Определение ртути и мышьяка методом инверсионной кулонометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Цапко, Юрий Владимирович

• Цапко, Юрий Владимирович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цапко, Юрий Владимирович

Введение

1 .Обзор литературы

1.1. Методы определения ртути и мышьяка, их сравнительная характеристика

1.2. Инверсионно - вольтамперометрическое определение ртути и мышьяка

1.2.1 Индикаторные электроды, используемые для определения ртути и мышьяка, и их сравнительная характеристика

1.2.2. ИВА определение ртути и мышьяка в реальных объектах

1.3. Электрохимические методы анализа, не требующие концентрационной градуировки

1.3.1. Кулонометрический анализ

1.3.2. Прямая кулонометрия

1.3.3. Вольтамперометрия в тонкослойной ячейке

1.3.4. «Безградуировочная» ^апс^гсИеББ) инверсионная хронопотен-циометрия

1.3.5. Динамическая кулонометрия

1.3.6. Проточная кулонометрия с пористыми электродами.

1.4. Инверсионная кулонометрия

1.4.1. Инверсионная кулонометрия с расчетом полного количества электричества по формуле Мейтса

1.4.2. Инверсионная кулонометрия с расчетом полного количества электричества по величине кулонометрической константы

2. Экспериментальная часть

2.1. Растворы и реактивы

2.2. Приборы и оборудование для проведения эксперимента

2.3. Пробоотбор природной воды

2.4. Микроволновая минерализация

3. Результаты эксперимента и их обсуждение.

40 42'

3.1. Изучение выполнения основных уравнений ККП в условиях ИВА 60 измерений.

3.2. Экспериментальное определение кулонометрических констант 67 электрохимических ячеек.

3.3. Выбор оптимальных условий инверсионно-кулонометрических измерений с использованием величины кулонометрической константы электрохимической ячейки.

3.4. Выбор оптимального объема раствора.

3.5. Инверсионнная кулонометрия'на печатных электродах.

3.6. Формирование поверхности золотых пленочных электродов при электроосаждении ртути.

3.7. Влияние перемешивания раствора.

3.8. Выбор времени предэлектролиза.

3.9. Изучение влияния состава раствора фонового электролита и потенциала накопления на результаты определения ртути (11) и мышьяка (III).

3.10. Переменнотоковый вариант инверсионной кулонометрии с нахождением полного количества электричества по величине кулонометрической константы.

3.11. Расчет предела обнаружения'метода инверсионной кулонометрии с нахождением полного количества электричества по величине кулонометрической константы на примере ртути.

3.12. Изучение возможности использования величины клонометриче-ской константы для ИК определения ртути (II) и мышьяка (III) на модельных растворах и реальных объектах.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение ртути и мышьяка методом инверсионной кулонометрии»

Соединения ртути и мышьяка занимают одно из первых мест по токсичности среди веществ, представляющих угрозу для живых организмов. Это обусловлено, прежде всего, их высокой подвижностью и способностью легко проникать в организм с водой, пищей и воздухом. Попадая в различные органы и ткани, ртуть и мышьяк вступают во взаимодействия с ферментами и белками, что вызывает ряд тяжелых патологических изменений в процессах жизнедеятельности организма. Способность ртути денатурировать молекулы ДНК, а мышьяка замещать фосфор нуклеотидных фрагментов при синтезе ДНК и РНК обуславливает их канцерогенные и мутагенные свойства. Поэтому для этих элементов установлены достаточно низкие значения ПДК в водах и пищевых продуктах. Вследствие этого, развитие и совершенствование методов, позволяющих оперативно контролировать содержание этих элементов на достаточно низком уровне концентраций, является одним из приоритетных направлений развития экоаналитической химии.

Среди методов определения ртути и мышьяка в настоящее время наибольшую популярность приобрели атомно-абсорбционная спектрометрия (ААС) и инверсионная вольтмаперометрия (ИВА). Экономические соображения, а именно более низкая стоимость электроаналитических приборов по сравнению со спектральными, обуславливает приоритетность использования с

ИВА методик при определении ртути и мышьяка. К тому же к преимуществам метода следует отнести простоту автоматизации, портативность приборов, а также возможность проведения многоэлементного анализа.

Использование ИВА, ААС и других физико-химических методов требует проведения градуировки приборов по стандартным растворам, что увеличивает продолжительность и стоимость проводимого с их помощью анализа, а также связано с большим количеством токсичных отходов при их реализации, Развиваемый в настоящее время новый электроаналитический метод инверсионно-кулонометрического (ИКМ) анализа с использованием для расчета полного количества электричества формулы Мейтса позволяет осуществлять «безградуировочное» определение аиалитов, но требует проведения трех последовательных измерений, что увеличивает продолжительность процедуры анализа. Применение варианта ИКМ с использованием для нахождения полного количества электричества величины кулонометрической константы электрохимической ячейки позволяет устранить этот недостаток. Научная новизна:

• В развитие метода инверсионной- кулонометрии, с использованием для расчетов полного количества электричества величины кулонометрической константы электрохимической ячейки, показаны аналитические возможности на примерах методик определения ртути и мышьяка.

• Обоснован выбор условий >инверсионно-кулонометрического определения ртути и мышьяка.

Практическая значимость работы:

• Получены экспериментальные данные, доказывающие возможность реализации экспрессного варианта инверсионной кулонометрии - электрохимического метода анализа, не требующего проведения градуировки приборов по стандартным растворам.

• Предложены экспрессные методики определения ртути и мышьяка в: природных водах и пищевых продуктах методом инверсионной кулонометрии.

Положения, выносимые на защиту:

• Экспериментальные результаты, подтверждающие применимость метода инверсионной кулонометрии на примерах определения ртути и мышьяка с проведением анализа без использования стандартных растворов.

• Общие схемы инверсионно кулонометрического анализа с использованием для расчета полного количества электричества кулонометрической константы электрохимической ячейки в постоянно- и переменно-токовом режимах измерений.

• Оптимальные условия инверсионно-кулонометрического определения мышьяка на золотом и ртути на золотосодержащем печатном электродах.

1. Обзор литературы.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Цапко, Юрий Владимирович

выводы

• Разработаны общие схемы инверсионно-кулонометрического анализа в постоянно- и переменно-токовом варианте с использованием для расчета полного количества электричества величины кулонометрической константы электрохимической ячейки.

• Аналитические возможности обоих вариантов метода инверсионной ку-лонометрии подтверждены на примере определения ртути и мышьяка.

• Предложены методики определения ртути и мышьяка в природных водах и некоторых пищевых продуктах методом инверсионной кулонометрии с пределом обнаружения С/(Ш=1,0-10"10моль/л.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цапко, Юрий Владимирович, 2009 год

1. Обобщенный перечень предельно допустимых концентраций (ПДК) ориентировочно безопасных уровней воздействия (ОБУВ) вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов // М.: Главрыбвод, 1990.- 44 с.

2. Санитарные правила и нормы. «Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества» СанПиН 2.1.4.559-96. М.: Госкомэпиднадзор России, 1996. 111с.

3. D.Q. Hung, О. Nekrassova, R.G. Compton. Analytical methods for inorganic arsenic in water: a review // Talanta. 2004. - V. 64. - P. 270-277.

4. Г.И. Беков. Спектральный анализ чистых веществ / Г.И. Беков, A.A. Бойцов, М.А. Болыиов и др. // Под редакцией Х.И. Зильберштейна. СПб. -Химия. 1994.-336 с.

5. Гигиенические нормативы «Предельно допустимые концентрации (ПДК), химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования» ГН 2.1.5.1315-03 от 27.04.2003 г. Министерство здравоохранения РФ.

6. Гигиенические нормативы «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест». ГН 2.1.6.1338-03 от 30.05.2003 г. Министерство здравоохранения РФ.

7. Гигиенические нормативы «Химические факторы производственной среды. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». ГН 2.2.5.1313-03 от 27.04.2003 г. Министерство здравоохранения РФ.ft

8. Методические указания «Почва, очистка населенных мест, бытовые и промышленные отходы, санитарная охрана почвы. Гигиеническая оценка качества почвы населенных мест». МУ 2.1.7.730-99 от 07.02.1999 г. Министерство здравоохранения РФ.

9. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы «Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов». СанПиН 2.3.2.1078-01 от 06.11.2001 г. Министерство здравоохранения РФ.

10. Т.Г. Лапердина. Определение ртути в природных водах / Т.Г. Лапердина // Новосибирск. Наука. - 2000. - 222 с.

11. В.П. Антонович. Определение различных форм ртути в объектах окружающей среды / В.П. Антонович, И.В. Безлуцкая // Журн. апалит. химии. 1996.-Т. 51. -№1, С. 116-123.

12. L.O. Leal. Determination of mercury by multisyringe flow-injection system with cold-vapor atomic absorbtion spectrometry / L.O. Leal, O. Elsholz, R. Forteza, V. Cerda // Anal. Chim.Acta. 2006. - V 573-574. - P. 399-405.

13. A. Collasiol. Ultrasound assisted mercury extraction from soil and sediment / A. Collasiol, D. Pozebon, S.M. Maia // Anal. Chim. Acta. 2004. - V. 518. -P. 157-164.

14. O. Wurl. On-line determination of total mercury in the Baltic Sea / O. Wurl, O. Elsholz, R. Ebinghaus // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 438. - P. 245-249.

15. М. Kumaresan. Overview of speciation chemistry of arsenic / M. Kumaresan, P. Riyazudin // Cur. Science. 2001. - V. - 80. - P. 837-846.

16. T. Hadeishi. Isotope-shift Zeeman effect for trace-element detection: an application of atomic physics to environmental problem / T. Hadeishi // Appl. Phys. Lett. 1972. -V. 21. - issue 9. - P. 438-440.

17. Y. Uchida. Zeeman modulation atomic.absorbtion spectrometry / Y. Uchida, S. Hattori // Oyo Buturi. 1975. -V. 44. - issue 8. - P. 852-857.

18. L.O. Leal. Speciation analysis of inorganic arsenic by a multisyringe flow injection system with hydride generation-atomic fluorescence spectrometric detection / L.O. Leal, R. Forteza, V. Cerda // Talanta. 2006. - V. 69. P. 500508.

19. C.M Rico. Laser ablation atomic fluorescence approach for the determination of mercury / C.M Rico, J.M. Fernandez-Romero, D.M.L. de Castro // Fres. J. of Anal. Chem. 1999. - V. 365. - issue 4, P. 320-324.

20. D. Leyni-Barbaz. Determination of mercury in air by absorbtion on Hopcalite and by neutron activation analysis / D. Leyni-Barbaz, L. Zikovsky, L. Poissant // J. of Radioanal & Nucl. Chem. 2002. - V. 252. - issue 3. - P. 577-578.

21. M. Morita. The determinations of mercury species in environmental and biological samples (technical report) / M. Morita, J. Yoshinaga, J. S. Edmondst // Pure & Appl. Chem. 1998. - V. 70. - P. 1585-1615.

22. G.R. Boaventura. Multivessel system for cold-vapor mercury generation. Determination of mercury in hair and fish / G.R. Boaventura, A.C. Barbosa, G.A. East // Biological Element Research. 1997. - V. 60. - P. 153-161.

23. Y. Bonfil. Trace determination of mercury by anodic stripping voltammetry at the rotating gold electrode / Y. Bonfil, M. Brand, E. Kirova-Eisner // Anal. Chim. Acta. 2000. - V. 424. - P. 65-76.

24. F.G. Bodewig. Trace determination of As (III) and As (V) in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry / F.G. Bodewig, P. Valenta, H.W. Nurnberg//Fresenius J. of Anal. Chem. 1982. - V. 311. - P. 187-191.

25. Г.К. Будников. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев // М. Мир. - 2003. - 592 с.

26. Р. Кальвода. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды / Р. Кальвода, Я. Зыка, К. Штулик и др. // Под ред. Е. Я. Неймана. М. -Химия. - 1990.-240 с.

27. Ф. Выдра. Инверсионная вольтамперометрия / Ф. Выдра, К. Штулик, Э. Юлаева // М. Мир. - 1980. - 278 с.

28. X.3. Брайнина. Инверсионные электроаналитические методы / Х.З. Брай-нина, Е.Я Нейман, В.В. Слепушкин // М. Химия. - 1988. - 239 с.

29. Аналитическая химия. Методы идентификации и определения веществ /*под редакцией проф. JI.H. Москвина // М. Академия. - 2008. - Т. 1. - 576 с.

30. В.П. Гладышев. Аналитическая химия ртути / В.П. Гладышев, С.A. Jla-вицкая, М.Ф. Филиппова // М. Наука. - 1974. - 228 с.

31. Ю.И. Дьяченко. Влияние состава раствора на инверсионное вольтампе-рометрическое определение ионов ртути и меди на золотом электроде / Ю.И. Дьяченко, В.В. Кондратьев. // Журн. аналит. химии. 1998. - Т. 53. -вып. 4. - С. 401-406.

32. Yuh-Chang Sun. New. method of gold-film electrode preparation for anodic stripping voltammetric determination of arsenic (III and V) in seawater / Yuh-Chang Sun, Jerzy Mierzwa, Mo-Hsiung Yang // Talanta. 1997. - V. 44. - P. 1379-1387.

33. Yi He. Differential pulse cathodic stripping voltammetric speciation of trace level inorganic arsenic compounds in natural water samples / Yi He, Yan Zheng, Mala Ramnaraine, David C. Locke // Analitica Chimica Acta. 2004. -V. 511.- P. 55-61.

34. Hong Li. Determination of sub-nanomolar concentration of arsenic (III) in natural waters by square wave cathodic stripping voltammetry / Hong Li, Ronald B. Smart // Analytica Chimica Acta. 1996. - V. 325. - P. 25-32.

35. Jiri Zima. Determination of arsenic in sea water by cathodic stripping voltammetry in the presence of pyrrolidine dithiocarbamate / Jiri Zima, Constant M.G. van den Berg // Analytica Chimica Acta. 1994. - V. 289.' - P. 291-298.

36. X.3. Брайнина. Инверсионная вольтамперометрия мышьяка в растворахиодистого калия и азотнокислой ртути / Х.З. Брайнина, А.В.Чернышева,105

37. Р.П. Лесунова, Н.И. Стенина,' Н.А. Грузкова, Н.А. Забугорная // Заводская лаборатория. 1980. - Т. 46. - вып. 12. - С. 1076-1079.

38. Н.И. Стенина. Определение мышьяка в металлургических материалах методом инверсионной вольтамперометрии / Н.И. Стенина, А.В.Чернышева, Н.А. Забугорная, Х.З. Брайнина // Заводская лаборатория. 1980. - Т. 46. -вып. 12. - С. 1085-1088.

39. R. Piech. Determination of trace arsenic on handing copper amalgam drop electrode / R. Piech, B. Bas, E. Niewiara, W. W. Kubiak // Talanta. 2007. -T. 72. - P. 762-767.

40. R. Piech. Determination of trace arsenic with DDTC-Na by cathodic stripping voltammetry in presence of copper ions / R. Piech, Wladyslaw W. Kubiak // J. of Electroanal. Chem. 2007. - V. 599.- P. 59-64.

41. Antonella Profumo. Voltammetric determination of inorganic As (III) and total inorganic As in natural waters / Antonella Profumo, Daniele Merli, Maria Pesavento // Analytica Chimica Acta. 2005. - V. 539. - P. 245-250.

42. T.A. Крапивкина. Определение мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии на графитовом электроде / Т.А. Крапивкина, Е.М. Розенб-лат, В.В. Носачева, Л.С. Зарёцкий, B.C. Утенко // Журн. аналит. химии. -1974. Т. XXIX. - вып. 9. - С. 1818-1822.

43. W.E. Van der Linden. Glassy carbon as electrode material in electroanalytical chemistry / W.E. Van der Linden, J.W. Dieker // Anal. Chim. Acta. 1980. -V. 119. - P. 1-24.

44. A.A. Каплин. Определение мышьяка в очищенных сточных водах медной промышленности / А.А. Каплин, Н.А. Вейц, Н.М. Мордвинова // Заводская лаборатория. 1977. - Т. 43. - вып. 9. - С. 1051-1052.

45. Н.А. Вейц. Определение микроколичеств мышьяка в кадмии особой чистоты и в минеральных кислотах / Н.А. Вейц, А.А. Каплин, А.Г. Стром106берг // Изв. вуз. Химия и химическая технология. 1973. -Т. 16. - С. 1448-1449.

46. Chi Hua. Automated determination of total arsenic in sea water by flow constant-current stripping analysis with gold fibre electrodes / Chi Hua, Daniel Jagner, Lars Renman // Anal. Chim. Acta. 1987. - V. 201. - P. 263-268.

47. E.Beinrohr. Flow-through stripping chronopotentiometry for the monitoring of mercury in waste waters / E.Beinrohr, J. Dzurov, J. Annus, J.A.C. Broekaert // Fresenius J. Anal. Chem. 1998. - V. 362. - P. 201-204.

48. Huang Huiliang. Determination mercury in air by means of computerized flow constant-currient stripping analysis with a gold fibrie electrode / Huang Huiliang, Daniel Jagner, Lars Renman // Anal. Chim. Acta. 1987. - V. 201. - P. 269-273.

49. Pascal Salaun. Inorganic arsenic speciation in water and seawater by anodic stripping voltammetry with a? gold microelectrode / Pascal Salaun, Britta Planer-Friedrich, Constant M.G. van den Berg. // Anal. Chim. Acta. 2007. -V. 585. - P. 312-322.

50. Ю.И. Дьяченко. Влияние состава раствора на инверсионное вольтампе-рометрическое определение ионов ртути и меди на золотом электроде / Ю.И. Дьяченко, В.В. Кондратьев // Жури, аналит. химии. — 1998. — Т. 53, вып. 4, С. 401-406.

51. H.G. Jayaratna. Determination of trace mercury (Hg (II)) by anodic stripping voltammetry at a gold electrode \\ Bioanalytical systems. December 1997. -V. 16. - issue 3. http://www.currentseparations.com.

52. Rosemary Feeney. On-site analysis of arsenic in groundwater using a microfabricated gold ultramicroelectrode array / Rosemary Feeney, Samuel P. Kounaves // Anal. Chem. 2000. - V. 72. - P. 2222-2228.

53. Rosemary Feeney. Voltammetric measurement of arsenic in natural waters / Rosemary Feeney, Samuel P. Kounaves // Talanta. 2002. - V. 58. - P. 23-31.

54. Y. Bonfil. Trace determination of mercury by anodic stripping voltammetry at the rotating gold electrode / Y. Bonfil, M. Brand, E. Kirova-Eisner // Anal. Chim. Acta. 2000. - V. 424, P. 65-76.

55. С.С. Ермаков. Влияние процесса электрохимического полирования поверхности золотого электрода на чувствительность ИВА определения ртути (II) / С.С. Ермаков, А.В. Боржицкая, JI.H. Москвин // Журн. аналит. химии. 2001. - Т. 56. - вып. 6. - С. 610-613.

56. D.R. Salinas. Early stages of" mercury electrodeposition on HOPG / D.R. Salinas, E.O. Cobo, S.G. Garcia, J.B. Bessone // J. Electroanal. Chem. 1999. -V. 470, issue 2. - P.120-125.

57. E. Sahlin. Mercury nucleation on glassy carbon electrodes / E. Sahlin, D. Jag-ner, R. Ratana-ohpas // Anal. Chim. Acta. 1997. - V. 346. - issue 2. - P. 157164.

58. A. Serruya. The kinetics of mercury nucleation from Hg2+2 and Hg2+ solutions on vitreous carbon electrodes / A. Serruya, J. Mostany, B.R. Sacharifker // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 464. - issue 1. - P. 39-47.

59. Н.Ф. Захарчук. Некоторые закономерности формирования и разрушения слоя с аномальными электрохимическими свойствами в системе C-Hg-Hg(II), НС1 / Н.Ф. Захарчук,""'И.С. Илларионова, Юделевич И.Г. // Электрохимия. 1982. - Т. 18. - вып. 3. - С. 331-338.

60. А.А. Немудрук. Аналитическая химия мышьяка / А.А. Немудрук // М. -Наука.- 1976.-244 с.

61. Yang Song. Total inorganic arsenic detection in real water samples using anodic stripping voltammetry and a gold-coated diamond thin-film electrode / Yang Song, Greg M. Swain // Anal. Chim. Acta. 2007. - V. 593. - P. 7-12.

62. Диаграммы состояния двойных металлических систем (справочник в 3-х томах) / Под общей ред. Н.П. Лякишева // М. Машиностроение. - 1997. -Т. 2.-1024 е., ил.

63. Е.О. Аверяскина. Комбинированный безэталонный электрохимический метод определения ртути в водных растворах / Е.О. Аверяскина, С.С. Ермаков // Научное приборостроение. 2006. - Т. 16. - вып. 4. - С. 97-103.

64. С.М. Watson. Stripping analysis of mercury(II) using gold electrodes: irreversible absorbtion of mercury / C.M. Watson, D.J. Dwyer, J.C. Andle, A.E. Bruce, M.R.M. Bruce // Anal. Chem. 1999. - V. 71. - issue 15. - P. 31813186.

65. A. Manivannan, L. Mercury detection at boron doped diamond electrodes using a rotating disk technique / A. Manivannan, L. Ramakrishnan, M.S. Seehra, E. Granite, J.E. Butler, D.A. Tryk, A. Fujishima // J. of Electroanal. Chem. -2005.-V. 577. P. 287-293.

66. E.P. Gil. Potentiometric stripping determination of mercury(II), selenium(IV), copper(II) and lead(II) at gold film electrode in water samples / E.P. Gil, P. Ostapczuk // Anal. Chim. Acta. 1994. - V. 293. - P. 55-65.

67. Л.Д. Свинцова. Одновременное инверсионпо-вольтамперометрическое *rr.определение ртути и мышьяка с золото-графитовым электродом / Л.Д. Свинцова, А.А. Каплин, С.В. Вартаньян // Журн. аналит. химии. 1991.Т. 46.-вып. 5.-С. 896-903.

68. F. Okcu. Anodic stripping voltammetric behavior of mercury in chloride medium and its determination at gold film electrode / F. Okcu, F.N. Ertas, H.I. Gokcel, H. Tural // Turk. J. of Chem. 2005. - V. 29. - P. 355-366.

69. H. Huiliang. Flow potentiometric and constant-current stripping analysis for arsenic(V) without prior chemical reduction to arsenic(III) / H. Huiliang, D. Jagner, L. Renman // Anal. Chim. Acta. 1988. - V. 207. - P. 37-46.

70. Т. W. Hamilton. Determination of arsenic and antimony in electrolytic copper by anodic stripping voltammetry at gold film electrode / T.W. Hamilton, J. Ellis // Anal. Chim. Acta. 1980. - V. 119. - P. 225-233.

71. J. Lastincova. Determination of arsenic in soil extracts by flow-through anodic stripping coulometry / J. Lastincova, Jurica L., Beinrohr E. // Polish J. of Environmental Studies. 2004. - V. 13. - issue 5. - P. 533-536.

72. Методика выполнения измерений массовых концентраций ртути методом инверсионной вольтамперометрии // МУ 08-47/079, ООО «НПП Техноа-налит». Томск. — 1997. - 14 с.

73. Заичко А.В. Экспресс-определение As (V) и As (III) в водах методом инверсионной вольтамперометрии / Заичко А.В., Иванова Е.Е., Носкова Г.Н. // Заводская лаборатория. 2005. - Т. 71. - вып. 1. - С. 19-23.

74. P.Н. Davis. Determination of total arsenic at the nanogram level by high-speed anodic stripping voltammetry 1 P.H. Davis, G.R. Dulude, R.M. Griffin, W.R. Matson, E.W. Zink // Anal. Chem. 1978.-V. 50. - issue l.-P. 137-143.

75. Y. Song. Total inorganic arsenic detection in real water samples using anodic stripping voltammetry and a ^gold-coated diamond thin-film electrode / Y. Song, G. M. Swain // Anal. Chim. Acta. 2007. - V. 593. - P. 7-12.

76. Н.Ю. Стожко. Модифицированные графитсодержащие электроды в ИВА // Автореферат диссертации на соискание степени доктора химических наук. Екатеринбург. - 2006.

77. С. Я. Грилихес. Электрохимическое и химическое полирование: Теория и практика. Влияние на свойства металлов / С. Я. Грилихес // JI. Машиностроение (ленинградское отделение). - 2-е изд. - 1987. - 232 с.

78. Yuh-Chang Sun. New method of gold-film electrode preparation for anodic stripping voltammetric determination of arsenic (III and V) in seawater / Yuh-Chang Sun, Jerzy Mierzwa, Mo-Hsiung Yang // Talanta. 1997. - V. 44. - P. 1379-1387. ,

79. F.G. Bodewig, P. Valenta, H.W. Nurnberg. Trace determination of As(III) and As(V) in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry // Fresenius J. of Anal. Chem. 1982. - V. 311. - P. 187-191.

80. Э.А. Захарова. Пути оптимизации вольтамперометрического определения мышьяка в пищевых продуктах / Э.А. Захарова, В.И. Дерябина, Г.Б. Слепченко // Журн. аналит. химии. 2005. - Т. 60. - вып. 6. - С. 571-575.

81. Х.З. Брайнина. Сенсор для определения электроположительных элементов / Х.З. Брайнина, Н.Ю. Стожко, Ж.В. Шалыгина // Журн. аналит. химии.-2002. Т. 57.-вып. 10.-С. 1116-1121.

82. S. Laschi. Gold-based screen-prinded sensor for detection of trace lead / S. Laschi, I. Palchetti, M. Mascini // Sensors and Actuators B. 2005. - V. 114. -вып. 1.-P. 460-465.

83. J. Wang. Remove electrochemical sensor for monitoring trace mercury / J. Wang, B. Tian; J. Lu; D. MacDonald // Electroanalysis. 1998. V.10. - issue 6. -P. 399-402.

84. X.3. Брайнина. Микрорельеф поверхности и вольтамперные характеристики золотых и толстопленочных модифицированных графитсодержа-щих электродов / Х.З. Брайнина, Н.Ю. Стожко, Ж.В. Шалыгина // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59, вып. 8. - С. 843-850.

85. O.D. Renedo, М.А. Alonso-Lomillo, M.J. Arcos Martinez. Recent developments in the field of screen-printed electrodes and their related applications / O.D. Renedo, M.A. Alonso-Lomillo, M.J. Arcos Martinez // Talanta. -2007.-V. 73.-P. 202-219.

86. C.-T. Hsu. An electrochemical cell coupled with disposable screen-printed electrodes for use in flow-injection analysis / C.-T. Hsu, H.-H. Chung, H.-J. Lyuu, D.-M. Tsai, A. S. Kumar, J.-M. Zen // Analytical Sciences. 2006. -V. 22.-issue 1.-P. 35-38.

87. Карпов Ю.А. Методы пробоотбора и пробоподготовки / Карпов Ю.А. // М. Бином. - ЛЗ. - 2003. - 243 с.

88. ГОСТ Р 51592. -2000. Вода. Общие требования к отбору проб.

89. Орлова В.А. Аналитические автоклавы. Автоклавная пробоподго-товка в химическом анализе / Орлова В.А. // М. Монография. - 2003. -105 с.

90. Определение содержания токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика автоклавной пробоподготов-ки: Методические указания. М. - Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России. - 2000. - 19 с.

91. Ломаев М. И. Эксилампы барьерного и емкостного разрядов и их применения (обзор) / Ломаев М. И., Соснин Э. А., Тарасенко В. Ф. и др. // Томск. 2006. - вып. 5. - С. 5-26.

92. Захарова Э. А. // ИВА с УФ облучением. Механизм дезактивации растворенного кислорода // Захарова Э. А., Волкова В. Н. / Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39. - вып. 4. - С. 636 - 641.

93. Даниэль Л.Я. Фотохимический способ устранения мешающего влияния окислителей в методе инверсионной вольтамперометрии / Л.Я. Даниэль, Э.А. Захарова // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46. - вып. 6. -С. 1136-114181

94. Худяков И. В. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов / Худяков И. В., Кузьмин В. А // Успехи химии. 1978. -Т. 47.-вып. 1.-С. 39-82.

95. Oppenlander Т. // Photochemical Purification of Water and Air. -Weinchein; WILEY VCH. Verlag. - 2003. - 368 p.

96. Брайнина Х.З. Электрохимическая минерализация и выделение мешающих элементов в инверсионной.вольтамперометрии природных вод / Х.З. Брайнина, P.M. Ханина, Н.Ю. Стожко, А.В. Чернышева // // Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39. - вып. 11. - С. 2068-2072.

97. Mart L. Prevention of contamination and other accuracy risk in voltam-metric trace metal analysis in natural waters. Part I: preparatory steps, filtration and storage of water samples / Z. Mart // Fresmius Z. Anal. Chem. 1979. -V.296.-P. 350-357.

98. D. Hung. Analytical methods for inorganic arsenic in water: a review / D. Hung, O. Nekrassova, R. Compton // Talanta. 2004. - V. 64. - P. 269-277.

99. Методика количественного химического анализа проб минеральных вод, алкогольных и безалкогольных напитков на содержание мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии // Томск. 1996. - НПП «Тех-ноаналит». - С. 3.

100. А.И. Каменев. Инверсионно-вольтамперометрическое определение мышьяка (III) и меди (II) на смешанном фоне ЭДТА и фосфорная кислота / А.И. Каменев, А.Б. Ляхов, С.Е. Орлов // Журн. аналит. химии. 2005. -Т. 60.-вып. 2.-С. 179-186.

101. Не Y., Zheng. Differential pulse cathodic stripping voltammetric speci-ation of trace level inorganic arsenic compounds in natural water samples / He Y., Zheng Y., Ramnaraine M., Locke D.C. // Anal. Chim. Acta. 2004. - V. 511.-P. 55-61. о

102. Агасян П.К. Кулонометрический метод анализа / П.К. Агасян, Т.К. Хамракулов // М. Химия. - 1984. - 168 с.

103. Meites L. End point location in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites // Analytical Chemistry. 1959. - V. 31. - P. 1285.

104. Meites L. Sub-micro-scale analysis by coulometry at controlled potential / L. Meites // Anal. Chim. Acta. 1959. - V. 20. - P. 456-462.

105. Meites L. Background correction in controlled-potential coulometric analysis / L. Meites, S.A. Moros // Anal. Chem. 1959. - V. 31. - issue 1. - P. 32-28

106. Зозуля А.П. Кулонометричекий анализ / А.П. Зозуля // JI. Химия. — 1968.- 159 с.

107. Елисеева JI.B. Вольтамперометрия и кулонометрия кадмия в тонком слое раствора с ртутным пленочным электродом / JI.B. Елисеева, O.JI. Кабанова // Журн. аналит. химии. 1973. — T.XXVIII. - вып. 9. - С. 17101715.

108. Ya.I. Tur'yan. Microcells for anodic stripping voltammetry of trace metals / Ya.I. Tur'yan, E.M. Stroc.hkova, I. Kiselman // Fresenius J. Anal. Chem. -1996.-V. 354.-P. 410-413.

109. Ya.I. Tur'yan. Microcells for voltammetry and stripping voltammetry / Ya.I. Tur'yan//Talanta.- 1997.-V. 44.-P. 1-13.

110. D. Jagner. A novel batch electrode design for use in stripping potentiometry facilitating medium exchange/ D. Jagner L. Renman Y. Wang // Electroanalysis. 1992. - V. 4. - P. 267-273.

111. D. Jagner. Coulonometric stripping potentiometric / D. Jagner Y.Wang // Electroanalysis. 1995. - V.7. - P. 614.

112. US Patent 1996 patent № 5891322. Electroanalysis process using potencimetry with coulometric stripping (elution) / D. Jagner

113. Патент РФ от 04.12.2000 регистрационный № 20001130511/28.ь

114. Способ электрохимического анализа / С.В. Соколков, П.Н. Загороднюк, А.Н. Корженков и др.

115. E. Beinrohr. Flow-trough stripping chronopotentiometry for the monitoring of mercury in waste waters / E. Beinrohr, J. Dzurov, J. Annus, J.A.C. Broekaert // Fresenius J. Anal. Chemistry. 1998. - V.362. - P. 201204.

116. C.C. Ермаков. Комбинированный безэталонный электрохимическийметод определения свинца в водных растворах / С. С. Ермаков, Е. Н.114

117. Чекменева, JI. Н. Москвин // Журн. аналит. химии. 2007. - Т. 62. - С. 89 - 94.

118. A. Sheremet. Standardless combined electrochemical method for mercury, cadmium, lead and copper determination in aqueous solutions/ A. Sheremet, E. Averyaskina, E. Chekmeneva, S. Ermakov // Electroanalysis. -2007. -V. 19. P. 2222-2226

119. Laschi S. As (III) voltammetric detection by means of disposable screen-printed of arsenic gold electrochemical sensors / Bagni G., Palchetti I., Mascini M. // Analytical Letters. 2007. - V. 40. - P. 3002-3013.