Новые реакции в функциональном анализе при аналитическом контроле производства конденсационных полимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Евтушенко, Юрий Михайлович

• Евтушенко, Юрий Михайлович
• доктор химических наук
• 2002

Оглавление диссертации доктор химических наук Евтушенко, Юрий Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.б

Глава 1. Ангидридные группы дикарбоновых кислот.

1.1. Обзор литературы.

1.2. Изучение взаимодействия ангидридов дикарбоновых кислот с пиперидином в ацетонитриле.

1.2.1. Экспериментальная часть.

1.2.2. Результаты и их обсуждение.

1.3. Определение цис-3,6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагидрофталевого (эндикового) ангидрида.

1.3.1. Экспериментальная часть.

1.3.2. Результаты и их обсуждение.

1.4. Определение малеинового ангидрида.

1.4.1. Протолитические свойства имидазолов.

1.4.1.1. Экспериментальная часть.

1.4.1.2. Результаты и их обсуждение.

1.4.2. Исследование реакции малеинового и фталевого ангидридов с 2-метилимидазолом.

1.4.2.1. Экспериментальная часть.

1.4.2.2. Результаты и их обсуждение.

1.4.3. Исследование взаимодействия малеинового ангидрида с некоторыми производными имидазола и оценка возможности аналитического применения указанной реакции для определения малеинового ангидрида.

1.4.3.1. Экспериментальная часть.

1.4.3.2. Результаты и их обсуждение.

1.5. Специфические особенности реакций ангидридов дикарбоновых кислот с производными имидазола.

1.6. Определение малеинового ангидрида в малеинизированных аддуктах.

1.6.1. Экспериментальная часть.

1.6.2. Результаты и их обсуждение.

1.7. Определение малеинового ангидрида в присутствии цис-3, 6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагидрофталевого (эндикового) ангидрида.

1.7.1. Экспериментальная часть.

1.7.2. Результаты и их обсуждение.

1.8. Краткие выводы.

Глава 2. Аминосодержащие соединения.

2.1. Обзор литературы.

2.2. Титриметрическое определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп в аминных отвердите

2.2.1. Экспериментальная часть.

2.2.2. Результаты и их обсуждение.

2.3. Определение октадециламина в воде.

2.3.1. Экспериментальная часть.

2.3.2. Результаты и их обсуждение.

2.4. Краткие выводы.

Глава 3. Гидроксильные группы и фенолы.

3.1. Обзор литературы.

3.2. Определение спиртовых гидроксильных групп.

3.2.1. Экспериментальная часть.

3.2.2. Результаты и их обсуждение.

3.3. Изучение кинетики и стехиометрии отверждения эпоксидных смол.

3.4. Определение фенолов.

3.4.1. Исследование реакции азосочетания солей диазония о- и м-аминофениларсоновых кислот с фенолом

3.4.1.1. Экспериментальная часть.

3.4.1.2. Результаты и их обсуждение.

3.4.1.3. Методики определения фенола в воде.

3.5. Краткие выводы.

Глава 4. Изоцианатные группы.

4.1. Обзор литературы.

4.2. Реакции свободных и блокированных фенолом изо-цианатных групп с аминами в различных растворителях

4.2.1. Экспериментальная часть.

4.2.2. Результаты и их обсуждение.

4.2.3. Исследование и разработка методик определе- 209 ния свободных изоцианатных групп в изоцианатах, блокированных фенолом, потенциометрическим и спектральным методами.

4.2.4. Определение изоцианатных групп в 4,4'-ди-фенилметандиизоцианате.

4.2.4.1. Результаты и их обсуждение.

4.2.4.2. Методика определения.

4.3. Практическое применение методик определения изоцианатных групп.

4.4. Определение изоцианатных групп при малых концентрациях 4, 4' -дифенилметандиизоцианата.

4.4.1. Экспериментальная часть.

4.4.2. Результаты и их обсуждение.

4.4.3. Методика определения NCO-групп в 4,4'-дифе-нилметандиизоцианате.

4.5. Квантово-химические расчеты изоцианатов, использованных в работе.

4.6. Краткие выводы.

Глава 5. Эпоксидные группы.

5.1. Обзор литературы.

5.2. Определение эпоксидных и гидроксильных групп в эпоксидно-диановых смолах методом ИК спектроскопии

5.2.1. Экспериментальная часть.

5.2.2. Результаты и их обсуждение.

5.3. Определение эпоксидных и карбоксильных групп при их совместном присутствии.

5.3.1. Экспериментальная часть.

5.3.2. Результаты и их обсуждение.

5.4. Определение эпоксидных групп в присутствии ароматических аминов.

5.4.1 Экспериментальная часть.

5.4.2 Результаты и их обсуждение.

5.5. Определение эпоксидных и изоцианатных гурпп при их совместном присутствии.

5.5.1. Экспериментальная часть.

5.5.2. Результаты и их обсуждение.

5 . 6 . Краткие выводы.

Глава 6. Определение металлов в сиккативах.

6.1. Экспериментальная часть.

6.2. Результаты и их обсуждение.

6.3. Краткие выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые реакции в функциональном анализе при аналитическом контроле производства конденсационных полимеров»

Актуальность проблемы. Развитие химии конденсационных полимеров определяет технический прогресс в областях электроники и энергетики, технологии композиционных и лакокрасочных материалов, машиностроения и строительства, а также во многих других областях науки и техники. Современные технологии производства полимерных материалов теснейшим образом связаны с развитием аналитических методов контроля сырьевых материалов, полупродуктов, готовой продукции, технологических процессов и объектов окружающей среды.

Указанные области аналитического контроля должны быть реализованы при создании любого нового технологического процесса* Они, как правило, не носят универсального характера, поэтому исследования по разработке новых или модификации известных методов аналитического контроля и изучение особенностей химизма реакций, используемых при производстве полимерных материалов, представляют собой актуальную задачу.

Любой мономер, олигомер или полимер может быть охарактеризован рядом показателей: температурами плавления, кристаллизации, кипения, размягчения, каплепадения, стеклования, показателем преломления, плотностью, вязкостью, диэлектрической проницаемостью, цветностью по эталонным шкалам и другими. Указанные характеристики являются характеристики являются следствием определенного состава вещества, который определяется при помощи различных аналитических методов. Как правило, число определяемых компонентов вещества ограничено и на практике анализ сводится к определению содержания основного вещества, которое участвует в химических реакциях. Содержание примесей определяют в том случае, когда таковые существенно влияют на ход химической реакции и качество готового продукта. Так, при получении полиэфиров на основе ангидридов дикар-боновых кислот примеси кислоты несущественно влияют на ход химической реакции, а отличие проявляется только в количестве выделяющейся в результате реакции воды. При получении полиамидов (полиимидов, полиамидимидов) наличие кислоты приводит к образованию промежуточных нерастворимых соединений (солей), из которых образуются амиды кислот в более жестких условиях, что усложняет проведение химической реакции. В первом случае содержание основного вещества достаточно определить по сумме карбоксильных групп кислоты и гидролизованного ангидрида, во втором -только по содержанию ангидрида.

Оценка содержания основного вещества в мономерах химическими методами основывается на применении специфичных аналитических реакций при определении содержания ключевых функциональных групп или гетероатомов. В спектроскопии и хроматографии качественный анализ осуществляется по положению полосы поглощения или времени удерживания соответственно, а количественный - по интегральной интенсивности аналитического сигнала (полоса поглощения или хрома-тографический пик).

В отличие от мономеров анализ олигомеров и полимеров имеет ряд особенностей, обусловленных, главным образом, большими размерами и неоднородностью полимерных цепей, наличием функциональных групп различной природы, особенностью физико-химических свойств смешанных полимеров и сополимеров. К основным параметрам, характеризующими качественное состояние олигомера или полимера, являются: массовая доля функциональных групп, молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение и некоторые другие. В ряде случаев указанные соединения испытываются на совместимость (растворимость) с другими веществами, оценивается реакционная способность по отношению к стандартным веществам или применяется так называемая «технологическая проба» - испытание вещества в ходе той или иной химической реакции в лабораторных условиях. Последнее указывает на отсутствие необходимой и"достаточной информации об испытываемом веществе по результатам химического или инструментального анализа.

Развитие технических средств анализа позволяет в большинстве случаев использовать аппаратурные методы -электрохимические, спектральные, хроматографические и другие. Однако в силу ряда причин, прежде всего экономических, химические методы анализа наиболее широко используются в практике заводских и научно-исследовательских лабораторий. С другой стороны, инструментальные методы анализа часто требуют проведения химических реакций в процессе пробоподготовки образцов перед анализом.

В силу указанных причин ключевым моментом разработки новых методов анализа является изучение и использование наиболее характерных, поддающихся регистрации тем или иным методом химических превращений, однозначно определяющих данное свойство вещества, которое необходимо количественно оценить. В большинстве случаев основным критерием оценки олигомеров и полимеров являются концентрации функциональных групп, входящих в состав исходных веществ, их изменение в процессе реакции и остаточные количества по ее завершении. Содержание функциональных групп позволяет оценивать реакционную способность вещества, среднестатистическую молекулярную массу и прогнозировать ход химической реакции.

В настоящее время широко используют смешанные полимерные системы, поскольку материалы на их основе обладают комплексом свойств, характерных для отдельных компонентов . Указанное свойство аддитивности привело к созданию прогрессивных материалов и расширяет возможности получения новых с заданными свойствами. Взаимное влияние полимерных систем приводит к усложнению условий их анализа и необходимости разработки новых методов аналитического контроля.

Таким образом, научно-техническая проблема заключается в совершенствовании системы контроля качества материалов на всех этапах производства конденсационных полимеров .

Целью и задачами исследования являются разработка и совершенствование системы методов аналитического контроля сырьевых материалов, полупродуктов, технологических процессов, готовой продукции и объектов окружающей среды. Для реализации поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- на основе известных подходов к проблеме аналитического контроля в области производства конденсационных полимеров выяснить круг проблемных вопросов аналитического характера;

- с учетом достигнутого к настоящему времени уровню развития аналитической химии и смежных наук в области органической и физической химии, а также химии полимеров, исследовать новые химико-аналитические реакции;

- исследовать химико-аналитические процессы в рамках поставленных задач и разработать методологию исследования методик аналитического контроля;

- разработать методики аналитического контроля сырьевых материалов, полупродуктов, технологических процессов и объектов окружающей среды в рамках количественного органического анализа по функциональным группам в свете решения поставленной проблематики;

-определить области применения разработанных методик аналитического контроля.

Научная новизна. Предложена система новых аналитических методик для обеспечения эффективного контроля на отдельных этапах производства конденсационных полимеров, что позволяет совершенствовать методологию оценки качества материалов и готовой продукции. Исследован химизм реакции взаимодействия ряда ангидридов дикарбоновых кислот с пиперидином в ацетонитриле. Установлено, что указанная реакция может быть использована для количественного определения ангидридных групп в ряде ангидридов: фталевом, тримеллитовом, пиромеллитовом, изо-метилтетрагидро-фталевом, малеиновом титрованием избытка пиперидина после реакции с ангидридными группами; в эндиковом ангидриде по разности между кислотными группами соответствующего амида и содержанием кислоты в исходном ангидриде.

Исследована реакция образования молекулярных комплексов малеинового ангидрида с рядом замещенных имидазола. Определены константы кислотности имидазолов и протолити-ческие характеристики 2-метил- и 2-фенилимидазола в ряде растворителей. Показано, что образование молекулярных комплексов сопровождается появлением полосы поглощения в видимой области, оценена устойчивость молекулярных комплексов в зависимости от природы замещенного имидазола, выделены и охарактеризованы конечные продукты реакции.

Исследование реакции взаимодействия уксусного ангидрида с полиэтиленполиамином методом ИК спектроскопии позволило установить, что соотношение первичных и вторичных аминов в полиэтиленполиамине может быть определено на основании интенсивностей полос поглощения соответствующих амидов. Методом потенциометрического титрования изучена реакция образования и последующего гидролиза малеамидов на основе первичных и вторичных аминов полиэтиленполиами-на. На примере октадециламина изучена реакция метилового оранжевого в воде с аминами при различных рН. Найдены оптимальные условия проведения реакции.

Изучена реакция образования и гидролиз малеэфиров на основе гидроксильных групп различной природы. Найдены условия получения и области существования малеэфиров, устойчивых к гидролизу. Оценена аналитическая значимость малеинового ангидрида как реагента для определения гидроксильных групп. Для определения фенола в воде предложен новый реагент - м-аминофениларсоновая кислота, образующая довольно устойчивую соль диазония. Разработана методика определения фенола в воде на уровне ПДК путем последовательного эктракционного и реэкстракционного концентрирования образующегося азосоединения на основе фенола.

Исследована реакция взаимодействия некоторых первичных аминов с рядом изоцианатов, частично или полностью блокированных фенолом. Установлено, что для определения общих изоцианатных групп необходимо использовать диметил-сульфоксид в качестве растворителя. Для определения свободных изоцианатных групп непосредственным титрованием амином следует использовать метилэтилкетон или его смесь с толуолом в случае высокореакционноспособных изоцианатов .

Изучены некоторые реакции эпоксидных групп в присутствии карбоксильных, гидроксильных,аминных и изоцианатных групп.

Показано, что металлы в виде солей органических кислот количественно могут быть переведены в соответствующие хлориды путем титрования хлороводородной кислотой как в органических растворителях, так и в водно-органических эмульсиях. Найдены условия дифференцированного титрования свинца и марганца при их совместном присутствии.

Практическая значимость работы. Разработаны титри-метрические методики определения основного вещества в уксусном, малеиновом, фталевом, изо-метилтетрагидрофта-левом, фталевом, тримеллитовом, пиромеллитовом ангидридах; малеинового ангидрида в присутствии цис-3,6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида потен-циометрическим методом и в малеинизированных аддуктах спектрофотометрическим методом по реакции с 2-метилимидазолом.

Для определения соотношения первичных, вторичных и третичных аминов разработана титриметрическая методика на основе реакций полиэтиленполиамина с уксусным и малеино-вым ангидридами; предложен метод ИК спектроскопии для определения первичных и вторичных аминогрупп по реакции с уксусным ангидридом в ацетонитриле. Разработана безэкстракционная методика определения высших аминов в воде по реакции с метиловым оранжевым на основе уменьшения интенсивности полосы поглощения красителя в процессе его взаимодействия с амином.

Предложены методики определения изоцианатных и фени-лизоцианатных групп при их совместном присутствии в изо-цианатах, блокированных фенолом; изоцианатных групп в ди-фенилметандиизоцианате потенциометрическим и спектрофотометрическим методами.

Разработаны методики определения гидроксильных групп в эпоксидных смолах по реакции с малеиновым ангидридом в присутствии катализатора триэтиламина; определения эпоксидных групп в эпоксисодержащих композициях в присутствии карбоксильных, гидроксильных, аминных и изоцианатных групп; титриметрические методики определения металлов в сиккативах в органических растворителях и водно-органических эмульсиях.

Методики определения использованы при разработке технологий получения электроизоляционных компаундов КП-98 ИД (ТУ 05758799-037-99), КП-999 ИД (ТУ 05758799-036-99), КП-100 ИД и КП-100 ИДС (проект ТУ), пропиточных лаков ПЭ-993 ЭП (ТУ 05758799-45-99) и ВТ-9201 (ТУ 057587 99-017-96), сиккативов ЖКК-3,5 (стандарт предприятия) и ЖКСМ (ТУ 057587 99-012-96); оптимизации технологии изготовления лаков МЛ-92 (ГОСТ 15865-70), ФЛ-98 (ГОСТ 12294-66), ГФ-95 (ГОСТ 8018-70), ПЭ-993 (ТУ И37.0214.02-92), УР-9144 (ТУ 16-504.047-81), ИД-9152 (ТУ 16-504-061-86), компаундов КП-103 (ТУ 16-504-061-86) и ЭК-3 (стандарт предприятия), лаков для эмалирования проводов ПИ-180 (ТУ 2311-00505758-799-96), ПИ-155 (ТУ 2311-022-05758799-96), ПАИ-200 (ТУ 2397-020-05758799-96), ИД-9142 (ТУ 16-504.043-80), УР-155К (ТУ 2397-029-05758799-97), связующего для профильных стеклопластиков СПП ВИД (ТУ 16-503.170-78), растворов эпоксидных смол с различной молекулярной массой в соответствии со стандартами предприятия, разработки технологий получения связующих для огнезащитных композиций.

Новизна научных и практических исследований защищена 10 авторскими свидетельствами и патентами.

Апробация работы и публикации отражена в 4 6 публикациях в центральной печати, авторских свидетельствах и патентах, тезисах докладов на конференциях и симпозиумах:

1. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е., Иванов В.М. Современные тенденции развития количественного анализа по кислород- и азотсодержащим функциональным группам органических соединений. Обзор. //Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. № 4. С. 342-349.

2. Евтушенко Ю.М,, Карпушина H.A., Зайцев Б.Е., Иванов В.М. Аналитические реакции ангидридов органических кислот с пиперидином в ацетонитриле. //Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 9. С.919-924.

3. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е., Иванов В.М. , Карпушина H.A. Титриметрическое определение цис—3,6—эндометилен

1,2,3,6-тетрагидрофталевого (эндикового) ангидрида и примесей соответствующей кислоты.// Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 11. С. 1211-1215.

4. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. , Иванов В.М. , Козлова

0. И., Карпушина H.A. Титриметрическое определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп в аминных отверди-телях. // Журн. аналит. химии. 1998 . Т. 53. № 12. С. 1306-1309.

5. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. , Иванов В.М. Определение фенилуретановых и изоцианатных групп в изоцианатах. //Журн. аналит. химии. 1999. Т.54. № 3. С. 24 6-251.

6. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е., Иванов В.М. , Гитис K.M. 2-Метилимидазол как реагент для фотометрического определения малеинового ангидрида. //Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 2. С. 161-165.

1.Евтушенко Ю.М. г Зайцев Б.Е., Иванов В.М. Потенциометри-ческое определение малеинового ангидрида в присутствии цис-3,6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагидрофталевого (эндикового) ангидрида. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 8. С. 840-843.

8. Евтушенко Ю.М., Зайцев Б.Е. , Иванов В.М. Малеиновый ангидрид как реагент для определения гидроксильных групп в органических соединениях. // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. № 9. С. 956-959.

9. Евтушенко Ю.М. , Иванов В.М. , Зайцев Б.Е. Фотометрическое определение малеинового ангидрида в малеинизирован-ных аддуктах. // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 10. С. 1044-1048.

10. Евтушенко Ю.М. , Б.Е. Зайцев, Иванов В.М. , Халтуринский H.A., Евтушенко Г.Ю. Определение гидроксильных групп в эпоксидных смолах с малеиновым ангидридом методом по-тенциометрического титрования. // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 11. С. 1181-1184.

11. Евтушенко Ю.М. , Иванов В.М. , Зайцев Б.Е. м-Амино-фениларсоновая кислота как аналитическая форма для фотометрического определения фенола в воде. // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 3.

12. Евтушенко Ю.М. г Иванов В.М. , Зайцев Б.Е. м-Амино-фениларсоновая кислота как реагент для экстракционного концентрирования фенола. // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 4 .

13. Евтушенко Ю.М. , Б.Е. Зайцев, Иванов В.М. , Гитис K.M., Комарова Е.Ю. Протолитические свойства некоторых ал-кил(арил)производных имидазола. //Химия гетероцикл. со-един. 1998. № 1. С. 58-62.

14. Евтушенко Ю.М. г Зайцев Б.Е. , Иванов В.М. , Гитис K.M.

Исследование реакций малеинового и фталевого ангидридов с

2-метилимидазолом. //Химия гетероцикл. соедин. 2000. № 9. С. 1209-1213.

15. Евтушенко Ю.М. , Комарова В.К., Карпушина H.A. Метал-лосодержащие ускорители отверждения электроизоляционных лаков и эмалей. //Электротехника. 1997. № 12. С. 33-35.

16.А.с. 1821699. МКИ G 01 N 21/78. Способ определения фенола в воде /Евтушенко Ю.М., Зайцев Б.Е., Доброскокина Н.П. (СССР). -Б.И. № 22. -1993.

17. A.c. 1778648. МКИ G 01 N 21/78. Способ определения фенола в питьевой воде/ Евтушенко Ю.М., Доброскокина Н.П., Карпушина H.A., Зайцев Б.Е. (СССР). - Б.И. № 44. -1992 .

18. A.c. 1679368 . МКИ G Ol N 31/16. Способ определения кобальта (II) в стирольных растворах сиккативов/ Евтушенко Ю.М., Зайцев Б.Е., Нечитайлова M.JT. - Б.И. № 35. -1991.

19. A.c. 1824576 (СССР). МКИ G 01 N 31/16. Способ определения свободных и блокированных фенолом изоцианатных групп в изоцианатах/ Евтушенко Ю.М., Коваленко В.Я., Доб-роскокина Н.П., Карпушина H.A., Зайцев Б.Е. (СССР). -Б.И. -№ 24. - 1993.

20. A.c. 1797052 (СССР). МКИ МКИ G 01 N 31/16. Способ определения свободных изоцианатных групп изоцианатах, блокированных фенолом / Евтушенко Ю.М., Коваленко В.Я., Зайцев Б.Е., Доброскокина Н.П. -Б.И. № 7. -1993.

21. Патент 2110064 (РФ). МКИ G 01 N 31/32. Способ контроля конверсии эпоксидных и гидроксильных групп при сополи-меризации метакриловой кислоты и эпоксидиановой смолы/ Евтушенко Ю.М., Зайцев Б.Е., Доброскокина Н.П., Карпушина H.A. - Б.И. № 12. -1998.

22. Патент 2124201 (РФ). МКИ G 01 N 31/16. Способ определения ангидридных групп в ангидридах органических кислот/ Евтушенко Ю.М., Карпушина H.A., Евтушенко Г.Н., Зайцев Б.Е. -Б.И. № 36. -1996.

23. Патент 2119934 (РФ). МКИ С 09 D 195/00. Битумный электроизоляционный лак/ Евтушенко Ю.М., Комаров И.Г., Комарова В.К., Карпушина H.A., Птицина Е.В. -Б.И. № 28. 1996.

24. РСТ Patent Application. PCT/RU 98/0367. Composition for Fire-Proofing Coating/ Khalturinsky N.A., Berlin A.A., Evtushenko U.M., Rudakova Т.Е. Filed on November 10.1998.

25. Патент 2155334. МКИ G Ol N 31/16. 33/44. Способ определения содержания гидроксильных групп в эпоксидно-диановых смолах/ Евтушенко Ю.М., Зайцев Б.Е., Иванов В.М., Евтушенко Г.Ю., Берлин A.A., Халтуринский H.A. (РФ) . -Б.И. № 24 .2000 .

26. Evtushenko U.M., Zaitzsev В.Е., Ivanov V.M. Potentiometrie titration of isoeyanate groups of 4,4-diphenyl-methanediisocyanate (MDI). Abstr. Of 1-st Intern. Symp. On Isocyanates in occupational environments. Stockholm, June 19-21, 2000. P. 52-55.

27. Zaitzsev B.E., Evtushenko U.M.,, Ivanov V.M. A color reaction of 4,4'-diphenylmethanediisocyanate (MDI) with N-methylpyrrolidone. Abstr. Of 1-st Intern. Symp. On Isocyanates in occupational environments. Stockholm, June 19-21, 2000. P. 109-111.

28 .Евтушенко Ю.М. , Халтуринский H.A., Берлин A.A., Евтушенко Г.Ю. , Кульков A.A. Модификация эпоксидных смол моноамидом метилфосфоновой кислоты. Тез. докл. IV Международной конф. «Полимерные материалы пониженной горючести» 19-21 октября 2000 г. Волгоград. 2000. С. 35.

29. Евтушенко Ю.М. , Халтуринский H.A., Берлин A.A., Евтушенко Г.Ю., Зубкова Н.С., Кульков A.A. Функциональный состав комплекса на основе моноамида фосфоновой кислоты и хлорида аммония. Тез. докл. IV Международной конф. «Полимерные материалы пониженной горючести» 19-21 октября 2000 г. Волгоград. 2000. С. 36.

30. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е., Иванов В.М. , Халтуринский H.A., Евтушенко Г.Ю., Берлин A.A. Исследование методики определения гидроксильных групп в эпоксидных смолах по реакции с малеиновым ангидридом. Тез. докл. IV Международной конф. «Полимерные материалы пониженной горючести» 19-21 октября 2000 г. Волгоград. 2000. С. 28.

31. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Дифференцированное определение карбоксильных и эпоксидных групп в эпокси-акрилатных композициях. Тез. докл. 34-й Всероссийской научной конф. По проблемам математики, информатики, физики, химии и методики преподавания естественнонаучных дисциплин 22-2 6 мая 2000 г. Химические и педагогические секции. -М.: изд. РУДН. 2000. С. 46.

32. Комарова Е.Ю. , Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Электронные спектры поглощения 2-замещенных имидазола. Тез. докл. 7-й Всероссийской студ. научн. конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» 16-18 апреля 1997 г. Екатеринбург. 1997. С. 102.

33.Козлова О.И. г Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Отверждение эпоксидных смол амидами дикарбоновых кислот. Тез. докл. 7-й Всероссийской студ. научн. конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» 16-18 апреля 1997 г. Екатеринбург. 1997. С. 212.

34. Евтушенко Ю.М, Зайцев Б.Е. Оценка молекулярной массы высокополимеров на основе эпоксидиановых смол. Тез. докл. 34-й Всероссийской научной конф. По проблемам математики, информатики, физики, химии и методики преподавания естественнонаучных дисциплин 22-2 6 мая 2000 г. Химические и педагогические секции. -М.: изд. РУДН. 2000. С. 46.

35. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е., Нечитайлова М.Л. Титрование РЬ (II), Мп (II), Со (II) и Ъп (II) в неводных растворах. Деп. ВИНИТИ 1.07.88 № 5304-888. С. 79-82.

36. Евтушенко Ю.М,, Маслов В.А., Зайцев Б.Е., Доброскоки-на Н.П., Пронькин П. П. ИК спектры поглощения растворов эпоксидно-диановых смол в ацетоне. Тез. докл. II конф. Научно-учебного центра физ.-хим. методов исследований. -М.: изд. Ун-та дружбы народов. 1989. С. 138.

37. Евтушенко Ю.М., Нечитайлова M.JI. , Зайцев Б.Е. , Пронь-кин П. П. Электронные спектры поглощения азосоединений на основе аминофениларсоновых кислот и гомологов фенола. Тез. докл. II конф. Научно-учебного центра физ.-хим. методов исследований. -М.: изд. Ун-та дружбы народов. 1989. С. 146.

38. Евтушенко Ю.М. , Нечитайлова M.JI. , Доброскокина Н.П. , Зайцев Б.Е. Титрование ароматических диаминов. Тез докл. III конф. Научно-учебного центра ун-та дружбы народов «Применение физико-химических исследований в технике». -М.: Изд. Ун-та дружбы народов. 1990. С. 152.

39. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. г Карпушина H.A. Определение эпоксидных групп в присутствии ароматических аминов. Тез докл. III конф. Научно-учебного центра ун-та дружбы народов «Применение физико-химических исследований в технике». -М. : Изд. Ун-та дружбы народов. 1990. С. 173.

40.Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Кислотно-основные свойства 2-замещенных имидазола. Тез. докл. 32-й научной конф. Факультета физико-математ. и ест. наук. -М. : изд. Ун-та дружбы народов. 1996. С. 71.

41.Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Кинетика циклотримеризации толуилендиизоцианата, блокированного фенолом, с различным соотношением 2,4- и 2,6-изомеров. Тез. докл. 32-й научной конф. Факультета физико-математ. и ест. наук. -М. : изд. Ун-та дружбы народов. 1996. С. 70.

42. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. , Карпушина H.A. Методика определения ангидридных групп в присутствии кислот. Тез. соотношением 2,4- и 2, б-изомеров. Тез. докл. 32-й научной конф. Факультета физико-математ. и ест. наук. -М. : изд. Ун-та дружбы народов. 1996. С. 70.

42. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. , Карпушина H.A. Методика определения ангидридных групп в присутствии кислот. Тез. докл. 32-й научной конф. Факультета физико-математ. и ест. наук. -М.: изд. Ун-та дружбы народов. 1996. С. 57.

43. Козлова О.И. , Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Каталитические реакции фталевого ангидрида со спиртами. Тез. докл. 33-й научной конф. Факультета физико-математ. и ест. наук. -М.: изд. Ун-та дружбы народов. 1997. С. 42.

44 .Комарова Е.Ю., Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Катализ отверждения эпоксидных смол 2-замещенными имидазола. Тез. докл. 33-й научной конф. Факультета физико-математ. и ест. наук. -М.: изд. Ун-та дружбы народов. 1997. С. 43.

45. Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е. Уретангликоли на основе этаноламинов и циклокарбонатов. Тез. докл. 33-й научной конф. Факультета физико-математ. и ест. наук. -М. : изд. Ун-та дружбы народов. 1997. С. 28.

46.Евтушенко Ю.М. , Зайцев Б.Е., Иванов В.М. Взаимодействие малеинового ангидрида с некоторыми производными имидазола. // В сб. "Новые достижения в химии карбонильных и гетероциклических соединений". Изд. Саратовского ун-та, 2000. С. 63-65.

47. Евтушенко Ю.М., Зайцев Б.Е., Иванов В.М. Экспресс-методы определения марганца, свинца и кобальта в сиккативах. // Пла.-стические массы. 2001. № 5. С. 33-34.

Объем и структура диссертации. Диссератционная работа изложена на 329 страницах машинописного текста. Состоит из шести глав, общих выводов, списка литературы, включающего 24 0 источников, содержит 92 рисунка и 45 таблиц. Положения, выносимые на защиту.

-реакции некоторых ангидридов дикарбоновых кислот с пиперидином в ацетонитриле; результаты исследований реакции малеинового ангидрида с рядом замещенных имидазола; -образование и свойства малеэфиров на основе гидроксиль-ных групп различной природы;

-исследования взаимодействия свободных и блокированных фенолом изоцианатных групп с аминами;

-результаты исследования взаимодействия уксусного и малеинового ангидридов с первичными и вторичными аминами, октадециламина с метиловым оранжевым;

-избирательные реакции эпоксидных групп в присутствии карбоксильных, гидроксильных, изоцианатных и аминных групп;

-изучение реакций азосочетания солей диазония о- и м-аминофениларсоновых кислот с фенолами;

-взаимодействие хлороводородной кислоты с органическими солями некоторых металлов в органических растворителях и водно-органических эмульсиях;

-методика определения основного вещества в следующих ангидридах: уксусном, малеиновом, фталевом, тримеллитовом, пиромеллитовом и изо-метилтетрагидрофталевом ангидридах; -методика определения малеинового ангидрида по реакции с 2-метилимидазолом в малеинизированных аддуктах и в присутствии цис-3,б-эндометилен-1,2,3,б-тетрагидрофталевого ангидрида.

-методика определения соотношения первичных, вторичных и третичных аминов в аминных отвердителях; методика безэкстракционного определения высших аминов в воде по реакции метиловым оранжевым;

-метод ИК спектроскопии для количественного определения соотношения первичных и вторичных аминов в аминных отвердителях, содержания эпоксидных и гидроксильных групп в эпоксидных смолах, а также их среднечисловой молекулярной массы;

-м-аминофениларсоновая кислота как реагент для спектрофо-тометрического и экстракционно-спектрофотометрического определения фенола в воде;

-методики определения эпоксидных групп в присутствии карбоксильных, гидроксильных, изоцианатных и аминных групп;

- методики определения металлов (кобальт, цинк, марганец, свинец; свинец и марганец при их совместном присутствии) в сиккативах.

Автор выражает благодарность д.х.н. проф. Зайцеву Б.Е. за активное участие в работе при планировании экспериментов и обсуждении результатов, д.х.н. проф. Иванову В.М., консультанту по вопросам аналитической химии, администрации ЗАО «Электроизолит» в лице генерального директора Лебедева В.И., технического директора Биржина А.П., главного технолога Комаровой В.К. за всемерную поддержку при подготовке настоящей работы, сотрудникам аналитической лаборатории отдела главного технолога ведущему инженеру Карпушиной H.A. и инженеру Птицыной Е.А. за активное участие в проведении эксперимента, директору НПФ «Ком-пласт CK» Сидоренко К,С. за участие в планировании и проведении синтеза конденсационных полимеров и полупродуктов .

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Евтушенко, Юрий Михайлович

Общие выводы

1. Исследованы реакции некоторых ангидридов дикарбоновых кислот с пиперидином в ацетонитриле. Показано, что большинство ангидридов, вступая в реакцию с пиперидином, образуют соответствующие устойчивые к гидролизу моноамиды. Реакции протекают количественно в течение нескольких секунд, что позволяет использовать водно-органические растворы для определения эквивалентного содержанию ангидридных групп количества пиперидина методом потенциометриче-ского титрования.

2. Разработаны методики определения основного вещества в следующих ангидридах: фталевом, тримеллитовом, пиромелли-товом, изометилтетрагидрофталевом и эндиковом. Для определения основного вещества в эндиковом ангидриде ввиду гидролиза соответствующего моноамида в водно-органической среде разработана методика определения основного вещества по разности между содержанием кислотных групп в гидроли-зованном моноамиде и исходном препаратах.

3. Исследована реакция образования молекулярных комплексов малеинового ангидрида с рядом замещенных имидазола. Определены константы кислотности имидазолов и нивелирую-ще-дифференцирующее влияние ряда органических растворителей на соотношение констант кислотности 2-метил- и 2-фенилимидазола. Кинетические исследования показали, что наиболее устойчивые молекулярные комплексы образуются с 2-метилимидазолом. Экспериментально полученные данные подтверждены квантово-химическими расчетами ряда исследованных имидазолов и ангидридов. Методами ИК, электронной и ПМР спектроскопии, а также термогравиметрического анализа установлено, что образование молекулярных комплексов является промежуточной стадией в сложной цепи последующих превращений. В зависимости от условий проведения реакция может протекать с образованием моноамида малеиновой кислоты, Ы-замещенного сукцинамида или одновременно с образованием указанных продуктов реакции.

4. Разработана методика определения малеинового ангидрида по реакции с 2-метилимидазолом в малеинизированных аддук-тах; методика применена для определения некоторых гидро-ксилсодержахцих соединений на основе реакции образования малеэфиров; малеиновый ангидрид может быть определен в 5-кратном присутствии других ангидридов (за исключением пи-ромеллитового) и эквимолярных количеств малеиновой кислоты,

5. Исследована и разработана методика определения соотношения первичных, вторичных и третичных аминов в аминных отвердителях по реакции с уксусным и малеиновым ангидридами, сумму первичных, вторичных и третичных аминов определяют титрованием хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте; разработана методика безэкстракционного определения высших аминов в воде по реакции метиловым оранжевым;

6. Реакция образования малеэфиров с эпоксидными смолами использована для количественного определения гидроксиль-ных групп в эпоксидных смолах; определены кинетические параметры реакции и энергия активации. Отсутствие мешающего влияния эпоксидных групп в отличие от метода ацети-лирования позволяет использовать методику для определения малых содержаний гидроксильных групп в присутствии больших содержаний эпоксидных групп.

7. Метод ИК спектроскопии использован для количественного определения соотношения первичных и вторичных аминов в аминных отвердителях, содержания эпоксидных и гидроксиль-ных групп в эпоксидных смолах, а также для оценки их среднечисловой молекулярной массы.

8. В результате исследования реакции свободных и блокированных фенолом изоцианатных групп с аминами разработаны методики определения общих (сумма свободных и блокированных фенолом) и свободных изоцианатных групп в изоциана-тах, частично или полностью блокированных фенолом; установлено, что скорость реакции блокированных фенолом изоцианатных групп с аминами зависит от полярности растворителя, поскольку высокополярные растворители стабилизируют образующиеся ассоциаты с разделенными зарядами, катализирующими реакцию изоцианатных групп с аминами. Квантово-химическими расчетами показано, что реакционная способность изоцианатных групп зависит от стерических факторов и значения энергии высшей занятой молекулярной орбитали. При определении свободных высокореакционноспособных изоцианатных групп непосредственным титрованием вторичными аминами в качестве растворителя следует использовать двойной растворитель метилэтилкетон:толуол (1:4 - 4:1).

9. Исследована реакция азосочетания солей диазония о- и м-аминофениларсоновой кислоты с фенолом. Установлено, что практический интерес в качестве аналитического реагента для определения фенола представляет м-изомер, поскольку в соответствии с квантово-химическими расчетами предполагаются стерические затруднения при атаке в о-положение фенолов и образование практически бесцветного л-изомера. С другой стороны, в случае м-аминофениларсоновой кислоты

302 отсутствует возможность образования хиноидной структуры с участием арсоногруппы. Разработаны методики определения фенола в воде спектрофотометрическим и экстракционно-спектрофотометрическим методами. В последнем случае образующееся азосоединения экстрагируют в изобутиловый спирт при рН 2, а затем реэкстрагируют в водную фазу при рН 10. Концентрирование фенола при этом осуществляется в 65 раз. Достоинством разработанной методики является чрезвычайно устойчивая соль диазония, а молярный коэффициент поглощения азосоединения близок к таковым для наиболее чувствительных реагентов.

10. Разработаны методики определения эпоксидных групп в присутствии карбоксильных, гидроксильных, аминных и изо-цианатных групп;

11. Разработаны методики определения металлов (кобальт, цинк, марганец, свинец; свинец и марганец при их совместном присутствии) в сиккативах титрованием хлороводородной кислотой в метилэтилкетоне и водно-органических эмульсиях растворов сиккативов в неполярных растворителях.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Евтушенко, Юрий Михайлович, 2002 год

1. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Шодз JI.F, Химия и технология пленкообразующих веществ. И.: Химия, 1989.- 480 с.

2. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ. М.: Химия, 1978. - 392 с.

3. Берлин A.A., Кефели Т.Н., Королев Г.В, Полиэфиракри-латы» М,; Наука, 1967. - 372 с.

4. Астахин В.В., Трезвов В.В., Суханова И.В, Электроизоляционные лаки. ~М. : Химия, 1981. 216 с,

5. Смирнова О.В., Ерофеева С,Б. Поликарбонаты. -М. : Химия,1975. 287 с.

6. Сиггиа С., Ханна Дж.г, Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983. -672 с.

7. Siggia S. Instrumental methods of organic functional group analysis. New York.; Willey Interscience, 1972. -421 p.

8. А. с . 1456883, Способ количественного определения ароматических поликарбоновых кислот в ангидридах соответствующих кислот. / Г.Г. Крюкова, О. С. Козлова, Т.Н. Смирнова и др. (СССР). -Б.И. -№ 5, 1989.

9. Ермилова Т,А. Определение карбоксильных и ангидридных групп в малеинизированных продуктах. // Лакокрас. материалы и их примен. 1989. - № 4. - С. 77-79.

10. Мирончук Т.Т., Яркова Р.В., Татарникова З.В. и др. Прямое потенциометрическое определение свободных кислот в изо-метилтетрпгидрофталевом ангидриде. // Заводок, лаборатория. 1985. - Т. 50. - № 12. - С. 9-11.

11. Lucchesi С.А., Као L.W., Young G.A. et al. Titrimet-ric analysis of carboxilic anhydride, mixtures with tetrabutylammonium hydroxide. //Anal. Chem. 1974. - V. 46. - № 9. -P. 1331-1334.

12. Колодяжный А. А. Методы определения свободного малеи-нового ангидрида, карбоксильных и ангидридных групп в малеинизированных продуктах. //Лакокрас. материалы и их примен. 1996. - № 7. - С. 18-19.

13. Эндрюс Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. М.: Мир, 1967. - 207 с.

14. Эрдниева О,Г., Жданова А.Н., Вебик Г.Ф. Реакции ангидридов дикарбоновых кислот с аминами. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 1987. - Т. 28. - № 5. -С. 4 97502.

15. Ruch J.E. New indicator for the determination of organic acid anhydrides by the morpholine method. // Anal. Chem. 1975, -V, 47. - C, 2057-2058.

16. Siggia S., Hanna J.G. Determination of carboxylic acid anhydrides in the presence of their acids.// Anal. Chem. 1951. - V. 23. - № 11. -P. 1717-1718.

17. Физер Л., Физер M. Реагенты для органического синтеза. Пер, с англ, Т. 3. - М.; Мир, 1970. -476 с.

18. Общая органическая химия,/Под ред. Бартона Д., Оллиса В,Д. Т. 3, - M.Î Химия, 1982. - 735 с.

19. Крешков А.П. Аналитическая химия неводных растворов.- М.: Химия, 1982, 256 с.

20. Kolthoff J,M. г Chantooni М,К., Bhowmik S. Titration of Bases in Acetonitrile. // Anal. Chem. 1967. - V. 39.- № 13, P. 1627-1633.

21. Смит А, Прикладная ИК спектроскопия. M,: Мир, 1982.- 327 с.

22. Зайцев Б.Е, Спектроскопия координационных соединений.- М,:изд. Ун-та дружбы народов, 1991, -275 с,

23. Smith D.M.r Bryant W.M.D. Quantitative determination of anhydrides of carboxyl acids. // J. Am. Chem. Soc. 1936, -V, 58, -№ 12. -P. 2452-2454.

24. Николаев Ю.Т., Якубсон A.M, Анилин. M.: Химия, 1984. -148 с.

25. Химическая энциклопедия. Т. 2. - М. : Советская энциклопедия, 1990. - 671 с.

26. Kingston B.H.M., Garey J.J., Hellwig W.B. Imidazol catalysis of Organic Hydroxyl Group Determination by Reaction with Pyromellitic Dianhydride in Dimethyl-formamide. // Anal. Chem. 1969. -V. 41. - № 1 . -P. 8689.

27. Carey M.A., Wellous S.L,r Eider D.K. Rapid method for measuring the hydroxyl content of polyurethane poliols. // J. Cell. Plast. 1984. - V. 20. - № 1. - P. 42-48.

28. Carey M.A., Wellous S.L., Elder D.K. Rapid method for measuring the hydroxyl content of polyurethane poliols. //Proc. SPI 6 Int. Tehn. /Market. Held in San Diego. Calif./ USA. November 2-4. -New York, 1983. -P. 36.

29. Kruger R.-P., Gnauk R. Zur quantitativen ermittlung der hydroxyl-gruppen von in dimethylformamide loslichen Polyurethanen. // Plast. Und Kautsch. -1983. -V. 30. -№

30. Grimmett M.R. Advances in imidazole chemistry. // Advances of heterocyclic chemistry, -1970. -V.12, -P. 103-183.

31. Grimmett M.R. Advances in imidazole chemistry. // Advances of heterocyclic chemistry, -1980. -V.27, -P. 241-326.

32. Гитис K.M., Неумоева Г.Е. , Раевская Н.И. и др. Каталитический синтез С-алкилимидазолов в присутствии алюмоп-латиновых катализаторов. // Изв. Рос. АН, Сер. хим. -1992. -№ 4. -С. 932-940.

33. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М. -Л»: Химия, 1964. -179 с.

34. Основы аналитической химии. Под ред Ю.А. Золотова. -Кн. 1. М.: Высшая школа, 1999. -351 с.

35. Крешков A.n., Быкова Л.Н., Казарян H.A. Кислотно-основное титрование в неводных растворах. М.; Химия, 1967. -192 с.

36. Шкодин A.M., Каркузаки Л.И. Кислотно-основные равновесия в безводной уксусной кислоте. // Журн. физ. Химии. -1959. -Т. 33. -№ 12. -С. 2795-2801.

37. Крешков А.П., Алдарова Е.Ш., Танганов Б.Б, Химико-аналитическое поведение серусодержащих алифатических ди~ карбоновых кислот в среде неводных растворителей. //Журн. аналит. химии. -1970. -Т. 25. -№ 2. -С. 362-368.

38. Николаев А.Т., Апраксина Л.М., Игумовская Л.Г. Некоторые вопросы отверждения эпоксидных смол в присутствии соединений имидазола, -Л.: 1983. -Деп. в ВИНИТИ 798-85.

39. Лазарев Ю.В. Основные направления исследований в области использования эпоксид-имидазольных систем (обзор). //Лакокрас. материалы и их применение. -1996. ~№ 40. -С. 40-43.

40. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. -JI.: Химия, 1968. -384 с.

41. Молдавский Б.Л./ Кернос Ю.Д. Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота. -J1.1 Химия, 1976. -85 с.

42. Химическая энциклопдия. -Т. 5. -М. : Большая Российская энциклопедия, 1998. -783 с.

43. Kluger R. r Hunt J. Curcumventive catalysis: contrasting reaction patterns of tertiary and primary amines with cyclic anhydrides and the avoidence of intermediates. // J. Am. Chem. Soc. -1989. -V. 111. -№ 9. -P. 3325-3328.

44. Kluger R., Hunt J, Aminolysis of maleic anhydride. Kinetics and thermodynamics of amide formation. // J. Am. Chem. Soc. -1984. -V. 106. ~№ 19. -P. 5667-5670.

45. Манн 4. r Барнес К. Электрохимические реакции в неводных средах. -М.: Химия, 1974. 186 с.

46. Тетерин Ю.А., Киселев А.Г, r Николенко JI.H. Исследо-ание имидазола методом протонного магнитного резонанса. // Химия гетероцикл, соединений. -1970. -№ 6. -Р. 810813.

47. Goddu R.F., Leblanc N.F., Wright С.М. Spectrophoto-metric determination of esters and anhydrides byhydroxamic acid reaction. // Anal. Chem. -1955. -V. 27. -№ 8. -P. 1251-1255.

48. Навяжская Э.Л., Спорыхина B.C. Уточнение экспресс-метода фотоколориметрического определения свободного ма-леинового ангидрида в полимерных смолах. // Лакокрас. материалы и их применен. -1964. -№ 2. -С. 52-54.

49. Mlejnek О, Détermination of the free maleic anhydride in polyester resins. Chem. Zvesti. 1957. -V. 11. -№ 7. S. 425-431.

50. Иванский В.И, Химия гетероциклических соединений. -М.: Высшая школа, -1978. -559 с.

51. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. Jl.î Химия. -1985. -284 с.

52. Зайцев Б.Е., Маткшешко В,В, Влияние температуры на процесс комплексообразования металлов с аминофенантрена-ми. // Журн. неорган, химии. -1996. -Т. 41. -№ 10. -С.1675-1681.

53. Хигаси К., Ваба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия. М.: Мир. -1967. -379 с.

54. Онищенко А.С. Диеновый синтез. М. : изд. АН СССР. 1963. -650 С.

55. Крешков А.П,, Быкова Л. HСмолова Н.Т. Анализ изомеров фталевой кислоты методом потенциометрического титрования в неводных средах. //Пластмассы. 1964. ~№ 10. -С. 49-51.

56. Крешков А.П. г Быкова Л.Н. , Смолова Н.Т. Анализ многокомпонентных смесей дикарбоновых кислот методом титрования в неводных растворах. // Журн. аналит. химии. -1964. -Т. 19.-№ 2. -С. 156-162.

57. Малышев А.И. Неводное титрование некоторых карбоновых кислот. // Заводск. лабаратория. -1962. -Т. 28. -№ 8. -С. 927-928.

58. Крешков А.П. г Быкова Л.Н., Смолова Н.Т. Исследование дифференцирующих свойств органических растворителей в отношении дикарбоновых кислот. // Изв. Высших учебн. заведений. Химия и химическая технология. -1964. -Т. 7. -№ 2. -С. 189-193.

59. Crage D. The rearrangement of endo-3,6-methylene-1,2,3,6-tetrahydro-cis-phthalic anhydride,// J. Am. Chem. Soc. -1951. -V. 73. -№ 10. -P. 4889-4892.

60. Петров С.И. , Бучнева Л.М. , Казицина JI. А. Диазометри-ческое титрование оснований в неводных средах с потенцио-метрическим обнаружением конечной точки титрования. //Журн. аналит. химии. -1979. -Т. 34. -№ 2. -С. 367-373.

61. Куланина Е.Г, Баринова О.Г, //Обзор потенциометриче-ских методов определения аминов. -Саратов, 1994. Деп. ВИНИТИ 11.04.95. -№ 85-1395. -21 с.

62. Shukla I.S. Ammonium hexanitrocerrat (IV) oxidation of aromatic amines. // J. Inst. Chem. (India).- 1989. -V. 61. 4. -P. 151-152.

63. A. c. 1810799 (РФ). Способ количественного определения анионных оснований. / Артеменко С,С., Баранова Н,В.Г Петренко В.В. и др. -Б.и. -№ 19. -1982.

64. Fernandez J.M.I,, Rios A.V. Automatic determination of total aliphatic amines by on line photometric liqued-liqued microextraction. // J. Anal. Chem. -1996. -V. 356. -№ 1, -P. 49-51.

65. A. c. 930113 (СССР). Способ определения азотсодержащих органических соединений, / Нефедов В.А., Ластовкина С.О.- В.и. № 19. - 1982.

66. Симоненко В.И., Иваненко Л.Г. Сукан В.В. Спектрофото-метрическое определение гексаметилентетрамина с помощью ацетиацетона. // Укр. хим. журнал. -1995. -Т. 61. -№ 910. -С. 51-52.

67. Sreeram S.V., Naidu P.R. Non-aqueous titration with chlorsuphonic acid as differentating titrant, 11 Indian J. Chem. -1981. -A 20. -№ 5. -P. 538-539.

68. Чернова P.К., Гусакова H.H., Еременко C.H, и др. Фотометрическое определение анилина и его монопроизводных с п-диметиламинокоричным альдегидом. // Изв. высших учебн. заведен. Химия и хим. технология. -1996. -Т. 39. -№ б. -С. 1-7.

69. Singh D.K., Kumar R,, Mishra R. Spectrophotometry determination of aromatic amines with iron (III) chloride and potassium hexacianoferrate (III) . 11 Orient J. Chem. -1994, -V. 10. -№ 3. -P. 295-296.

70. Нас N.D., Kho N.H., Tuyet L.A. Determination of primary and secondary amines by methyl vinyl ketone with kinetic analyses method, // Tap Chi Hoa Hoc. -1989. -V. 27, -№ 1. -P. 18-20.

71. A. c. 1810825 (РФ). Способ определения триэтаноламина в присутствии щелочных агентов. / Ничуговский Г.Ф., Цро-копчик И.С, -Б,и. № 15 -1993.

72. Chan W.H., Lee A.W.M., Chan L.K. Ion-selective electrodes in organic analysis: determination of amines via in situ generation of dithiocarbamates. // Analyst. -1990. -V. 115. -№ 2. -P. 201-203.

73. Ярошевская T.M., Бричанская Г.Б,, Жуковская А.Н. и др. Потенциометрическое определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп в аминных отвердителях. // Зав. лаборатория. -1981. -Т. 46. -№ 6. -С. 25-27.

74. А,с. 2037823 (РФ)„ Способ определения амидов в воде. / Ахметьева Т,И. , Гиззатуллин P.P. Б.И. - № 17. - 1995.

75. Патент 06333531 (Япония). Analysis of primary amines formed by Hofmann decomposition of polymer amides. // Toshihico Т., Ikeda Т., Kanatomi Sh. Et al. Chem. Abstr. -1995. -V. 122. -177440 g.

76. Кашик А.В., Рассолова Г.В. Выбор и обоснование условий титрования амидов как кислот. // Журн. аналит. химии. -1977. -Т. 32. -№ 8. -С. 1600-1608.

77. Неволин Ф.В. Химия и технология синтетических моющих средств. -М.: Пищевая промышленность. -1971. -424 с.

78. Абрамзон А.А., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. -Л.: Химия, 1988. -200 с,

79. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М.: Энергия, 1973. -415 с.

80. ТУ 6-02-594-85. Полиэтиленполиамины технические.

81. Organic analysis. Ed. board Mitchell J. et al. -V. 3. -New York: Willey-Interscience, 1956. -546 P.

82. Филиппов Г.А., Салтанов Г.А., Кукушкин А.Н. Гидродинамика и теплообмен в присутствии поверхностно-активных веществ. -М.: Энергоиздат, 1988. -181 С.

83. Cundiff R.H, f Markunas P.C. Tetrabutylammonium hydroxide as a titrant for acids in nonaqueous solutions. // Anal. Chem. -1956, -V. 28. ~№ 5, -P. 792-797.

84. Хачапуридзе H. A., Калинина A, С., Покровская В.Л. Применение высокочастотного титрования для анализа феноло-формальдегидных смол. // Пластмассы. -1973, ~№ 3. -С. 6870.

85. Фишман Р.И. г Певзнер И.Д. Анализ феноло-формальдегид-ных смесей методом потенциометрического титрования в неводных растворах, //Пластмассы. -1971. -№ 3. -С, 58-60.

86. Крешков А. П., Балятинская Л.Н., Сомова В. Г. и др. Определение фенола и воды в феноло-формальдегидных смолах в среде неводных растворителей. // Пластмассы. -1973, -№ 3, -С. 66-68.

87. Streull С. A, Relative acidities of substituted phenols in pyridine and water, // Analyt. Chem. -1960. -V, 32, 3, -P. 407-410,

88. Meurs N., Dahmen E.A.M.F. Conductometric and potentiometric titration of nitrogen bases in nonaqueous solutions. // Analyt. Chim. Acta. -1959. -V.21, -№ 2, -P. 193-202,

89. Deal V.Z., Wyld G.E.A. Titration with hydroxides in nonaqueous media using glass-calomel electrode system.

90. Analyt. Chem, -1955. -V, 27. -№ 1. -P. 47-55,

91. Fritz J.S,, Lisicki N.M, Titration of acids in nonaqueous solvents. // Analyt. Chem. -1951. -V. 23. -№ 4. -P. 589-591.

92. Fritz J.S,, Vamamura S,S. Differetating titration of acid mixture in acetone.// Analyt. Chem. -1957. -V. 29, -№ 7. -P. 1079-1084,

93. Fritz J.S./ Keen R.T, Determination of sulfa drugs and sulfonamides. // Analyt. Chem, -1952. -V.24. -№ 2.1. P. 308-310.

94. Калинина JI.С, Моторина М.А., Никитина Н.И., Хача-пуридзе Н.А. Анализ конденсационных полимеров. -М.: Химия, 1984. -296 с.

95. Krause R.D., Kratochvil В. Determination of Phenols and Aromatic Amines by direct Titration with bromine in Propylene Carbonate. // Anal. Chem. -1973. -V. 45. -№ 6. -P. 844-848.

96. Whitlock L.R., Siggia S., Smola J.S. Spectrophotometry Analysis of Phenols and of Sulfonates by Formation of au Azo Dye. // Anal. Chem. -1972. -V. -44. -№ 3. -P. 532-536,

97. Fritz J.S. , Schenk G.H, Acid-catalyzed acetilation of organic hydroxyl groups. // Anal. Chem. -1959. -V. 31. № 11. -P. 1808-1812,

98. Magnuson J. A., Cerri R.S. 1,2-Dichloroethane as a solvent for perchloric acid-catalyzed acetylation.

99. Anal. Chem. -1966. -V. 38. ~№ 8. -P. 1088. 106- Harper R., Siggia S., Hanna J.G. Dimethyl sulphoxide as a solvent in the pyromellitic dianhydride method for alcohols and amines. // Anal. Chem, -1965. -V. 37. -№ 4. -P. 600-601.

100. Harper R., Siggia S.r Hanna J.G. Dimethyl sulfoxide as a solvent in the pyromellitic dianhydride method for alcohols and amines. // Anal. Chern, -1965, -V. 37. -№ 4. -P. 600-601.

101. Elving P.J., Warshowsky B, Determination of the alcoholic hydroxyl group in organic compounds. IJ Anal. Chem. -1947, -V. 19, -№ 12. -P. 1006-1010.

102. Scoggins M,W,f Miller J.W. Ultroviolet spectrophotometry determination of tertiary alcohols by conwertion to alkyl sodides. If Anal. Chem. -1966. -V, 38. -№ 4. -P. 612-614,

103. Мескина Э.И. Методы анализа и контроля качества продукции в химической промышленности. -М.: НИИТЭХИМ, 1981. -№ 2. -С. 33-30,

104. Моторина М.А., Метелкина Е.И., Калинина Л, С. и др. Спектрофотометрическое определение концевых гидроксильных групп в полимерах. // Пластмассы. -1973. -№ 8, -С. 67-69.

105. А.с, 367372 (СССР). Способ определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов, / Калинина Л. СМоторина М.А. // Б.и, № 6, 1973.

106. Horbach А. г Veil U., Wunderlich Я, Endgruppenbestimmungen an aromatischen polycarbonaten. // Macromol. Chem, -1965, -Bd. 88, ~S. 215-231.

107. Schori E. I.E., McGrath J.E. A facile spectrophoto-etric analysis of phenolic end groups in polymers. X, Polycarbonates, // Polym. Prepr. -1978. -V. 19, -№ 1,- P. 494-499,

108. Зайцева В,В., Макарова JI,B,, Сорокин В,Я. Анализ эпоксидных соединений ИКС методом. // Пластмассы. -1974, ~№ 9, -С. 57-59,

109. Demarest В.О., Harper L.E. Factorial experimental design: determination of hydroxyl content in polymers. // J. Coat. Technol. -1983. -V. 55. -P. 65-71.

110. Nedbal V. Stanoveni hydroxy skupin u kapalinijch kaucuku. 11 Plasty Kauc, -1983. -V. 20. № 12. -P. 369373.

111. Tanii ' K. Process for removing surfactant from uncured concrete by flotation. Pat. 5554297 (US). Chem. Abstr. -1996. -V. 124. -№ 16. -203749c.

112. Sovani D.R., Vashistra R.K. A rapid method for determination of hydroxyl value. // J. Oil Technol. Assoc., India (Bombey). -1996. -V. 28. -№ 1. -P. 7-10.

113. Furmentiu Z.S., Cazier D.F., Le Franc I. et al, Rapid and accurate determination of degree of ethoxylation in polyethylene glicols combining hydroiodic acid degradation and microwave irradiation. // Analusis. -1997, -V. 25. 7. -P. 124-125.

114. Novak P., Ilavsky M., Spasek P. et al. The problem of determination of hydroxyl groups in poly(oxyethelene) diols by using the phenyl isocianate method. // Angew. Macromol Chem. -1990. -V. 179. -P. 87-98.

115. Шековцова Т.Н., Лялюшин А. Л, , Кондратова Е.И. и др. Использование пероксидаз различного происхождения для определения фенолов. // Журн. аналит. химии. -1994. -Т. 49. -№ 12. -С. 1317-1323.

116. Патент № 4800223 (USA). Quinoxalinone derivatives and analytical method using said compounds / Ohkura J. (1989). Ржхим. 1989. 22H118n,

117. Yu К. -Т. r Green J.В. Determination of total hydroxyls and carboxyls in petroleum and syncrudes afterchemical derivatisation by infrared spectroscopy. // Anal. Chem. -1989. -V. 61. -№ 11. -P. 1260-1268.

118. McFadden J., Scheuing D.R. Determination of polyols in silicone-polyester resins and paint. // J. Chromatogr. -1984. -V. 22. -№ 7. -P. 310-312,

119. Ермолаева Т.Н., Коренман Я. И. Экстракционное извлечение фенола и его гомологов гидрофильными растворителями. // Журн. прикл. химии. -1994. -Т. 67. -№ 10. -С. 1666-1669.

120. Стеванович С., Маркович Д., Митрович М. И др. Спек-трофотомтрическое определение фенола в водных средах с применением мембранной экстракции. // Журн, прикл. химии. -1994. -Т. 67. -№ 10. -С. 1743-1744.

121. Коренман Я.И., Ермолаева Т.Н,Г Кучменко Т.А. и др. Электроаналитическое определение фенолов в неводных полярных экстрагентах. // Журн. аналит. химии. -1994. -Т. 49.-№ 11. -С. 1184-1188.

122. Туранов А. Я., Кременская И.Н. Концентрирование и фотометрическое определение олигомеров алкилфенолов в водных растворах. // Журн, аналит. химии. -1994. -Т. 49. -№ 11. -С. 1202-1204.

123. Dmitrienko S.G. , Myshek E.H., Runov V.K. et al. Sorption-photometric determination of phenols with polyurethane foams. 11 Chem. Anal. (Warsaw). -1995. -V.40. -№ 3. -P. 291-298.

124. Андреева И.Ю., Кувалдина Л. Л. Концентрирование фенолов волокнистыми сорбентами. // Журн. аналит. химии. -1995. -Т. 50. -№ 1. -С. 45-47 .

125. Кравченко И.Н., Кухар В.А,, Гуль А.И, и др. Определение содержания активного водорода алкилфенолов методом фотометрического титрования. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1989. -Т. 36. -С. 59-60.

126. Khelaf K,D,, Hasan В.А., Moralez-Rubio A. et al, Spectrophotometric determination of phenol and resorcinol by reaction with p-aminophenol. // Talanta. -1994. -V.41. 4. -P.547-556.

127. Власова Е.Г., Медвенева Л.Н. Определение содержания фенольных гидроксильных групп и свободного фенола в фе-нолформальдегидных олигомерах. // Лакокрас. материалы и их примен. -1985. -№ 3. -С. 44-45.

128. Bigley F.P., Grob R.L. Determination of phenols in water and wast water by post-column reaction detection high-perfomence liqued chromatography. // J. Chromatogr. -1985. -V. 350. -№ 2. -P. 407-416.

129. Esteve R.J.S>, Alvarez R.L., Garcia A.-C.M.C. et al. Spectrophotometric detrmination of phenols by couplingwith diazotized 2,4,6-trimethylaniline in a micellar medium. // Analyst. -1994. -V. 119. -№ 6. -P. 1381-1386.

130. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. M.i Химия, 1975. -359 с.

131. Hassan S.M., Salem F.B., El-Salam N.A. Colorimetric determination of phenols in water samples. // Anal. Lett. -1987. -V. 20. -№ 5. -P. 677-687.

132. Farino J., Norvitz G. , Boyko W.G. et al. Study of behaviour of various phenolic compounds in the 4-aminoantipyrine and ultrovilet ratio spectrophotometric methods without and with distillation. // Talanta. -1981. -V, 28. -P. 705-708,

133. Топоркова Jl.А., Бутина И,П., Белых Л.И. Спектрофото-метрические методы анализа фенольных соединений в природных и сточных водах. Горький.: 1983. -С. 27-30.

134. Филимонов В.Н., Щер0а Е.И., Василева С.В. и др. Методы определения фенола и анилина в сточных водах промышленных предприятий. Московский химико-технологический институт им. Д.И, Менделеева. М. ; 1983. Деп. ВИНИТИ 4.08,83, ~№ 4314-83. -18 с.

135. Fedtke M., Strehmel V. Modelluntersuchungen zur durch Imidazole beschleunigten Epoxidharzhartung, // Acta polym. -1989. -Bd, 40. -№ 8. -S. 497-504.

136. Jisova V. Curing Mechanizm of Epoxieds by Imidazoles. // J. Appl. Polym. Sci, -1987 , -V, 34, -№ 7, -P. 2547-2558.

137. Barton J.M. Aspects of epoxy resin curing reaction. // Macromol. Chem. Macromol. Symp. 1987. V, 7» P. 27-36,

138. Dannenberg H., Harp W.R. Determination of lure and analyses of Cured Epoxy Resines. // Anal. Chem. -1956, -V, 28. -№ 1. -P. 86-90,

139. ГОСТ 12497-78. Пластмассы, Методы определения содержания эпоксидных групп.

140. Ratz R, Methylphosphonie Diamide. // J. Am. Chem. Soc. -1955. -V. 77. -№ 5. -P. 4170-4171,

141. Zubcova N.S., Butylkina H., Berlin A.A. et al. Flame retardent for polymer materials,PST Pat. Appl. PST/Ru 99/00273. 1999.

142. Heise M, S., Martin G.C. Curing mechanism and termal properties of epoxy-imidazole systems. // Macromolecules. -1989. -V. 22. -№ 1. -P. 99-104.

143. Heise M. S.r Martin G.C. Analysis of the cure kinetics of epoxy/imidazole resin systems. // J. Appl. Polym. Sci. -1990. -V. 39. -№ 3. -P. 727-728.

144. Laszlo-Hedvig Zs., Moluar I., Varadi J. et al. Hardening Reactions of epozy-phenol systems in the presence of imidazole type catalysts by DSC. // Angew. Macromol. Chem. -1989. -№ 172. -P. 37-45.

145. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе., пер. с англ. -М.: Химия. -1983. -280 с.

146. Саввин С.Б. Органические реагенты группы арсеназо III. -М.: Атомиздат, 1971. -349 с.

147. Бейтс Р.Г. Определение рН. Теория и практика. JI. : Химия, 1969. -398 с.

148. Коренман Я. И. , Тищенко Е.М. , Кобелева Н.С. Экстрак-ционно-фотометрическое определение фенола в водных растворах в присутствии крезолов. // Журн. аналит. химии. -1981. -Т. 36. -№ 10. -С. 2020-2024.

149. Татаринова Н.И. , Ланбина Т. В. Определение фенолов экстракционно-фотометрическим методом. // Тр. ЗападноСибирского регионального НИИ Госкомгидромета. -1984. -№ 62. -С. 95-102.

150. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. JI.: Химия, 1973. -304 с.

151. Федотова О.Я., Штильман М.М. Поликонденсационные процессы и полимеры. Нальчик.: 1983. -134 с.

152. Технология пластических масс. Под ред. В.В. Коршака. 3-е изд. М.: 1985.

153. Мисин В.М. , Черкашин В.М. Твердофазная полимеризация мономеров с сопряженными ацетиленовыми группами. // Успехи химии. -1985. -Т. 54. -№ 6. -С. 956-1008.

154. Frenzel Н., Queek Н. , Haussler L. Et al. Reinforcing fibers for epoxy resin composites. // Kunststoff. 1997. Bd. 87. S. 890-895.

155. Патент 5244939 (US) . Imidazole compound, containing hardening agent./Y.Akira, N.Rihey. 24Т47П. Ржхим(1994) .

156. Hodd K.A., Bottomley L. , Rezaifard A. et al. Novel curing agents for epoxy resin adhesives. / 1st Eur. Conf. Adhes. Cambridge. London. 10-12 sept. -1990. -P. 9/1-9/6.

157. Патент 4204021 (Ger). Urea and/or urethane group-containing prepolymers of imidazoles as epoxy resin hardeners / Wrotzec W., Voile J. Chem. Abstr. -V. 120. -78632y (1994).

158. Патент 4134081 (Ger). Preparation of latent hardeners for epoxy resins. / Wrotzec W.r Voile J. Chem. Abstr. -V. 120. -9682c (1994).

159. Патент 9721752 PCT Int. Appl. Latent curing agent making the composition for epoxy resins and method of making the composition. / McKenzie T.L.r Griggs A.L. Chem. Abstr. -V. 127. -122466t (1997)

160. Чередникова Е.Г., Тигер P.U. г Ямский В. А. и др. Исследование социклотримеризации фенил- и хлоргексил-зоцианатов. // Лакокрас. материалы и их примен. -1979. -№ 5. -С. 5-7.

161. Kresta I.E., Hsich Н. Cyclotrimerization of isocyanates-catalysis and mechanism. // Am. Chem Soc. Polym. Prepr. -1980. -V. 21. -№ 2. -P. 126-127.

162. Siggia S,r Hanna J.G. Determination of organic isosyanates and isothiocyanates, // Anal. Chem. -1948. -V. 20. -№ 11. -P. 1084.

163. Vinson J.A. Determination of Organic Isocyanates and Isothiocyanates in Dimethylformamide. // Anal. Chem. -1969. -V. 41. -№ 12. -P. 1661-1662.

164. Beazley P.M. Determination of Polimeric Isocyanate in the Presence of Reactive Halides. // Anal. Chem. -1971. -V. 43. -№ 1. -P. 148-149.

165. Кастерина Т.Н., Калинина Л.С. Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс. М. : Госхимиздат, 1963. -284 с.

166. Жуковская JI.H., Андрианова К.К., Козлова Л,В. Методы определения изоцианатов. Научно-техн. Реф. Сб. М.: НИИТЭХИМ, 1982. № 10. С. 21-22.

167. А.с. 1255916 (СССР). Способ определения свободных изоцианатных групп. / Иванов М.Г, , Мушкин Ю.И., Смирнова Н.Ф. и др. Открытия и изобретения ~№ 33. -1986.

168. А.с, 1163258 (СССР). Способ определения изоцианатных групп. / Богословский В. В. , Михайлов Т.Д., Якушкина Е.В, и др. -В.и. № 3. -1984. '

169. Копусов Л.И. г Жарков В. В. Метод определения вторичных связей в полиуретанах. // Пластмассы. -1972. -№ 9, -С. 63.

170. Бакало Л. А., Липатова Т.Э* , Храмова Т. С. и др. Исследование продуктов каталитического превращения фенили-зоцианата. // ДАН УССР. -1982. -№ 7. -С. 34-38.

171. Жарков В. В. г Царфин М.Я., Вдовина С.В. и др. Определение изоцианата, уретана, аллофаната, биурета, изоциану-рата и спирта в растворе при их совместном присутствии методом ИК спектроскопии. // Журн. аналит. химии. -1987, -Т. 42. -№ 9. -С. 1704-1707.

172. Latavlec А. P. Spectrophotometric determination of common aromatic diisosianates using 4-nitrobenzenediazonium tetrafluoborate in dimethylsulphoxide. // Analyst. -1991. -V. 116. 7. -P. 749-750.

173. А.с. 1810800 (РФ). Способ определения изоцианатов. Быстрова Т.В., Варфаломеева Н.В., Шшмарева Т.Б. / -В.и. № 15. -1993.

174. In: Scientific program and book of abstracts of first Int. Symp, on isocianates in occupational environments. -Stockholm, june 19-21. -2000. -150 p.

175. ТУ 6-03-396-75. Монофенилуретан технический.

176. Tiunenberg H., Karlsson D., Dalene M. et al. Determination of toluene diisocianates in air using di-n-butylamine and 9-n-methylaminomethylantracene as derivatization agents. // J. Liqued Chromotogr. Ralat. Technol. -1997, -V. 20. -№ 14. -P. 2207-2219.

177. Grobler A,, Fazekas Т., Kovacs G. et al. MDI-alapanyagok izocianattartalmanak meghatarozasa kulonbozo nemzeti szabvanyek modszereinec osszehasonlitase alapjan. // Muanyag es gumi. -1988. -№ 10. -P. 294-296.

178. Миронов В.Ф., Козюков В.Ф. Кремнийорганический синтез изоцианатов. // Журн. общей химии. -1984. -Т, 54. -№ 6. -С, 1217-1235.

179. Бакитов М.И. , Жарков В.В. , Корзюк Э.Л. и др. Кинетические закономерности циклотримеризации фенилизоцианата в присутствии метил-а,/-дифенилаллофаната, // Докл. АН СССР. -1976. -Т. 230. 5,-С. 1099-1101.

180. Корзюк Э. Л. г Жарков В.В. Исследование механизма реакции тримеризации изоцианата. // Ред. Журн. прикл. химии. Деп. ВИНИТИ, -1983. -№ 1247-83. -15 с.

181. Кокова Ф.А,, Жарков В.В. Определение остаточных изоцианатных групп в пенополиуретанах. // Пластмассы. -1967. ~№ 8. -С. 63-64.

182. Корзюк Э.Л., Самигуллин Ф.К. Фотометрический метод определения малых количеств изоцианатных групп в полиуре-тановых растворах. // Зав. лаборатория. -1982. -Т. 48.1. -С. 19-20.

183. Гордон А., Форд Р. Спутник химика, ~М.: Мир, 1976. — 541 с.

184. West W. Chemical Application of Spectroscopy. Interscience Publishers. -New York, 1956. -658 p.

185. Кастерина Т.Н., Калинина Л.С. Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс. -М. : Госхимиздат, 1963. -284 с.

186. Крешков А.П., Рыбальченко М.А. Труды комиссии по аналитической химии. Количественное определение эпоксидных групп в эпоксидных смолах по инфракрасным спектрам поглощения. -М.; 1963. -Т. 13. -С. 338-393.

187. Chretien R. Detrmination of the epoxy groups, if Parfum. Cosmet. Savous. 1958. V. 5. P. 170-175.

188. ГОСТ 17555-72. Пластмассы. Методы определения содержания гидроксильных групп в эпоксидных смолах и эпоксиди-рованных соединениях.

189. Кадурина Т.И., Прокопенко ' В* А, Определение эпоксидных групп в присутствии изоцианатов. // Лакокрас. материалы и их примен. -1983. -I 2, -С. 40.

190. Хозин В.Г., Прохорова Я. С. f Воскресенский В.А. Исследование отверждения эпоксидных смол. // Пластмассы. -1968. -№ 10. -С. 24-26.

191. Дуобинис Н.К., Колодзейскис B.C., Жемайтайтис А.Н. и др. Аргентометрический метод анализа эпоксидных соединений в присутствии органических оснований. // Ж. аналит. химии. -1976. -Т. 31. -№ 5. -С. 1026-1027.

192. Сорокин М.Ф. , Шодэ Л.Г, , Кочнова З.А. Химия и технология пленкообразующих веществ. -М.: Химия, 1981. -448 с»

193. Лившиц М.Л. Технический анализ и контроль производства лаков и смол. -М.: Высшая школа, 1980. -216 с,

194. Henbest В. В., Meakins G.D. , Nicholls В. et al. Detection of the epoxide group by infraved spectroscopy. // J. Chem. Soc. -1957. -4. -P. 1459-1462.

195. Kirchner H.H. Ultrarotspectroscopische untersuchungen im C-H-valenzschwingunsbereich an einfachen epoxiden. Z. Phys. Chem, -1964, -Bd. 42. -H 5/6, -S. 367-373,

196. Маслов В.А. Молекулярно-массовое распределение эпоксидных олигомеров и его влияние на образование и свойства сетчатых полимеров. Дисс. на соискание уч. ст. к.х.н. -М.: 1987. -198 с.

197. Грибова E.A. Определение серной кислоты и сульфо-кислот в смесях дифференцирующим титрованием в среде ацетона. // Зав. лаборатория. -1961. -Т. 27. -№ 2. -С. 154157.

198. Tiwari R.D,, Sharma I. P. Micro-determination of Nutrelization equivivalents of higher fatty acids by nonaqueous titration. 11 Z. Analyt. Chem. -1963. -V. 195. -H 4. -P. 267-268.

199. Kolthoff I.M., Bruckenstein S.r Chantooni M.K. Acid-baze equilibria in acetonytrile. Spectrophotometry and conductometric determination of the dissociation of various acids. // Am. Chem. Soc. -1961. -V. 83. -№ 19. -P. 3927-3935.

200. Kolthoff X.M., Chantooni M.K,, Bhowmik S. Acid-baze properties of mono- and dinitrophenols in acetonitrile. 11 Am. Chem. Soc. -1966. -V. 88. -№ 23. -P. 5630-5639.

201. Гауптман В., Грефе Ю. г Ремане X. Органическая химия. -М.: Химия, 1979. -728 с.

202. Общая органическая химия. Под ред. Д. Бартона и У.Д. Уоллиса. -Т. 4. -М.: Химия, 1983. -728 с.227 . Химическая энциклопедия. -Т. 3. -М.: Большая Российская Энциклопедия, 1992. -639 с.

203. Farkaa A., Strohm P.F. Imidazole catalysis in the curing epoxy resins. // J. Appl. Polym. Sci. -1968. -V. 12. -№ 1. -P. 159-168.

204. Dijkstra R., Dahmen E.A. An improved direct titration of a-epoxy compounds using crystal violet as the indicator. // Anal. Chim, Acta. -1964. -V. 31. -№ 1. -P. 38-44.

205. Jay R.R. Direct titration of epoxy compounds and aziridines. Anal. Chem. 1964. -V. 36. -№ 3. -P. 667-668.

206. Fritz J, Titration of bases in nonaqueous solvents. // Anal. Chem. -1950. -V. 22. -№ 8 . -P. 1028-1029.

207. Панкратов В,А,, Френкель Ц,М. , Файнлаб A.M. // Успехи химии. 1983. Т. 52. № б. С. 1018.

208. Дринберг А.Я. Технология пленкообразующих веществ. -J1.: Госхимиздат, 1955. -651 с.

209. Coates G.E. Green M.L.H., Wade К. Organometallic compounds: Methuen. -V. 2. -London, 1968.

210. Parshall G.W. Homogeneous catalytic activation of CH bonds. // Accounts Chem. Res. -1975. -V. 8. -№ 4. -P. 113-117.

211. Chatt J., Duncanson L.A, Olefin co-ordination compounds. Part III. Infra-red spectra and structure: attempted preparation of acetilene complexes. //J. Chem. Soc. -1953. -№ 10. -P. 2939-2947.

212. Бойчук Б. Г., Лившиц Б. P., Добровинский Л.А. , Лившиц P.M. Влияние металлов постоянной валентности на окисление ненасыщенных олигомеров в пленке. // Лакокрас, материалы. 1986. № 6. - С. 15-17.

213. Общая органическая химия. Под ред. Д. Вартона и У.Д.Уоллиса. -Т. 7. -М.: Химия, 1983. -728 с.

214. Шарло Г. Методы аналитической химии. -М.: Химия, 1965. -975 с.

215. ПозинМ.Е. Технология минеральных солей. 4 изд. ч. 12. —Л.: Химия, 1974. -1556 с.