Модификация эпоксиаминных и уретановых композиций гидрокси(амино)алкиламидами амино(нитро)бензойных кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Васильев, Эдуард Пименович

• Васильев, Эдуард Пименович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Васильев, Эдуард Пименович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Эпоксидные и полиуретановые композиции.

1.2. Формирование структуры реакционноспособных олигомеров.

1.2.1. Общие представления о структуре и свойствах олигомеров.

1.2.2. Модификация изоцианатных олигомеров.

1.2.3. Модификация эпоксиаминных систем.

1.3. Гидрокси- и аминоапкиламиды (эфиры) амино(нитро)бензойных кислот.

1.3.1. Методы получения Ы-гидрокси(амино) алкиламидов (эфиров) амино(нитро)бензойных кислот.

1.3.2. Свойства и применение Ы-гидрокси(амино)-алкиламидов (эфиров) амино(нитро)бензойных кислот.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристики исходных соединений и методы их очистки.

2.2. Методы синтеза гидрокси(амино)алкиламидов, эфиров амино(нитро)бензойных кислот и их полупродуктов.

2.2.1. Получение амидов 3- и 4- нитробензойных кислот.

2.2.2. Синтез 3- и 4-нитробензоатов

М,Ы-ди(2-гидроксиэтил)аммония.

2.2.3. Восстановление амидов нитробензойных кислот.

2.3. Приготовление растворов полиэтиленполиамина и эпоксиаминных композиций.

2.3.1. Приготовление растворов модификаторов в полиэтиленполиамине.

2.3.2. Получение эпоксидных композиций.„.

2.4. Методики синтеза полиамидоуретанмочевин„„,.,.,.„,.—.,

2.4.1. Синтез форполимера (олигоуретандиизоцианата).

2.4.2. Синтез псевдофорполимера.

2.4.3. Получение полимеров в растворе.

2.4.4. Получение полимеров по псевдофорполимерной технологии.

2.5. Методы исследования.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Синтез и свойства №-[гидрокси(амино)алкил]амидов нитробензойных кислот.

3.1.1.1Ч-[Гидрокси(амино)алкил]амиды нитробензойных кислот.

3.1.2. Ы-[Гидрокси(амино)алкил]амиды аминобензойных кислот.

3.2. Модификация эпоксиаминных композиций амидами амино(нитро)бензойных кислот.

3.2.1. Свойства модифицированных эпоксиаминных композиций.

3.2.2. Структурно-химические закономерности модификации при отверждении ЭК и их взаимосвязь с макросвойствами ОЭК.

3.2.3. Изучение свойств системы полиэтиленполиамин -амиды амино(нитро)бензойных кислот.

3.3. Полиамидоуретанмочевины.„

3.3.1. Синтез и свойства полиамидоуретанмочевин.

3.3.2. Исследование параметров сетки сшитых полиуретанов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация эпоксиаминных и уретановых композиций гидрокси(амино)алкиламидами амино(нитро)бензойных кислот»

Одним из традиционных путей целенаправленного изменения свойств полимеров является их модификация. Обычно химическая модификация заключается в получении аддуктов наиболее часто применяемых в промышленности веществ. При этом они, как правило, сохраняют или даже улучшают эксплуатационные свойства полученных с их применением полимерных композиций. В настоящее время быстрыми темпами развивается другой способ модификации полимеров - введение небольших количеств низкомолекулярных соединений в полимеры [1,2]. Этот способ модификации является наиболее актуальным при получении полимеров из реакционноспособных олигомеров: эпоксидных, изоцианатных, акрилатных и т.д. [3]. В качестве таких соединений большой интерес представляют 1Ч,1Ч-ди- или М-монозамещенные амиды карбоновых кислот, так как подобные соединения способны образовывать межмолекулярные организации [4-7]. Следовательно, они будут влиять на механизм отверждения всей полимерной системы. Изучение процессов модификации является полезным не только потому, что позволяет улучшать те или иные свойства системы, но также и потому, что структура и строение сетчатого полимера могут быть исследованы по отклику его на возмущение, вызываемое модификатором.

Кроме того, амиды являются многоплановыми органическими соединениями, так как все три атома в цепи О-С-М потенциально реакционноспособны. Молекулы 1Ч-алкиламидов содержат функциональную группу С(0)]ЧН и моделируют фрагменты белковых систем. Кроме биологических аспектов, амиды представляют интерес для современной химии растворов, поскольку из-за особенностей строения обладают рядом специфических физических и химических свойств £8-113-Вследствие взаимно параллельной ориентации дипольных моментов мономерных молекул, ТЧ-алкиламиды имеют аномально высокие значения диэлектрической проницаемости. Следует отметить, что производные 4-АБК широко применяются в медицинской практике [12], а в последнее время в этом ряду обнаружены соединения, обладающие радиозащитным действием [13]. В этом плане значительный интерес как в химическом, так и в фармакологическом отношении представляют аминоалканолы, полиамины, имеющие как минимум два реакционноспособных центра.

Актуальность проблемы. Синтез и изучение свойств полимеров на основе многокомпонентных мономер-олигомерных композиций имеет большое фундаментальное и прикладное значение в химии ВМС. При решении этой проблемы особое место занимает создание научно/ обоснованного подбора рецептуры компонентов. Эффективным способом изменения структуры полимера является их модификация путем введения в них органических соединений с высокой функциональностью и способностью участвовать в сильных межмолекулярных взаимодействиях. Такие соединения влияют на кинетику трехмерной поликонденсации и формирование структуры и свойств полимера. Известно, что в амидах делокализация неподеленной электронной пары азота на %-орбитали карбонильной группы обуславливает частичную двоесвязанность связи С-И и повышенную основность атома кислорода, которая приводит к образованию цепных структур за счет межмолекулярных связей с соединениями, содержащими подвижные водородные атомы (аминами, тиолами и др.). Цепные структуры сохраняются при введении их в олигомер. Это позволяет целенаправленно регулировать свойства полимера уже на стадии смешения исходных компонентов. Поэтому, модификация эпоксиаминных и уретановых композиций гидрокси(амино)-алкиламидами амино(нитро)бензойных кислот (А(Н)БК) является актуальной задачей.

Основное научное направление работы. Разработка методов синтеза гидрокси(амино)алкиламидов (эфиров) А(Н)БК и использование их для структурно-химической модификации эпоксидных и уретановых композиций.

Цель работы. 1. Взаимодействием эфиров НБК с нуклеофильными агентами (аминоспиртами и полиаминами) получить гидрокси(амино)алкиламиды (эфиры) ароматических кислот. 2. Восстановлением гидрокси(амино)алкиламвдов НБК и прямым амидированием эфиров АБК синтезировать соответствующие амиды АБК. 3. Исследовать физико-химические свойства растворов отвердителей, модифицированных амидами А(Н)БК. 4. Изучить закономерности синтеза эпоксиаминных и уретановых полимеров, модифицированных амидами А(Н)БК. 5. Исследовать влияние строения амидов и эфиров А(Н)БК и их содержания |в композициях на физико-механические, физико-химические, "диэлектрические и термомеханические свойства модифицированных полимеров.

Научная новизна работы. Предложены новые способы синтеза гидрокси(амино)алкиламидов (эфиров) А(Н)БК и проведена их сравнительная оценка. Установлено, что введение малых добавок амидов А(Н)БК (0,4-1,2 мас.ч. на 100 мас.ч. смолы) в отверждаемые эпоксиаминные композиции приводит к неаддитивному увеличению физико-механических свойств полимеров. Структурированием олигоуретандиизоцианатов амидами АБК получены новые полиамидоуретанмочевинные эластомеры.

Практическая ценность. Предложены новые методы синтеза 14-алкиламидов А(Н)БК с высокими выходами на основе промышленных полупродуктов. Результаты исследований по модификации эпоксидных композиций (ЭК) создают предпосылки для создания полимерных материалов, обладающих улучщенными физико- и термомеханическими свойствами по сравнению с промышленными полимерами. Новые полиуретановые эластомеры расширяют ассортимент имеющихся полимерных материалов. Выпуск гидрокси(амино)алкиламидов А(Н)БК и эластомеров на их основе может быть налажен на имеющихся химических производствах (Казанский завод СК, Чебоксарское АО "Химпром" и др.)

Апробация работы. Результаты работы докладывались на: 13-ой Молодежной конференции молодых ученых по химии и химической технологии "МКХТ-99" (Москва, 1999); 6-ой Российской научно-практической конференции резинщиков "Сырье и материалы для резиновой промышленности. От материалов - к изделиям" (Москва, 1999); Молодежной научной школе-конференции "Актуальные проблемы органической химии" (Екатеринбург, 2000); 5-ой Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов (Нижнекамск, 1999), 9-ой Всероссийской студенческой научной конференции (Екатеринбург, 1999); Первых Кирпичниковских чтениях "Деструкция и стабилизация полимеров. Молодые ученые -третьему тысячелетию." (Казань, 2000); итоговых научных конференциях Чувашского ГУ (1999, 2000).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 4 статьи, 6 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация включает: введение, литературный обзор, экспериментальную часть, обсуждение результатов. Приведены заключение, выводы и список цитированной литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Васильев, Эдуард Пименович

ВЫВОДЫ

1. Разработан эффективный способ регулирования структуры и свойств эпоксиаминных и полиамидоуретанмочевинных композиций, заключающийся в их модификации гидрокси(амино)алкиламидами амино(нитро)бензойных кислот.

2. Амидированием эфиров нитробензойных кислот и последующим восстановлением впервые получены 4 неописанных в литературе соединения и предложены оригинальные методы синтеза 19 гидрокси(амино)алкиламидов (эфиров) амино(нитро)бензойных кислот.

3. Проведена модификация эпоксиаминных композиций гидрокси(амино)алкиламидами амино(нитро)бензойных кислот и показано, что введение модификаторов в количестве 0,4-1,2 мас.ч. на 9 мас.ч. аминного отвердителя приводит к увеличению адгезии отвержденных эпоксидных композиций к стали в 1,5-1,7 раза по сравнению с немодифицированными композициями.

4. Установлено, что на формирование свойств модифицированных эпоксиполимеров значительное влияние оказывают свойства растворов модификаторов в аминном отвердителе. Образующиеся при этом полиассоциаты между модификатором и отвердителем способствуют образованию отвержденных эпоксидных композиций более регулярного строения, чем немодифицированные полимеры.

1.5. Показано, что структурирование изоцианатных олигомеров 5-амино-3-азапентиламидами аминобензойных кислот улучшает термомеханические свойства полиуретановых эластомеров. Из

140 полиуретановых эластомеров, лучшими физико-механическими свойствами обладают сшитые полимеры, полученные форполимерным методом с использованием в качестве структурирующего агента 1М,1Ч-ди(2-гидроксиэтил)амида 4-аминобензойной кислоты.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящей работе рассмотрены вопросы модификации эпоксиаминных и уретановых композиций гидрокси(амино)-алкиламидами амино- и нитробензойных кислот. Установлено, что при введении незначительных количеств указанных модификаторов в реакционноспособные эпоксиаминные олигомеры наблюдаются неаддитивные изменения физико- и термомеханических свойств отвержденных полимеров. Как показывают проведенные исследования, это обусловлено в первую очередь межмолекулярными образованиями, которые появляются при введении амидов ароматических кислот в аминный отвердитель. Данные взаимодействия сохраняются при сшивании олигомеров модифицированными отвердителями и можно предположить, что модификаторы являются центрами сильных межмолекулярных взаимодействий в отверждающихся эпоксиаминных олигомерных системах, что в конечном итоге приводит к структурной перестройке полимеров. Эти изменения в настоящей работе проявились прежде всего на таких важных характеристиках модифицированных полимеров как: увеличение адгезии отвержденных эпоксиаминных композиций к стали в 1,51,7 раза по сравнению с немодифицированной композицией, повышение температуры стеклования на 10-15 °С или в некоторых случаях даже ее совпадение с температурой деструкции, увеличение содержания гель-фракции и т.д. При этом установлено, что эффект модификации эпоксиаминных композиций существенно не зависит от природы эпоксидного олигомера или аминного отвердителя.

138

Структурирование изоцианатных олигомеров гидрокси(амино)-алкиламидами аминобензойных кислот по псевдофорполимерному методу приводит к улучшению термомеханических свойств полиуретанов. Однако полученные полиуретановые эластомеры обладают невысокими физико-механическими свойствами.

Таким образом, межмолекулярные взаимодействия в эпоксиаминных и полиуретановых композициях на стадии смещения компонентов значительно влияют на свойства полимеров. И как показывают проведенные нами исследования, свойства полимеров можно направленно регулировать в широких пределах путем введения сильных центров межмолекулярного взаимодействия на стадии формирования реакционноспособных олигомеров, что имеет важное практическое значение.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Васильев, Эдуард Пименович, 2000 год

1. Зубов П.И., Сухарева Л.А., Серая H.H., Воронков В.А. Влияние структурно-механических свойств растворов полиуретанов на надмолекулярную структуру пленок // Высокомолек. соед. Сер. А. 1969. Т. 11. № 3. С. 486-491.

2. Давлетбаева И.М., Кирпичников П.А. Самоорганизация в металлкоординированных полиуретанах. 6-ая Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Препринт. Черноголовка. 1997. 19 с.

3. Берлин A.A., Королев А.Г., Кефели Т.Я., Сивегин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М. : Химия, 1983. 282 с.

4. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М. : Химия, 1973. 416 с.

5. Савелова В.А., Олейник Н.М. Механизм действия органических катализаторов. Бифункциональный и внутримолекулярный катализ. Киев : Наукова Думка, 1990. 229 с.

6. Rozenberg В.А. Kinetics, thetmodynamics and mechanism of reaction of epoxy olygomers with amines // Adv. Polym. Sei. 1986. V. 75. P. 113.

7. Стовбоун E.B., Бадамшина Э.Р., Григорьева B.A., Ладыгина В.П., Кузаев А.И. Батурин С.М. Роль молекулярной организации олигомеров в реакциях образования линейных полиуретанов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1998. Т. 40. № 8. С. 1286-1293.

8. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. Ithaca: Cornell Univ. Press, 1960. P. 281-282.

9. Кесслер Ю.М., Зайцев A.JI. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика. JL: Химия, 1989. 312 с.

10. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1983. 264 с.

11. Карапетян Ю.А., Эйчис В.Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.

12. Малентьева Г. А. Фармацевтическая химия. М.: Медицина, 1968. С. 312-326.

13. Толстых Е.И., Большакова С.А., Корытный В. С., Хайруллин В.К., Васянина М.А., Пудовик А.Н. // Хим.-фармац. ж. 1996. Т.30. №7. С. 37-39.

14. Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л. : Госхимиздат, 1962. 964 с.

15. Ли X. и Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. под ред. Н.В. Александрова. М. : Энергия, 1973. 415 с.

16. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю. Структура и свойства полиуретанов. Киев : Наукова Думка, 1970. 280 с.

17. Булатов Г.А. Полиуретаны в современной технике. М. : Машиностроение, 1983. 272 с.

18. Воробьева Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов. М. : Химия, 1981. С. 214-218.

19. Зайцев Ю.С., Кочергин Ю.С., Пактер М.К., Кучер Р.В. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. Киев. : Наукова Думка, 1990. 200 с.

20. Чернин И.З., Смехов В.М., Шердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. М. : Химия, 1982. 232 с.

21. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры. Пер. с англ. / Под ред. Н.П. Апухтиной. JI. : Химия, 1973. 304 с.

22. Саундерс Дж., Фриш К. Химия полиуретанов. Пер. с англ. З.А. Кочновой и Ж.Т. Коркишко. / Под ред. С.Г. Энтелиса. М. : Химия, 1968. 470 с.

23. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов. М. : Химия, 1990. 288 с.

24. Малкин А.Я., Бегишев В. П. Химическое формование полимеров. М. : Химия, 1991. 238 с.

25. Малкин А. Я., Бегишев В. П., Гусева Л.Р., Костарев К. Г. Неоднородность отверждения олигомров, обусловленная конвективными явлениями // Выеокомолек. соед. Сер. А. 1994. Т. 36. № 5. С. 759-766.

26. Слонимский Г.Л., Роговина Л.З. Единый подход к описанию вязких и упругих свойств полимерных систем в процессе формирования в них сетчатой структуры // Выеокомолек. соед. Сер. А. 1998. Т. 40. № 6. С. 944-1000.

27. Малкин А.Я., Култчихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М. : Химия, 1985. 240 с.

28. Берлин A.A. Влияние надмолекулярных образований в жидких олигомерах на кинетику их полимеризации и свойства образующихся высокополимеров // Выеокомолек. соед. Сер. А. 1970. Т. 12. № 10. С. 2313-2325.

29. Берлин A.A. Формирование и свойства сетчатых полимеров на основе полиреакционноспособных олигомеров // Высокомолек. соед. Сер. А. 1978. Т. 20. № 3. С. 483-510.

30. Липатова Т.Э. Каталитическая полимеризация олигомеров и формирование полимерных сеток. Киев: Наукова думка, 1974. 208 с.

31. Kieibich U.T., Shmid R. // J. Polymer Sei. Polymer Symposium. 1975. V. 53. P. 155.

32. Каргин В .А., Соголова Т.И., Шапошникова Т.К., Коршунова Н.И. Преобразование надмолекулярной структуры и механических свойств капролона физическими путями // Высокомолек. соед. Сер. А. 1970. Т. 12. № 3. С. 649-655.

33. Берлин A.A., Гейдерих М.А. Давыдов Б.Я., Каргин В.А., Карпагева Т.П., Кренцель Б.Я., Хутарева Г.В. Химия полисопряженных систем. М. : Химия, 1972. 272 с.

34. BerlinA.A., Assejewa R.M., Almanbetov К. Einfluß von polymeren Zusätzen mit konjugierten Doppelbindungen auf die physikalisch -mechanischen Eigenschaften und Abbau von Phind Formaldehyd -Reisisten // Plaste und Kautschuk. 1968. V. 15. № 2. P. 91-95.

35. Зубов П.И., Сухарева Л.А., Серая H.H., Воронков В.А. Влияние структурно механических свойств растворов полиуретанов на надмолекулярную структуру пленок // Высокомолек. соед. Сер. А. 1969. Т. И. № 3. С. 486-491.

36. Липатова Т.Я., Иващенко В. И., Безрук Л. И. О надмолекулярных структурах сетчатых полиуретанов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1971. Т. 13. № 8. С. 1701-1706.

37. Козлова Т.В., Жарков В.В. Спектроскопическое проявление и термодинамические характеристики водородной связи в 14-замещенных мочевинах // Журн. прикл. спектроскопии. 1981. Т. 35. № 2. С. 303-311

38. Сухарева Л.А., Крылова Л.И., Киселев М.Р., Зубов П.И. Влияние поверхностно-активных веществ на структуру и свойства полиэфирных покрытий // Коллоид, журн. 1972. Т. 34. № 2. С. 268-271.

39. Комратова В.В., Григорьева В.Н., Ольхов О. А., Горбушина Г. А., Батурин С. М. Кинетика реакций изоцианатов с полиоксипропиленгликолями // Высокомолек. соед. Сер. А. 1983. Т. 25. № 16. С. 1169-1172.

40. Бакало Л. А., Чиркова Л. И., Липатова Т. Э. Спектральные исследования ассоциации этиленгликолей и их реакционная способность при взаимодействии с изоцианатами // Журн. общ. химии. 1976. Т. 41. № 10. С. 2331.

41. Летуновский М.П. Сегментированные полиуретанмочевины как неупорядоченные физические сетки. Применение моделиперколяции // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1998. № 12. С. 20892093.

42. Розенберг Б.А. Сб. Композиционные полимерные материалы. Киев. : Наукова думка, 1975. с.

43. Идиятуллин Д.Ш., Смирнов B.C. Фазовое состояние и молекулярная подвижность в сегментированных полиуретанах // Выеокомолек. соед. Сер. А. 1997. Т. 39. № 6. С. 1001-1009.

44. Керча Ю.Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев: Наукова думка, 1979. С. 224.

45. Идиятуллин Д.Ш., Смирнов B.C., Летуновский М.П., Страхов В. В. Изучение фазового состава и процесса расслоения в сегментированных полиуретанах методом ЯМР // Выеокомолек. соед. Сер. А. 1989. Т. 31. № 4. С. 738-741.

46. Wilkes Ch.E., Yusen Ch.S. // Macromol. Sei., Phys. 1973. V. 7. № 1. P. 157.

47. Арутюнян X.A., Давтян С.П., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Кинетика отверждения эпоксидных олигомеров под действием м-фенилендиамина в адиабатическом режиме // Выеокомолек. соед. Сер. А. 1975. Т. 17. № 2. С. 289-294.

48. Сухарева Л.А., Воронков В.А., Зубов П.И. Исследование механизма формирования надмолекулярных структур в эпоксидных покрытиях // Выеокомолек. соед. Сер. А. 1969. Т. 2. № 2. С. 407-412.

49. Сухарева Л.А., Воронков П.И., Зубов П.И. Влияние ультрафиолетового облучения на структуру и свойства эпоксидных покрытий // Коллоидн. журн. 1970. Т. 32. № 2. С. 261-265.

50. Сухарева Л.А., Воронков П.И., Зубов П.И. Исследование влияния ультрафиолетового облучения на свойства наполненных эпоксидных покрытий // Коллоидн. журн. 1971. Т. 33. № 4. С. 592-596

51. Сухарева Л.А., Иванова С.С., Зубов П.И. Исследование механизма структурообразования при фомировании эпоксидных покрытий // Высокомолек. соед. Сер. А. 1973. Т. 15. № 11. С. 2506-2511

52. Чуваев В.Ф., Бараш А.Б, Киселев М.Р., Непомнящая Л.А Влияние октадециламина на молекулярную подвижность в эпоксидой смоле. Исследование методом протонного магнитного резонанса // Высокомолек. соед. Сер. А. 1987. Т. 29. № . С. 828832

53. Арутюнян Х.А., Тоноян А.О., Давтян С.П., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Кинетика и механизм взаимодействия фенилглидидилового эфира с анилином // Высокомолек. соед. Сер. А. 1975. Т. 17. № 8. С. 1647-1654

54. Клебанов М.С., Кирьязев Ф.Ю., Червинский А.Ю., Шологон И.М. Механизм реакции сложных глицидиловых эфиров с карбоновыми кислотами // Журн. общей химии 1984. Т. 20. № 11. С. 2407-2411.

55. Мутин И. И., Арутюнян X. А., Давтян С.П., Розенберг Б.А. Кинетика реакций а-окисей с алифатическими аминами в электронно-донорных растворителях // Кинетика и катализ. 1979. Т. 20. № 6. С. 1567-1569

56. Мутин И. И., Арутюнян X. А., Давтян С.П., Розенберг Б. А. Кинетика реакций а-окисей с алифатическими аминами // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. № 12. С. 2828-2829.

57. Смирнов Ю.Н., Джавадян Э.А., Голодкова Ф.М. Структурно-кинетический эффект сложноэфирного пластификатора при отверждении эпоксидных олигомеров ароматическими аминами // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1998. Т. 40. № 6. С. 1031-1034.

58. Ланцов В.М., Пактер М.К., Иржак В.И., Абдрахманов Л.А., Абрамова В.И., Закиров И.Н., Васильев Г.И., Зайцев Ю.С. Кинетическая неоднородность эпоксидных олигоеров // Высокомолек. соед. Сер. А. 1987. Т. 29. № 11. С. 2297-2301.

59. Прокопьев В.Н., Чистяков В.А., Фаррахов А.Г., Хозин В.Г. Ядерная магнитная релаксация в эпоксидных олигомерах // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1977. Т. 19. № 9. С. 714-717.

60. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химической реакции. М. : Мир, 1968. 204 с.

61. Бляхман Е. М., Никитина А. А., Зеленина И. Л., Шевченко 3. А. Механизм образования трехмерной сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с диаминами // Высокомолек. соед. Сер. А. 1974. Т. 16. № 5. С. 1031-1036.

62. Бляхман Е. М., Шевченко 3. А., Алексеева Э. М. Исследование взаимодействия олигомерных диглицидиловых эфиров с м-фенилендиамином в растворах // Высокомолек. соед. Сер. А. 1976. Т. 18. № 10. С. 2208-2211.

63. Богданова Л. М., Джавадян Э. А., Иржак В.И., Редькина Н. К., Розенберг Б. А. Кинетические особенности поликонденсационного способа формирования густосшитыхполимеров // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1979. Т. 21. № 9. С. 683-685.

64. Иржак В. И., Перегудов Н. И., Розенберг Б. А., Ениколопян Н. С. О диффузионном ингибировании автокаталитических реакций // Докл. АН СССР. 1982. Т. 263. № 3. С. 630-632.

65. Крисюк Б.Э., Джавадян Э.А., Богданова Л.М., Розенберг Б.А. ЭПР-исследование процессов отверждения и фазового разделения в эпоксиаминной системе с модифицирующей добавкой // Высокомолек. соед. Сер. А. 1998. Т. 40. № 10. С. 1598-1606.

66. Хозин В. Г., Фаррахов А. Г., Воскресенский В. А. Антипластификация эпоксидных полимеров // Высокомолек. соед. Сер. А. 1979. Т. 21. № 8. С. 1697-1703.

67. Иржак В.И. Релаксационные свойства полимеров и модель физической сетки // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 3. С. 283-298.

68. Иржак В.И. Роль физических узлов в процессах релаксации олигомерных и полимерных систем. 6-ая Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Препринт. Черноголовка. 1997. 36 с.

69. Alili L., van Tornout J., te Nijenhuis K. // The Wiley Polymer. Networks Group Sepies / Ed. by te Nijenhuis K., Mivs W.J. Chichester. Wiley. 1998. V. 1. P. 255.

70. Сигалов Г.М., Розенберг Б. А. Модель формирования гетерофазного полимера в процессе отверждения // Высокомолек. соед. Сер. А. 1998. Т. 40. № 9. С. 1430-1439.

71. Старцев В.М., Чалых А.Е., Ненахов С.А., Санжаровский А.Т. Надмолекулярная структура наполненных пространственносшитых полимеров // Высокомолек. соед. Сер. А. 1975. Т. 17. № 4. С. 836-840.

72. Когарко Н.С., Тополкораев В.А., Трофимова и др. Изучение относительной реакционной способности первичных и вторичных аминогрупп ароматических аминов // Высокомолек. соед. 1978. Сер. А. № 4. С. 756-765.

73. Закордонский В.М., Складанюк Р.В. Реология и кинетика реакций эпоксид-амин при формировании эпоксидного полимера // Высокомолек. соед. Сер. А. 1998. Т. 40. № 7. С. 1104-1109.

74. Нечволодова Е.М., Сахоненко Л.С., Бельговский И.М., Прут Э.В. Фазовое явление при отверждении эпоксидных композиций // Высокомолек. соед. Сер. А. 1987. Т. 29. № 6. С. 1269-1274.

75. Ланцов В.М., Пактер М.К., Иржак В.И., Абдрахманова Л.А., Абрамова В. И., Васильев Г. И., Зайцев Ю. С. Кинетическая неоднородность эпоксидных олигомеров // Высокомолек. соед. Сер. А. 1987. Т. 29. № 11. С. 2297-2301.

76. Пирожная Л.Н. Изучение методом ИК-спекгроскопии взаимодействия фенилглицидилового эфира и эпоксидной смолы с вторичными аминами // Высокомолек. соед. Сер. А. 1970. Т. 12. № И. С. 2446-2451.

77. Сидякин П.В. ИК-спектроскопическое исследование процесса отверждения эпоксидов аминами // Высокомолек. соед. Сер. А. 1972. Т. 14. № 5. С. 979-988.

78. Владимиров JI.B., Зеленецкий А.Н., Олейник Э.Ф. Водородные связи в сшитых эпоксидных системах // Высокомолек. соед. Сер. А. 1977. Т. 19. № 9. С. 2104-2111.

79. Аринштейн А.Э., Межиковский С.М. Модель активационного механизма формирования надмолекулярной структуры олигомерных жидкостей // Высокомолек. соед. Сер. А. 1997. Т. 39. № 3. С. 511-515.

80. Межиковский С. М., Васильченко Е. И. О кинетическом проявлении неравновесных надмолекулярных структур олигомерных систем в процессах их вязкого течения // Докл. РАН. 1994. Т. 339. № 5. С. 626-630.

81. Линдау Л.Д., Лифшиц Е.М. Гидродинамика. М. : Наука, 1986. 281 с.

82. Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Синтез и свойства N-гидроксиэтилзамещенных амидов и гидразидов дикарбоновых кислот, мочевин и семикрбазидов // Доклады АН. 1997. Т. 355. N 6. С.768-773.

83. Ефимов В.А. Полиэфирамидоуретановые эластомеры на основе гидроксиэтиламидов дикарбоновых кислот и олигоэфируретандиизоцианатов. Диссер. . канд. хим. наук. Чебоксары, 1997. 157 с.

84. Солдатов А.Н., Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Полиэфираминоуретановые эластомеры // Каучук и резина, 1998. №4. С. 11-14.

85. Колямшин O.A., Солдатов А.H., Ефимов В.А., Кольцов Н.И. Полиуретановые эластомеры с сукцинимидными группами // Каучук и резина. 2000 . № 1. С. 8-10

86. Ефимов В.А., Игнатьев В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Полиуретанмочивинные эластомеры на основе мкродиизоцианатов и комплексов щдроксиэтилзамещенных мочевин с диоксаном // Каучук и резина. 1998. №1. С. 23-24.

87. Иоффе Д.В., Кузнецов С.Г. Миграция ацильной группы в N-ацильных производных 1,4-аминоспиртов // Журн. общ. химии. 1963. Т. 33. № 3. С. 991-994.

88. Пат. 208152 Швеция МКИ С 07 С 120/16. Sätt att framställa mot poliomyelit och andra virussjukdomar verksamma amider av p-karboxifenylditiobiuret // РЖХ. 68:18Н337П.

89. Пат. NGO-280428 Япония МКИ С 07 С 09/75, С 07 С 125/063 // РЖХ. 88.-4025П.

90. Shridhar D.R., Narang К.S. Studies in sulphonamides A new approach. Part 1 // J. Indian Chem. Soc. 1956. V. 33. № 5. P. 305312.

91. Singh Saradul, Kaushal A.N., Narang A.S. Narang K.S. Thiazinoguinazdine and ferzdhiazinoguinazoline derivatives // Indian J. Chem. 1971. V. 9. № 7. P. 647-650.

92. Boyer J.H., Hamer J. The acid cataliyzed reaction of alkyl azidias upon carbonyl compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1955. V. 77. № 4. P. 951-954.

93. Пат. 3503953 США, кл.260-153, (С 09 b 62/74; D06p, 3/60). Заявл. 27.12.67, опубл. 31.03.70. Fiber reactive dyes containing at least one methylolated alkoxymethylolated or acyl oxymethylolated iminobis propionamide group // РЖХ. 71:5Н250П.

94. Uhlig E., Berner J. Partielle Verestemngspodukte des Tris-(ß-hydroxyahtyl)-amines // Z. Chem. 1964. V. 4. № 6. P. 235-236.

95. Gable E.N., Abou-Zed V.M. Esterification of bis-2-hidroxyethylamine // J. Chem. Soc. 1962.

96. Пат. 107262 ГДР МКИ С 07 С 103/44, С 07 С 103/82, № 107262. Verfharen zur Herstellung von Speziellen N-(ß-Diäthylaminoäthyl) Carbonsäure-amiden und ihnen Salzen // РЖХ 75:12056П.

97. Gutkowska В., Binieckis S. Ottzymywanie niektoiych ß-aminoetylamidow I guanylhydrazydow kwasow aromatyeznych. Cz I. "Acta polon. pharmac". 1962. V. 19. № 3. P. 243-249.

98. George Т., Tahilramani R., Mehta D. V. Synthesis of substituted guinazolines. Part II. Use of diethesis of substituted guinazolines // Indian J. Chem. 1971. V. 9. № 10. P. 1077-1080.

99. Singh H., Narang K.S. Thiopegan denivatives. Part XXIV. Syntheses of 9, 10 thiopega-10-en-4-one and 10, ll-thiopega-9-en-4-one // J. Indian Chem Soc. 1963. V. 40. № 7. P. 542-549.

100. Cassebaum H., Uhlig K. Die Reaktion von N-(|3-Halogenathyl)-carbon-saureamiden mit Diathylamin // J. prakt. Chem. 1973. V. 315. № 6. P. 1057-1066.

101. Roush David M., Patel Manorama M. Amid procedure for the preparation of 2-oxazolines // Synth. Commun. 1985. V. 15. № 8. P. 675-679.

102. Taboada J., Pavon A., Cetina R. Syntesis de acidos hypunicos systituidos y espeetros en IR de los amidoalcholes intrmedianios // Rev. Soc. guitm. Мех. 1975. V. 19. № 1. P. 10-12.

103. Sund Christioan, Ylikoski Tyrki, Kwiatkowski Marek. Anew simple and mild synthesis of 2-substituted 2-oxazolines. // Synthesis (BRD). 1987. № 9. P. 853-854.

104. Крам Д. Пространственные эффекты в органической химии. М. : Химия, 1960. 297 с.

105. Новые производные амидов нитробензойной кислоты, способ получения и фотосенсибилизаторы на их основе. Заявка 5892644, Япония. Заявл. 26.11.81, № 56-191228, опубл. 2.06.83. МКИ С 07 С 103/82, А 61 К 31/165 // РЖХ 84:13049П.

106. Пат. 4474814 США. Заявл. 23.11.82. Приор. 26.11.81, № 56191228 Япония МКИ С 07 С 103/82; С 07 С 103/87, НКИ 424/324 // РЖХ. 84:14067П.

107. Le Pabe Alain, Meréchal Ernest. Synthèse de substances macromoleculaines renfermant des motifs monomères dérivés decolorants. Synthèse de molécules colorées copolycondensables du type diimide // C. r. Acad. Sci. 1977. V. 284. № 14. P. 517-520.

108. Пат. 430007 Швейцария, кл. 22 b, 3/02, (С 09 b, 1/50). Заявл. 18.11.63, опубл. 15.08.67. Verfahren zur Herstellung von Sulstituerten a-Phenylamino-anthrachinonfarbstoffen // РЖХ 68:16Н277П.

109. Пат. 41006 Япония МКИ 30 F 371.215. Гербициды на основе прооизводных 4-нитробензоата. // РЖХ. 73:19Н560П.

110. Sabesan R., Natarajan M., Varadajan R. Dielectric studies of polarization & proton trarsfer effects in carboxylic acid + amine systems in a non-polar solvent // Indian J. Pure and Appl. Phys. 1987. V. 25. № 12. P. 489-493.

111. Королев Г.А., Могилевич M.M., Голиков И.В. Сетчатые полиакрилаты. Микрогетерогенные структуры, физические сетки, деформационно-прочностные свойства. М. : Химия, 1995. 276 с.

112. Свойства органических соединений / Под ред. А.А. Потехина. Л. : Химия, 1984. 519 с.

113. Мошинский Л.Я., Белая Э.С. Отвердители для эпоксидных смол. Обзор, инф. Сер. "Эпоксидные смолы и материалы на их основе". М. : НИИТЭХИМ, 1983. 39 с.

114. Гордон А., Форд Р. Спутник химика / Пер. с англ. Е. Л. Розенберш, С.И. Коппеля. М. : Мир, 1976. 541 с.

115. Вредные вещества в промышленности. Ч. 1 / Под. ред. Н.В. Лазарева, 5-е изд., стереотип. М. ; Л. : Химия, 1965. 832 с.

116. Gordfey R.A., Miller G.W. Blok Polymers of isocyanates and vinyl monomers by homogeneousanionic polymerization // J. Polymer Sci. 1969. V. 7. Part A. P. 2387-2404.

117. Нестеров О. В., Тигер Р. П. Полимеры изоцианатов // Энциклопедия полимеров. М. : Советская энциклопедия, 1972. Т. 1. С 829-830.

118. Общий практикум по органической химии : Пер. с нем. / Под. ред. А.Н. Коста. М. : Мир, 1965. 678 с.

119. Органические растворители : Физические свойства и методы их очистки / Под ред. А. Вайсбергера. М. : Иностр. лит., 1958. 519 с.

120. Справочник химика. Т. 1 / Под. ред. Б.М. Никольского. 2-е изд., перераб. и доп. M. ; JI. : Химия, 1966. 1072 с.

121. Органикум. Практикум по органической химии. Т.2. / Перевод с нем. В.М. Потапова, C.B. Понаморева. М. : Мир, 1979. 442 с.

122. Голодников Г. В., Мандельштам Т. В. Практикум по органическому синтезу / Под ред. Оглоблина К.А. Л. : Изд. ЛГУ, 1976.-376 с.

123. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М. : Химия, 1974. С. 67.

124. Николаенко Л.Н. Лабораторный практикум по промежуточным продуктам и красителям, изд. 2-ое. М. : Высш. школа, 1965. С. 123-124.

125. Торопцева A.M., Белогородская Н.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений f Под ред. А.Ф. Николаева. Л. : Химия, 1972. 415 с.

126. Stagg Н.Е. Method for determination of isocyanates // Analyst. 1946. V. 71. № 844. P. 557-559.

127. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. М. : Мир, 1981. 615 с.

128. Багров Ф.В. Рефрактометрия и ИК-спектроскопия. руководство по методам исследования мономеров. Чебоксары : Чув.ГУ, 1981. 127 с.

129. Карякин М.И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий. М. : Химия, 1977. 247 с.

130. Осошник И.А., Шеин B.C. Практикум по технологии резиновых изделий. Л. : Химия, 1989. С.62-64.

131. Практикум по химии и физике полимеров / Под ред. В.Ф. Куренкова. М. : Химия, 1990. 300 с.

132. Лабораторный практикум по технологии резины: Основные свойства резин и методы их определения / Сост. : Н.Д. Захаров и др. М. : Химия, 1976. 240 с.

133. Райхард X. Растворители в органической химии. Л.: Химия, 1973, 152 с.

134. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. М. : Химия, 1986. 312 с.

135. Хитрин С. В. Реакции амидных и сложноэфирных групп и их применение для полимеров // Автореферат дисс. на соискание ученой степени док. хим. наук. Казань, 1995. 34 с.

136. Багров Ф.В., Васильев Э.П., Ефимов В.А., Кольцов Н.И. Гидрокси- и аминоалкиламиды амино(нитро)бензойных кислот // Журн. орг. химии. 2000. Т. 36. Вып. 5. С. 702-706.

137. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Ямуков Е.В., Кольцов Н.И. Синтез и свойства полифункциональных амидов нитробензойных кислот // Молодежная научная школаконференция "Актуальные проблемы органической химии". Тезисы докл. Екатеринбург, 2000. С. 262.

138. Комарова Л.И., Саплазкин С.Н., Выгодский Я.С., Виноградов С.В. Новые полимеры и полимерные системы на основе эпоксидных олигомеров и полигетероариленов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1990. Т. № 8. С. 1571-1592.

139. Липатов Ю.С., Веселовский Р.А. Исследование адгезионой прочности эпоксидных адгезивов и возможности их регулирования // Высокомолек. соед. Сер. А. 1986. Т. 28. № 11. С. 2259-2264.

140. Солдатов А.Н., Ефимов В.А., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Эпоксидные композиции, модифицированные тетерааминоамидами дикарбоновых кислот // Пласт, массы. 1997. № 9. С. 5-6.

141. Электрические свойства полимеров / Под. ред. Б.И. Сажина. Л. : Химия, 1970. 376 с.

142. Kujawa-Penczek В., Skora S. // Polymeiy. 1963. V. 8. № 6. P. 241.

143. Epoxy cuning agent composition. Пат. 4775736 США, МКИ С 08 G 59/68, С 08 G 65/10. № 89524. Заявл. 26.08.87, опубл. 04.10.88№; НКИ 528/91.

144. Комплексный отвердитель для эпоксидных смол с повышенной реактивностью. А. с. 254519 ЧСССР, МКИ С 08 G 59/54. Заявл. 01.04.86, опубл. 15.09.88. // РЖХ 88:14Т51П.

145. Комарова Л.И., Салазкин С.Н., Выгодский Я.С., Виноградова C.B. Новые полимеры и полимерные системы на основе эпоксидных олигомеров и полигетероариленов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1990. Т. № 8. С. 1571-1592.

146. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. 3-е изд. М. : Химия, 1978. 544 с.

147. Физико-химические методы анализа. Практическое руководство: Учеб. пособие для вузов / В.Б. Алесковский, В.В. Бардин, М.И. Булатов и др.; Под ред В.Б. Алесковского. Л. : Химия, 1988. С. 197.

148. Плиев Г.Н., Главати О.Л., Попович Т.Д. Исследование структуры высокомолекулярных сукцинимидов и их исходных компонентов методом инфракрасной спектроскопии // Высокомолек. соед. Сер. А. Т. 1970. № 1. С. 31-48

149. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. Эпоксиаминные композиции, модифицированные амидами амино- и нитробензойных кислот // Пласт, массы. 1999. № 9. С. 3-5.

150. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Ефимов В.А, Кольцов Н.И. Амиды амино- и нитробензойных кислот новые модификаторы эпоксидных композиций // Пласт, массы. 2000. № 2. С. 21-22.

151. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Ефимов В.А., Кольцов Н.И. Влияние добавок амидов аминобензойных кислот на свойства эпоксидных композиций. V межд. конф. по интенсификациинефтехим. процессов // Тезисы докл. Нижнекамск. 1999. Т. 1. С.151-152.

152. Нинг Лю, Жаоки Пан, Денни Ван, Шенкан Ин. Влияние концентрации катализатора на структуру и свойства полиуретанмочевинных эластомеров, получаемых методом реакционного формования // Высокомолек. соед. 1994. Сер. А. Т. № 5. С. 828-832.

153. Сметанкина Н.П., Кузнецова В. П. К исследованию взаимосвязи строения и свойств полиуретановых пленкообразующих материалов // Высокомолек. соед. Сер. А. Т. 1972. № 9. С. 1891-1896.

154. Flory P. Principles of Polymer Sei., 1959, 476 p.

155. Гудзера С.С. Синтез, полимеризация и сополимеризация олигоуретанакрилатов. Диссер. . канд. хим. наук. Киев, 1974. 134 с.

156. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Кольцов НИ. Амиды (эфиры) аминобензойных кислот сшивающие агенты олигоуретандиизоцианатов. Синтез и применение // Вестник Чув. ун-та. 1999. № 1-2. С. 163-168.

157. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Кольцов Н.И. О стабилизаци свойств полиамидоуретанмочевин // Первые Кирпичниковские чтения "Деструкция и стаблизация полимеров. Молодые ученые третьему тысячелетию". Казань, 2000. С. 108-109.161

158. Номерация1, структура и название полученных соединенийп/п № соединения Структура и название соединения1 2 31 1а,б 0 эфир нитробензойной кислоты

159. На,б о2м-^-с-мнсн2сн2он о 2-гидроксиэтиламид нитробензойной кислоты

160. Ша,б о2м^-с-мнсн2сн2сн2он о З-гидроксипропиламид нитробензойной кислоты

161. IVa,6 о ^ * К,К-ди(2-пщроксиэтил)амид нитробензойной кислоты

162. Va,6 о Э-(ди-2-гидроксиэтиламино)этиловый эфир нитробензойной кислоты

163. Via,б °2М"^^С~МНСН2СН2МНСН2СН2МН2 о 5-амино-З-азапентиламид нитробензойной кислоты

164. Vila,б 02м-^с-мнсн2сн2мнсн2сн2ын-с-^м02 о о 1,5-ди(нитробензоиламино)азапентан

165. Villa,б н21ч-@-с^нсн2сн2он 0 2-гидроксиэтю1амид аминобензойной кислоты9 1Ха,б Н2М-@"С-ЫНСН2СН2СН2ОН о 3-гидроксипропиламид аминобензойной кислоты

166. Ха,б о * ' К,К-ди(2-гидроксиэтил)амид аминобензойной кислоты

167. Х1а,б агч „сн?снРон н2м-^-с-осн2сн2ы.сн сн20н о * ^ р-(ди-2-гидроксиэтиламино)этиламинобензоат1631 2 3

168. ХПа,б н2м-^с-мнсн2сн2мнсн2сн2мн2 о 5-амино-З-азапентиламид аминобензойной кислоты

169. ХШа,б Н2М^-С-МНСН2СН2ЫНСН2СН2МН-С-<^ЫН2 о о 1,3-ди(аминобензоиламино)азапентан

170. Х1У6 ^-с-мнсн2сн2-оссн3 о о 2-ацетоксиэтиламид 3-нитробензойной кислоты

171. ХУа Н3С0~^^"СН=М—©,С|~МНСН2СН2ОН 0 2-гидроксиэтиламид 4-(4-метоксибензилиденамино)-аминобензойной кислоты

172. XVI б ОН о=с-инсн2сн2он 2-гидроксиэтиламид 3 (2-гидроксибензилиденамино) -аминобензойной кислоты

173. Примечание. 1. а призводные 4-амино(нитро)бензойных кислотб призводные 3-амино(нитро)бензойных кислот1. УТВЕРЖДАЮ

174. Проректор по научной деятельности Чувашского госуниверситета им. И.¥ нова1. Г А.Белов20 " 092000 г.2000 г.1. АКТо внедрении результатов НИР в учебный процесс

175. Указанные результаты включены в лекциионный курс и лабораторныйпрактикум дисциплины ""Химия и физика эпоксидных полимеров" длямагистрантов 2 курса.

176. Зав. кафедрой физической химии и высокомолекулярных соединений,доктор химических наук, профессоротдела, доцент

177. Начальник учебно-методического1. Николаев Н.Н.18" сентября 2000 г.