Окислительное инициирование реакций с участием сероводорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Шинкарь, Елена Владимировна

• Шинкарь, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шинкарь, Елена Владимировна

СОДЕРЖАНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Реакции с участием сероводорода

1.1.1. Окисление сероводорода. Метод Клауса

1.1.2. Сероводород в синтезе тиофена

1.1.3. Сероводород в синтезе тиопиранов

1.1.4. Сероводород в синтезе тиофенола

1.2. Ион-радикальное инициирование органического синтеза

1.2.1. Восстановительная активация «малых» молекул

1.2.2. Окислительная активация «малых» молекул

1.3. Электрохимическая активация серосодержащих соединений

II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Образование катион-радикала сероводорода

2.1.1. Электрохимическое окисление сероводорода в

неводных средах

2.1.2. Образование катион-радикала сероводорода во фреоновой матрице

2.2. Кислотные свойства катион-радикала сероводорода

2.3. Взаимодействие сероводорода с одноэлектронными

окислителями

2.4. Окисление сероводорода кислородом воздуха в присутствии

одноэлектронных окислителей

2.5. Катион-радикал сероводорода в синтезе гетероциклических соединений

2.5.1. Окислительная активация сероводорода в образовании тиофена

2.5.2. Окислительная активация сероводорода в реакциях с 1,5-дикетонами

2.6. Взаимодействие катион-радикала сероводорода

с ароматическими углеводородами

III. НЕКОТОРЫЕ ПРАКТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ

3.1. Электрохимический метод количественного определения содержания сероводорода в неводных средах

3.2. Электрохимический метод определения концентрации ингибиторов кислотной коррозии в неводных средах

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Подготовка растворителей, электродов и фонового электролита

4.1.1. Очистка ацетонитрила

4.1.2. Очистка метиленхлорида

4.1.3. Получение фонового электролита

4.1.4. Методика приготовления электропроводной водонепроницаемой диафрагмы для электрода сравнения

4.2. Синтез необходимых соединений

4.2.1. Получение сероводорода

4.2.2. Получение полисульфанов

4.2.3. Получение ацетилена

4.2.4. Получение перхлората нитрозония

4.2.5. Получение перхлората 2,6 - дифенилтиопирилия

4.2.6. Методика модифицирования алюмоокисного катализатора

4.3. Методика электрохимических исследований

4.3.1. Съемка циклических вольтамперограмм

4.3.2. Методика проведения препаративного

электролиза

4.3.3. Методика проведения модельных реакций

4.3.4. Методика работы с автоматизированной системой электрохимических измерений

4.4. Идентификация полученных соединений

4.4.1. Определение концентрации сероводорода весовым методом

4.4.2. Количественное определение содержания сероводорода потенциометрическим способом

4.4.3. Методика проведения качественного анализа тиофена

4.4.4. Методика съемки ЭПР- и ИК- спектров

4.4.5. Методика проведения рентгено-флуоресцентного анализа

4.4.6. Методика проведения хроматографического

анализа

4.4.7. Снятие циклических вольтамперограмм и хромасс-спектров ингибиторов коррозии

IV. ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окислительное инициирование реакций с участием сероводорода»

ВВЕДЕНИЕ

Сероводород является составной компонентой многих газовых месторождений. Газовый конденсат Астраханского месторождения отличается уникально высоким содержанием сероводорода (25-27 %). Большую часть добываемого сероводорода отделяют от углеводородов и перерабатывают в элементарную серу по методу Клауса. Кроме того, сероводород является химическим сырьем для получения ценчых органических продуктов, например: тиофена, тиогликолевой кислоты, тиопиранов, диметилсульфоксида и т.д.. Практически все синтезы, идущие с участием сероводорода довольно трудоемки и требуют жестких условий: сильно кислой среды, высокой температуры, присутствия катализатора, УФ-облучения, в некоторых случаях и всех этих факторов в совокупности, что связано с низкой реакционной способностью сероводорода.

Известно, что одним из способов активации простейших неорганических молекул (СОг, 02, N2), т.е. повышения реакционной способности, является их восстановление, что позволяет проводить труднодоступные синтезы (утилизацию фреонов, реакции полимеризации, фиксацию азота, углекислоты в процессе фотосинтеза и др.) в более мягких условиях. Окислительная активация простейших неорганических и элементоорганических соединений изучена в меньшей степени. Тем не менее, имеющиеся разрозненные литературные данные о поведении некоторых из них (РСЬ, Е1381Н, Ви38пН, N0, N02) позволяют сделать вывод о значительном повышении реакционной способности при одноэлектронном окислении этих соединений до соответствующих катион-радикалов. При окислении сероводорода также можно ожидать появления новых необычных свойств, связанных с переводом его в более реакционноспособную форму.

В органическом синтезе реакции с участием сероводорода идут в неводных средах. Поведение сероводорода в воде и неводных средах

существенно отличается. Принципиальная разница состоит в том, что кислотная диссоциация сероводорода в отсутствии воды подавлена, и он присутствует в молекулярной форме. Наличие же двух свободных электронных пар на атоме серы в молекуле Н28 позволяет осуществить реакцию одноэлектронного окисления сероводорода в органических растворителях. Следует отметить, что добываемый из скважин сероводород растворен в предельных углеводородах, т.е. в неводной среде.

Актуальность работы заключается в предложении нового пути утилизации сероводорода в продукты органического синтеза. Предполагается возможность участия в отдельных реакциях получения сероорганических соединений реакционноспособной окисленной формы сероводорода в качестве основного реагента.

Цель работы состоит в изучении механизма окисления сероводорода в неводных средах и исследовании активности его окисленной формы в органических реакциях электрофильного присоединения и замещения.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 95-03-08169 а), исследования проводились в соответствии с госбюджетной плановой тематикой кафедры органической химии АГТУ на 1992-1997 г.г.«Одноэлектронный перенос в органических реакциях» (№ гос.регистрации 01.9.7000.7777, инвентарный № 02.9.70004275).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Шинкарь, Елена Владимировна

V. выводы

5.1. Показано, что окисление сероводорода в неводных средах начинается со стадии одноэлектронного переноса, приводящей к образованию катион-радикала. Существование катион-радикала сероводорода подтверждено электрохимическим методом и спектроскопией ЭПР во фреоновой матрице и в растворе.

5.2. Катион-радикал сероводорода обладает свойствами сильной кислоты ( рКа « - 23 ) , что проявляется в протонировании слабых органических оснований (пиридин, хинолин, акридин), с которыми молекулярный сероводород не реагирует.

5.3. Окисление сероводорода кислородом воздуха до элементарной серы при комнатной температуре возможно значительно ускорить, генерируя катион-радикал сероводорода при потенциале Епа=1,6 В электрохимически или действием каталитических количеств окислителей (пространственно-затрудненных о-бензохинонов или совместным действием их с Fe(acac)3).

5.4. Электрохимическая (или химическая) окислительная активация сероводорода при взаимодействии его с ацетиленом позволяет получать тиофен и его гомологи в относительно мягких условиях.

5.5. Взаимодействие замещенных 1,5-дикетонов с сероводородом в условиях электрохимического инициирования реакции или в присутствии одноэлектронных окислителей приводит к образованию тиопирана и тиопирилиевых катионов без дополнительного введения в качестве катализаторов добавок сильных кислот.

5.6. Катион-радикал сероводорода вступает в реакции электрофильного замещения с ароматическими углеводородами (бензолом, нафталином, антраценом), образуя соответствующие тиоспирты.

5.7. Предложена электрохимическая методика количественного определения сероводорода в неводных средах ( Заявка № 97108850/20 (008837) от 20.04.97.).

5.8. Разработана методика определения количественного содержания ингибиторов сероводородной коррозии в стабильном газовом конденсате и пластовой смеси ( Заявка № 97113397/25 (014260) от 9.07.97.).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шинкарь, Елена Владимировна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тодрес З.В. Ион-радикалы в органическом синтезе, М.:Химия.-1986.-238 с.

2. О.Ю.Охлобыстин. Перенос электрона как элементарный акт гетеролитической реакции. / В сб. Механизмы гетеролитических реакций, М.: Наука.- 1967.- С.21-37.

3. П.Эткинс, М.Саймонс. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов, М.: Мир, 1970.-245 с.

4. Билевич К.А., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарный акт органических реакций // Успехи химии.- 1968.- Т.37.- Вып.12. -С.2162-2191.

5. Походенко В.Д., Дегтярев Л.С., Кошечко В.Г., Куц B.C.. Проблемы химии свободных радикалов, Киев: Наукова думка. -1984.-С.113.

6. Розанцев Э.Г. Органическая химия свободных радикалов, М.: Химия. 1979.-С.19.

7. В.Г.Кошечко, В.Е.Титов, В.А.Лопушанская, В.Д.Походенко. Влияние различных факторов на процесс электрохимически активируемого введения диоксида углерода в хлорангидриды карбоновых кислот. // Теорет. и эксперим. химия.-1998.- Т.34. - № 1.- С. 1-5.

8. А.С.Морковник, О.Ю.Охлобыстин. Неорганические ион-радикалы и их органические реакции. / Успехи химии.- 1979.- T.XLVIII.-Вып. 11.- С. 1968-2006.

9. В.Г.Кошечко, В.Д.Походенко. Свободнорадикальные процессы электрохимической конверсии экологически вредных газообразных молекул / Теоретическая и экспериментальная химия.- 1997.-Т.ЗЗ.-№5. -С.268-283.

10. Катион-радикалы простейших элементорганических соединений. Белевский В.Н., Уртаева Ж.Х., Белопушкин С.И., Охлобыстин О.Ю.// Докл. АН .-1992.-325, №5. С.973-978.

11. А.М.Хапичева, Н.Т.Берберова, О.Ю.Охлобыстин Катион-радикалы силанов как возможные интермедиаты в реакциях гидросилирования./ ЖОХ. - 1985. - Т.55. - №7. - С.1533 -1537.

12. С. Оаэ. Химия органических соединений серы, М.: Химия, 1975.-С.98.

13. Айвазов Б.В., Петров С.М., Хайруллина В.Р., Япрынцева В.Г. Физико-химические константы сероорганических соединений, М.: Химия, 1964.- 280 с.

14. Николаев В.Ю., Ляхов В.Д. Современная технология производства газовой серы, М.: ВНИИЭгазпром.- 1975. - 57 с.

15. Т.М.Бекиров. Первичная переработка природных газов, М.: Химия.-1987.- 257 с.

16. Берлин М.А., Горченков В.Г., Волков Н.П. Переработка нефтяных и природных газов, М.: Химия.-1981.-472 с.

17. Газовые и газоконденсатные месторождения. Справочник / Под ред. И.П.Жабрева, М.: Недра.-1983.-373 с.

18. Состав сероорганических соединений газоконденсатов прикаспийской впадины. Шмаков B.C., Улендеева А.Д., Ляпина Н.К., Фурлей И.И./ Нефтехимия.-1989,-Том XXIX . - №1. - С. 14-18.

19. Е.Г.Ивченко, В.В,Фрязинов, М.Л.Креймер, Л.З.Гирипова. Стабильный конденсат Астраханского месторождения / Химия и технология топлив и масел,- 1983.-№2.-С.4-6.

20. Агаев Г.А., Черномырдин В.С.Технический прогресс в области очистки природного газа от сероводорода окислительными методами, М.: ВНИИЭгазпром,-1980.- 43 с.

21. Агаев Г.А., Черномырдин B.C. Современные способы очистки природного газа от меркаптанов, М.: ВНИИЭгазпром. - 1981.-31 с.

22. Howard Grekel. H2S to S... by direct oxidation./ The Oil and Gas Journal.-1959. - N99.- P. 76.

23. Кемпбел Д.М. Очистка и переработка природных газов. Пер.с англ. / Под ред. С.Ф.Гудкова, М.: Недра.- 1977.- 349 с.

24. Gordon A. Cain. Oxidation of Hydrogen Sulfide to Solfur in Claus Ovens// Thechnical Indastrial Intelligence Division, U.S.Department of Commerce. -1947.-P.55.

25. A.G.Maadah and R.N.Maddox. Thermodynamics, Equilibrium and

th

Efficiency of the Claus Process. // A paper presented at the 27 Canadian Chemical Engineering Conference, Calgary, Alberta.-1977. - P.37.

26. D.K.Beavon and J.E.Leeper. Sulfur Recovery from Very Lean Hydrogen

tVi

Sulfide.// A paper presented at the 27 Canadian Chemical Engineering Conference, Calgary, Alberta. - 1977. -P.77-86.

27. Richard K. Kerr. The Claus Process: Capability /Thermodynamics. / Energy Processing of Canada. - 1976. - V 28.- N35.- P 423.

28. А.М.Мазгаров, А.Ф.Вильданов, В.М.Медем, И.А.Архиреева, С.А.Горохова, Б.В.Кижаев. Комплексная схема демеркаптанизации светлых фракций нефтей и газоконденсатов прикаспийской низменности / Химия и технология топлив и масел. - 1983.-№3.-С.21-23.

29. T.K.Wiewiorowski, F.J.Touro. The Sulfur - Hydrogen Sulfide System. The Journal of Physical Chemistry. - 1966. - P. 234.

30. R.A.Graff. Elemental Sulfur from Petroleum Gases/ The Oil and Gas Journal. -1949. -N 99. -N4. - P.103.

31. Т.С.Сухарева, Л.В.Шепель, А.В.Машкина, Л.С.Забородова. Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений, Новосибирск. - 1979. - С.92.

32. F.W.King. H2S Removal from Liquid Sulphur. / Energy Processing. -1974. -V2.-N40.-P.54.

33. Иванова C.P., Минскер K.C., Бусыгина H.B., Улендеева А.Д. Каталитические превращения сероорганических соединений нефти в присутствии электрофильных катализаторов. // Тез. докл. 18

конференция по химии органических соединений серы .-1992.- Ч.1.-Казань.- С.54.

34. Ю.В.Максимов, М.В.Цодиков, М.А.Передерий, И.П.Суздалев, А.И.Нехаев и др. Изучение железосодержащих катализаторов на углеродных подложках: взаимосвязь структуры и каталитической активности в окислительном разложении сероводорода / Известия академии наук. Серия химическая.-1997.-№1.-С.86-89.

35. Способ избирательного удаления органических или неорганических соединений серы. Заявка № 4027298.2 ФРГ от 28.08.90., опублик. 5.03.92. В 01 D 53/14, С 10 К 1/16.

36. Термическое взаимодействие фенилацетилена и 2,5-дихлортиофеиа с системой сера-сероводород. Дерягина Э.Н., Паперная JI.K.// ЖОХ.-1997.-33, №8.- С.1189-1191.

37. Б.А.Долгоплоск, Е.И.Тиняков . Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Химия. - 1976. - С.46.

38. Универсальная химия тиофена. Некоторые результаты группы Гроновитца. Н.Гроновитц // Химия гетероциклических соединений.-1994.-№11-12. С.1445-1481.

39. Новые направления химии тиофена. / Под ред. Я.Л.Гольдфарба. М.: Наука.-1976.-168 с.

40. Дерягина Э.Н .Разработка путей синтеза тиофена, его производных аналогов // Тез. докл. 18 конфер. по химии и технологии органических соединений серы, Казань. -1992.-Тез докл. 4.1.-С.60-61.

41. Ed.S.Gronowitz . Thiopene and its derivatives./ Interscience, New York. -1985.-C.24.

42. М.А.Ряшенцева. Каталитические способы получения тиофенов из углеводородов и сероводорода. / Успехи химии.-1994.-Т.63.- Вып.5.-С.456-465.

43. Несмеянов А.Н., Несмеянов H.A. Начала органической химии, М.:Химия.-1970.- Т.2.- С.600.

44. Some reactions of electronrich acetylenes with sulfur compounds / Himbert

Gerhard, Finkele Christoph E., Nabhan Hans// Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem. - 1994. - 95 - 96, N 1-4. C.407-408.

45. J.B.Press. In Thiopene and its derivatives / Interscience, New York. - 1985.-P.353.

46. Термическое взаимодействие фенилацетилена и 2,5-дихлортиофена с

системой сера-сероводород. Дерягина Э.Н., Паперная Л.К. / ЖОХ.-1997.-33, №8,- С.1189-1191.

47. Высокотемпературный органический синтез. Реакция галогенаренов и

2-хлортиофена с сероводородом в присутствии ацетилена / ЖорХ.-1993.-Т.29. - Вып. 11.- С. 2240-2245.

48. Харчено В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопирилия и родственные соединения, Саратов: Изд-во гос. университета, 1987.

49. ХарченкоВ.Г, Чалая С.Н., Коновалова Т.М. Тиопираны и соли тиопирилия. Саратов: Изд-во Саратовского гос. университета, 1975.-56 с.

50. Авт.свид. №1092918 СССР. Пентазамещенные соли тиапирилия, обладающие антимикробной и антифаговой активностью / Харченко В.Г., Кожевникова Н.И., Куликова Л.К., Бородулин В.Б..

51. С.С. Наметкин. Гетероциклические соединения, М.: Наука.-1981.-356 с.

52. Реакции 1,5-дикетонов с серо- и селеноводородом. В.Г.Харченко, Н.И.Кожевникова, Б.И.Блинохватов. // Тез.докл. VI Всесоюзной конфер. «Химия дикарбонильных соединений».- Рига.-1986.-С.40-41.

53. Харченко В.Г., Чалая С.Н.. 1,5-дикетоны, Саратов: Изд-во Саратовского гос. университета. - 1979. - 88 с.

54. Фоменко Л.А. Соли селенопирилия, селенопираны и их изоэлектронные аналоги. Синтез и превращения. // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Саратов, 1995. - С.З.

55. Кожевникова Н.И., Харченко В.Г. Влияние заместителей на природу продуктов окисления 4Н-тиопиранов. / Химия гетероц. соед.-1985.-№8.- С.1042-1048.

56. Харченко В.Г., Кожевникова Н.И., Воронина Н.В. Окислительное образование солей тиапирилия полизамещенными тиопиранами./ Химия гетероц. соед. - 1979. - №4,- С.562-563.

57. С.А.Зонис, С.М.Мазуров «Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии». Лен-д: Изд-во химической литературы.-1956.- С.304.

58. Синтезы органических препаратов. X.. Гильман, Р. Адаме и др. М: Изд-во иностранной литературы. -1949.- С.З81.

59. Серрей А. Справочник по органическим реакциям, М.: ГНТИХЛ. -1962.-С.186.

60. Л.К.Паперная, Г.М.Панова, Э.Н.Дерягина, М.Г.Воронков. Высокотемпературный органический синтез. Реакции галогенароматических соединений с сероводородом в присутствии серы./ ЖорХ. -1993. - Т.29. - Вып.11. - С. 2241-2245.

61. О.Ю.Охлобыстин. Перенос электрона в органических реакциях, Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовского университета.-1974.- С.22.

62. Походенко В.Д., Белодед A.A., Кошечко В.Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. Киев: "Наукова думка", 1977. - С.95.

63. Туманский Б.Л. Исследование методом ЭПР реакций распада, рекомбинации и диспропорционирования короткоживущих радикалов.// Автореф. канд.дисс., Москва.-1984.- 24 с.

64. Охлобыстин О.Ю. Электрохимические методы в изучении реакций одноэлектронного переноса. В кн.: Ион-радикалы в электродных процессах, М.: Наука. - 1983. - С.51-61.

65. К.Н.Спиридонов, О.В.Крылов. Кн. Проблемы кинетики и катализа, М.: Наука. - 1975. -Т. 16 . - С.7.

66. А.Своллоу. Радиоционная химия, М. : Атомиздат.-1976.- С. 151.

67. .И.Латышева, Э.Н.Черкасов, С.А.Токарева, Н.Г.Великова, И.И.Вольнов. Кн. Неорганические перекисные соединения, M.: Наука. -1975.- С.117.

68. И.Б.Афанасьев. Н.С.Куприянова. Автокаталитическое генерирование кислородных радикалов в окислительно-восстановительных реакциях анион-радикала кислорода с гидроперекисями. // Тез. докл. IV Международный симпозиум по гомогенному катализу, Ленинград. -1984 г. - Т.П. - С.161.

69. Sullivan B.R., Krist К., Guard Н.Е. Electrochemical and electroanalytical Reactions of carbon dioxide, Amsterdam: Elsevier. - 1993. - P.321.

71. P.W.Atkins, N.Keen, M.C.R.Symons. Oxides and Oxyions of the Non-metals. Part II. / J. Am. Chem.Soc. - 1962.- V. 8. - P.2873 - 2880.

72. Походенко В.Д., Атаманюк В.Ю., Кошечко В.Г., Минина М.В., Седнев Д.В., Титов В.Е. Новые медиаторы переноса электрона в процессах электрокаталитического восстановления СО, С02 и CS2. // Тез.докл VII Всесоюзного совещ. по полярографии, Тбилиси: Наука.-1978. - С.66-67.

73. В.Д.Походенко, В.Г.Кошечко, В.Е.Титов Гомогенный катализ и активация стабильными катион-радикалами окислительно-восстановительных превращений малых молекул. // Тез. докл. IV Международный симпозиум по гомогенному катализу, Ленинград. -1984 г. - T.II. - С.60.

74. ИхидоровВ.А. Органическая химия атмосферы, Санкт-Петербург: Химия, 1992.-214 с.

75. А.Е.Шилов. Новые каталитические реакции в химии, подсказанные живой природой. // Тез. Докл. XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, М.-1998.-Т.4.-С.168-169.

76. A.E.Shilov. Metal Complexes in Biomimetic Chemical Reactions, CRC Press / Boca Raton, New York.-1997.- C.24-30.

77. Афанасьев И.Б. Анион-радикал кислорода в химических и биолигических процессах. / Успехи химии.-1979. - Т.48. - Вып.6. -С.997-1014.

78. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Катион-радикальные механизмы каталитического превращения углеводородов. Крекинг алканов. / Нефтехимия. - 1993. - Т.67. - №8.- С.1740-1742.

79. Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. Ион-радикальное инициирование превращений углеводородов на катализаторах кислотного типа./ Журн. Физ. хим..-1993 .- Т.67.- №5,- С.993 - 943.

80. Катион-радикальное инициирование каталитических превращений углеводородов.// Автореф. докт. дисс. Вишнецкая М.В., Москва . -1993.- 56 с.

81. Руденко А.П., Зарубин М.Я., Кутневич A.M. Устойчивые катион-радикалы из сульфокислот фенолов./ ЖОХ . - 1979. - Т.49. - Вып. 4.

С.945.

82. Зарубин М.Я., Кушневич A.M., Руденко А.П. Генерация катион-радикалов из производных бензола в сильных кислотах. / ЖОрХ . -1975.-Т.П.-Вып. 2. - С.456.

83. Стабильные ароматические азот-, кислород- и серусодержащие катион-

радикалы // Дисс.....докт.хим.наук (автореф.), Киев. - 1987. - С.21.

84. Морковник A.C., Охлобыстин О.Ю. Гетероциклические катион-радикалы . / Химия гетероцикл. Соед. - 1980.-№8.- С.1011-1029.

85. Морковник A.C., Охлобыстин О.Ю. Гетероциклические катион-радикалы. / Химия гетер, соед. - 1980. - №8. - С. 1011 -1029.

86. Parker V.D., Tilset D. Deprotonation of methylarene cation radicals in acetonitrile. An unexpected second-order mechanism. / J. Am. Chem. Зое. 1986.- V.108.- N.20. - P.6371-6377.

87. Майрановский В.Г. Электрохимические реакции с участием переносчиков электрона, осуществляющиеся против перепада стандартного потенциала, М.:Наука, 1980.-С.244-276.

88. Белевский В.Н. Реакции катион-радикалов в конденсированной фазе.// Дисс....докт. хим.наук (Автореф.). Лен-д.-1986. - 55 с.

89. Белевский В.Н., Белопушкин С.И., Фельдман В.И. Реакции катион-радикалов во фреоновых матрицах. // Докл.АН СССР. - 1990. - Т. 310. - №4.- С.897-901.

90. Берберова Н.Т., Охлобыстин О.Ю. Катион-радикал триэтилсилана и его распад . / ЖОХ.-1981.- Т.51. - С.24.

91. Хапичева А.М, Берберова Н.Т., Климов Е.С., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарная стадия в реакции гидросилирования. // Тез. докл. XI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, М.: Наука. -1974.- С.93-94.

92. Берберова Н.Т., Хапичева A.A., Баракаева Л.Р., Охлобыстин О.Ю. О возможности ион-радикального механизма гидрометаллирования .// Тез. докл. XIV Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, Ташкент.- 1989. -Т.1.С.51.

93. Хапичева A.A., Берберова Н.Т., Охлобыстин О.Ю. Ион-радикалы на координате реакций гидрометаллирования. // Тез.докл. VII «Комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли», Черноголовка.-1988.-С.214.

94. Взаимодействие катион-радикала трихлорида фосфора с олефинами и с кислородом. Электрохимическое инициирование фосфорилирования и аутоокисления. / ЖОХ. - 1996. - Т.66. - Вып.11. - С. 1796 - 1799.

95. Круглов A.C., Догадина A.B., Ионин Б.И., Петров A.A. Взаимодействие

ацетиленовых соединений с трехбромистым фосфором в присутствии кислорода. / ЖОХ.-1978.- Т.48.- С.705-706.

96. Фридман C.B., Победимская М.В. О взаимодействии олефинов с трехбромистым фосфором под воздействием кислорода. / ЖОХ.-1976.-Т.45." С.240.

97. Буданов В.В., Макаров C.B. Химия серосодержащих восстановителей, М.: Химия.- 1994.-140 с.

98. О.Н.Муравьев, С.В.Макаров, М.И.Базанов, В.В.Буданов. Вольтамперометричеекие характеристики серосодержащих восстановителей. /ЖОХ.- 1996.- Т.66.- Вып.9.- С.1416-1419.

99. Есида К. Электроокисление в органической химии, М.: Мир.- 1987.35 с.

100. А.П.Томилов, Ю.М.Каргин, И.Н.Черных. Электрохимия элементоорганических соединений. (Элементы IV, V, VI групп периодической системы), М.: Наука.-1986.- с.296.

101. А.П.Томилов, С.Г.Майрановский, М.Я.Фиошин, В.А.Смирнов Электрохимия органических соединений, Ленинград: Химия .-1968.-С.592 .

102. Гордон А., Форд Р. Спутник химика, М.: Мир.-1976.- 541 с.

103. Ч.Манн, К..Барнес.Электрохимические реакции в неводных системах, М.: Химия. - 1974.-480 с.

104. Bordwell F.J., Jin-Pei Cheng. Radical-cation acidities in solution and in gas phase. / J.Am.Chem.Soc. - 1989. -V.111,N5. - P.1792-1795.

105. Кошкин Л.В., Мусабеков Ю.С. Возникновение и развитие представлений об органических свободных радикалах. М.: Наука. -1967.-215 с.

106. Некрасов Б.В. Курс общей химии. М.: Госхимиздат. - 1962.- 976 с .

107. Сандвичевые металлокомплексные соединения. Ферроцен. Д.А.Леменовский. / Соросовский образовательный журнал. -1997.-№2. - С.64-69.

108. М.Я.Фиошин, М.Г.Смирнова. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов, М.: Химия.-1985.-256 с.

109. Фритц Дж., Шенк Г. Количественный анализ, М.: Химия, 1978.- 347 с.

110. Топливо для двигателей. Метод количественного определения меркаптановой и сероводородной серы в стабильном конденсате с помощью потенциометрического титрования. ГОСТ 17323-71.

111. Справочник: Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону, М.: Наука. -1974. - 342 с.

112. Neikam W.C., Dimeler G.R., Desmond М.М. A correlation of electrochemical oxidation potential of organic compounds with photoionization potential. / J. Electr. Soc.- 1964.- V.l 11.- N 10. - P.l 190 -1192.

113. Органическая электрохимия (кн. 1,2). / Под ред. М.Байзера, Х.Лунда, М.: Химия. - 1988. - 469с.(кн.1), 1024 с.(кн.2).

114. Nicolas A.M. de P. Thermochemical Parametrs for organic Radicals and Radical Irons. / Canad. J. Chem. - 1982. - V.60. -N17. - p. 2165-2179.

115. Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г.Бауэра в 6-ти Томах. М.: Наука.- 1985.- Т.4.- С.67.

116. Роберте Д., Касерио М. Основы органической химии, М.: Мир.-1978.-Т.1.-567 с.

117. В.Д.Копылова, А.Н. Астанина, Е.Л.Фрумкина. Комплексы переходных металлов с ионитами в окислительно-восстановительных процессах. // Тез. докл. IV Международный симпозиум по гомогенному катализу, Ленинград. - 1984 г. - T.II. - С.36-37.

118. Металлокомплексный катализ в органическом электросинтезе. Ю.Г.Будникова, Ю.М.Каргин. / ЖОХ. - 1995.- Т.65.- Вып.9.- С.1536-1540.

119. И.Машек. Металлокомплексные катализаторы и их электрохимическое поведение. //Тез. докл. IV Международный симпозиум по гомогенному катализу.- Лен-д. - 1984 г. - Т.П. - С.58-59.

120. В.Д.Копылова, А.Н. Астанина, А.П.Руденко и др. Способ получения катализаторов для окисления сернистых соединений. Авт.свид. СССР №1000887 от 15.03.83.

121. Н.Д.Прянишников. Практикум по органической химии. / Под ред.

А.Е.Успенского, М.: Изд-во химической литературы. -1950. - 248 с.

122. Б.В.Столяров, И.М.Савинов, А.Г.Витенберг Руководство к практическим работам по газовой хроматографии, Ленинград: Химия. - 1988.-336 с.

123. Г.Ф.Большаков, Е.А.Глебовская. Таблицы частот инфракрасных спектров гетероциклических соединений, Лен-д: Химия. - 1968. -128 с.

124. Н.Н.Летичевская, Н.Т.Берберова. Роль катион-радикала сероводорода в циклизации 1,5-дикетонов. // Тез. докл. Межд. конфер. «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов», Саратов.- 1996. - С.39.

125. К.Ингольд. Теоретические основы органической химии. М.:Мир.-1973.- С.202.

126. Electrofilic aromatic substitution: electron transfer routes in side chain substitution I.K. Kochi. / Tetrahedron hett. -1974. - N.49-50. - P.4305-4308.

127. C.L.Perrin. Molecular Structure and Dynamics of ТаС1(т]4-СioH8)(dmpe)2 / J.Am.Chem.Soc. - 1977. - N 99. - P.5518.

128. Морковник A.C., Охлобыстин О.Ю. О механизме нитрования N-метил-феноксазина нитратами металлов. / Химия гетероциклических соединений.-1981.-№1.- С. 123.

129. Рожков И.Н. Катион-радикальный механизм анодного фторирования органических соединений. / Успехи химии.- 1976.-Т.45. - Вып.7. - С.1222-1250.

130. Нонхибел Дж. Уолтон. Химия свободных радикалов, М.: Мир. -1977.-С.295.

131. Bertram J., Fleischman M., Pletcher D. The anodic oxidation of alkans in fluorosulphonic acid: a novvel synthesis of unsaturated ketones. / Tetrahedron Lett.-l 971 .-N4.-P.349-3 50.

132. Pysh E.S., Yang N.C. Polagraphic oxidation potentials of aromatic compounds. J.Amer.Chem.Soc. - 1963.- V.85.- N 7.- P.2124-2130.

134. Агаев Г.А. Борьба с пенообразованием в процессе аминовой очистки природного газа, М.: ВНИИЭгазпром.-1979.-33 с.

135. Извлечение сероводорода и углекислоты из природного газа и производство элементарной серы. М.ВНИИЭгазпром - 1969. - 86 с.

136. А.И.Гриценко, И.А.Галанин, Л.М.Зиновьева, В.И.Мурин. Очистка газов от сернистых соединений при эксплуатации газовых месторождений. М.:Недра. - 1985.-270 с.

137. Н.П.Лякишев, В.И.Алексеев, С.П.Ефименко, А.П.Бащенко. Физико-химические основы защиты стали от сероводородного коррозионного растрескивания. // ДАН СССР, 1995. - Т.341. - №2.- С.209-213.

137. А.И.Гриценко, Г.С.Акопова, Т.М.Бекиров, В.М.Стрючков. Сбор и обработка серосодержащих конденсатов. М.: ВНИИЭгазпром.-1980.-56 с.

138. Логан X.Л. Коррозия металлов под напряжением, М.: Металлургия, 1970.-340 с.

139. Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды. / Под ред. Г.И.Арановича, Лен-д: Судостроение, 1979.-С.555.

140. Гопик А.А. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения, М: Недра, 1976, 192 с.

141. Экилик В.В., Григорьев В.П. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии, Ростов: Изд-во Ростовского унта. - 1984. - 125 с.

142. Гутман Э.М., Низамов К.Р., Гетманский М.Д., Низамов Э.А. Защита нефтепромыслового оборудования от коррозии, М.: Недра. - 1983. -152 с.

143. СТП 51-5780916-052-96. Методика определения содержания ингибиторов коррозии в воде и углеводородах.

144. Сосонкин И.М. Исследование механизма химических реакций с помощью электрохимического моделирования. // Автореф. дисс. докт. хим.наук, Ростов-на-Дону. - 1980. - 48 с.

145. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д.М. и др. Органические растворители, М.: Изд-во иностр. лит. - 1985. - С.76.

146. А.Кост. Общий практикум по органической химии, М.: Мир. - 1975.-С.618.

147. House Н.О., Peng E.N., Peet N.P. A comparison of Various Tetra-alkylammonium Salts as Supporting Electralytes in Organic Electrochemical Reaction / J.Org.Chem.- 1971.- V.366. - N16. - P.2372-2373.

148. Дорофенко Г.Н., Садекова Г.Н., Кузнецов E.B. Препаративная химия пирилиевых солей, Ростов: Изд-во Ростовского гос. университета.-1972.-С.135.

149. Vernor D., Parker V.D. Leneear Sweep and Cyclic Voltamperometry // Amsterdam - Oxford - New York - Tokio.- 1986.- Chapter 3.- P. 195.

150. Берберова H.T., Охлобыстин О.Ю. Электрохимические методы в изучении электрохимических реакций одноэлектронного переноса.// Тез.докл. Всесоюзного совещ. "ЭХОС", Новочеркасск.-1980.- С.10-13.

151. Ю.Ю.Лурье. Справочник по аналитической химии, М.: Химия.- 1989. - 448 с.

152. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа, М.: Мир. - 1985. -С.401-408.