Катион-радикалы сероводорода, тиолов и сульфанов в синтезе органических соединений серы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гиренко, Елена Евгеньевна

• Гиренко, Елена Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гиренко, Елена Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Генерирование ион-радикалов "малых" молекул.

1.1.2. Восстановительная активация "малых" молекул.

1.1.3. Окислительная активация "малых" молекул.

1.2. Синтез органических соединений серы на основе сероводорода и тиолов.

1.2.1. Образование органических производных серы по радикальному механизму.

1.2.2. Реакции, протекающие по ионному механизму.

1.2.3. Другие способы получения тиолов.

1.2.4. Окисление тиолов.

1.3. Способы очистки углеводородного сырья и нефтепродуктов от органических соединений серы. q 1.3.1. Абсорбционные процессы.

1.3.2. Абсорбционно-каталитические процессы.

1.3.3. Дегазация серы.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ. г 2.1. Исследование реакции катион-радикала сероводорода с непредельными субстратами. у > 2.1.1. Электрохимическое моделирование if реакции H2S с олефинами.

2.1.2. Получение органических соединений серы f в условиях препаративного электролиза. fa 2.1.3. Реакция сероводорода с олефинами л' ' в присутствии одноэлектронных окислителей.

U 2.1.3.1. Проведение реакции H2S с олефинами в гомогенной среде.

2.1.3.2. Проведение реакции присоединения сероводорода к олефинам в гетерогенных условиях.

2.2. Свойства алифатических тиолов и сульфанов в неводных средах.

2.2.1. Окислительно-восстановительные t* свойства тиолов и сульфанов в органических растворителях.

2.2.2. Кислотные свойства тиолов и сульфанов.

2.2.3. Взаимодействие меркаптанов и сульфанов с одноэлектронными окислителями.

3. ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ.

3.1. Применение одноэлектронных окислителей для демеркаптанизации углеводородного сырья.

3.2. Применение одноэлектронных окислителей для дегазации серы.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Подготовка растворителей, электродов и фонового электролита для проведения электрохимических исследований.

4.1.1. Очистка ацетонитрила.

4.1.2. Очистка дихлорметана.

4.1.3. Получение фонового электролита.

4.1.4. Приготовление электропроводной водонепроницаемой диафрагмы для электрода сравнения. * 4.2. Синтез необходимых соединений.

С4.2.1. Получение сероводорода.

4.2.2. Получение перхлората нитрозония. t 4.2.3. Получение полисульфанов (персульфидов водорода).

4.3. Методика модифицирования катализатора.

V ' 4.4. Проведение электрохимических исследований.

4.41. Методика проведения микроэлектролиза.

4.4.2. Методика проведения препаративного электролиза.

4.5. Препаративный синтез тиолов в микрообъеме.

4.6. Препаративный синтез тиолов в реакторе.

4.7. Методика кинетических исследований. j 4.8. Идентификация соединений.

4.8.1. Снятие ИК-спектров.

4.8.2. Проиведение рентгено-флуоресцентного элементного анализа.

4.8.3. Проведение газохроматографического анализа.

4.8.4. Количественное определение содержания тиолов методом потенциометрического титрования.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катион-радикалы сероводорода, тиолов и сульфанов в синтезе органических соединений серы»

Актуальность работы. Широкое использование органических соединений серы в различных областях промышленности делает необходимым и актуальным поиск более рациональных путей их синтеза, подбор оптимальных условий и катализаторов, исследование свойств такого рода соединений в различных средах.

Большая часть превращений олефинов в органические производные серы происходит присоединением H2S и тиолов по кратной связи. Как правило, такие реакции протекают в жестких условиях радиолиза, фотолиза, требуют высокой температуры, повышенного давления. Окислительная активация H2S и тиолов при взаимодействии с олефинами является новым альтернативным способом получения органических соединений серы в достаточно мягких условиях.

Как известно, предварительная стадия окисления "малых" молекул (NO, N02, NH3, PCI3) или восстановления (02, N2, СО, С02, S02) значительно повышает их реакционную способность и снижает активационный барьер реакций, в которых они участвуют. Окислительная активация H2S мало изучена. Получены доказательства существования катион- радикал H2S*+ в неводных средах при действии на нейтральную молекулу сероводорода одноэлектронных окислителей, электрохимическим способом на аноде, а также при у-облучении во фреоновой матрице (77 К). Проведенные ранее эксперименты показали возможность взаимодействия активированного H2S с соединениями, содержащими кратную связь (ацетилен, ароматические углеводороды). Теоретические расчеты также подтверждают существование катион-радикала H2S*+, а значит и потенциальную возможность проведения синтезов с его участием.

Окисление H2S и тиолов до катион-радикалов в малополярных средах позволяет легко проводить реакции присоединения реагентов к непредельным субстратам с образованием органических соединений серы — тиолов, сульфидов и дисульфидов. Модифицирование традиционных промышленных катализаторов (оксид алюминия, цеолитов, силикагелей) одноэлектронными окислителями способствует превращению H2S и RSH в реакционноспособные интермедиаты в мягких условиях.

Очистка углеводородного сырья от агрессивных и токсичных тиолов актуальна в связи с негативным влиянием на качество продукции. Как правило, меркаптаны, содержащиеся в продуктах переработки природных газов и сернистых нефтей, переводят в меркаптиды щелочных металлов, а затем окисляют до дисульфидов. Использование одностадийного маршрута реакции с применением одноэлектронных окислителей позволяет развивать новое направление в химии и технологии органических соединений серы.

Удаление высших полисульфанов из товарной серы является на настоящий момент нерешенной задачей. Окисление сульфанов, содержащихся в газовой сере, до катион-радикалов способствует разложению HSnH до сероводорода, который легко удалять традиционными методами.

Цель работы: изучение способов окислительной активации сероводорода, тиолов, сульфанов в неводных средах, проведение реакций с участием генерированных катион-радикалов молекул, поиск новых эффективных каталитических систем, способных к одноэлектронному окислению H2S, RSH, HSnH.

Научная новизна. Впервые проведены исследования направлений реакции катион-радикалов сероводорода и тиолов с олефинами (гексеном, гептеном, октеном) в неводных средах, изучен состав продуктов электро- и i ' • ' 5 . ' t , • ■ ' • v • ; препаративных синтезов методами газовой хроматографии, потенциометрии, ИК-спектроскопии, электрохимии, рентгено-флуоресцентного анализа и квантовой химии.

Показано, что введение тиольных заместителей в олефины протекает более эффективно в гетерогенных условиях. Для получения тиолов, сульфидов и дисульфидов предложены в качестве инициаторов реакций пространственно-затрудненные о-бензохиноны, нанесенные на поверхность у-А12Оз, Si02*/iH20, Na20Al203-.rSi02. Модификация силикагелей (Si02*«H20) предпочтительна в связи с более высокой прочностью адсорбционного комплекса между одноэлектронным окислителем и носителем. Впервые рассмотрены кислотные свойства катион-радикалов тиолов и сульфанов в неводных средах.

Практическая ценность. На основе модельных и препаративных реакций сероводорода с непредельными соединениями предложен новый способ получения тиолов, сульфидов и дисульфидов. Выбраны оптимальный температурный режим и специфическая каталитическая система для получения органических соединений серы с заданными выходами. Предложены эффективные способы демеркаптанизации углеводородного сырья и разложения полисульфанов.

Работа выполнена при финансовой поддержке российского фонда фундаментальных исследований (гранты №№ 00-03-32911, 03-03-32256).

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Гиренко, Елена Евгеньевна

выводы

1. В условиях электрохимического окисления или при действии одноэлектронных окислителей в неводных средах генерированы катион-радикалы сероводорода, тиолов и сульфанов, обладающие свойствами сильных кислот.

2. Показано, что взаимодействие сероводорода с предварительной электрохимической активацией и олефинов (гексен, гептен, октен) приводит к образованию тиолов, сульфидов и дисульфидов.

3. Установлено, что образование тиола из активированного сероводорода и олефинов протекает по радикальному механизму. В условиях окислительного инициирования реакции происходит окисление тиола до катион-радикала, его фрагментация с последующей димеризацией образующихся алкилтиильных радикалов.

4. Квантово-химические расчеты подтвердили вероятность легкого превращения а-гексантиола в гексилсульфид.

5. Изучение реакция сероводорода с олефинами на поверхности у-А1203> Si02*nH20, Na20-Al20rxSi02, модифицированных о-бензохиноном, показало большую эффективность Si02*wH20 в качестве носителя. Получен наибольший выход а-гексантиола при температуре реакции 50 °С.

6. Рассчитаны кислотные функции окисленных форм тиолов по методу Бордвелла. Установлено, что АрКа тиолов и сульфанов составляет ~ 29 единиц. Показано, что катион-радикалы тиолов реагируют со слабыми органическими основаниями и олефинами при комнатной температуре.

7. Разработаны новые способы демеркаптанизации углеводородного сырья с использованием регенерируемых одноэлектронных окислителей. Установлена возможность применения пространственно-затрудненых о-и и-бензохинонов в роли катализаторов окислительной деструкции сульфанов, содержащихся в товарной сере, получаемой на газоперерабатывающих предприятиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гиренко, Елена Евгеньевна, 2005 год

1. Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона в органических реакциях. Ростов-на-дону: Изд-во ростовского университета. - 1974. - С.22.

2. Походенко В.Д., Белодед А.А., Кошечко В.Г. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов. Киев: "Наукова думка", 1977. - С.95

3. Охлобыстин О.Ю. Жизнь и смерть химических идей: Очерки по истории теоретической химии. М.: Наука, 1989. - 192 с.

4. Магдесиева Т.В., Бутин К.П. Электрохимическая активация реакций с участием металлоорганических соединений // Успехи химии. 2002. -Т. 71. -№ 3. - С. 254-272.

5. Берберова Н.Т. Органические ион-радикалы // Соросовский образовательный журнал. 1999. - № 5. - С. 39-44.

6. Берберова Н.Т., Пащенко К.П. Введение в химию свободных радикалов: Учеб. пособие / Астрахан. гос. техн. ун-т, Южный научный центр РАН. Астрахань: Изд-во АГТУ, 2005. - 136 с.

7. Будникова Ю.Г. Металлокомплексный катализ в органическом электросинтезе // Успехи химии. 2002. - Т.71. - № 2. - С. 126-157.

8. Корольков Д.В. Активация малых молекул кластерными комплексами // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6. - № 1. — С. 49-55.

9. Будникова Ю.Г., Будников Г.К. Медиаторные системы в органической электрохимии // Ж. Общ. химии. 1995. - Т. 65. - № 9. - С. 1517-1535.

10. V.G. Koshechko, V.E. Titov, V.A. Lopushanskaya. Electrochemical carboxilation of benzoyl bromide as effective phenilglyoxilyc acid sintesis rout // Electrochem. Comm. 2002. - V. 4, N 8. - P.655-658.

11. Кошечко В.Г., Шпильный С.А., Походенко В.Д. Электрохимически активируемое введение моноксида азота в органические субстраты //

12. Теоретическая и экспериментальная химия. 1996. - Т. 32. - № 1. -С. 28-31.

13. В.Г.Кошечко, В.Д.Походенко. Электрохимическая активация фреонов с использованием медиаторов переноса электрона // Изв. Академии наук, серю хим. 2001. - № 1. - С.1843-1849.

14. V.G. Koshechko, V.D. Pokhodenko. Free-radical processes in the electrochemical conversion of ecologically harmful gas molecules // Theoretical and Experimental Chemistry. 1997. - V. 33, N 5. -P.230-247.

15. Берберова H.T. Роль неорганических катион-радикалов в органических и неорганических реакциях // Соросовский образовательный журнал. 1999. - № 1. - С. 28-34.

16. Sullivan B.R., Krist К., Guard Н.Е. Electrochemical and electroanalytical Reactions of carbon dioxide, Amsterdam: Elsevier. 1993. - P.321.

17. Вольпин M.E., Шур В.Б. Фиксация молекулярного азота в апротонных средах // Новое в химической фиксации азота. М.: Мир, 1983. -С. 77

18. Темкин О.Н. Химия молекулярного азота И Соросовский образовательный журнал. 1997. - № 10. - С.98.

19. Ихидоров В.А. Органическая химия атмосферы. Санкт-Петербург: Химия, 1992. - 214 с.

20. Берберова Н.Т., Охлобыстин О.Ю. Катион-радикал триэтилсилана и его распад // Ж. Орг. химии. 1981. - Т.51. - С.24.

21. Хапичева А.М, Берберова Н.Т., Климов Е.С., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарная стадия в реакции гидросилирования // Тез. докл. XI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: Наука, 1974. - С.93-94.

22. Берберова Н.Т., Хапичева А.А., Баракаева Л.Р., Охлобыстин О.Ю. О возможности ион-радикального механизма гидрометаллирования //

23. Тез. докл. XIV Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. -Ташкент, 1989.-Т. 1.-С.51.

24. Степанов А.В., Веселовский В.В. Реакции олефинов с оксидами азота и другими нитрозирующими и нитрующими реагентами // Успехи химии. 2003. - Т. 72. - № 4. - С. 363-378.

25. Lisitsyn Yu. A., Bochkarjova S.A., Kargin Yu.M. Electrochemical variation of the radical cation amination of aromatics // Reactions Mechanisms and Organic Intermediates. Internat. Conf. Saint-Petersburg. Russia. 2001. Abstracts. P. 152.

26. Lisitsyn Yu. A., Bochkarjova S.A., Kargin Yu.M. Electrochemical amination of benzene in sulfuric acid electrolytes containing organic solvents // Современные проблемы органической химии: Тез. докл. междун. конф. Новосибирск. 2001. - С. 92.

27. Лисицын Ю.А., Макарова О.Н., Каргин Ю.М. Электрохимическое аминирование. IX. Эффективность процесса // Ж. Общ. Хим. 2001. -Т. 71. -№ 8. - С. 1249-1253.

28. A.G. Dedov, M.V. Vishnetskaya, M.N. Kartasheva, Ye.M. Rudyk, A.P. Polyakov, L.E. Tskhai, Oxidative dimerization of methane on fluorine-containing zeolites // Petroleum Chemistry. 1996. V. 36. - N 1. -P. 54-57.

29. M.V. Vishnetskaya, B.V. Romanovskii, V.G. Lipovich, Ion-radical mechanisms of the isomerization of alkanes on acid catalysts // Petroleum Chemistry. 1997.- V. 37. - №3. P. 195-200.

30. М.В.Вишнецкая. Катион-радикальные механизмы каталитических превращений углеводородов // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т. 7. - № 3. - С. 33-38.

31. Symons Martyn C.R. The radical-cation of hydrogen sulfide // Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. - Vol. 20. - N. 1. - P. 4767-4768.

32. Шинкарь E.B. Окислительное инициирование реакций с участием сероводорода: Дисс. . канд. хим. наук. Саратов. - 1998. - 144 с.

33. Berberova N.T., Shinkar' E.V. The Radical Cation Of Hydrogen sulfide and related organic reactions // Russ. Chem. Bull., int. Ed. 2000. - Vol. 49. -№7.-P. 1178-1184.

34. Берберова H.T. Неизвестные свойства сероводорода // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т. 7. - № 9. - С. 38.

35. Летичевская Н.Н., Берберова Н.Т. Роль катион-радикала сероводорода в циклизации 1,5-дикетонов. // Тез. докл. межд. конфер. «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов», Саратов.- 1996. С.39

36. Зб.Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 с.

37. Маняшин. А.О. Катион-радикалы аминов и сероводорода в синтезе замещенных пирилиевых солей и тиофенолов. Дисс. . канд. хим. наук. Астрахань. - 2003. - 124 с

38. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.:Химия, 1988. - 259 с.

39. Кириченко Г.Н., Ханов В.Х., Ибрагимов А.Г., Глазунова В.И., Кириченко В.Ю., Джемилев У.М. Синтез несимметричных диалкилдисульфидов и их применение в качестве противозадирных присадок к маслам // Нефтехимия. 2003. - Т. 43. - № 6. - С.468^470.

40. Парфенова М.А., Улендеева А.Д., Галкин Е.Г., Калимгулова А.Н., Ляпина Н.К. Состав продуктов промышленного синтеза трет-додецилмеркаптана // Нефтехимия. 2005. - Т. 45. - № 1. - С. 60-62.

41. Получение и свойства органических соединений серы / Под. ред. Л.И. Беленького. М.: Химия, 1998. - 560 с.

42. Коваль И.В. Тиолы как синтоны // Успехи химии. 1993. - Т. 62. - №8.-С. 813-830.

43. Коваль И.В. Сульфиды в органическом синтезе. Применение сульфидов // Успехи химии. 1994. - Т. 63. - № 2. - С. 154-176.

44. Коваль И.В. Химия дисульфидов // Успехи химии. 1993. - Т. 62. - №9.-С. 776-792.44.0бщая органическая химия / Под ред. Н.К. Кочеткова, Э.Е. Нифантьева. М.: Химия, 1983 г. - Т. 5. - С. 135.

45. Kirk-other. Encyclopedia of chemical technology. Bed. N.y.: john willey and sons, 1983. V. 22. - p. 959.

46. Пат. 971097 СССР, M5 С 07 С 319/04. Способ получения алкилмеркаптанов. Заяв. 04.05 79. Опубл. 30.10.82.

47. Пат. 518489 СССР, М С 07 С 319/04. Способ получения высших третичных алкилмеркаптанов. Заяв. 22.03.74. Опубл. 08.07.76.

48. Deryagina Е. N. Organylvinyl radicals and their analogs // Zh. Org. Khim. 1999.-V. 35.-N 1. - P.ll-24.

49. Voronkov M. G., Deryagina. Thermal reactions of thiyl radicals // Russ. Chem. Rev. (Engl. Transl.). 1990. - V. 59. - P. 778.

50. Voronkov M.G., Deryagina E. N. Thermal transformations of organic compounds of divalent sulfur. M. G. // Russ. Chem. Rev. (Engl. Transl.). -2000.-V.- 69. -N l.-P. 81.

51. Зык H.B., Белоглазкина E.K., Белова M.A., Дубинина Н.С. Методы синтеза винил сульфидов // Успехи химии. 2003. - Т. 72. - № 9. -С. 877.

52. Перевалова В.И., Банникова О.Б., Дерягина Э.Н., Воронков М.Г. Реакция сероводорода с 1,2-дихлорэтаном // ЖОРХ. 1980. - Т. 16. -С. 339-405.

53. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Иванова Г.М., Чернышев Е.А., Савушкина В.И., Табенко В.М. Способ получения тиолов. А.с. 653253 (СССР). Опубл. в Б.И., 1979, № 11.

54. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Сухомазова Э.Н. Способ получения тиолов. А.С. 930898 (СССР), (без права публикации в открытой печати).

55. Воронков М.Г., Дерягина Э.Н., Сухомазова Э.Н., Агаев Г.А., Кочетков В.Г., Мазгаров A.M. Способ получения тиолов. А.с. 852863 (СССР). Опубл. в Б.И., 1981, №29.

56. Воронков М.Г., Трофимов Б.А. Амосова С.В., Дерягина Э.Н., Носырева В.В., Светлов А.К., Крахмалец И.А. Способ получения несимметричных сульфидов. А.С. 635724 (СССР). (Без права публикации в открытой печати).

57. Пат. 1220569 СССР, С 07 С 321/04. Способ получения , алкилмеркаптанов общей формулы RSH. Заяв. 04.08.83. Опубл. 23.03.86.

58. Пат. 353417 СССР, МПК5 С 07 С 319/04. Способ получения меркаптанов и сульфидов. Заяв. 24.12.68. Опубл. 29.09.72.

59. Пат. 1250564 СССР, МПК5 С 07 С 319/02. Способ получения высших , " меркаптанов. Заяв. 02.01.85. Опубл. 15.08.86. • «

60. Пат. 956469 СССР, М5 С 07 С 319/02. Способ получения высших / i ' первичных алкилмеркаптанов. Заяв. 06.03.81. Опубл. 07.09.82. t •;. .■ ■.; а

61. Пат. 192691 СССР, М5 С 07 С 319/02. Способ получения ; О'.-метилмеркаптана. Заяв. 10.10.64. Опубл. 16.05.67. . . ,

62. Пат. 8801879 Франция, С 07 С 149/06. Perfectionnement a la synthese de ' V. . > . ' mercaptans secondaires a partir d1 olefines linearies. Заяв. 17.02.88. Опубл. 18.09.89.

63. Пат. 8213689 Франция, С 07 С 149/06. Precede de synthese de mercaptans a partir a d' olefines et d'hydrogene sulfure, par catalyse heterogene. Заяв. 5.08.82. Опубл. 10.02.84.

64. Машкина А.В. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы. Новосибирск: Наука, 1977. - С. 37.

65. Mashkina A.V. Catalytic processes of synthesis of organic sulfur compounds // Catalysis in industry. 2002. - N 3. - P. 4-11.

66. Mashkina A.V. Catalytic synthesis of thiols from alcohols and hydrogen sulfide // Petroleum Chemistry. 2005. - V. 45. - P.44-52.

67. Fcdorova, Е. V;; Anisimov, А. V. Oxidation of Organic Sulfur Compounds with Vanadium Peroxo Complexes (a Review) // Petroleum Chemistry.2003. V. 43. - N 4. - P. 217-225

68. С " ril^&Kjamigata; N.,4 TakatasM;, Matsuyamai.H.,»'Kobayashi' M. Novel Ring-.^cfin .- liOpening Reaction of 2-Aryl-l,2-benzifcoseIeriazol-3(2//)-one with Thiols//

69. Heterocycles. 1986. - V. 24. - № 11. - P. 3027-3030;

70. Kamigata N., Takata M., Matsuyama H.,: Kobayashi M. // Sulfur Lett. -1986.-V. 5.-№ l.-P.l.

71. Glass R.S., Farooqui F., Sabahi M., Ehler K.W. Formation of thiocarbonyl compounds in the reaction of Ebselen oxide with thiols // J. Org. Chem. -1989. V. 54. - № 5. - P. 1092-1097.

72. Piancatellli G., Scettri A., Auria M.D. Pyridinium Chlorochromate: A Versatile Oxidant in Organic Synthesis // Synthesis. 1982. - № 4. - P. 245.

73. Firouzabadi H., Iranpoor N., Kiaeezadeh F., Toofan J. Chromium(VI) based oxidants-1 : Chromium peroxide complexes as versatile, mild, and efficient oxidants in organic synthesis // Tetrahedron. 1986. - V. - 42. -№2.-P. 719.

74. Huang X., Chan C.C. Synthesis and Applications of Bisbenzyltriethylammonium. Dichromate: A New Selective Oxidation Reagent// Synthesis. 1982. - № 12. - P. 1091

75. Aizpurua J.M., Palomo C. Chlorotrimethylsilane / Chromium (VI) reagents as ndw and versatile oxidation systems // Tetrahedron Lett. 1983. - V. 24. -№40.-P. 4367-4370.

76. Wenschuh E. , Arnold K., Hesselbart F. // Sulfur Lett. 1992. - V. 14. -№5.-P. 211.

77. Rao T.V., Sain B. Murthu P.S. Iron(III )-Ethylenediaminetetraacetic acidmediated oxidation of thiols to disulfides with molecularoxygen // J. Chem. Res. (S). 1997. - P. 300.

78. Шарипов A.X. Получение сероорганических соединений из природного углеводородного сырья // Нефтехимия. Т.44. - №1. - С. 1-9.

79. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти. М.: химия, 1970. 202 с.

80. Улендеева А.Д., Валиуллин О.Р., Баева Л.А., Латюк В .И., Ляпина Н.К. Демеркаптанизация Карачаганского и Оренбургского газоконденсатов винилкетонами // Нефтехимия. 2002. - Т. 42. - № 5. - С. 391-394.

81. Гладкий А.В., Афанасьев Ю.М. и др. Методы удаления меркаптанов жидкими поглотителями, применяемые в процессах химической, газовой и нефтехимической промышленности. М.: Цнтиитэнефтехим, 1981. - С. 87.

82. Безворотный П.В., Аликин А.Г., Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф., Бажирова Н.Г. Демеркаптанизация углеводородных фракций // Нефтехимия. 1989. - № 5. - С. 14

83. Шарипов А.Х. Демеркаптанизация топлив и сжиженных газов в присутствии полифталоцианина кобальта // Химия и технология топлив и масел . 1994. - № 1. - С. 4-13

84. Шакиров Ф.Г., Саппаева A.M. Вильданов А.Ф., Хрущева И.К. Дезодорирующая очистка нефтей и газоконденсатов от низкомолекулярных меркаптанов растворами азотной кислоты // Наука и технология углеводородов. 1999. - № 4. - С. 33-37.

85. Самохвалов А.И., Шабалина Л.Н., Булгаков В.А., Ахмадуллина А.Г., Нургалиева Г.М., Шабаева А.С. Демеркаптанизация керосиновой фракции на полифталоцианиновом катализаторе // Химия и технология топлив и масел. 2001. - №4. - С. 43-44.

86. Безворотный П.В., Крылов В.А., Аликин А.Г., Мазгаров А. М., Бажиров Н.Г., Вильданов А.Ф. Получение высококачественных моторных топлив методом безщелочной окислительной демеркаптанизации // Нефтехимия. 1998. - № 1. - С. 27-28.

87. Шарипов А.Х. Окислительное обессеривание меркаптансодержащего сырья // Химия и технология топлив и масел. 1998. - № 4. - С. 9-13.

88. Асланов JI.A., Анисимов А.В. Избирательное удаление серосодержащих соединений из нефтепродуктов с помощью ионных жидкостей // Нефтехимия. 2004. - Т. 44. - № 2. - С. 83-88

89. Леснугина А.З., Анисимов А.В., Тараканова А.В. Окисление тиолов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа // Нефтехимия.: 2000. - Т. 40. - № 6. - С. 462^164. „->

90. Николаев Ю.В. Техника производства газовой серы :' на газоперерабатывающих заводах // Газовая промышленность. 1980. -№ 3. - С. 38.

91. Получение газовой серы и некоторые проблемы доочистки отходящих газов на Оренбургском газоперерабатывающем заводе. / Немков. В.В., Архипов В.П. // Перспективы расширения производства попутной серы: В кн. Всесоюз. совещания, М.: 1978. С. 34-36.

92. Менковский М.Я., Яворский В.Т. Технология серы. М.:Химия, 1985. -328 с.

93. Исмагилов Ф.Р., Хайрулин С.Р. Добрынкин Н.М., Баймбетова Е.С., Биенко А.А. Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем прямого гетерогенного окисления в серу. : М;:., ЦНИИТЭнефтехим, 1991. - С.65. • U :':

94. Nougayrede J., Voirin R. Aqisulf: a new catalist for sulfur degassing developed by Elf Aquitaine. / Sulfur Congresse 88, Viena, 1988, Now,-p. 23. p.

95. Исмагилова З.Ф. Разработка процессов очистки жидкой серы от сероводорода: Дисс. . канд. хим. Наук. 2004. - Астрахань. - 139 с.

96. Goar B.G. // Design considerations for modified-Claus plants.: Houston, 1982. P. 9-12.

97. Пат. 1435788 Франции. Процесс дегазации жидкой серы в распыливающих аппаратах./ И.Солиньяк. 1964.

98. Грунвальд В.Р. Технология газовой серы М.: «Химия», 1992. -222 с.

99. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных { системах. М.: Химия, 1974. - 480 с.

100. Органическая электрохимия (кн. 1,2). / Под ред. М.Байзера, Х.Лунда. М.: Химия?- 1988. - 469 с.(кн.1), 1024 с.(кн.2).

101. Томйлов;-АЛТг;я. Майрановский С.Г., Фиошин М.Я. и др.

102. Электрохимия органических соединений. JL: Химия, 1968. - 592 с.109. :: Ёсида К:; ! Электроокисление в органической химии. Роль . :катион-радикалов Мк интермедиатов в синтезе. Пер. с англ. / Под ред.

103. И.П. Белецкой. М.: Мир, 1987. - 336 с.

104. А (■ ■ ;/;элементо-органически<х соединений. (Элёменты IV, V, VI групп» • ■ . • : : ГгерйЬдическои.сйстемы).-М.: Наука,; 1986i-С. 296.

105. V 117. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия. М.: Мир,2001.-519 с.

106. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. - 384 с.

107. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону: "Феникс", 1997. - 560 с.

108. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник . Л.: Химия, 1991.-432 с.

109. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1994.-592 с.

110. Справочник химика. Т. 1. Л.: Химия, 1966. 1072 с.

111. Краткий справочник физико-химических величин. Под. ред. А.А. Радвеля и A.M. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. 232 с.

112. Вилков Л.В., Мастрюков B.C. Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. Л.: Химия, 1978. -224 с.

113. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989. 384 с.

114. Stewart J.J.P. Optimization of Parameters for Semi-Empirical Methods //J. Comput. Chem. 1989. V. 10. № 2. P. 209-220.

115. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. Development and use of quantum mechanical molecular models. 76. AMI: a new general purpose quantum mechanical molecular model // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. N 13. P. 3902-3909.

116. Dewar M.J.S., Thiel W. Ground States of Molecules. The MNDO Method. Approximation and Parametrs //J. Amer. Chem. Soc. 1977. V. 99. № 15. P. 4899-4907.

117. Bordwell F.J., Jin-Pei Cheng. Radical-cation acidities in solution and in gas phase // J.Am.Chem.Soc. 1989. - V.lll, № 5. -P.l 792-1795.

118. Афанасьев И.Б. Анион-радикал кислорода в химических и биологических процессах // Успехи химии. 1979. - Т. 48. - № 6. -С. 997-1014.

119. Новый справочник химика-технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ч. I. С.-Пб.: АНО НПО "Мир и семья", АНО НПО "Профессионал", 2002. -988 с.

120. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии. М.: Наука, 1989.-С. 106.

121. Касьянова А.Б., Доломатов М.Ю., Майданов В.В. Определение характеристик реакционной способности сераорганических соединений по электронным спектрам поглощения // Вестник Башкирского университета. 2001. - № 3. - С. 32-35

122. Кошкин JT.B., Мусабеков Ю.С. Возникновение и развитие представлений об органических свободных радикалах. М.: Наука. -1967.- 215 с.

123. М.Я.Фиошин, М.Г.Смирнова. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов, М.: Химия.-1985.-256 с.

124. Справочник химика. JL: Химия, 1966. Т. 3. - С. 108.

125. Вайсбергер А., Проскауэр Э., РиддикД.М. и др. Органические растворители. М.: Изд-во иностр. лит., 1985. - С. 76.

126. Общий практикум по органической химии. Пер. с нем. / Под ред. А.Н. Коста. М.: Мир, 1965. - 680 с.

127. House Н.О., Peng E.N., Peet N.P. A comparison of various tetra-alkylammonium salts as supporting electralytes in organic electrochemical reaction // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 366. - N. 16. - P. 2372-2373.

128. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах. Т. 4. Пер. с нем. / Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1985. - 447 с.

129. Feher F., Laue W. The chemistry of sulfur. XXIX. The preparation of crude sulfanes // Z. Anorg. u. Allgem. Chem. 1956. - Vol. 288. - P. 103112.

130. Vernor D., Parker V.D. Linear sweep and cyclic voltamperometry // Amsterdam Oxford - New York - Tokio. - 1986. - Ch. 3. - P. 195. :

131. Айвазов Б.В., Петров C.M., Хайруллина B.P. и др. Физико-химические константы сероорганических соединений. М.: Химия,-1964.-280 с. - '

132. Краткий справочник физико-химических величин. Под.: ред. А.А. Радвеля и A.M. Пономаревой. Л.: Химия, 1983. 232 с.

133. ГОСТ 17323-71 «Топливо для двигателей». Метод определения мер-каптанов и сероводородной серы потенциометрическим титрованием.