Инверсионная кулонометрия и ее аналитические возможности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Ермаков, Сергей Сергеевич

• Ермаков, Сергей Сергеевич
• доктор химических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор химических наук Ермаков, Сергей Сергеевич

Введение.

1. Обзор литературы

1.1. Потенциостатическая кулонометрия и инверсионные кулонометрические методы.

1.1.1.Потенциостатическая кулонометрия

1.1.2. Электрохимические методы анализа, не требующие градуировки.

1.2. Современное состояние и возможности инверсионной вольтамперометрии как аналитического метода.

1.2.1. Основные направления развития ИВА.

1.2.2. Электроды для инверсионно-вольтамперометрических измерений.

1.2.3 Инверсионно вольтамперометрический элементный анализ.

1.2.4. Проботобор и пробоподготовка при проведении ИВА-анализа.

2. Методическая часть.

2.1 .Электрохимические измерения

2.2. Методика измерений при определении ртути в воздухе.

2.2.1 .Методика жидкостно-абсорбционного выделения ртути.

2.3. Препаративная часть

2.3.1. Приготовление растворов.

2.3.2. Растворы и реактивы

2.3.3. Подготовка поверхности рабочих электродов

2.4. Математическая обработка результатов измерений

3. Обоснование возможности выполнения электрохимического анализа без предварительной градуировки по стандартным растворам (теоретические основы метода инверсионной кулонометрии).

3.1. Общие предпосылки.

3.2. Теоретическое обоснование способов нахождения полного количества электричества.

3.2.1. Инверсионная кулонометрия с расчетом полного количества электричества по Мейтсу.

3.2.2. Инверсионная кулонометрия с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы.

3.3. Экспериментальная проверка теоретических положений инверсионной кулонометрии.

3.3.1. Экспериментальная проверка инверсионной кулонометрии с расчетом полного количества электричества по Мейтсу.

3.3.2.Экспериментальная проверка инверсионной кулонометрии. с нахождением полного количества электричества по ■ кулонометрической константе.

3.3.3.Проверка аналитических возможностей инверсионной кулонометрии на модельных растворах.

3.4.Принципы выбора оптимальных условий инверсионно кулонометрических измерений, независимо от способа нахождения <3«,

3.5.Переменно-токовая инверсионная кулонометрия.

З.б.Расчет пределов обнаружения метода ИКМ.

3.7.Проверка аналитических возможностей инверсионной кулонометрии на реальных объектах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Инверсионная кулонометрия и ее аналитические возможности»

Вольтамперометрия является широко распространенным методом анализа, позволяющим определять большое число органических и неорганических аналитов в различных объектах природного и техногенного происхождения. Родоначальником вольтамперометрии, как целой группы методов стала полярография, открытая Я. Гейровским в 1922 г.

Дальнейшее развитие вольтамперометрии происходило как в направлении расширения количества объектов анализа и числа аналитов, так и в сторону повышения чувствительности метода. Так применение частотной и временной селекции тока позволили в сотни раз повысить чувствительность классической полярографии. Совмещение стадий электролитического концентрирования и электрохимического измерения привело к появлению одного из самых чувствительных методов анализа - инверсионной вольтамперометрии, широко применяющейся для определения большого числа аналитов в различных объектах.

Актуальность исследований. Вольтамперометрия - один из наиболее доступных, чувствительных и легко автоматизируемых методов химического анализа. Достоинствами вольтамперометрии являются высокая селективность, универсальность по отношению к определяемым аналитам и объектам анализа, к числу которых относятся объекты окружающей среды, биологические объекты, пищевые продукты, продукция и технологические среды различных производств.

Основными тенденциями развития вольтамперометрического анализа в настоящее время наряду с миниатюризацией средств аналитических измерений являются автоматизация и компьютеризация анализа. При автоматизации вольтамперометрических измерений существует необходимость сокращения числа ручных операций при пробоподготовке, вносящей наибольшую погрешность в результаты анализа.

Кроме того, процедура инверсионно-вольтамперометрического (ИВА) анализа, как и в случае большинства других физико-химических методов, требует построения градуировочных графиков или применения метода стандартных добавок, что существенно усложняет проблему автоматизации вольтамперометрического анализа. Разработка вариантов электрохимического анализа, не требующих градуировки по стандартным растворам, способствовала бы унификации методик анализа и решению проблем их автоматизации.

Цель настоящей работы - разработка инверсионной кулонометрии -нового электрохимического метода, не требующего градуировки и установление ее аналитических возможностей применительно к определению тяжелых металлов в водных средах и атмосферном воздухе.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

-теоретически и экспериментально обосновать алгоритм выполнения электрохимического анализа без проведения предварительной градуировки найти решения методических проблем, лимитирующих число определяемых аналитов и объектов анализа: абсорбционного выделения ртути из воздуха и подготовки поверхности золотого электрода для разрабатываемого метода и традиционного варианта ИВА-анализа, обеспечивающие снижение пределов обнаружения ртути;

Научная новизна работы. Разработан, теоретически и экспериментально обоснован метод инверсионной кулонометрии (ИКМ) - новый, не требующий предварительной градуировки, комбинированный электрохимический метод анализа, основанный на закономерностях инверсионной вольтамперометрии и потенциостатической кулонометрии.

Предложен способ унифицированной подготовки поверхности золотого электрода к вольтамперометрическим измерениям, основанный на принципе электрохимического полирования, позволяющий существенно повысить чувствительность и воспроизводимость результатов ИВА-определения ртути.

Предложена комбинированная схема анализа, включающая операции жидкостно-абсорбционного выделения неорганических и органических форм ртути из воздуха непосредственно в раствор фонового электролита и её последующего ИКМ и ИВА-определения в абсорбате.

Найдены условия хроматомембранного концентрирования и выделения ртути из воздуха в раствор фонового электролита, позволившие достичь предельно низких для вольтамперометрии значений определяемых концентраций ртути в воздухе, соизмеримых с пределами ее обнаружения методом атомно-абсорбционной спектрометрии. Практическая значимость:

Обоснованы оптимальные схемы выполнения анализа на принципах инверсионной кулонометрии подтвержденные на примерах определения в водных растворах меди, свинца, кадмия, цинка, ртути и мышьяка и ртути в воздухе.

Предложена совокупность методических решений, обеспечивших возможность определения микроконцентраций ртути в водных растворах и атмосферном воздухе на уровне значений, ранее доступных только прецизионным спектральным методам.

На защиту выносятся:

1. Теоретическое и экспериментальное обоснование двух вариантов инверсионной кулонометрии: с расчетом полного количества электричества по методу Мейтса и по величине кулонометрической константы.

2. Общие алгоритмы проведения ИКМ анализа в двух вариантах и обоснование их относительных преимуществ.

3. Результаты экспериментальной проверки обоих вариантов метода на примере определения Си, Сс1, РЬ, Zn, и Аб на модельных растворах и реальных объектах и установленные значения пределов обнаружения для методик анализа в постоянно- и переменно-токовом вариантах.

4. Комбинированная схема анализа, включающая операции жидкостно-абсорбционного выделения неорганических и органических форм ртути из воздуха непосредственно в раствор фонового электролита и её последующего ИКМ и ИВА-определения в абсорбате.

5. Условия хроматомембранного концентрирования и выделения ртути из воздуха в раствор фонового электролита, позволяющие достичь предельно низких для вольтамперометрии значений определяемых концентраций ртути в воздухе.

6. Способ подготовки поверхности золотого электрода к вольтамперометрическим измерениям, основанный на принципе электрохимического полирования.

1. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ермаков, Сергей Сергеевич

Выводы.

1. Предложен, теоретически и экспериментально обоснован, новый электрохимический метод анализа, не требующего концентрационной градуировки - инверсионной кулонометрии в двух вариантах: с расчетом полного количества электричества по методу Мейтса и по величине кулонометрической константы электрохимической ячейки, выбраны оптимальные параметры проведения измерений - объем раствора, время электролиза.

2. Установлены метрологические характеристики инверсионной кулонометрии в постоянно- и переменно-токовом вариантах, показано, что в сопоставимых условиях метод обеспечивает пределы обнаружения идентичные ИВА Проведена экспериментальная проверка обоих вариантов метода на примерах определения Си, Сё, РЬ, Zn, Н§, и Аб на модельных растворах и реальных объектах.

3. Разработан способ подготовки поверхности золотого электрода к к ИВА и ИКМ измерениям, основанный на принципе электрохимического полирования, позволяющий существенно повысить чувствительность и воспроизводимость результатов анализа.

4. Найдены условия жидкостноабсорбционного выделения летучих форм ртути из атмосферного воздуха непосредственно в раствор фонового электролита с её последующим ИВА или ИКМ определением в абсорбате.

5. Найдены условия хроматомембранного концентрирования и выделения ртути из воздуха в раствор фонового электролита, позволившие достичь предельно низких для электрохимических методов значений определяемых концентраций ртути в воздухе, соизмеримых с пределами ее обнаружения методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ермаков, Сергей Сергеевич, 2010 год

1. П.К. Агасян, Т.К. Хамракулов. Кулонометрический метод анализа.1. М.: Химия, 1984.-168 с.

2. А. П. Зозуля Кулонометрический анализ.- JI.: Химия, 1968, 159 с.

3. Т.К. Будников. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев // М. Мир. - 2003. - 592 с.

4. Ю. А. Золотов. Основы аналитической химии. II том / Ю. А. Золотов // М. Высшая школа. - 2000. - 494 с.

5. Аналитическая химия. Методы идентификации и определения веществ / под редакцией проф. JI.H. Москвина // М. Академия. - 2008. - Т. 1. - 576 с.

6. Meites L. End point location in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites// Analytical Chemistry. 1959. - V.31. -P. 1285

7. Meites L. Sub-micro-scale analysis by coulometry at controlled potential / L. Meites // Anal. Chim. Acta. 1959. - V.20. - P.456-462

8. Meites L. Background correction in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites, S.A. Moros // Analytic Chemistry. 1959. - V. 31. - №1. -P.32-28

9. Патент РФ от 04.12.2000 регистрационный № 20001130511/28. Способ электрохимического анализа / С.В. Соколков, П.Н. Загороднюк, А.Н. Корженков и др

10. Beinrohr Е. Flow-trough coulometry as calibrationless method in inorganic trace analysis / E. Beinrohr // Accreditation and Quality Assurance. 2001. - V.6. -P. 321.

11. Beinrohr E. Flow-trough stripping chronopotentiometry for the monitoring of mercury in waste waters / E. Beinrohr, J. Dzurov, J. Annus, J.A.C. Broekaert // Fresenius J. Anal. Chemistry. 1998. - V.362. - P. 201

12. ГОСТ P 52180-2003.Вода питьевая. Определение содержания элементов методом инверсионной вольтамперометрии.

13. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии / Бонд A.M. // М. Химия. - 1983. - 328 с

14. Х.З. Брайнина. Инверсионные электроаналитические методы / Х.З. Брайнина, Е.Я Нейман, В.В. Слепушкин // М. Химия. - 1988. - 239 с.

15. Ф. Выдра. Инверсионная вольтамперометрия / Ф. Выдра, К. Штулик, Э. Юлакова // М. Мир. - 1980. - 278 с.

16. Р. Кальвода. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды / Р. Кальвода, Я. Зыка, К. Штулик и др. // Под ред. Е. Я. Неймана. М. -Химия. - 1990.-240 с.

17. Брайнина Х.З. Электроанализ: от лабораторных к полевым вариантам /.Брайнина Х.З. // Журн. Аналит. Химии. 2001. - Т.56 (4). - С. 344-354.

18. Стожко Н.Ю. Варианты концентрирования и новые сенсоры в инверсионной вольтамперометрии / Стожко Н.Ю. // Журн. аналит. химии. -2005. Т. 60. - № 6. - С. 610-615

19. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика / Левич ВГ // М. -Физматгиз. 1959. - 549с.

20. М Eisenberg. Ionic mass transfer and concentration polarization at rotating electrodes/ M Eisenberg, C.W. Tobias, C.R. Wilke // J. Electrochem. Soc. 1954. -V.101.-P. 306/

21. Ньюмен Дж. Электрохимические системы / Ньюмен Дж. // М. Мир. -1977. - 463 с.

22. Т.М. Florence. Comparison of linear scan and differential pulse anodic stripping voltammetry at thin mercury film glassy carbon electrode // Analytica Chimica Acta, 1980 (119), 217.

23. Дамаскин Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику / Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. // М.: Высшая школа. 1983. - 400 с.

24. Н.Ф. Захарчук. Некоторые закономерности формирования и разрушения слоя с аномальными электрохимическими свойствами в системе C-Hg-Hg(II), НС1 / Н.Ф. Захарчук, И.С. Илларионова, Юделевич И.Г. // Электрохимия. 1982. - Т. 18. - вып. 3. - С. 331-338.

25. В.А. Демин, А.И. Каменев, М.А. Соколов и др. Математическая модель формирования ртутно-стеклоуглеродного электрода // В кн.: Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. — М.: Наука, 1985, 248 с.

26. W. Frenzel. Mercury films on a glassy carbon support : attributes and problems / W. Frenzel // Analytica Chimica Acta. 1993. - V.273. - P. 123

27. J. Schiewe, K.B. Oldham, J.C. Myland, A.M. Bond, Y.A. Vicente-Beckett et al. Linear-scan anodic stripping voltammetry with thin-film electrodes: theory of the stripping stage and experimental tests // Analytical Chemistry, 1997 (69), 2673

28. Van der Linden W.E. Glassy carbon as electrode material in elecroanalytical chemistry / W.E. van der Linden, J.W. Dieker // Analytica Chimica Acta. 1980. - VI19.-P. 1.

29. Fisher E. Anodic stripping voltammetry of lead and cadmium using a mercury film electrode and thiocyonate / E. Fisher, C.M.G. van den Berg // Analytica Chimica Acta. 1999. - V.385. - P. 273.

30. Salinas D.R. Early stages of mercury electrodeposition on HOPG / D.R. Salinas, E.O. Cobo, S.G. Garcia, J.B. Bessone // Electroanal. Chem. 1999. -V.470. - №2. - p. 120-125.

31. Sahlin E. Mercury nucleation on glassy carbon electrodes / E. Sahlin, D. Jagner, R. Ratana-ohpas // Anal. Chim. Acta 1997. - V.346. - №2. - p. 157-164.

32. Serruya A. The kinetics of mercury nucleation from Hg2+2 and Hg2+ solutions on vitreous carbon electrodes / A. Serruya, J. Mostany, B.R. Sacharifker // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 464. - №1. - p. 39-47

33. Yuh-Chang Sun. New method of gold-film electrode preparation for anodic stripping voltammetric determination of arsenic (III and V) in seawater / Yuh-Chang Sun, Jerzy Mierzwa, Mo-Hsiung Yang // Talanta. 1997. - V. 44. - P. 1379-1387.

34. Ю.И. Дьяченко. Влияние состава раствора на инверсионное вольтамперометрическое определение ионов ртути и меди на золотом электроде / Ю.И. Дьяченко, В.В. Кондратьев. // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53. - вып. 4. - С. 401-406.

35. Oksu F. Anodic stripping voltammetric behavior of mercury in chloride medium and its determination at gold film electrode / F. Oksu, F.N. Ertas, H.I. Gokcel, H. Tural // Turk J. Chem. 2005. -V.29. - p. 355-366.

36. Khustenko L.A. Rapid determination of mercury in water by stripping voltammetry at a gold-modified carbon electrode / L.A. Khustenko, L.N. Larina, B.F. Nazarov // J. of Anal. Chem. 2003. -V.3. - p. 262-267.

37. Gil E.P. Potentiometric stripping determination of mercury(II), selenium(IV), copper(II) and lead(II) at gold film electrode in water samples / E.P. Gil, P. Ostapczuk // Anal. Chim. Acta. 1994. - V.293. - p. 55-65

38. Грилихес С.Я. Электрохимическое и химическое полирование / Грилихес С.Я. // JI. Машиностроение. - 1987. - 232 с.

39. Ротинян A.JI. Термодинамические факторы электрокристаллизации сплавов / Ротинян A.JL, Молоткова Е.Н. // Журн. прикл. Химии. 1953. -Т.25. - С.2502 -2506.

40. Красиков Б.С. Электроосаждение платиновых и других металлов в сплавы / Красиков Б.С. и др. // Журн. прикл. Химии. 1972. - Т.45. - С. 17081711

41. Хейфец В.JI. Закономерности совместного разряда ионов и теория электролитического рафинирования металлов / Хейфец В.Л., Ротинян А.Л. // ДАН СССР. 1952. - Т.82. - С. 423 - 427/

42. Jagner D. Computerized electroanalysis. Part III. Multiple scanning anodic stripping and its application to seawater / D. Jagner, L. Kruger // Anal. Chim. Acta. 1975. - V.80. - P.255-266

43. E. А. Осипова. Водорастворимые комплексообразующие полимеры / Е. А. Осипова // Соросовский образовательный журнал. 1999. - №8. - С. 12 .

44. Прокофьев А.К. Формы следовых элементов в абиотических фазах природных водных сред / Прокофьев А.К. // Успехи химии. 1986. - т. 55. -вып. 6. - с. 1023-1052

45. Прокофьев А.К. Определение физико-химических и химических форм следовых элементов в природных водах / Прокофьев А.К. // Успехи химии. -1983.-т. 52.-с. 483-498

46. Прокофьев А.К. Химические формы ртути, кадмия и цинка в природных водных средах / Прокофьев А.К. // Успехи химии. 1981. - т. 50. -с. 54-84

47. Frimmel F.H. Complex formation in solution and in heterogeneous systems in: G.G. Leppard, ed. Trace Element Speciation in Surface Waters and its Ecological Implications / F.H. Frimmel // N-Y. London. - Plenum Publ. - 1983. -p. 71-86

48. Trace metals in sea water. Proc of a NATO advanced research inst. On trace metals in sea water held Mar. 30 Apr. 3 1981, Erice,Sicilia, Ed. Wong C.S. et all. N-Y - London, Plenum Press (NATO conf. Ser. Marine Sci, vol. 9), 1983, с 920

49. Leppard G.G. Ed. Trace Element Speciation in Surface Waters and its Ecological Implications / G.G. Leppard // N-Y. London, Plenum Publ. - 1983.

50. Yi He. Differential pulse cathodic stripping voltammetric speciation of trace level inorganic arsenic compounds in natural water samples / Yi He, Yan Zheng, Mala Ramnaraine, David C. Locke // Analitica Chimica Acta. 2004. -V.511. - P.55

51. Batley G.E. The effect of dissolved organics on the stripping voltammetry of seawater / Batley G.E., Florence T.M. // J. Electroanal. Chem. 1976. - V.72. - p. 121-127

52. Nürnberg H.W. Polarography and voltammetry in marine chemistry / Nürnberg H.W., Valenta P. // The nature of seawater (Ed. By Goldberg E.D.), Dahlem Konferenzen Berlin. 1975. - p. 87-136.

53. Nürnberg H.W. Moderne voltammetrische verfahren in der spuren chemie toxischer metalle in trink-wasser, regen und meerwasser / Nürnberg H.W. // Chem Ing. Tech. 1979. - B. 51. - № 7. - s. 717-728.

54. Valenta P. New Potentialities in ultra-trace analysis with differential pulse anodic stripping voltammetry / Valenta P., Mart L., Rutzel H. // J. Electroanal. Chem. 1977. - V.92. - p. 327-343.

55. Mart L. Cadmium, lead, copper, nickel and cobalt distribution in the German Bight / Mart L., Nürnberg H.W. // Marine Chem. 1986. - V. 18. - № 2-4. - p. 197213.

56. Nürnberg H.W. The voltammetric approach in the trace metal chemistry of natural waters and atmoshperic precipitation / Nürnberg H.W. // Anal. Chem. Acta.- 1984. -V.164. -p.l.

57. Mart L. Comparative studies on cadmium levels in the North sea, Norwegian sea, Barents sea and the Easten Arctic Ocean / Mart L., Nürnberg H.W., Rutzel H. // Fresenius Z. Anal Chem. 1984. - B. 317. - s. 201-209.

58. Bruland K.W. Analysis of seawater for dissolved cadmium, copper and lead: an intercomparison of voltammetric and atomic absorption methods / Bruland K.W., Coale K.H., Mart L. // Marine Chem. 1985. - 17. - № 4. - p. 285-300.

59. Abdullah M.I. The determination of zink, cadmium, lead and copper in a single sea-water sample by differental pulse anodic stripping voltammetry / Abdullah M.I., Reuch B., Klimek R. // Anal. Chim. Acta. 1976. - V.84. - P.307-317.

60. Whitnack G.C. Application of anodic- stripping voltammetry to the determination of some trace elements in sea water / Whitnack G.C., Sasseli R. // Anal. Chim. Acta. 1969. - V.47. - p. 267-275.

61. Florence T.M. Determination of trace metals in marine samples by anodic stripping voltammetry / Florence T.M. // J. Electroanal. Chem. 1972. - V.35. - p. 237-245.

62. Zirino A. Voltammetry of natural sea water In.: M.Whitfield and D. Jagner (Eds) / Zirino A. // Marine electrochemistry. Wiley, Chichester. - 1981. - p. 421503.

63. Bruegmann H. Determination of trace metals in Baltic sea waters by electroanalytical and atomic absorption (AAS) methods / Bruegmann H., Gian T.X., Berge H. // Acta Hydrochim. Hydrobiol. 1988. - V. 16. - p. 457-471.

64. Betti M. Determination of heavy metals in fresh water and sea water of S. Rossore Park / Betti M., Colombini M.P., Fuoco R., Papoff P. // Marine Chem. -1985. V.17. - № 4. - p. 313-322.

65. Van der Berg C.M.G. Determination of copper in sea water by cathodic stripping voltammetry of complexes with catechol / Van der Berg C.M.G. // Anal.Chim. Acta. 1984. - V.164. - p. 195-207.

66. Van der Berg C.M.G. Direct determination of sub-nanomolar levels of zink in sea-water by cathodic stripping voltammetry / Van der Berg C.M.G. // Talanta. 1984. -V.31. -p. 1069-1073.

67. Van der Berg C.M.G. The determination of trace metals in sea-water using cathodic stripping voltammetry / Van der Berg C.M.G. // Sci. Total Environ. -1986.-V.49.-p. 89-99.

68. Van der Berg C.M.G. Determination of copper, cadmium and lead in seawater by cathodic stripping of complexes with 8-hydroxyquinoline / C.M. Van Den Berg // Electroanal. Chem. 1986. - V.215. - P.l 11-121.

69. Nelson A. Voltammetry of copper species in estuarine water induced adsorption of copper on the hanging mercury drop electrode in complexing ligand /surfactant/ chloride media / A. Nelson // Anal. Chim. Acta. 1984. - V.169. -P.273-286.

70. Nelson A. Voltammetry measurement of copper (II)/organic interaction in estuarine waters / A. Nelson // Anal. Chim. Acta. 1985. - V.169. - P.287-298.

71. Van Den Berg C.M. Determination trace concentration of copper in water by cathodic film stripping voltammetry with adsorptive collection / C.M. Van Den Berg // Anal. Lett. 1984. - V.17. - P.2141-2157.

72. Каплин А.А. Применения метода полярографии с накоплением в анализе макро- и микрообъектов / А.А. Каплин, А.Г. Стромберг, Н.П. Пикула // Завод. Лаб. 1977. - Т.43. - С.385-404

73. Брайнина Х.З. Инверсионные электрохимические методы в контроле загрязнения вод / Х.З. Брайнина, Л.И. Ройтман, P.M. Ханина, Н.А. Грузкова // Химия и технология воды. 1985. - Т.7. - №2. - С.27-38.

74. Valenta P. An automatic voltammetry analyze for simultaneous determination of toxic trace metals in water / P. Valenta, L. Sipos, I. Kramer etc. // Z. Anal. Chem. 1982.- V.312.-P.101-107

75. Andruzzi R. Use a polarographic analyserlong lasting device in the automated direct determination of metals in natural mineral water waters by DPASV / R. Andruzzi, A. Trazza, G. Marossu // Ann. Chem. 1983 - V.73. -№5/6.-P.321-332

76. Cnobloch H. Continious monitoring of heavy metals in industrial waste water / H. Cnobloch, W. Kellermann, W. Kuhl etc. // Anal.Chim. Acta. 1980. -V.144. - P.303-310

77. Wang J. The rotating disk electrode in flowing systems. Part I. Ana anodic stripping monitoring system for trace metals in natural waters / J. Wang, M. Ariel // Anal. Chim. Acta. -1978. V.99. - P.89-98

78. Wang J. The rotating disk electrode in flowing system. Part II. A flow system for automated anodic stripping voltammetry of discrete samples / Y. Wang, M. Ariel // Anal. Chim. Acta. 1978. -V. 100. - P. 1-8

79. Салихджанова Р.М.-Ф. Полярографы и их эксплуатация в практическом анализе и исследованиях / Р.М.-Ф. Салихджанова, Г.И. Гинзбург // М. Химия. - 1988. - 160с.

80. Burke L. D., Buckley D.T.// Analyst. 1994. V. 119. N5. P. 841. Y. Bonfil, M. Brand, E. Kirowa-Eisner. Trace determination of mercury by anodic stripping voltammetry at the rotating gold electrode/ // Anal.Chim.Acta. 2000. V. 424. P. 6576.

81. Bonfil Y. Trace determination of mercury by anodic stripping voltammetry at the rotating gold electrode / Y. Bonfil, M. Brand, E. Kirowa-Eisner // Anal.Chim.Acta. 2000. - V.424. - P. 65-76

82. Gustavsson. Determination of mercury in sea water by stripping voltammetry / Gustavsson // J. Electroanal. Chem. 1986. — V.214. - P.31-36

83. Sancho D. Determination of mercury in refined beet sugar by anodic stripping voltammetry without sample pretreatment / D. Sancho, L. Deban, F. Barbosa, R. Pardo, M. Vega // Food Chemistry 2001. V.74. - P.527-531.

84. Scholz W. Determination of mercury traces by diffetential-pulse stripping voltammetry after sorption of mercury vapour on a gold-plated electrode / W. Scholz, L. Nitschke, G. Henrion // Anal. Chim. Acta. 1987. - V.199. - P.l67-171

85. Hatle M. Determination of mercury by differential-pulse anodic-stripping voltammetry with various working electrodes / M. Hatle // Talanta. 1987. - V.34. -P.1001-1007.

86. А.И. Каменев. Инверсионно-вольтамперометрическое определение мышьяка (III) и меди (II) на смешанном фоне ЭДТА и фосфорная кислота / А.И. Каменев, А.Б. Ляхов, С.Е. Орлов // Журн. аналит. химии. 2005. - Т. 60. -вып. 2.-С. 179-186.

87. Yi Не. Differential pulse cathodic stripping voltammetric speciation of trace level inorganic arsenic compounds in natural water samples / Yi He, Yan Zheng,

88. Mala Ramnaraine, David C. Locke I I Analitica Chimica Acta. 2004. -V.511.- P. 55

89. Piech R. Determination of trace arsenic on handing copper amalgam drop electrode / R. Piech, B. Bas, E. Niewiara, W. W. Kubiak // Talanta. 2007- V.72. -P. 762

90. Determination of arsenic by anodic stripping voltammetry at the rotating gold electrode // Metrohm, Application Bulletin 226/2 e

91. Hung D.Q. Analytical methods for inorganic arsenic in water: a review / D.Q. Hung, O. Nekrassova, R.G. Compton // Talanta. 2004. -V.64. - P. 270

92. НПП Техноаналит «Методика количественного химического анализа проб минеральных вод, алкогольных и безалкогольных напитков на содержание мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии» // Томск. -1996. С. 3

93. F.G. Bodewig F.G. Trace determination of As(III) and As(V) in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry / F.G. Bodewig, P. Valenta and H.W. Nurnberg // Fresenius Z Analytical Chemistry. 1982. - V.311. -P. 187

94. Song Y. Total inorganic arsenic detection in real water samples using anodic stripping voltammetry and a gold-coated diamond thin-film electrode / Y. Song, G. M.Swain // Analitica Chimica Acta. 2007. - V.596. - P. 7

95. Орлова В.А. Аналитические автоклавы. Автоклавная пробоподготовка в химическом анализе / Орлова В.А. // М. Монография. - 2003. - 105 с.

96. Карпов Ю.А. Методы пробоотбора и пробоподготовки / Карпов Ю.А. // М. Бином. - ЛЗ. - 2003. - 243 с.

97. Ломаев М. И. Эксилампы барьерного и емкостного разрядов и их применения (обзор) / Ломаев М. И., Соснин Э. А., Тарасенко В. Ф. и др. // Томск. 2006. — вып. 5. — С. 5-26.

98. Oppenlander Т. // Photochemical Purification of Water and Air. -Weinchein; WILEY VCH. Verlag. - 2003. - 368 p.

99. Брайнина Х.З. Электрохимическая минерализация и выделение мешающих элементов в инверсионной вольтамперометрии природных вод / Х.З. Брайнина, P.M. Ханина, Н.Ю. Стожко, А.В. Чернышева // // Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39. - вып. 11. - С. 2068-2072.

100. Mart L. Prevention of contamination and other accuracy risk in voltammetric trace metal analysis in natural waters. Part I: preparatory steps, filtration and storage of water samples / Z. Mart // Fresrnius Z. Anal. Chem. -1979. V.296. - P.350-357

101. Ш.Захарова Э. A. // ИВА с УФ облучением. Механизм дезактивации растворенного кислорода // Захарова Э. А., Волкова В. Н. / Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39. - вып. 4. - С. 636 - 641.

102. Даниэль Л.Я. Фотохимический способ устранения мешающего влияния окислителей в методе инверсионной вольтамперометрии / Л.Я. Даниэль, Э.А. Захарова // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46. - вып. 6. - С. 1136-114181

103. Moskvin L.N. Flow injektion analysis with the chromatomemrane- a new device for gaseous/liquid and liquid/liguid extraction / Moskvin L.N., Simon J. // Talanta. 1994. - V. 41. - № 10. - P. 1765-1769

104. Москвин Л.Н. Хроматомембранный метод разделения веществ и его аналитические возможности / Москвин Л.Н., Родинков О.В., Катрузов А.Н. // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - № 8. - С. 835-844

105. Moskvin L.N. Continuous chromatomembrane headspace analysis / Moskvin L.N., Rodinkov O.V. // J. Chromatogr. A. 1996. - V. 725. - № 3. - P. 351-359

106. Родинков O.B. Жидкостно-газовая хроматография и её аналитические возможности / Родинков О.В., Москвин Л.Н. // Журн. аналит. химии. 1996. -Т.51. - № 1. - С. 102 - 109

107. Moskvin L.N. Chromatomembrane head-space analysis aqueous solutions / Moskvin L.N., Rodinkov O.V. // Ecol. Chem. 1995. - V.4. - N.2. - P. 113 - 117

108. Москвин Л.Н. Хроматомембранный метод разделения веществ и его аналитические возможности / Москвин Л.Н., Родинков О.В., Катрузов А.Н. // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - № 8. - С. 835 - 843

109. Москвин Л.Н. Непрерывное хроматомембранное выделение летучих примесей из водных растворов для последующего газохроматографического анализа / Москвин Л.Н., Родинков О.В., Григорьев Г.Л. // Журн. аналит. химии. 1996. - Т.51. - № 11. - С. 1130 - 1132

110. Родинков О.В. Хроматомембранная абсорбция микропримесей полярных органических веществ из воздуха водными растворами / Родинков О.В., Москвин Л.Н., Синицына Т.В. Григорьев Г.Л. // Журн. аналит. химии. -1998. Т.53. - № 4. - С. 373-378

111. Москвин Л.Н. Газохроматографическое определение низших спиртов в воздухе с хроматомембранным предконцентрированием / Москвин Л.Н., Родинков О.В., Синицина Т.В. // Завод, лаборатория. 1998. - № 5. - С. 3 -5

112. Москвин Л.Н. Фотометрическое определение гидразина в воздухе с хроматомембранным концентрированием / Москвин Л.Н., Родинков О.В., Синицына Т.В. // Журн. аналит. химии. 1999. - Т.54. - № 1. - С. 61-63

113. Москвин Л.Н. Непрерывное определение сероводорода и серосодержащих органических примесей в атмосферном воздухе / Москвин Л.Н., Папсуева А.Г., Шимарыгин Р.Н. // С-Пб. «Экоаналитика-2003». - С. 248

114. Родинков O.B. Проточный парофазный газохроматографический анализ водных сред. Возможности и перспективы / Родинков О.В., Витенберг А.Г., Москвин Л.Н. // С-Пб. «Экоаналитика-2003». - С. 11

115. Москвин А. Л. Хроматомембранные методы новый принцип функционирования устройств для пробоподготовки в аналитических приборах / Москвин А.Л., Москвин Л.Н., Родинков О.В. // Научное приборостроение. - 1999. - Т.9. - № 4. - С. 62 - 72

116. Bloch К. The properties of chrometamomembrane cells in flow systems coupled to gas chromatography — analysis of volatile organic compounds / Bloch К., Simon J., Moskvin L.N., Rodinkov O.V. // Talanta. 2000. - V. 52. - P. 123128

117. Родинков O.B. Непрерывная двухмерная хроматомембранная газовая экстракция. Тарелочная модель и практические следствия / Родинков О.В., Москвин Л.Н. // Журн. аналит. химии. 2000. - Т.55. - N 9. - С. 950 - 955

118. Родинков О.В. Физико-химическая модель хроматомембранной жидкостной хемосорбции микропримесей из газовой фазы / Родинков О.В., Москвин Л.Н. // Журн. физ. Химии. 2001. - Т. 75. - № 2. - С. 329-332

119. Родинков О.В. Закономерности непрерывной хроматомембранной газовой экстракции при движении фаз в одном направлении / Родинков О.В. // Вестник СПбГУ. Сер. 4. - 2001. - Вып.З. - № 20. - С. 68 - 74

120. Родинков О.В. Газохроматографическое определение газообразных углеводородов в водных растворах с хроматомембранной газовой экстракцией / Родинков О.В., Москвин Л.Н., Зыкин И.А. // Журн. аналит. химии. 2003. - Т.58. - № 1. - С. 82-87

121. Родинков О.В. Газохроматографическое определение алкилацетатов в водных растворах с хроматомембранной газовой экстракцией / Родинков О.В., Москвин Л.Н. Майорова H.A. Зеймаль А.Е. // Журн. аналит. химии. Т. 58.-№6.-С. 617-622

122. Родинков O.B. Закономерности противоточной хроматомембранной газовой экстракции / Родинков О.В., Москвин JI.H. // Журн. аналит. химии. -2003. Т. 58. - № 6. - С. 611 - 616

123. Москвин Л.Н. Хроматомембранный метод разделения веществ / Москвин Л.Н. // Докл. РАН. Т 334. - № 5. - 599 с.

124. Москвин Л.Н. Хроматомембранный метод и его аналитические возможности для концентрирования веществ из жидкой и газовой фазы / Журн. аналит. Химии. 1996. - т.51. - № 11. - с. 1125-1129

125. Москвин Л.Н. Хроматомембранный метод и его аналитические возможности для концентрирования веществ из жидкой и газовой фазы / Москвин Л.Н. // Журн. аналит. Химии. 1996. - т.51. - № 11. - с. 1125-1129

126. Zhang-Qi. Preconcentration with membrane cell and adsorptive Polarographie determination of phenols in air / Zhang-Qi, Zhang Hong, Beng Qing // Talanta. 2000. - V.53. - № 3. - P. 517-523

127. Zhang-Qi. Preconcentration with membrane cell and adsorptive Polarographie determination of formaldehyde in air / Zhang-Qi, Zhang Hong, Guang-Fu He // Talanta. 2002. - V.57. - P. 317-322

128. Москвин Л. H. Проточно-инжекционное определение диоксида серы в воздухе с предварительным хроматомембранным концентрированием / Москвин Л. Н., Никоноров В. В. // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - № 8. - С. 891-895

129. Loffler P. Separation and determination of traces of antimonia in air by means of chromatomembrane cells / Loffler P., Simon J., Katruzov A., Moskvin L.N. // Fresenius J. Anal. Chem. 1995. - V. 352. - P. 613-614© />

130. Москвин A. JI. Проточно-инжекционное определение нефтепродуктов в воде / Москвин A. JL, Москвин JI. Н., Мозжухин А. В., Фомин В. В. // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54. - С. 369-373

131. Москвин JI.H. Противоточная схема хроматомембранного предварительного концентрирования для ионохроматографическогоопределения фтороводорода в воздухе / Москвин JI.H., Никитина Т.Г. //урн. аналит. Химии. 1998. - том 53. - № 3. - с. 318-322

132. F.G. Bodewig. Trace determination of As (III) and As (V) in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry / F.G. Bodewig, P. Valenta, H.W. Nurnberg // Fresenius J. of Anal. Chem. 1982. - V. 311. - P. 187-191.

133. Гладышев В.П. Аналитическая химия ртути / В.П. Гладышев, С.А. Лавицкая, М.Ф. Филиппова // М. Наука. - 1974. - 228с.