Синтез новых мономеров, полимеров и композитов на основе гуанидина и аминогуанидина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Киржинова, Инна Хадисовна

• Киржинова, Инна Хадисовна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киржинова, Инна Хадисовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

9

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Биоцидные свойства гуанидина, аминогуанидина и их произ- 9 водных

1.2. Мономерные биологически активные вещества (БАВ) и поли- 13 меры на их основе

1.3. Катионные полиэлектролиты и механизм их биоцидного дейст- 19 вия

1.4. Органические и неорганические матрицы, полимерные компо- 22 зиты и нанокомпозиты на их основе

1.4.1. Целлюлоза хлопковая и ее модификация для придания антибак- 23 териальных свойств

1.4.2. Алюмосиликатные матрицы для полимерных нанокомпозитов

1.4.3. Применение органоглин и нанокомпозитов в технике

52

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

II. 1. Исходные вещества и их очистка

11.2. Синтез новых кетиминов (КИ 1-6) на основе гуанидина (Г), 56 аминогуанидина (АГ), 4,4'-дихлордифенилкетона и 4,4'-диацетилдифенилоксида

11.3. Синтез водорастворимых солей акриловой (АК) и метакриловой 60 (МК) кислот общей формулы СН2=С(Я)-СОО (Н®Г; Н®АГ; Н®КИ1-6)

11.4. Радикальная полимеризация катионотропных цвиттер-ионных 64 мономеров СН2=С(СНз)-СОО~(Н®Г; Н®АГ; Н®КИ 1-6)

II. 5. Окисление целлюлозы хлопковой (ЦХ) метапериодатом натрия 64 до диальдегидцеллюлозы (ДАЦХ) и определение содержания альдегидных групп

II. 6. Получение бентонита-Э и подготовка его к органомодификации

II. 7. Интерколяция катионотропных цвиттер-ионных водораствори- 67 мых солей аминогуанидиния в активированные матрицы ЦХ, ДАЦХ и бентонита-Э, их полимеризация in situ и получение нанокомпозитов

II.8. Методики инструментальных исследований синтезированных 68 мономеров, полимеров и нанокомпозитов на их основе

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

III. 1. Синтез новых кетиминов на основе гуанидина и аминогуаниди- 72 на

111.2. Синтез новых водорастворимых цвиттер-ионных мономеров 85 виниловых кислот, содержащих катионы гуанидиния и его производных

111.2.1. Синтез водорастворимых катионотропных цвиттер-ионных 86 мономеров гуанидиния, аминогуанидиния на основе АК и МК

111.2.2. Особенности синтеза водорастворимых катионотропных цвит- 93 тер-ионных мономеров кетиминия (1-6) на основе МК

111.3. Подготовка матриц для создания биоцидных композитов

111.4. Модификация ЦХ, ДАЦХ и бентонита-Э водорастворимыми 110 цвиттер-ионными катионотропными солями аминогуанидиния

и получение нанокомпозитов полимеризацией мономеров in situ

111.5. Биоцидные свойства синтезированных композитов

111.6. Свойства композиций ПВХ с КИ-2,5 и СН2=С(СНз)-СОО~(Н®КИ- 126 2,5)

128

ВЫВОДЫ

130

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез новых мономеров, полимеров и композитов на основе гуанидина и аминогуанидина»

Введение

Актуальность работы. В настоящее время мономеры, полимеры, композиционные материалы, в том числе и нанокомпозиты, содержащие гуа-нидиновые и сопряженные им катион-гуанидиновые фрагменты на основе виниловых кислот, приобретают все большее значение и применение в науке, технике, медицине, сельском хозяйстве и других отраслях производства. Все полнее раскрываются их экономически выгодные ценные технические и уникальные биоцидные свойства. Они используются в качестве флокулянтов в горнорудной, химической и нефтехимической промышленности и в ряде других крупнотоннажных производств, для очистки промышленных оборотных и сточных вод, ультрафильтрации ферментов, осаждения полимерных латексов, стабилизации взвесей, пищевых жидкостей, создания нанокомпо-зиционных материалов и для многих других целей. Поэтому, естественен неуклонный рост интереса исследователей к проблеме направленного структурного дизайна подобных мономеров, полимеров и композитов. Именно последовательный комплексный подход к разработке новых путей синтеза мономеров, полимеров и нанокомпозитов указанного химического состава и строения является чрезвычайно актуальной научно-технической задачей.

Настоящая работа выполнялась в рамках ФЦНТП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг., госконтракту № П2271 от 13 ноября 2009 г. Российской Федерации для молодых российских ученых (проект № МК-313.2009.3). Доклады, сделанные по результатам работы, были отмечены:

- сертификатами за активное участие в прохождении образовательной программы во всекавказском молодежном лагере «Машук 2010» в г. Пятигорск;

- дипломом и грамотой за активное участие в проекте, реализуемом на территории Кабардино-Балкарской республики «Стимулирование молодежного

инновационного предпринимательства в Российской Федерации»; - грамотой за победу в III Выставке-конкурсе инновационных проектов молодых ученых в номинации «Лучший дебют».

Объектами данных исследований являются процессы синтеза растворимых в воде мономеров и полимеров, содержащих катион-гуанидиновые фрагменты (С(КН2)з)Ф, способных формировать мономер/полимерные нанокомпози-ты путем интеркаляции в пористые волокнистые и слоистые матрицы.

Предметом наших исследований является синтез новых биоцидных соединений на основе гуанидина, аминогуанидина, 4,4'-диацетилдифенилоксида и 4,4'-дихлордифенилкетона, содержащих кетиминовые связи, а также сопряженных им водорастворимых цвиттер-ионных мономеров на основе метакрилат-аниона и катион-гуанидиновых фрагментов. Наряду с этим рассматриваются вопросы их иммобилизации в активированные матрицы монтмориллонита и хлопковой целлюлозы (ЦХ) разной степени окисления, а также практического использования синтезированных мономеров и полимеров в качестве модифицирующих добавок в нано- и смесевые композиты промышленных полимеров.

Назначение будущих изделий, обладающих одновременно пролонгированными биоцидными и легко регенирируемыми адсорбционными свойствами, в значительной степени определило цель работы - синтез новых мономеров, полимеров и композитов различного состава и назначения на базе модифицированных волокнистых и порошковых материалов, содержащих иммобилизованные производные гуанидина и аминогуанидина. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- синтез новых моно- и дизамещенных кетиминов на основе гуанидина, аминогуанидина и 4,4'-дихлордифенилкетона, 4,4'-диацетилдифенилоксида;

- отработка одностадийной методики получения цвиттер-ионных мономеров СН2=С(СН3)-СОО"(Н®Г; Н®АГ; Н®КИ) на базе метакриловой кислоты,

гуанидина (Г), аминогуанидина (АГ) и новых кетиминов (КИ);

- получение активированных матриц (АМц): целлюлозы хлопковой (ЦХ с содержание концевых -СНО-групп ~ 0,5%) и диальдегидцеллюлозы хлопковой (ДАЦХ, заданной степени окисления > 1,5 мгЭкв/г), а также бенто-нита-М (с уменьшенным содержанием карбонатов ~ до 2 %).

- синтез нанокомпозитов на основе АМц и полученных биоцидных цвиттер-ионных метакрилатов реакциями конденсации и полимеризации in situ;

- исследование основных физико-химических и биоцидных свойств синтезированных мономеров и нанокомпозитов;

- проведение предварительных испытаний на биоцидность разработанных материалов.

Научная новизна. Получены приоритетные справки на 3 патента (авторы Ю.И. Мусаев, С.Ю. Хаширова, Э.Б. Мусаева, М.Х. Лигидов, И.Х. Киржиноеа):

1. Моно- и дикетимины на основе 4,4'- диацетилдифенилоксида, гуанидина или аминогуанидина и способ их получения. (№ 2011101107 от 12.01.2011);

2. Способ получения цвиттер-ионных акрилат- и метакрилат аминогуаниди-нов. (№ 2011101108 от 12.01.2011);

3. Кетимины на основе 4,4-дихлорбензохинона, гуанидина или аминогуанидина и способ их получения. (№ 2011117942 от 04.05.2011).

Впервые синтезированы мономер/полимерные биоцидные носители на основе гуанидина, аминогуанидина, моно/дикетиминов и метакриловой кислоты. Методами элементного, рентгеноструктурного анализа (РСА), ИК-Фурье и ЯМР-спектроскопии, ДСК, СЭМ доказана возможность получения нанокомпозитов на базе ДАЦХ, бентонита (низкой степени карбонизации) и биоцидных мономер/полимерных метакрилатов реакциями конденсации и полимеризации in situ.

Практическая значимость. Разработаны: лабораторные способы полу-

чения биологически активных веществ (БАВ) - кетиминов, содержащих био-цидные фрагменты Г и АГ; одностадийная методика получения водорастворимых цвиттер-ионных мономеров на базе метакриловой кислоты, Г, АГ и КИ общей формулы СН2=С(СН3)-СОО"(НфБАВ); опытная лабораторная технология иммобилизации СН2=С(СН3)-СОСГ(НфБАВ) путем конденсации и полимеризации in situ на текстильные (ЦХ, ДАЦХ) или алюмосиликатные матрицы (Бентонит-Э).

Синтезированные нами кетимины благодаря наличию в них функциональных групп могут быть использованы в реакциях поликонденсации для синтеза полигетероариленов, отличительной особенностью которых является сочетание высоких тепло- и термостойкостей. Практическая значимость работы подтверждается тем, что ее результаты вошли в утвержденный отчет по гранту «Разработка новых нанокомпозиционных материалов с трансформер-ными полимерными матрицами на основе активированных полисахаридов и полимеров винилового ярда медицинского назначения».

Результаты исследований используются в образовательном процессе при чтении спецкурса «Теоретические основы органической химии» для студентов 4 курса и магистров.

Личный вклад автора: Все экспериментальные исследования, проводились автором лично или при его непосредственном участии. Постановка задач, методов и объектов исследования, трактовка и обобщение полученных результатов, а также написание научных статей выполнены при участии научного руководителя д.х.н., профессора Мусаева Ю.И.

Часть исследований выполнена в сотрудничестве с ведущими академическими институтами (ИНЭОС РАН, институт биохимической физики РАН им. Эммануэля).

Автор выражает глубокую признательность д.х.н. Хашировой С.Ю.,

доценту КБГУ Мусаевой Э.Б. за участие в совместных исследованиях и обсуждении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на: Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Перспектива 2009» (Приэльбрусье); II международной научно-практической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные на-нокомпозиты» (г.Нальчик, 2009); Международной научно-практической конференции «Наукоемкие химические технологии 2010» (Иваново, ГХТУ,

2010); I заочной Республиканской научно-практической конференции аспирантов, соискателей, молодых ученых и специалистов «Исследовательский потенциал молодых ученых - «Взгляд в будущее» (Нальчик, 2010); Международной научной конференции "Перспектива -2010» (Приэльбрусье, 2010); Международной научной конференции "Перспектива - 2011» (Приэльбрусье,

2011); заключительной конференции «Стимулирование молодежного инновационного предпринимательства в Российской Федерации » (Нальчик, 2011).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 печатных работ, в том числе 1 статья в рецензируемом журнале.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Киржинова, Инна Хадисовна

Выводы

1. Реакцией нуклеофильиого присоединения-отщепления получены новые моно- и дизамещенные кетимины (КИ 1-6) на основе 4,4'- дихлордифенилке-тона, 4,4'-диацетилдифенилоксида, гуанидина (Г), аминогуанидина (АГ) и найдены оптимальные условия синтеза.

2. Разработан одностадийный способ получения биоцидных водорастворимых цвиттер-ионных мономеров типа СН2=С(СН3)-СОО~(Н®Г; Н®АГ) на базе акриловой (АК), метакриловой кислот (МК) и карбонатов (бикарбонатов) Г, АГ, позволяющий исключить ряд промежуточных стадий (в том числе пожароопасную стадию приготовления этилата натрия) и существенно сократить время проведения процесса.

3. Впервые получены новые биоцидные катионотропные водорастворимые цвиттер-ионные мономеры состава СН2=С(СНз)-СОСГ(Н®КИ 1-6), найдены оптимальные условия их синтеза и радикальной полимеризации.

4. Получены активированные матрицы целлюлозы хлопковой (ЦХ), диальде-гидцеллюлозы хлопковой (ДАЦХ, степень окисления >1,5 мгЭкв/г), бентони-та-Э, выделенного электрохимическим путем из монтмориллонитовой глины с уменьшенным от 20 до 2% содержанием карбонатов;

5. Разработан способ модификации активированных матриц синтезированными мономерами; последующая радикальная полимеризация мономера in situ привела к образованию биматричных нанокомпозитов.

5. С помощью элементного анализа, ИК-Фурье, ЯМР'Н и ЯМР13С-спектров доказаны химический состав и строение КИ (1-6) и СН2=С(СН3)-СОСГ( НФГ; Н®АГ, Н®КИ).

6. Строение нанокомпозитов доказано ИК-Фурье спектроскопией, методами малоуглового рентгеноструктурного анализа, растровой электронной микроскопии (РЭМ) и сканирующей зондовой микроскопии на приборе "НаноСкан".

7. Проведенные предварительные испытания синтезированных соединений и нанокомпозитов свидетельствуют об их высокой пролонгированной активности как биоцидов.

8. На примере поливинилхлорида и его пластиката показана возможность модификации промышленных полимеров КИ(1-6) и МкКИ с целью придания биоцидности и улучшения их технологических свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киржинова, Инна Хадисовна, 2011 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Panarin E.F. // 26 Microsymposium on Macromolecules Polymers in medicine and Biology. - Prague, 1984. - P. 87.

2. K.E. Скворцова, Нехорошева А.Г., Гембицкий П.А. // Проблемы дезинфекции и стерилизации. - М.: ВНИИДиС, 1974. - Вып. 23. - С. 58.

3. Отчет филиала № 5 Института биофизики Минздрава СССР. - Ангарск, 1991.

4. Платэ Н.А., Васильев А.Е. Физиологически активные полимеры. - М.: Химия, 1986.-С. 296.

5. Платэ Н.А., Васильев А.Е. // Высокомолек. соед. А. - 1982. - Т. 24, № 4. - С. 675.

6. Ryser H.J. // Science. - 1965. - V. 150. - P. 501.

7. Ryser H.J. // Biomembranes. - 1971. - V. 2. - P. 197.

8. Ярославов A.A., Кабанов B.A. // Материалы Всероссийского Каргин-ского симпозиума. - 2000. - Тез. докл. - Ч. 1. - С. 17.

9. Фельдштейн М.М. Синтетические полимеры медицинского назначения // Материалы 6 Всесоюзного симпозиума. - Алма-Ата, 1983. - С. 142.

10. Кабанов В.А., Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т. // Высокомолек. соед. А. - 1984. - Т. 26, № 1. - С. 51.

11. Топчиев Д.А., Нажметдинова Г.Т. и др. // Изв. Ан СССР. Сер. хим. -1983. -№ 10. -С. 22-32.

12. Скворцова К.Е., Нехорошева А.Г., Гембицкий П.А. // Проблемы дезинфекции и стерилизации. - М.: ВНИИДиС, 1974. - Вып. 23. - С. 58.

13. Franklin T.J., Snow G.A. // Biochemistry of Antimicrobial Action. -London: Chapman and Hall, 1981.

14. Franklin T.J., Snow G.A. // Phytochemistiy. - 1970. - V. 48, № 3. - P. 465.

15. Патент Швеции 339076. - 1971.

16. A.c. СССР 847893.- 1981.

17. Гембицкий П.А., Лиманов В.Е. // Журнал прикладной химии. - 1975. -№48.-С. 1833.

18. A.c. СССР 1616898.- 1990.

19. Khokhlov A.R., Pavlova S.A., Timofeeva G.L. // J. Polymer. - 1994. -V. 35, №8.-P. 1769.

20. A.c. СССР 2039735. - 1995.

21. Приказ Минздрава СССР № 15-6/31 от 22 декабря 1989 года.

22. Временное наставление по применению метацида, полисепта и фогу-цида для ветеринарной дезинфекции № 22-157 от 26.12. 1991 г.

23. Ghosh М. // Polymer Material Sei. Eng. ACS. - 1986. - V. 55. - Р. 755.

24. A.c. СССР 1616898. - 1990.

25. Химическая энциклопедия / под ред. И.Л. Кнунянца. - М., 1988. -Т. I.-C. 617.

26. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Торсинг. - Харьков, 1997.-Т. 1.-С. 544;-Т. 2.-С. 591.

27. Патент Франции 789429. - 1959.

28. Патент США 2,867,562. - 1959.

29. Патент Великобритании 1114155. - 1960.

30. Патент Швеции 339076. - 1971.

31. A.c. СССР 847893. - 1981.

32. Гембицкий П.А., Лиманов В.Е. // Журнал прикладной химии. - 1975. -№48.-С. 1833.

33. A.c. СССР 1616898. - 1990.

34. Khokhlov A.R., Pavlova S.A., Timofeeva G.L. // J. Polymer. - 1994. -V.35,№8.-P. 1769.

35. A.c. СССР 2039735. - 1995.

36. Приказ Минздрава СССР № 15-6/31 от 22 декабря 1989 года.

37. Временное наставление по применению метацида, полисепта и фо-гуцида для ветеринарной дезинфекции № 22-157 от 26.12.1991 г.

38. Заикина H.A. // Антибиотики. - 1977. - № 22. - С. 327.

39. Ghosh М. // Polymer News. - 1988.- V. 13.-P. 71.

40. Samour C.M. // Polymer drugs. - Chemtech. - 1978. - P. 494.

41. Ikeda Т., Yamaguchi H., Suzuke Y. // Macromol. Chem. - 1984. - V. 185.-P. 869.

42. Капуцкий Ф.Н., Юркштович Т.Л. Лекарственные препараты на основе производных целлюлозы. - Минск, 1989.

43. .Джексон Эрнест Л. Окисление йодной кислотой // Органические реакции / под ред. Р. Адамса / пер. с англ. - Т. 2. - М., 1950. - С. 362-400.

44. Байклз Н., Сегал Л. Целлюлоза и ее производные. - Т. 2. - С. 214,215.

45. Наджимутдинов Ш., Сарымсаков A.A., Усманов Х.У. Химическая структура и реакции диальдегидцеллюлозы // Cellul. Chem. AndTechnology. -

1975. - V. 9, № 6. - P. 617-639.

46. Греков А.П., Отрошко Г.В. Гидразинометрия. - Киев, 1981. - 216 с.

47. Сюткин В.Н. Основы химической и структурной модификации целлюлозы путем введения азотсодержащих функциональных групп: автор, диссертации докт. хим. наук. - Л., 1991.

48. Назаров И.Н., Казицына Л.А., Зарецкая И.И. Исследование спектров поглощения 2,4-динитрофенилгидразонов карбонильных соединений // Журн. общ. химии. - 1957. - Т. 27(89). - Вып. 3. - С. 606-623.

49. Сюткин В.Н., Леленков О.С., Утевский Л.А., Слуцкер Л.И. Физико-химические характеристики азотнокислых эфиров целлюлозы различной степени замещения и ориентации // Высокомолекулярные соединения. -

1976. - Т. 18а, № 8. - С. 1733-1738.

50. Dimitrow D.G., Tsankowa G.D., Temchew N.T. Upon the Mechanism of the Reaction Between 2,4-Diamine-5-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-pyrimidine and Di-ethylamine-Ethyl Ester of Para-amine-benzoic Acid with 2,3-Dialdehyde Cellulose // Cellul. Chem. and Technology. - 1982. - V. 16, № 6. - P. 593-599.

51. Николаев А.Г., Афоничев A.H., Караулова И.Б., Мельников В.В. Синтез и исследование строения производного диальдегидцеллюлозы с 2,4-динитрофенилгидразином // Ленингр. ин-т текстил. и легк. пром-сти. - Л., 1991. - 10 е.: Деп. В ОНИИТЭХИМ г. Черкассы. № 196-хп91.

52. Николаев А.Г., Афоничев А.Н., Караулова И.Б., Мельников В.В. Продукт количественного взаимодействия диальдегидцеллюлозы с 2,4-ди-нитрофенилгидразином // Тез. докл. VI Всес. конф. по физике и химии целлюлозы. 22-25 сентября 1990 г. - Минск, 1990. - С. 264.

53. Белов А.А. Разработка промышленных технологий получения новых медицинских материалов на основе модифицированных волокнообразующих полимеров, содержащих биологически активные белковые вещества: дисс. доктора химических наук. - Москва, 2009.

54. Клёсов А.А., Рабинович М.Л., Березин И.В. Практический курс химии. - Т. 2. - Москва, 1976. - С. 795.

55. Васильев А.В., Майборода В.И. // Химические Волокна. -1966. - № 5,28.

56. Милич М.В., Федорова Д.Л., Топчиев Д.А. // Вестник дерматологии.

- 1988.-№4.-С. 37.

57. Ливиц Р.М., Гальбрайх Л.С. // Химические успехи. - 1965. - № 34. -Вып. 6.-С. 1086.

58. Васильев А.В., Майборода В.И. // Химические Волокна. - 1966. -№5.-28.

59. Милич М.В., Федорова Д.Л., Топчиев Д.А. // Вестник дерматологии.

- 1988. -№5. -С. 25.

60. Сивов H.A., Мартыненко А.И., Кабанова Е.Ю., Попова Н.И., Хаши-рова С.Ю., Эсмурзиев A.M. // Нефтехимия - 2004. - № 1.

61. Малкандуев Ю.А., Сивов H.A., Сивов А.Н., Хаширова С.Ю., Эсмурзиев A.M., Жанситов A.A., Таов O.A. // Новые полимерные композиционные материалы: материалы II Всероссийской научно-практической конференции. - Нальчик, 2005.

62. Хаширова С.Ю., Мусаев Ю.И., Малкандуев Ю.А., Лигидов М.Х., Микитаев А.К. // Высокомол. соед. - 2009.

63.Варник А.Д. // Химия и технология высокомолекулярных соединений. - 1986. - Т. 21.

64. Panarin E.F. // 26 Microsymposium on Macromolecules Polymers in medicine and Biology. - Prague, 1984. - P. 87.

65. Ghosh M. // Polymer Material Sei. Eng. ACS. - 1986. - V. 55. - P. 755.

66. Theng B.K.G. // Clay Miner. - 1970. - 18. - P. 357.

67. Помогайло А.Д. // Успехи химии. - 1997. - 66. - P. 750.

68. Pomogailo A.D. // Plat. Met. Rev. - 1994. - 38. - P. 60.

69. DiNardo N.J. Nanoscale Characterization of Surfaces and Interfaces. -Weinheim: VCH, 1994.

70. Metal-Ceramic Interfaces / Eds M. Rühre, A.G. Evans, M.F. Ashby, J.P. Hizth. Pergamon Press. - Oxford, 1990.

71. Lemmon J.P., Lerner M.M. Chem. Mater. - 1994. - 6. - P. 207.

72. Lan Т., Kaviratna P.D., Pinnavaia T.J. Chem. Mater. - 1994. - 6. - P. 1395.

73. Nicoud J.-F. Science. - 1994. - 263. - P. 636.

74. Guisaro C., Lacan P. //New J. Chem. - 18. - P. 1097. - 1994.

75. C.J.Brinker, G.W.Scherer. Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing. Academic Press. - New York, 1990.

76. Sol-Gel Science and Technology / Eds E.J.A. Pope, S. Sakka, L.C. Klein.

American Ceramic Society. - Westerville: OH, 1995.

77. Better Ceramics Through Chemistry / Eds C.J. Brinker, D.E. Clark, D.R. Ulrich // Materials Research Society. - Pittsburg: PA. - 1986.

78. Ultrastructure Processing of Ceramics, Glasses and Composites / Eds L.L. Hench, D.R. Ulrich // Wiley. - New York, 1984

79. McCarthy D.W., Mark J.E., Schaefer D.W. // J. Polym. Sei., Part B, Po-lym. Phys. - 1998. - 36. - P. 1167.

80. Schmidt H. In Chemistry, Spectroscopy and Applications of Sol-Gel Glasses. - Springer-Berlin, 1992.

81. Proceedings of the First European Workshop on Hybrid Organic-Inorganic Materials / Eds C. Sanchez, F. Ribot. - Paris, 1993.

82. Sanchez C, Ribot F. // New J. Chem. - 1994. - 18. - P. 1007.

83. Inorganic and Organometallic Polymers. (ACS Symp. Ser., Vol. 572) / Eds P.W. Neilson, H.A. Allcock, K.J. Wynne. American Chemical Society. -Washington: DC, 1994.

84. Supramolecular Architecture. (ACS Symp. Ser., Vol.499). (Ed. Th. Bein). American Chemical Society. - Washington: DC, 1992.

85. Jacobson A.J., Whittingham M.S. Intercalation Chemistry. Academic Press.-New York, 1982.

86. Натансон Э.М., Ульберг З.Р. Коллоидные металлы и металлополиме-ры. - Киев: Наукова думка, 1971.

87. Inorganic and Organometallic Polymers with Special Properties. NATO ASI Ser. - Vol. 206 / Ed. R.M. Laine. - New York: Kluwer Academic, 1992.

88. Science and Technology ofNanostructuredMagnetic Materials / Eds G.C. Hadjipanayis, G.A. Prinz. - New York: Plenum Press, 1991.

89. Fine Particles Science and Technology From Micro to Nanoparticles / Ed. E. Pelizetti. - The Netherlands: Kluwer Academic, 1996.

90. Comprehensive Supramolecular Chemistry. - Vol. 9 / Ed. J.-P. Sauvage. -New York: Elsevier, 1996.

91. Crystal Structures of Clay Minerals and their X-ray Diffraction. - Vol. 5 / Eds G.W. Brindley, G. Brown. — London: Mineral Society, 1980.

92. Livage J., Henry M., Sanchez C. // Progr. Solid State Chem. - 1988. - 18. -P. 259.

93. Ruiz-Hitzky E. // Adv. Mater. - 1993. - 5. - P. 334

94. Silicon Ba.sed Polymer Science. A Comprehensive Resource. (Advances in Chemistry. - Vol. 224 / Eds J.M. Ziegler, F.G. Feazon. American Chemical Society. - Washington: DC, 1990.

95. Mark J.E., Mayer A.B.R. // J. Eur. Polym. - 1998. - 34. - P. 103.

96. Ellsworth M.W., Novak B.M. // J. Am. Chem. Soc. - 113. - P. 2756. - 1991.

97. Главати О.Л., Полак Л.С., Щекин B.B. // Нефтехимия. - 1963. - № 3. -С. 905.

98. Kiss G. // Polym. Eng. Sei. - 1987. - 27. - P. 410.

99. Interfaces in Polymer, Ceramic and Metal Matrix Composites / Ed. H. Ishida. - New York: Elsevier, 1988

100. Nanostruct. Mater. Chem. Mater. - 1996.- 8(8).

101. Chem. Mater. Spec. Issue, Sol-Gel Derived Mater. - 1997. - 9(11).

102. Ghosh M. // Polymer News. - 1988. - V. 13. - P. 71.

103. Панарин Е.Ф., Заикииа H.A. //Антибиотики. - 1977. - T. 22. - С. 327.

104. Патент на изобретение № 2412113 (РФ). Способ получения мономерных органомодифицированных • глин, используемых в нанокомпозитах. Ю.И. Мусаев, С.Ю. Хаширова, Э.Б. Мусаева, А.К. Микитаев, М.Х. Лигидов. -Бюлл. изобрет. - 2011. - № 4

105. Микитаев А.К., Беданоков А.Ю., Микитаев М.А. Полимерные на-нокомпозиты на основе органомодифицированных слоистых силикатов: осо-

бенности структуры, получение, свойства // Наноструктурыв полимерах и полимерные нанокомпозиты: материалы 1-й Всероссийской научно-технической конференции. - Нальчик, 2007. - С. 5.

106. Blicke F.F., Patelski R.A. // J. Am. Chem. Soc. - 1938. - V. 60. - P. 2283.

107. Николенко JI.H., Крижечковская Н.И. Взаимодействие фенола с хлористымтионилом // ЖОХ. - 1963. - Т. 33, №11.- С. 3731-3733.

108. Underwood H.W., Kochman E.L. // J. Am. Chem. Soc. - 1923. - V. 45. -P. 371.

109. McKenna J.F., Sowa F.J. // J. Am. Chem. Soc. - 1938. - V. 60. - P. 124.

110. Moshfegh A., Fallab S., Erlemmeyer H.Helv. // Chem. Acta. - 1957. -V. 40.-P. 1157: C.A. 52, 3744e(1958).

111. Norman Joseph, Mattioda Georges, Loisean Gerard. Новые лекарственные средства, обладающие анальгическим, спазмолитическим и противовоспалительным действием- Французский патент, кл. А 61 К., с 07 с, № 7858 М., заявл. 30.12.68., опубл. 20.04.70.

112. Мусаев Ю.И., Хаширова С.Ю., Мусаева Э.Б., Гашаева Ф.А., Кажае-ва И.Х., Макоева Д.Х. Новые биоцидные мономеры на основе аминогуани-дина и 4,4'-диацетилдифенилоксида // Новые полимерные композиционные материалы: материалы VI Международной научно-практической конференции. - Нальчик. 2009. - С. 337.

113. Кетимины на основе гуанидина (аминогуанидина) и 4,4'-дихлорбен-зофенона. Мусаев Ю.И., Мусаева Э.Б., Киржинова И.Х. Новые соединения на основе гуанидина и аминогуанидина // Фундаментальные исследования. - М., 2011.-№ 19.-С. 164.

114. Мусаев Ю.И., Мусаева Э.Б., Киржинова И.Х. Новые соединения на основе гуанидина и аминогуанидина// Фундаментальные исследования.-Москва.- 2011.- № 12. - С. 139.

115. Виноградова С. В., Васнев В. А. Поликонденсационные процессы

и полимеры// Москва: Наука, МАИК «Наука/Интерпериодика», 2000.-

С.373

116. Химическая энциклопедия. - Т. 1. - М., 1988.

117. Хаширова С.Ю. Диссертация канд. хим. наук. - М.: Российский химико-технологический университет, 2002.

118. Патент на изобретение № 2409558 (РФ). Цвиттер-ионные акри-

лат- и метакрилатаминогуанидины. Ю.И. Мусаев, С.Ю. Хаширова, Э.Б.

Мусаева, H.A. Сивов.- Бюлл. изобрет. - 2011. - № 2

119. Хаширова С.Ю. Определение строения гуанидинсодержащих мономеров и полимеров методом ИК-спектроскопии // Новые полимерные композиционные материалы: материалы П-й Всероссийской научно-практической конференции. - Нальчик: КБГУ, 2005. - С. 720.

120. Мусаев Ю.И., Хаширова С.Ю., Мусаева Э.Б., Тлупова З.Х., Кажаева И.Х., Макоева Д.Х. Биоцидные мономеры и полимеры на основе производных гуанидина//Материалы II международной научно-практической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты».-Нальчик.- 2009.-С.102.

121. Хаширова С.Ю., Сивов Н.И. Изучение состава и структуры акрилат и метакрилатгуанидинов методом ЯМР]Н -спектроскопии // Тезисы VIII Международного Семинара по Магнитному Резонансу (Спектроскопия, Томография и Экология). - Ростов-на-Дону: ООО «Синтез технологий», 2006. - С. 68.

122. Хакунова A.A., Кажаева И.Х., Гашаева Ф.А.. Синтез новых полимеров и мономеров на основе аминогуанидина // Материалы Международной научной конференции «Перспектива-2010».- Нальчик. - 2010.- № IV.- С. 260261.

123. Азаров В.И., Буров A.B., Оболенская A.B. Химия древесины и син-

тетических полимеров. - СПб., 1999.

124. Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. - Т. 1, 2. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. - 895 с.

125. Сюткин В.Н., Николаев А.Г., Сажин С.А., Попов В.М., Заморянский A.A. // Химия растительного сырья. - 1999. - № 2.

126. Помогайло А.Д. Гибридные полимер-неорганические нанокомпози-ты // Успехи химии. - 2000. - Т. 61, № 1.

127. Патент на изобретение № 2417161 (РФ). Способ получения полимерных органомодифицированных глин, используемых в качестве матрицы или наполнителя в нанокомпозитах. Ю.И. Мусаев, .Ю. Хаширова, Э.Б. Мусаева, А.К. Микитаев, М.Х. Лигидов. - Бюлл. изобрет. - 2011. - № 9

128. Бурмистр М.В., Сухой K.M., и др. Синтез, структура и физико-механические свойства полимерных нанокомпозитов на основе термопластичных полимеров и слоистых силикатов, модифицированных полимерными четвертичными аммониевыми солями // Nanosystems, Nanomaterials, Nanotechnologies. - 2006. - Т. 4, № 2. - С. 273.

129. Мусаев Ю.И., Мусаева Э.Б., Квашин В.А., Хаширова С.Ю.. Получение органоглины электрохимическим способом: Материалы II Международной научно-практической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты. - Нальчик. - 2009. - С.94-07

130. Маршенкулова Л.М., Кажаева И.Х., Квашин В.А.. Получение монтмориллонита электрохимическим способом // Материалы Международной научной конференции «Перспектива-2010». - Нальчик, 2010. -№IV. -С. 232-234.

131. Патент РФ №2152402. Способ получения азометиновых производных целлюлозы Б.Ф. Куковицкий, В.А. Демин. - 2000.

132. Патент РФ № 2169736. Водорастворимые карбоксиметилазометино-

вые производные целлюлозы и способ их получения. Б.Ф. Куковицкий, В.А.

Демин, И.А. Разманова. - 2001.

133. Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химии. - Т. 1,2.- М.:

ИКЦ «Академкнига», 2007. - 895 с.

134. А.Д. Вирник. Антимикробные целлюлозные волокнистые материалы. / Итоги науки и техники. Серия «Химия и технология высокомолекулярных соединений». - Т. 21. - М., 1986.

135. Вирник А.Д., Пененжик М.А., Глущенко Л.Н., Горячев В.М., Роговин З.А., Щеглова Г.В. // Текстильная промышленность. - 1972. - № 5. - С. 56.

136. Евсикова О.В., Стародубцев С.Г., Хохлов А.Р. Синтез, набухание и адсорбционные свойства композитов на основе полиакриламидного геля и бентонита натрия // Высокомол. соед. - 2002. - 14 А, № 5.- С. 802.

137. Кажаева И.Х., Гашаева Ф.А.. Нанокомпозит на основе активированной целлюлозы и аминогуанидинметакрилата// Материалы Международной научной конференции «Перспектива-2010».- Нальчик. - 2010.-№ IV.- С. 208-209.

138. Патент на изобретение (РФ). Модифицированная целлюлоза, обладающая биоцидными свойствами, и способ ее получения. Ю.И. Му-саев, Ю. Хаширова, Э.Б. Мусаева, М.Х. Лигидов. - Положительное решение по заявке на патент №2009142643 от 04.08.2011г

139. Патент на изобретение (РФ). Полимерная целлюлозная композиция и способ ее получения. Ю.И. Мусаев, Ю. Хаширова, Э.Б. Мусаева, М.Х. Лигидов. - Положительное решение по заявке на патент №2009143864 от 25. 02. 2011

140. Ю.И. Мусаев, С.Ю. Хаширова, Э.Б. Мусаева, H.A. Сивов, М.Х.

Лигидов, C.B. Пахомов, А.К. Микитаев. Синтез и исследование композитов на основе целлюлозы и метакрилата гуанидина // Известия высших учебных заведений, серия «Химия и химическая технология». - 2011. - Т.56. - № 6. - С.84-90

141. Патент на изобретение (РФ). Модифицированная целлюлоза, обладающая биоцидными свойствами. Ю.И. Мусаев, Ю. Хаширова, Э.Б. Мусаева, М.Х. Лигидов. - Положительное решение по заявке на патент №2009142643 от 04.08.2010г

142. Мусаев Ю.И., Хаширова С.Ю., Мусаева Э.Б., Кажаева И.Х., Га-шаева Ф.А.. Биоцидная целлюлозная композиция// Тезисы докладов I заочной Республиканской научно- практической конференции аспирантов, соискателей, молодых ученых и специалистов «Исследовательский потенциал молодых ученых- взгляд в будущее».- Нальчик.- 2010.-С.87.

143. Киржинова И.Х., Байказиев А.Э., Мусаева Э.Б, Мусаев Ю.И.. Новые кетимины и композиты на их основе// Материалы VII Международной научной конференции «Новые полимерные композиционные материалы».- Нальчик. 2011.- С. 90-95.

144. Хаширова С.Ю., Бесланеева З.Л., Мусов И.В., Мусаев Ю.И., Микитаев А.К.. Спектральное исследование взаимодействия акрилата и метакрилата гуанидина с монтморрилонитом// Фундаментальные исследования сер. Химические науки - 2011. -№ 8. - С.202-206

145. Хаширова С.Ю., Мусаев Ю.И., Малкандуев Ю.А., Лигидов М.Х., Микитаев А.К.. Синтез и исследование свойств новых композиционг ных материалов на основе монтмориллонита и гуанидинсодержащих соединений // Высокомол. соед. - 2009. - Т.51 А. - № 9 - С. 1-6

146. Хаширова С.Ю., Мусаев Ю.И., Мусаева Э.Б.,. Малкандуев Ю.А,

Лигидов М.Х., Микитаев А.К.. Новые гибридные нанокомпозиты на основе слоистых алюмосиликатов и ионогенных мономер/полимерных акрилат- и метакрилатгуанидинов. Материалы II Международной научно-практической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты» - Нальчик. - 2009. - С. 133-135

147. Хаширова С.Ю., Мусаев Ю.И., Малкандуев Ю.А., Лигидов М.Х., Мусаева Э.Б., Сивов H.A., Микитаев А.К.. Новые гибридные нанокомпозиты на основе слоистых алюмосиликатов и ионогенных мономер/полимерных акрилат- и метакрилатгуанидинов // Нанотехника. -2009.-Т.19-№3-С. 49-54

148. Голубева О.Ю., Доманова О.С., Уголков В.Л., Гусаров В.В. Гибридные наноструктуры на основе слоистых силикатов и азотсодержащих органических соединений //Журнал общая химия. - 2007.- Т.77, Вып.2.- 2007.-С.48

149. Хаширова С.Ю., Мусаев Ю.И., Мусаева Э.Б., Гаиева P.P., Кажае-ва И.Х., Бесланеева З.Л. Гибридные органо-неорганические нанокомпозиты на основе монтмориллонита и производных гуанидина // Тезисы докладов Международной научно-практической конференции «Наукоемкие химические технологии 2010».- Иваново. - 2010. - С. 417.

150. Скворцова К.Е., Нехорошева А.Г., Гембицкий П.А. // Проблемы дезинфекции и стерилизации / под ред. В.И. Вашкова. - Вып. 24. - М.: ВНИИДиС, 1975.-С. 58.