Новые композиционные материалы на основе диальдегидцеллюлозы и гуанидинсодержащих соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Тлупова, Залина Алексеевна

• Тлупова, Залина Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тлупова, Залина Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Целлюлоза и ее производные

1.1.1 Строение и структура целлюлозы

1.1.2 Химические свойства целлюлозы

1.1.3 Окисление целлюлозы

1.2 Биологически активные полимеры

1.2.1 Полимеры с иммобилизованными биологически активными веществами ^

1.2.2 Системы с контролируемым выделением биологически активных веществ

1.2.3 Полимеры с химически связанными биологически активными веществами

1.2.4 Формы с нехимически введенными биологически активными веществами

1.3 Биоцидные свойства полиэлекторитов

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Разработка новых композиционных материалов на основе целлюлозы и производных гуанидина

2.1.1 Разработка новых композиционных материалов на основе целлюлозы и акрилатных производных гуанидина

2.1.2 Структура композитов микрокристаллическая целлюлоза (диальдегидцеллюлоза) - акрилат гуанидина (метакрилат гуанидина)

2.2 Новые водорастворимые бактерицидные материалы на основе диальдегидцеллюлозы и производных диаллилгуанидина

2.2.1 Структура композитов микрокристаллическая целлюлоза (диальдегидцеллюлоза) - диаллилгуанидинацетат диаллилгуанидинтрифторацетат)

2.3 Исследование термостабильности новых композиционных материалов

2.4 Исследование зависимости структуры и антимикробных свойств новых композиционных материалов на основе целлюлозы и производных гуанидина

ГЛАВА 3. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1 Исходные реагенты и растворители

3.2 Синтез исходных мономеров

3.2.1 Синтез ^Ы-диаллилгуанидинацетата

3.2.2 Синтез ТчГ,]Ч-диаллилгуанидинтрифторацетата

3.2.3 Синтез акрилат гуанидина

3.2.4 Синтез метакрилат гуанидина

3.3 Получение композиционных материалов

3.3.1 Получение диальдегидцеллюлозы

3.3.2 Методика модификации диальдегидцеллюлозы гуанидинсодержащими мономерами и полимерами

3.3.3 Методика получения композиционных материалов

3.4 Физико-химические методы исследования синтезированных соединений

3.5 Методика оценки бактерицидной активности мономеров, полимеров и композиционных материалов

3.6 Методика оценки токсичности синтезированных соединений 125 ВЫВОДЫ 127 СИИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые композиционные материалы на основе диальдегидцеллюлозы и гуанидинсодержащих соединений»

Актуальность работы. Проблема создания биологически активных волокнистых материалов в последние десятилетия вызывает все возрастающий интерес. Широкое развитие исследований по приданию биоцидных свойств именно целлюлозным волокнистым материалам обусловлено тем, что целлюлоза является доступным и распространенным в природе полимерным материалом. Исследования, посвященные синтезу производных целлюлозы, содержащих антимикробные вещества, разработке научных основ получения биоцидных целлюлозных материалов с заданными свойствами, методов и технологии их изготовления, а также изучению свойств и наиболее эффективных областей применения указанных материалов имеют большое научное и практическое значение.

Несмотря на имеющийся опыт химической модификации природных полимеров, направленный на повышение их комплексообразующей, сорбционной способности и усиление биологической активности, задача создания целлюлозных материалов с устойчивостью к биодеструкции остается нерешенной. Так, хорошо известно, что изделия из целлюлозы и ее водные суспензии охотно атакуется микроорганизмами, т.е. подвержены биоразрушению.

Применение для модификации природных полисахаридов полимерных соединений с собственной бактерицидной активностью позволяет решить данную проблему, а именно: значительно увеличить устойчивость к биодеструкции, обеспечить заданную скорость кинетики выделения антимикробного вещества путем регулирования химического состава и пролонгировать его действие.

Перспективными структурами в этом плане являются новые гуанидинсодержащие соединения различного строения. Способность гуанидинсодержащих мономеров винилового ряда к радикальной полимеризации in situ, открывает перспективу создания moho- и биматричных композиционных материалов, представляющих существенный научный и практический интерес.

В связи с этим, цель настоящего исследования заключалась в разработке и исследовании структуры, физико-химических и биоцидных свойств новых композиционных материалов на основе целлюлозы и водорастворимых ионогенных мономер/полимерных гуанидинсодержащих соединений.

Поставленная цель определила необходимость решения ряда задач, основными из которых являются: анализ современного состояния и тенденций развития данной проблемы в Российской Федерации и за рубежом; синтез функциональных гуанидинсодержащих мономеров различного строения, их солей с (не)насыщенными кислотами, содержащих в своей структуре четвертичные аммониевые катионы гуанидина, способные к взаимной иммобилизации с целлюлозой в результате полимеризации in situ; получение новых композиционных материалов на основе мономер/полимерных гуанидинсодержащих соединений с целлюлозой и диальдегидцеллюлозой; проведение комплекса исследований по изучению структурных, физико-химических, комплексообразующих, сорбционных, токсикологических и биоцидных свойств полимерных композиционных материалов; исследование механизма биоцидного действия синтезированных мономерных, полимерных и композиционных материалов. Научная новизна заключается в разработке способов получения новых биоцидных биматричных композиционных материалов на основе диальдегидцеллюлозы и гуанидинсодержащих соединений, обладающих ценными практическими свойствами.

В работе впервые:

-разработаны новые полимерные композиционные материалы на основе диальдегидцеллюлозы и гуанидинсо держащих соединений: акрилат гуанидина (АГ), метакрилат гуанидина (МАГ), ]\Г,1Ч-диаллилгуанидинацетата (ДАТА), Ы,Ы-диаллилгуанидинтрифторацетата (ДАГТФА);

- исследована реакционная способность синтезированных мономеров в реакциях радикальной сополимеризации с целлюлозой и диальдегидцеллюлозой;

- показано, что синтезированные водорастворимые ионогенные гуанидинсодержащие мономеры винилового и диаллилового ряда способны к полимеризации in situ в межфибриллярных порах целлюлозы и диальдегидцеллюлозы;

- получены водорастворимые продукты в случае модификации диальдегидцеллюлозы Ы,]Ч-диаллилгуанидинацетатом и N,N-диаллилгуанидинтрифторацетатом;

- совокупностью физико-химических методов анализа изучены структура и свойства синтезированных композиционных материалов;

- оценены биоцидные и токсикологические свойства синтезированных композиционных материалов.

Практическая значимость работы

Разработанные гуанидинсодержащие целлюлозные материалы открывают перспективу создания на их основе нового поколения перевязочных средств и покрытий для лечения гнойно-некротических ран, лечебных мазей, сорбентов, обладающих одновременно адсорбционными и пролонгированными биоцидными свойствами.

С положительным результатом проведены опытные испытания ряда разработанных в диссертации композиционных материалов в качестве бактерицидных повязок, основы лечебных мазей, сорбентов, что, несомненно, свидетельствует об их практической значимости.

Практическая значимость работы подтверждается тем, что по ее результатам получено 2 патента РФ; результаты работы были отмечены дипломом и медалью выставки НТТМ в ВВЦ и других российских и международных выставок. Работа поддержана программой У.М.Н.И.К Фонда содействия малых форм предприятий в научно-технической сфере.

Личный вклад автора. Основные результаты диссертации получены автором лично. При этом автор определяла как цель и задачи научного направления исследований, так и разрабатывала методы их решения, проводила описание и интерпретацию результатов, формулировала выводы. Диссертация обобщает результаты теоретических и прикладных работ, проведенных соискателем и соавторами совместных научных исследований, включая экспериментальные данные ряда квалификационных работ.

Автор выражает глубокую признательность профессору КБГУ Ю.И. Мусаеву, доценту КБГУ Э.Б. Мусаевой за участие в совместных исследованиях и в обсуждении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на следующих научных конференциях и конгрессах: IV Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов, включая секции молодых ученых научно-образовательных центров России (Ростов-на-Дону, 2007), Международной научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Перспектива-2008» (Нальчик, 2008), Международной конференции «Полимерные материалы 2008» (Halle/Saale, Germany 2008), IX Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи НТТМ (Москва, Всероссийский выставочный центр, 2009), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Перспектива-2009» (Нальчик, 2009), XIII Международной научно-практической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2010».

Иваново, 2010), Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (Нальчик, 2011).

Отдельные работы были выполнены при финансовой поддержке гранта Министерства образования и науки РФ «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009 - 2013 годы» (проект 2.1.1/3612).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 12 работах, включая 2 статьи в рецензируемых российских журналах, 3 статьи в зарубежных журналах, 2 патента.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Введение содержит необходимые квалификационные характеристики по теме диссертации. В обзоре литературы рассматриваются и критически анализируются современные тенденции развития выбранного научного направления. Диссертация содержит 139 страниц машинописного текста, 5 таблиц, 50 рисунков, 4 схемы. Список цитируемых источников содержит 114 наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Тлупова, Залина Алексеевна

6. Результаты исследования структуры новых композиционных материалов методом растровой электронной микроскопии показали, что их биологическая активность напрямую зависит от степени распределения гуанидинсодержащего полимера на поверхности и в межфибриллярных слоях диальдегидцеллюлозы.

7. Разработаны методики взаимной иммобилизации природных и синтетических компонентов - диальдегидцеллюлозы и новых гуанидинсо-держащих полиэлектролитов различного строения, позволяющие регулировать степень высвобождения бактерицидного вещества.

8. В результате проведенного исследования на основе диальдегидцеллюлозы и мономерных/полимерных гуанидинсодержащих соединений разработаны новые высокоэффективные и многофункциональные композиционные материалы для применения в качестве полимерных биоцидов, нанокомпозитов, сорбентов, наполнителей термопластов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тлупова, Залина Алексеевна, 2013 год

1. Берлин А.А. Современные полимерные композиционные материалы (ПКМ) // Соровский Образовательный Журнал. 1995. -№ 1. - С. 57- 65.

2. Zugenmaier P. Crystalline Cellulose and Derivatives: Characterization and Structures // Berlin: Springer. 2007. - P. 286.

3. Krassig H.A. Cellulose: Structure Accessibility and Reactivity // Philadelphia: Gordon and Breach Publishers. 1993. - P. 376.

4. Klemm D. Comprehensive Cellulose Chemistry: 2 vols. Vol. 1-2 / D. Klemm, B. Philipp, T. Heinze, U. Heinze, W. Wagenknecht // Weinheim: Wiley-VCH. - 1998.

5. Klemm, D. Cellulose: Fascinating Biopolymer and Sustainable Raw Material / D. Klemm, B. Heublein, H.-P. Fink, A. Bohn // Angewandte Chemie International Edition. 2005. - Vol. 44, № 22. - P. 3358-3393.

6. Жбанков Р.Г., Козлов П.В. Физика целлюлозы и ее производных. Минск: Наука и техника, 1983. - 296 с.

7. Фенгел Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакции): пер. с англ. / Д. Фенгел, Г. Вегнер; под ред. А.А. Леоновича. М.: Лесная промышленность, 1988.-512 с.

8. Гальбрайх Л.С. Целлюлоза и ее производные // Соросовский образовательный журнал.- 1996. -№ 11.-С. 47-53.

9. Kondo Т. Hydrogen Bonds in Cellulose and Cellulose Derivatives // Polysaccharides: Structural Diversity and Functional Versatility. 2-nd ed. / Ed. by S. Dumitriu. -New York. - 2004. - P. 69-98.

10. Бочек A.M. Водородные связи в целлюлозе и их влияние на ее растворимость в водных и неводных средах (обзор) // Журнал прикладной химии. 2003. -Т. 76, № 11.-С. 1761-1770.

11. Петрова В.В. Рентгенография целлюлоз. Петрозаводск, 1994. - 43 с.

12. Pérez S., Mazeau K. Conformations, Structures, and Morphologies of Celluloses // Polysaccharides: Structural Diversity and Functional Versatility. 2-nd ed. / Ed. by S. Dumitriu. - New York: Marcel Dekker. - 2004. - P. 41-68.

13. Hart D.L. van der, Atalla R.H. Studies of microstructure in native celluloses using solid-state 13C NMR//Macromolecules. 1984. -Vol. 17.-P. 1465-1472.

14. Horii F., Hirai A., Kitamura R. CP/MAS 13C NMR spectra of the crystalline components of native celluloses // Macromolecules. 1987. - Vol. 20. - P. 2117-2120.

15. Yamamoto H., Horii F. CP/MAS 13C NMR analysis of the crystal transformation induced for Valonia cellulose by annealing at high temperatures // Macromolecules. -1993.-Vol. 26.-P. 1313-1317.

16. Алешина JI.A., Глазкова C.B., Луговская Л.А. и др. Современные представления о строении целлюлоз (обзор) // Химия растительного сырья. 2001. -№ 1. - С. 5-36.

17. Бочек A.M. Растворы целлюлозы и ее производных в неводных средах и пленки на их основе: дисс. . д-ра хим. наук. СПб., 2002. - С. 306.

18. Hayashi J., Sufoka A., Ohkita J., Watanabe S. The conformation of existence of cellulose III1, III2, IV1 and IV2 by X-ray method // J. Polymer Sci.: Polymer Letters Edition. 1975. - Vol. 1. - P. 23-27.

19. Davis W.E., Barry A.J., Peterson F.C. and King A.J. X-ray studies of reactions of cellulose in non-aqueous systems. Il.Interaction of cellulose and primary amines // J. Am. Chem. Soc. 1943. - Vol. 65. - P. 1294-1300.

20. Sarko A., Southwick J., Hayashi J. Packing analysis of carbohydrates and polysaccharides 7. Crystal structure of cellulose 111(1) and its relationship to other cellulose polymorphs // Macromolecules. 1976. - Vol. 9. - P. 857-863.

21. Sarko A. Cellulose-How much do we know about its structure. In Wood and Cel-lulosics: Industrial utilization,biotechnology, structure and properties (J.F. Kennedy, ed.). Chichester, 1987. - P. 55-70.

22. Sarko A. What is the crystalline structure of cellulose // Tappi. 1978. - Vol. 61. -P. 59-61.

23. Sugiyama J., Okano T. Electron microscopic and X-ray diffraction study of cellulose III1 and cellulose I. In Cellulose and Wood / Chemistry and Technology, Proceedings of the Tenth Cellulose Conference (C. Schuerch, ed.). New York, 1989. -P. 119-127.

24. O'Sullivan A.C. Cellulose: the struscture slowly unravels // Cellulose. 1997. -Vol. 4.-P. 173-207.

25. Wellard H.J. Variation in the lattice spacing of cellulose // J. Polymer Sci. 1954. Vol. 13.-P. 471^76.

26. Roche E., Chanzy H. Electron microscopy study of the transformation of cellulose I into cellulose III(I) in Valonia // Int. J. Biol. Macromolecules. 1981. - Vol. 3. -P. 201-206.

27. Chanzy H., Henrissat B. and Vuong R. Structural changes of cellulose crystals during the reversible transformation cellulose I—>1111 in Valonia // Hoizforschung. -1986.-Vol. 40.-P. 25-30.

28. Chanzy H., Henrissat B., Vincendon M., Tanner S.F. and Belton P.S. Solid-state C-13-NMR and electron microscopy study on the reversible cellulose I cellulose III1 transformation in Valonia // Carbohydrate Res. - 1987. - Vol. 160. - P. 1-11.

29. Reis D., Vian B., Chanzy H., Roland J.-C. Liquid crystal-type assembly of native cellulose-glucuronoxylans extracted from plant cell wall // Biology of the Cell. -1991.-Vol. 73.-P. 173-178.

30. Ioelovich M. Cellulose as a nanostructured polymer: A short review // BioResour-ces. 2008. - Vol. 3, № 4. - P. 1403- 1418.

31. Целлюлоза и ее производные: в 2 т. Т. 1 / под ред. Н. Байклза, Л. Сегала: пер. с англ. под ред. З.А. Роговина. - М.: Мир, 1974. - 501 с.

32. Battista О.A., Smith P.A. Microcrystalline cellulose // Industr. Eng. Chem. 1962. -Vol. 54.-P. 20-29.

33. Петропавловский Г.А., Котельникова H.E., Васильева B.B., Волкова В.А. О некоторых эффектах структуры целлюлозы // Cellulose Chem. Technol. 1971. -Vol. 2, №5.-P. 105-116.

34. Котельникова H.E., Петропавловский Г.А., Шевелев В.А., Волкова Л.А., Васильева Г.Г. Взаимодействие микрокристаллической целлюлозы с водой // Cellulose Chem. Technol. 1976. - Vol. . 0, № 4. - P. 391-399.

35. Fleming K., Gray D.G., Matthews S. Cellulose crystallites: a new and robust liquid crystalline medium for the measurement of residual dipolar couplings // Chem. European J. 2001. - Vol. 7, № 9. - P. 1831-1835.

36. Petropavlovsky G.A., Kotelnikova N.E. Phenomenological model of fine cellulose structure on the basis of the study of heterogeneous and homogeneous destruction // Acta Polymerica. 1985. - Vol. 36, № 2. - P. 118-123.

37. Elazzouzi-Hafraoui S., Nishiyama Y., Putaux J.L., Heux L., Dubreuil F., Rochas C. The shape and size distribution of crystalline nanoparticles prepared by acid hydrolysis of native cellulose // Biomacromolecules. 2008. - № 9. - P. 57-65.

38. Kotelnikova N.E., Panarin E.F., Zaikina N.A., Kudina N.P., Hou Yongfa, Li Shu Su, Bobasheva A.S., Lavrentiev V.V. Cellulose materials modified by antiseptics and their antimicrobial properties // Polymers in Medicine, Poland. 1998. -№3-4.-P. 37-53.

39. Edge S., Steele D.F., Chen A., Tobyn M.J., Staniforth J.N. The mechanical properties of compacts of microcrystalline cellulose and silicified microcrystalline cellulose // Internat. J. Pharmaceutics. 2000. - Vol. 200, № 1. - P. 67-72.

40. Krieger J. Bacterial cellulose near commercialization // Chemical & Engineering. News.-1990.-P. 35-37.

41. Limwong V., Sutanthavibul N., Kulvanich P. Spherical composite particles of rice starch and microcrystalline cellulose: a new coprocessed excipient for direct compression // AAPS PharmSciTech. 2004. - Vol. 5, № 2. - P. 40-49.

42. Hanna M., Biby G., Miladinov V. Uses corn cobs and soybean hulls to make microcrystalline cellulose // Patent US №6228213. 2001.

43. Kamide K. Cellulose and cellulose derivatives: molecular characterization and its applications. Elsevier, 2005. - P. 630.

44. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамолеку-лярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск, 2002. - 414 с.

45. Marsh Н., Rodriguez-Reinoso F. Activated Carbon / Elsevier Science & Technology Books. 2006. - P. 536.

46. Dinand Е., Chanzy Н., Vignon M.R., Maureaux A., Vincent I. Microfibrillated cellulose and method for preparing a microfibrillated cellulose // Patent US №5964983.- 1999.

47. Capadona J.R., Shanmuganathan K., Trittschuh S., Seidel S., Rowan S.J., Weder Sh. Polymer nanocomposites with microcrystalline cellulose // Biomacromolecu-les. 2009. Vol. 10, № 4. - P. 712-716.

48. Donaldson L. Cellulose microfibril aggregates and their size variation with cell wall type // Wood Sci Technol. 2007. - № 41. - P. 443-460.

49. Zografi G., Kontny M.J., Yang A.Y.S., Brenner G.S. Surface area and water vapor sorption of macrocrystalline cellulose // Indian J. Pharmacology. 1984.— № 18. -P. 99-116.

50. Котельникова H.E., Петропавловский Г.А., Погодина Т.Е. Изменение морфологической структуры целлюлозы при гидролизе в водных средах до «предельной» СП и диспергирование (получение МКЦ) // Cellulose Chem. Tech-nol. 1982. - Vol. 16, № 3. - P. 303-321.

51. Сидорова М.П., Ермакова JI.E., Кудина Н.П., Котельникова Н.Е. Электроповерхностные свойства микрокристаллической целлюлозы различного происхождения в растворах 1:1-зарядных электролитов // Коллоидный журнал. -2001.-Т. 63, № 1.-С. 106-113.

52. Kotelnikova N.E. Effect of thermal and mechanochemical degradation on the structure and morpho-logy of cellulose // Struktur und Reaktivitat der Cellulose: Thes. VII Internat. Arbeitseminar. Reinhardsbrunn, DDR. 1988. - P. 91-110.

53. Кочева Л.С., Карманов А.П. Новые способы получения микрокристаллической целлюлозы // Химия и технология растительных веществ: тез. докл. II Всеросс. конф. Казань, 2002. - С. 140.

54. El-Sakhawy М., На M.L. Physical and mechanical properties of microcrystalline cellulose prepared from agricultural residues // Carbohydrate Polym. 2007. -№67.-P. 1-10.

55. Щербакова Т.П., Котельникова H.E., Быховцева Ю.В. Сравнительное изучение образцов порошковой и микрокристаллической целлюлозы различного природного происхождения. Физико-химические характеристики // Химия растительного сырья. 2011. - № 3. - С. 33-42.

56. Котельникова Н.Е., Петропавловский Г.А., Хоу Юньфа. Гидролитическая деструкция и свойства небеленых и беленых целлюлоз лиственных пород древесины (осины и тополя) // Химия и делигнификация целлюлозы. Рига, 1991.-С. 79-87.

57. Nagavi B.G., Mithal В.М., Chawla J.S. Microcrystalline cellulose from corncobs // Res. Ind. 1989. - № 28. - P. 277-280.

58. Bhimte N.A., Tayade P.T. Evaluation of microcrystalline cellulose prepared from sisal fibers as a tablet excipient: A Technical Note // AAPS PharmSciTech. 2007. -№ 8(1). Art. 8.

59. Петров P.B., Кабанов B.A., Хаитов P.M. Искусственные антигены и вакцины // Иммунология. 1986. - № 1. - С. 5-24.

60. Кабанов В.А. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе // Успехи химии. 2005. - Т.74, №1 - С. 5-23.

61. Petrov R.V., Kabanov V.A., Khaitov R.M., Nekrasov A.V., Ataullakhanov R.I. Conjugated polymer-subunit immunogens and vaccines // Allergy&Clinical Immunology Internacional. 2003. - Vol. 15. - P. 56-61.

62. Платэ H.A., Васильев A.E. Физиологически активные полимеры. М.: Химия, 1986.-296 с.

63. Афиногенов Г.Е., Панарин Е.Ф. // Антимикробные полимеры. СПб.: Гиппократ, 1993.-261 с.

64. Гембицкий П.А., Воинцева И.И. Полимерный биоцидный препарат полигек-саметиленгуанидин // Полиграф, Запорожье, 1998. 42 с.

65. Калал Я. Некоторые синтетические полимеры с функциональными группами для биомедицинского назначения // Высокомол. соед. 1979. -Т. 21, А. -С. 2447.

66. Siedenbiedel F., Tiller J.C. Antimicrobial Polymers in Solution and on Surfaces: Overview and Functional Principles // Polymers. 2012. - Vol. 4. - P. 46-71.

67. Коршак В.В., Штильман М.И. Полимеры в процессах иммобилизации и модификации природных соединений. М.: Наука, 1998. - С. 281.

68. Петров Р.В., Хаитов P.M. Искусственные антигены и вакцины. М.: Медицина, 1988.-С. 288.

69. Торчилин В.П. Иммобилизованные ферменты в медицине. М.: ВНТИЦ, 1998.-С. 198.

70. Вирник А.Д. Химия медицинских волокон и тканей: успехи и проблемы // Журн. Всесоюз. хим. о-ва. 1985. - Т. 30, № 4. - С. 447-454.

71. Петров Р.В., Хаитов P.M. Иммуногены и вакцины нового поколения. М.: ГЭОТАРМедиа, 2011. - 608 с.

72. Платэ Н.А., Васильев А.Е. Физиологически активные полимеры. М.: Химия, 1986.-С. 296.

73. Ghosh М. Effect of various parameters on the biological activities of polymeric drugs // Polymer Material Sci. Eng. ACS. 1986. - Vol. 55. - P. 755-757.

74. Ghosh M. Synthetic macromolecules as potential chemotherapeutie agents // Polymer News. 1988. - Vol. 13. - P. 71-77.

75. Samour C.M. Polymer drugs // Chemtech. 1978. - P. 494.

76. Rembaun A., Selegny E. // Polyelectrolytes and Their Applications. 1975. -P. 187-195, 131-144, 163-174.

77. Заикина H.A., Панарин Е.Ф. и др. Влияние синтетических полиэлектролитов катионного типа на устойчивость стафилококков к бензилпенициллину // Антибиотики. М., 1977. - Т. 22, № 4. - С. 327.

78. Милич М.В., Федорова Д.Л., Топчиев Д.А. Особенности воздействия синтетических полиамфолитов на капсулы патогенных и культуральных бледных трепонем // Вестник Дерматол. Венерол. 1988. - № 5. - С. 25-32.

79. Милич М.В., Скрипкин Ю.К., Федорова Д.Л., Топчиев Д.А., Милонова Т.И. Новые данные о влиянии химических и биологических агентов на трепо-немы in vitrum // Вестник Дерматол. Венерол. 1988. -№ 4. - С. 37-43.

80. Милич М.В., Скрипкин Ю.К., Федорова Д.Л., Топчиев Д.А., Беднова В.Н., Пирузян АЛ. Изучение капсулярной мозаичности и особенностей адсорбционного взаимодействия бледных трепонем in vitro // Вестн. Дерматол. Венерол. 1987. -№ 9. - С. 28-33.

81. IkedaT., Yamaguchi Н., Tazuke S. New polymeric biocides: synthesis and antibacterial activities of polycations with pendant biguanide groups // Antimicrob. Agents Chemother. 1984. - Vol. 26. - P. 139-144.

82. IkedaT., Tazuke S., SuzukeY. Biologically-active polycations, 4. Synthesis and antimicrobial activity of poly(trialkylvinylbenzylammonium chloride)s // Macro-mol. Chem.- 1984.-Vol. 185.-P. 869-876.

83. Ikeda Т., Tazuke S. Biocidal polycations // Polymer. Prep. 1985. - Vol. 26. -P. 226-227.

84. Химическая энциклопедия / под ред. И.Л. Кнунянца. Т. I. - М., 1988. - С. 617.

85. Franklin T.J., Snow G.A. Antiseptic, antibiotics and the cell membrane // Biochemistry of Antimicrobial Action. London: Chapman Hall. - 1981. - P. 58-78.

86. FranklinT.J., Snow G.A. / Biochemistry and Molecular Biology of Antimicrobial Drug Action, Spinger, New York. 2005. - 182 p.

87. I.G. FARBENINDUSTIE Production de combinaisons du guanyl et biguanyle // Патент Франции 788429. 1935.

88. Glentworth Lamb, Stamford. Dodecylguanidine salts as fruit tree fungicides // Патент США 2,867,562. 1959.

89. Badcock G.G., Cecil Dyke W.J. Guanidino Derivatives // Патент Великобритании № 1114155. 1960.

90. Scotti F., Wayne NJ. Anvandning av vissa angivna alkylguanidinsalt for desinfektion av icke levande utrymmen och foremal utsatta for smitta av lipofila virus // Патент Швеции 339076. -1971.

91. Khokhlov A.R., Pavlova S.A., Timofeeva G.L. Three-Dimensional Polycondensati-on of Monomers with Ionomer-Type Interactions // J. Polymer. 1994. - Vol. 35. -№8.-P. 1769.

92. Солдатенков A.T., Колядина H.M., Шендрик И.В. Основы органической химии лекарственных веществ. М.: Химия, 2001. - 189 с.

93. Pitha J. In: Anionic Polymeric Drugs / L.G. Donaruma, R.M. Ottenbrite, O. Vogel eds. Wiley - Intersci.Publ., N.Y., 1978. - P. 227.

94. Панарин Е.Ф. Полимеры в медицине и фармации: учебное пособие. СПб.: Изд-во Политехнического университета, 2008. - 192 с.

95. Николаев А.Г., Мельников В.В. Синтез, строение и свойства продуктов взаимодействия диальдегидцеллюлозы с азотистыми гетероциклическими аминами. Л.: Ленингр. ин-т текстил. и легк. пром-сти, 1988. - 14 е.: Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы. № 495-хп88.

96. Гальбрайх З.С. Целлюлоза и ее производные // Соросовский образовательный журнал,-1996.-№ 11.-С. 47-53

97. Kochijima Т., Tanaka R., Muraki Е., Akibumi К., Yaku F. Chelating polymers derived from cellulose and chitin. I. Formation of polymer complexes with metal ions // Cellul. chem. and Technology. 1973. - Vol. 7, № 2. - P. 197-208.

98. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных. -Минск, 1964.-238 с.

99. Наджимутдинов Ш., Сарымсаков А.А., Усманов Х.У. Химическая структура и реакции диальдегидцеллюлозы // Cellul. Chem. And Technology. 1975. Vol. 9, №6. -P. 617-639.

100. Роговин З.А. Окисление целлюлозы // Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972.-С. 202-247.

101. Ogihara, Y. Direct observation of cellulose dissolution in subcritical and supercritical water over a wide range of water densities (550-1000 kg/m3) / Y. Ogihara, R.L. Smith Jr., H. Inomata, K. Arai // Cellulose. 2005. - Vol. 12, №6.-P. 595-606.

102. Sasaki, M. Production of Cellulose II from Native Cellulose by Near- and Supercritical Water Solubilization / M. Sasaki, T. Adschiri, K. Arai // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2003. - Vol. 51, № 18. - P. 5376-5381.

103. Sasaki, M. Kinetics of Cellulose Conversion at 25 MPa in Sub and Supercritical Water / M. Sasaki, T. Adschiri, K. Arai // AIChE Journal. - 2004. - Vol. 50, № 1. -P. 192-202.

104. Наджимутдинов Ш., Сарымсаков А.А., Усманов Х.У. Химическая структура и реакции диальдегидцеллюлозы // Cellul. Chem. And Technology. 1975. -Vol. 9, №6. -P. 617-639.

105. Сюткин B.H. Избранные главы физической химии. Сыктывкар, 1994. - 146 с.

106. Определение карбоксильных групп. Метод с ацетатом кальция // Контроль производства химических волокон / под ред. А.Б. Пакшвера и А.А. Конкина. -2-е изд., перераб. и доп. М., 1967. - С. 52-63.