л.В. Елисеева, О.Л. Кабанова // Журн. Аналит. Химии. - 1973. - Т. XXVVIII. - вып. 9. - с. 1710-1715

64. Ya.I. Tur'yan. Microcells for anodic stripping voltammetry of trace metals / Ya.I. Tur'yan, E.M. Strochkova, I. Kiselman // Frecenius J. Anal. Chem. -1996.-V.354.-P. 410-413.

65. Ya.I. Tur'yan. Microcells for voltammetry and stripping voltammetry / Ya.I. Tur'yan // Talanta. - 1997. - V. 44. - P. 1 -13.

66. Meites L. End point location in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites // Anaytical Chemistry. - 1959. - V.31. - P. 1285

67. Meites L. Sub-micro-scale analysis by coulometry at controlled potential / L. Meites // Anal. Chim. Acta. - 1959. - V.20. - P. 456-462

68. Meites L. Background correction in controlled potential coulometric analysis / L. Meites, S.A. Moros // Anal. Chem. - 1959. - V.31. - issue 1. -P. 28-32

69. F. B. Stephens. Real-Time Computer Prediction of End Points in Controlled-Potential Coulometry / F. B. Stephens, Fredi Jakob, L. P. Rigdon, and J. E. Harrar // Chemistry Department, Lawrence Radiation Laboratory, University of California, Livermore, Calif. 94550

70. US Patent 2010 No US №7822557 Analyte sensors and methods / Ting Chen, Benjamin J. Feldman

71. E.L. Eckfeldt. Continuous Coulometric a Working Electrode of Analysis Using Predetermined Potential /Eckfeldt, E. L.// Anal. Chem. - 1959. -V.31.-P. 1453.

72. A.J. Bard. High Speed Controlled Potential Coulometry/ Bard A.J.// Anal. Chem.- 1963-V.35.-P. 1125.

73. S. Kihara. Basic studies on the column electrode / S. Kihara // Journal of electroanalytical chemistry and interfacial electrochemistry. - 1973. - V.45. - issue 1. - p. 31-44

74. S. Kihara. Development of a simple column electrode for sensitive and rapid coulometry / M. Kasuno, K. Morishima, T. Matsushita, S. Kihara // Analytical sciences. - V.25. - p. 941-945

75. Fujinaga, T. Development a column electrode for continuous potential coulometry/Fujinaga, T., Talcagi, C, and Okazaki, S., //Kogyo Kagaku Zasshi (Journal of the Chemical Society of Japan). - 1964. - V. 67. - p. 1798

76. Roe D.K. Electrochemical Fractionation: Potentiostatic Chromatography and Elution Voltammetry //Anal. Chem. - 1964. - V. 36. - P. 2371

77. Blaedel W. J. Continuous Quantitative Electrolysis / W.J. Blaedel, J. H. Strohl//Anal. Chem. - 1964,-V. 36.-P. 1245

78. Wang J. Stationary Porous Carbon Electrode in a Stirred Solution / J. Wang, B.A. Frelha // Anal. Chem. - 1982. - V. 54. - P. 861 -854

79. Hamamoto O. Rapid coulometry with a porous carbon felt electrode using iodide or ferricyanide ion mediator / O. Hamamoto // Electroanalysis. -1989.-V.l.-P. 321-326

80. L. Jurica. Calibrationless flow-trough stripping coulometric determination of arsenic (III) and total arsenic in contaminated water samples after microwave assisted reduction of arsenic (V) / L. Jurica, A. Manova, J. Dzurov, E. Beinrohr, J.A.C. Broekaert // Fresenius J. Anal. Chemistry. — 2000.-V. 366.-P. 260-266

81. E. Beinrohr. Flow-through stripping chronopotentiometry for the monitoring of mercury in waste waters / E.Beinrohr, J. Dzurov, J. Annus, J.A.C. Broekaert // Fresenius J. Anal. Chemistry. - 1998. - V. 362. - P. 201-204

82. Суханов П.Т. Концентрирование и определение фенолов / Суханов П.Т., Я.И. Корейман // Воронеж. - Гос. Технолог. Акад. Воронеж. -2005.-260 с.

83. Москвин J1. Н. Аналитическая химия. III том / Под ред. Москвина JI. Н. // М. - Центр «Академия». - 2010. - 368 с.

84. Мишарина Т.А. Методы концентрирования следовых количеств летучих органических веществ./ Мишарина Т.А., Журавлева И.А., Головня Р.В. // Журн. аналит. химии. - 1987. - Т. 42. - № 4. - С. 586592.

85. Дедков Ю.М. Методы концентрирования органических соединений при анализе сточных вод. Концентрирование следов органических соединений / Дедков Ю.М., Давыдова Л.Е.. //М. - Наука. - 1990. - Т.10. -С. 176-190.

86. Сонияси Р. Анализ воды: органические микропримеси / Сонияси Р. Сандра П., Шлетг К. // СПб. - Теза. - 1995. - 250 с.

87. Золотов Ю.А. Динамическое концентрирование органических веществ на неполярных сорбентах / Золотов Ю.А. Цизин Г.И., Филиппов O.A... // Журнал Аналитической химии. - 2003г. - том 58 - №5.

88. Калинкин И.П. Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. Часть 1 / Калинкин И.П. // СПб. - Профессионал, Мир и семья. -2002. - 964 с.

89. Немировский, A.M. Расчеты во фронтальной хроматографии / A.M. Немировский // Завод, лаб. - 1996. - № 3. - С. 13-15

90. Москвин JI. Н. Аналитическая химия. II том / Под ред. Москвина JI. Н. // М. - Центр «Академия». - 2008. - 304 с.

91. Сакодынский К.И. Полимерные сорбенты для молекулярной хроматографии / Сакодынский К.И., Панина Л.И. // М. - Наука. -1977.-С.165.

92. Лисичкин Г.В. Химия привитых поверхностных соединений / Лисичкин Г.В. // М. - Физматлит. - 2003.- 592 с.

93. Хрящевский A.B. Название статьи/Хрящевский A.B., Нестеренко Т.П., Тихомирова. A.A. // Журнал аналитическая химия, 1997г., том 52, №5, С.485

94. Когановский A.M. Адсорбция органических веществ из воды / Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М., Рода И.Г. //Л. -Химия - 1990.-256 с.

95. Киселев A.B. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии / Киселев A.B., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. // М. - Химия. - 1986.- 272 е..

96. Matisova Е. Carbon sorbents and their utilization for the preconcentration of organic pollutants in environmental samples / Matisova E // J. Chromatogr. A. - 1995. - V. 707. - P. 145-179.

97. Передерий M.A. Углеродные молекулярные сита из антрацита / Передерий М.А. Кураков Ю.И., Самофалов B.C. // Изв. Высш. уч.-завед. Северокавказский регион. Серия: Естественные науки. - 2004. -Т. 51.-С. 84-92.

98. Березкин В.Г. Поверхностно-слойные сорбенты в газовой хроматографии / Березкин В.Г., Никитина Н.С. // Успехи химии - 1971. - Т. 40. - № 5. - С. 927-942. 29.

99. Щербакова К.Д. Углеродные адсорбенты в хроматографии / Щербакова К.Д., Яшин Я.И. // 100 лет хроматографии. - М. - Наука. - 2003. - С. 670697.

100. Филиппов О. А. Динамическое концентрирование органических веществ на неполярных сорбентах / Филиппов О.А., Тихомирова Т.И., Цизин Г.И, Золотов Ю.А // Журн. аналит. химии. - 2003. - Т.58. - № 5. -С. 454-479.

101.Mangani F. Sample enrichment for determination of chlorinated pesticides in water and soil by chromatographic extraction / Mangani F. // Anal. Chem. - 1981. - V. 53. - P. 1627-1632.

102. Battissta M. Extraction and isolation of triazine from water and vegetables by a double trap tandem system / Battissta M. // Anal. Chem. - V. 61. -1989.-P. 935-939.

103. Harper M. Sorbent trapping of volatile organic compounds from air / M. Harper // J. Chromatogr. - 2000. - V. 885. - P. 129-151.

104.Pichon V. Solid-phase extraction for multiresidue analysis of organic contaminants in water / Pichon V. // J. Chromatogr. A. - 2000. - V. 885. - P. 195-215.

105.Hennion M. C. Graphitized carbon black for solid-phase extraction / Hennion M. // J. Chromatogr. A. - 2000. - V. 885. - P. 195-215.

106. Knox, J.H. Prospects for carbon as packing material high performance / Knox, J.H. // J. Liq. Chromatogr. - 1986. - V. 352. - P. 3-36.

107. Фенелонов В.Б. Пористый углерод / Фенелонов В.Б. // Новосибирск. -Ин-т катализа. - 1995. - 365с.

108.Самонин В.В. Адсорбционные свойства фуллеренсодержащих материалов / Самонин В.В., Маракулина Е.А. // Журн. физ. химии. -2002. - Т.76. - № 5. - С. 888-892.

109. Li Q-L. Evaluation of multi-walled carbon nanotubes as an adsorbent for trapping volatile organic compounds from environmental / Li Q-L. // J. of Chromatogr. A. - 2004. - V. 1026. - P. 283-288.

1 lO.Niu H. Evaluation of carbon nanotubes as a SPE adsorbent for extraction of cephalosporins antibiotics, sulfonamides and phenolic compounds from aqueous solution / Niu H., Y. Cai, Y. Shi, F. Wei, J. Liu, S. Мои, G. Jiang // Anal. Chim. Acta. - 2007. - V. 594. -. 81-92.

111. Алесковский В.Б. Опыт управления процессом химико-информационного синтеза / Алесковский В.Б., Клочев С.Г., Мишарев А.Д., Романычев А.И. // Журн. прикл. химии. - 2003. - Т.76. - № 6. - С. 973-975.

112.Березкин В.Г. Газовая хроматография в нефтехимии. / Березкин В.Г. // М.-Наука. - 1975.-272 с.

113.Карпов Д.С. Композиционные поверхностно-слойные сорбенты на политетрафторэтиленовых носителях для экспрессного концентрирования летучих органических веществ из водных растворов / Карпов Д.С. // Рукопись диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. - 2007. - С. 5.

114.Цапко Ю. В. Определение ртути и мышьяка методом инверсионной кулонометрии / Цапко Ю. В. // Рукопись диссертации на соискание степени кандидата химических наук. - СПб - 2009. - 115 с.

115. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия, М.: Высшая школа, 1987 -295 с.

116. Ермаков С.С. Влияние процесса электрохимического полирования поверхности золотого электрода при вольтамперометрическом определении ртути./ Ермаков С.С., Боржицкая A.B., Москвин J1.H. //Журнал аналитической химии - 2001 - Т.56 - с.610-613.

117. Тарасевич М.Р. Электрохимия углеродных материалов / Тарасевич М.Р.// М. - Наука. - 1984. - 253 с.

118. Стойнов З.Б. Электрохимический импеданс / 3. Б. Стойнов, Б. М. Графов, Б. Савова-Стойнова, В. В. Елкин //. М. - Наука - 1991. - 336 с.