Новые ацетатные комплексы уранила - синтез, строение и некоторые свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Клепов, Владислав Владимирович

• Клепов, Владислав Владимирович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Клепов, Владислав Владимирович

Введение 4

Глава 1. Обзор литературы 10

1.1. Координационные возможности иона уранила как комплексообразователя и особенности его колебательных спектров 10

1.2. Применение кристаллохимических формул для описания уранилсодержащих комплексов 15

1.3. Синтез и некоторые свойства ацетатных комплексов уранила 19

1.4. Кристаллохимические особенности ацетатных комплексов уранила 25

1.5. Кристаллохимический анализ неорганических и координационных соединений с помощью полиэдров Вороного-Дирихле 30

Глава 2. Экспериментальная часть 37

2.1. Методы исследования 37

2.2. Характеристика исходных реагентов 38

2.3. Синтез ацетатсодержащих комплексов уранила 39

2.4. Физико-химическое изучение синтезированных комплексов 44

2.4.1. ИК спектры полученных соединений 44

2.4.2. Исследование термического разложения соединений 51

2.4.3. Рентгенофазовый анализ 58

2.5. Рентгеноструктурное исследование соединений 58

2.5.1. Кристаллические структуры К[и02(СН3С00)3] (Я = ЫН4+,

К+, ЯЬ+, СБ+) 58

2.5.2. Кристаллические структуры КЬо.5Вао.25[и02(СНзССЮ)з], Сзо.5Вао.25[и02(СНзСОО)з], Вао.5[Ш2(СН3СОО)з] и С828г[и02(СНзС00)з]4 62

2.5.3. Кристаллические структуры Ва3[и02(СН3С00)з]4(0Н)2-7Н20 и 8гз[Ш2(СНзСОО)з]6- ИН20 67

2.5.4. Кристаллические структуры [К(Н20)б][и02(СН3С00)3]2

(Я = Со2+,гп2+) 70

2.5.5. Кристаллическая структура [Ве(Н20)4][и02(СН3С00)з]2 74

2.5.6. Кристаллическая структура [Сг30(СНзС00)6(Н20)з][и02(СНзС00)з]-ЗН20 76

2.5.7. Кристаллические структуры [РЬи02(СНзС00)4(Н20)з] и [СаШ2(СНзС00)4(Н20)1.5] 78

2.5.8. Кристаллическая структура {С(МН2)3} [и02(СН3С00)3] 82

2.5.9. Кристаллические структуры КаЯ[и02(СН3С00)3]3• 6Н20

(Я = Мё2+, Со2+, №2+, гп+) 85

2.6. Генерация второй гармоники 89

Глава 3. Обсуяедение результатов 90

3.1. Особенности синтеза ацетатсодержащих комплексов уранила 90

3.2. Особенности строения полученных соединений 91

3.2.1. Структуры соединений с однозарядными внешнесферными катионами 91

3.2.2. Структуры соединений с двухзарядными внешнесферными катионами 94

3.2.3. Структуры соединений, содержащих во внешней сфере одновременно одно- и двухзарядные катионы 98

3.2.4. Структуры соединений с комплексными внешнесферными катионами 99

3.3. Влияние заряда и природы внешнесферных катионов на взаимную 104 упаковку комплексов [К(Н20)п]2+[и02(СН3С00)3]"2

3.4. Кристаллохимический анализ и-подрешеток структур 113 ацетатоуранилатов

3.5. Типы координации ацетат-анионов в структуре кристаллов уранилсодержащих соединений 120

Выводы 125

Список использованных источников 127

Приложение 141

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые ацетатные комплексы уранила - синтез, строение и некоторые свойства»

Актуальность работы

Интерес к химии урана в настоящее время обусловлен не только его применением в атомной энергетике и возникающими вследствие этого проблемами переработки и утилизации ядерных отходов, но и его особыми кристаллохимическими и физико-химическими свойствами. Одним из примеров таких свойств является наличие люминесцентных свойств у большинства соединений и(\Т), возникающих вследствие особого электронного строения катиона уранила (1Ю2 ). Помимо этого, линейная геометрия катиона уранила и его склонность к координации О-донорных лигандов, наряду с большим количеством установленных на данный момент структур урансодержащих комплексов, позволяет в определенных пределах прогнозировать строение новых соединений урана(У1) и осуществлять их целенаправленный синтез. В последние десятилетия систематически изучаются комплексы уранила с разнообразными по составу и строению карбоксилатными лигандами [1].

Ацетат уранила (наряду с нитратом) является одним из основных уранилсодержащих реагентов, применяемых в лабораторной практике для синтеза соединений урана. Ацетатные соединения уранила широко применяются в аналитической практике (например, триацетатоуранилаты магния и цинка), технологии переработки урана и других областях. Изучение

•у, _

комплексообразования в системе

ио2-СН3С00~-Н20 позволяет также оценить поведение урана в окружающей среде, поскольку его миграция в природе вызвана, помимо прочего, хорошей растворимостью комплексных форм катиона уранила. Применение солей двухосновного аналога уксусной кислоты - щавелевой кислоты - на промежуточных стадиях получения оксидов и прочих соединений привело к всестороннему изучению свойств оксалатсодержащих комплексов уранила и получению информации о строении более 230 оксалатсодержащих соединений уранила. В то же время,

несмотря на использование ацетатных соединений уранила в химических и ядерных технологических процессах, сведения о строении триацетатоуранилатов на момент начала данной работы ограничивались структурными данными 11 соединений, содержащимися в Кембриджском банке структурных данных.

Наблюдающийся в последние десятилетия лавинообразный рост объема кристаллоструктурной информации обусловил появление новых методов кристаллохимического анализа структур соединений. Одним из направлений такого развития является стереоатомная модель строения кристаллов (СМСК), в рамках которой геометрическим образом атома в структуре кристалла является соответствующий ему полиэдр Вороного-Дирихле [2]. Данный подход позволил, в частности, разработать метод пересекающихся сфер, реализованный в комплексе программ TOPOS, с помощью которого можно определить координационные числа атомов без привлечения кристаллохимических радиусов атомов и априорных суждений о характере их связывания. Разработанный в рамках СМСК метод молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле (МПВД) позволяет с единых позиций проводить также анализ внутри- и межмолекулярных невалентных взаимодействий в структурах кристаллических веществ. Метод МПВД был успешно применен для анализа некоторых классов соединений, основными структурными единицами в которых являются одноядерные комплексы. Поскольку указанный метод пока еще не нашел широкого применения для исследования соединений уранила, в рамках данной работы планировалось апробировать его на примере триацетатоуранилатных комплексов.

Целью работы явилось изучение влияния заряда, природы и степени гидратации внешнесферных катионов на строение и некоторые свойства ацетатсодержащих комплексов уранила, для чего был решен ряд задач:

- разработка методик синтеза монокристаллов новых соединений;

- проведение рентгеноструктурного, ИК спектроскопического и термографического исследования полученных соединений;

— анализ особенностей структуры кристаллов [К(Н20)п]г+[и02(СНзС00)з]_2 в зависимости от заряда, размера и степени гидратации внешнесферных катионов Я2+ с позиций СМСК;

- оценка кристаллохимической роли ацетат-анионов в структуре кристаллов соединений уранила.

Научная новизна

Выполнено систематическое исследование представительной группы ацетатсодержащих комплексов уранила. Разработаны методики синтеза 9 новых соединений и впервые определена кристаллическая структура 21 соединения 11(У1). Измерены и интерпретированы РЖ спектры всех впервые полученных соединений.

С помощью новых методов, основанных на использовании атомных и молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле, проведен

кристаллохимический анализ всех структурно изученных к настоящему времени ацетатсодержащих соединений уранила. Выявлены характерные типы координации ацетат-анионов в соединениях уранила. На примере атомов урана в структурах триацетатоуранилатов показана применимость правила 14 соседей для данного класса соединений. Установлено, что геометрические характеристики триацетатоуранилатных комплексов в структуре соединений состава К2+[и02(СН3С00)з]2-пН20 практически не зависят от природы и заряда внешнесферного катиона (или катионов) Я и степени их гидратации. Выяснено, что в структуре кристаллов [К(Н20)п]2+[и02(СН3С00)з]~2 изменение размера или степени гидратации внешнесферных катионов сопровождается закономерным изменением топологических характеристик катион-кислородных каркасов в структурах соединений. Установлено, что кристаллы некоторых изученных соединений обладают нелинейной оптической активностью.

Практическая ценность работы

Установленные фундаментальные кристаллографические, рентгенографические, ИК спектроскопические и термографические характеристики

6

ацетатных комплексов уранила могут быть включены в соответствующие атласы, справочники и применяться для идентификации соединений. Впервые установленные методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов сведения о структурах 21 соединения депонированы в международный Кембриджский банк структурных данных и могут быть использованы мировым научным сообществом для анализа и обобщения закономерностей между составом, строением и свойствами соединений.

Полученные результаты также могут быть использованы в учебных курсах «Химия комплексных соединений», «Кристаллохимия» и спецкурсах.

На защиту выносятся следующие результаты и положения:

- сведения об условиях образования соединений, содержащих в качестве одного из структурных компонентов комплексы [и02(СН3С00)з]~, методики синтеза 9 новых соединений данного класса и результаты их ИК спектроскопического и термографического исследования;

- результаты рентгеноструктурного анализа монокристаллов 21 ацетатного соединения уранила;

- данные кристаллохимического анализа триацетатоуранилатных комплексов в структурах новых и ранее изученных соединений, влияние заряда, размера и степени гидратации внешнесферных катионов на топологические характеристики каркасов структуры К2+[и02(СНзС00)з]2'пН20;

- сведения о характерных типах координации ацетат-анионов в структуре кристаллов соединений уранила;

- результаты анализа подрешеток атомов урана в структурах новых и ранее изученных триацетатоуранилатов с позиций СМСК;

- данные о нелинейной оптической активности кристаллов некоторых изученных соединений.

Апробация работы и публикации

Основные результаты работы докладывались на VI и VII Российских

конференциях по радиохимии (Москва, 2009, и Димитровград, 2012 г.),

7

Второй Школе-конференции для молодых ученых «Дифракционные методы исследования вещества: от молекул к кристаллам и наноматериалам» (Черноголовка, 2010 г.), VI и VII национальных кристаллохимических конференциях (Суздаль, 2011 и 2013 г.), XXII Congress and General Assembly of the International Union of Crystallography (Мадрид, Испания, 2011 г.), a также на ежегодных научных конференциях аспирантов и сотрудников Самарского государственного университета. По теме диссертации опубликовано 14 работ, в том числе 7 статей в журналах «Кристаллография», «Журнал неорганической химии», «Радиохимия», «Polyhedron» и тезисы 7 докладов.

Структура и объем работы

Диссертационная работа включает введение, обзор литературы, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы, список использованных источников (132 наименования) и приложение. Содержание диссертации изложено на 165 страницах машинописного текста (включая приложение), содержит 62 рисунка и 56 таблиц (в том числе 5 рисунков и 25 таблиц в приложении).

Личный вклад соискателя заключается в разработке методик синтеза, новых соединений уранила, получении монокристаллов и поликристаллических образцов для изучения оптических свойств, съемке и анализе ИК спектров, дериватограмм, интерпретации результатов РСА и проведении кристаллохимического анализа, анализе и обобщении полученных экспериментальных данных при подготовке статей и тезисов докладов.

Благодарности

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки РФ (проект 02.740.11.0275) и Министерства образования и науки Самарской области (конкурс «Молодой ученый», проект 42Е2.3А).

Автор выражает благодарность сотруднику ИНЭОС РАН к.х.н. Вологожаниной A.B., сотруднику Исследовательского центра Юлих (Германия) к.х.н. Алексееву Е.В. и сотрудникам ИНХ СО РАН к.х.н. Пересыпкиной Е.В. и д.х.н. Вировцу A.B. за помощь в проведении рентгеноструктурного эксперимента, а также сотруднику МГУ им. Ломоносова и НИФХИ им. Л.Я. Карпова д.ф.-м.н. Стефановичу С.Ю. за помощь в измерении генерации второй гармоники.

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Координационные возможности иона уранила как

ч

комплексообразователя и особенности его колебательных спектров

Наиболее распространенной формой существования урана(У1) в структурах соединении является диоксокатион Ш22+ [3-7]. Кратность ковалентных связей U=0 в катионе уранила с позиции классических представлений равна двум (или трем, согласно результатам квантовохимических расчетов), а их средняя длина равна 1.78 А. Отклонение катиона уранила от линейности составляет в большинстве случаев не более 5°, однако имеются структурные данные, свидетельствующие о возможности сильного отклонения угла OUO от 180°, вплоть до 166° [8]. Следует отметить, что в структуре U02(C104)2'7H20 {200033} [9] (здесь и далее латинские буквы или числа, приведенные в фигурных скобках после формулы соединения соответствуют коду структуры в базах [10,11]) угол OUO еще меньше (161(3)°), однако недостаточно высокое качество эксперимента не позволяет однозначно считать его минимальным.

Валентные возможности урана(У1) не ограничиваются одними только связями с уранильными атомами кислорода, поэтому катион уранила способен координировать от 3 до 7 донорных атомов, в роли которых могут выступать атомы фтора, хлора, брома, кислорода, серы, селена, азота или углерода, однако наиболее распространены комплексы уранила с О-донорными лигандами [4]. Координация донорных атомов лигандов происходит в плоскости, перпендикулярной оси катиона уранила (экваториальная плоскость), а координационными полиэдрами атома урана в зависимости от его координационного числа (КЧ) могут быть тригональная (1Ю2Хз) [12-14], тетрагональная (1Ю2Х4), пентагональная (U02X5), гексагональная (1Ю2Хб) бипирамиды или гексагональная бипирамида с расщепленной экваториальной вершиной (U02X7) (рис. 1) [4,15].

Наличие уранильной группы в структуре соединения отражается при

написании координационной формулы. В общем случае состав

10

координационных соединений уранила описывают формулой типа ^[(иСЬ^ -пЬр где Я - внешнесферные катионы; Li - координированные (или внутрисферные) лиганды; Ц - внешнесферные ацидо- или электронейтральные лиганды; с, с1, п - стехиометрические индексы. При обсуждении строения соединений уранила основное внимание, как правило, уделяется комплексам [(и02)с]

Рис. 1. Типы координационного окружения иона уранила.

Хотя в структуре большинства уранилсодержащих соединений атомы окружения катиона уранила обычно не выходят из его экваториальной плоскости, существуют примеры сильного искажения бипирамидальной геометрии координационного полиэдра урана, связанного с особенностями строения координированных лигандов. Примерами сильного искажения уранилсодержащих комплексов могут служить структуры соединений

[Ш2(РЬС{ЖМез}2)2(С4Н80)]-С6Ни {ЕЯООЕХ}, [иО2(о102(С10Ы2Н8)2] {ТАЛТО} и [иО2(С12Ы2Н8)з](о102-С12Ы2Н8-(С5КН5)1.5-Ш^5 {ТА^ОА} (РЬ = С6Н5, Ме = СН3, СР3803", М - тетрагидрофуран) [16-18].

В отличие от линейных диоксокатионов АпОг+ (Ап = Кр(У), 1ДУ), Ри(У), Аш(У)), для катиона уранила нехарактерны катион-катионные взаимодействия [19] и участие аксиальных атомов кислорода (которые являются, с точки зрения теории кислот и оснований Льюиса, жесткими основаниями) в образовании связей. Тем не менее, при взаимодействии с жесткими кислотами возможно образование связей с участием уранильного кислорода. Образование таких связей наблюдается, например, в соединении [и02{В(С6Р5)з}{СР11(Ы81Мез)2}2]-2С6В6 СбН14 {ЕЬЮОЮ} [16], где в качестве жесткой кислоты выступают молекулы В(СбР5)з. Вследствие координации атомом бора одного из аксиальных атомов кислорода катиона уранила происходит увеличение длины одной связи и=0 от 1.770(3) А (в случае некоординированного бором атома уранильного кислорода) до 1.898(3) А (в случае координированного). При этом не наблюдается значительного искажения линейности катиона уранила (угол ОТ.Ю равен 177°).

Еще одним способом образования связей с участием аксиальных атомов кислорода урансодержащего комплекса является взаимодействие с катионами металлов в уранатах [20-22], а также с катионами щелочных металлов [12,23,24] в координационных соединениях. Образование только одним из уранильных атомов кислорода дополнительной связи в некоторых случаях (обычно тогда, когда в экваториальной плоскости координирован один и более атом азота) ведет к увеличению длины связи и=0 по сравнению с аналогичной длиной с участием несвязанного атома кислорода. Например, в структуре [Ма(Шад[и02(1Ч{81Мез}2)з] {дАМЮУ} [12] межатомное расстояние и(1)-0(1) между атомами, входящими во фрагмент и(1)-0(1)-равно 1.810(5) А, а межатомное расстояние и(1)-0(2)- 1.781(5) А.

Довольно редким случаем катион-катионного взаимодействия является

взаимная координация катионов уранила в структуре [(иО^СуН^О^]

{ХЕВ\УАС} [25] (рис. 2). Как и в случае уранил-катионного взаимодействия,

в структуре [(и02)4(С7Н150)8] происходит увеличение длины связи и=0 с

участием атома кислорода, координированного соседней уранильной

12

группой, до 1.846(4) А по сравнению с аналогичной длиной связи с терминальным уранильным атомом кислорода (1.783(4) А).

В отличие от уранильных атомов кислорода, атомы, координированные в экваториальной плоскости, нередко координируются одновременно двумя и более катионами уранила. В роли мостиковых лигандов нередко выступают Цз-оксогруппы, появление которых в структуре уранилсодержащего соединения связано чаще всего с повышением рН и температуры водной реакционной смеси и усилением процессов гидролиза в ходе синтеза. Наличие в структуре органических полифункциональных лигандов приводит к образованию координационных полимеров, химия которых привлекает в настоящее время значительное внимание из-за широких возможностей практического применения [26].

Рис. 2. Строение комплекса [(ШгМСтН^О)^ {ХЕВ\\^АС} [25] (уранильные атомы кислорода обозначены Оу\, атомы кислорода лигандов -Опё , атомы углерода и водорода не изображены).

О

О -О..*

Изолированный катион уранила, относящийся к точечной группе имеет 4 нормальных колебания [27]:

<—О-ф Q-» * * 4—о ф I I Q

V, о—ф-О V,

+

Колебание vt происходит с симметричным изменением межатомных расстояний U=0 и, поскольку при нем сохраняются все присущие точечной группе Dœh элементы симметрии, называется полносимметричным валентным колебанием (обозначается также как vs). Колебание V3, при котором изменение в ходе колебаний межатомных расстояний U=0 приводит к нарушению равноплечности катиона уранила, является антисимметричным валентным (обозначается как vas). Единственное деформационное колебание v2 (или 5) происходит в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, параллельных оси катиона уранила, вследствие чего является дважды вырожденным. В соответствии с правилами отбора [27], активными в ИК спектрах являются колебания v2 и V3, а в спектрах КР — только Vj. Так как в большинстве структур уранилсодержащих соединений

центросимметричность катиона уранила нарушена, то ограничение правила альтернативного запрета снимается и все колебания становятся активным в ИК и КР спектрах. Помимо фундаментальных частот, в спектрах соединений уранила иногда присутствуют полосы поглощения с частотами, соответствующими обертонам и составным частотам. Активными в РЖ спектрах являются обертоны (2n+l)v3 и 2nvj (где п - целые числа), а остальные - в спектрах КР [27].

В ИК и КР спектрах колебаниям vs, vas и 6 отвечают полосы поглощения с частотами в областях соответственно 790-900, 860-1010 и 140— 270 см-1 [27]. Довольно широкие диапазоны частот, соответствующих колебаниям катиона уранила в ИК спектрах, связаны с сильной вариацией

I

его координационного окружения. Поскольку электронодонорные свойства лигандов влияют также и на межатомные расстояния и=0, на основании точных структурных данных уранилсодержащих соединений (погрешность определения длин связей и=0 не более 0.01 А) и их РЖ спектров была установлена экспериментальная зависимость частоты полосы поглощения колебания vas(U02) от ¿(11=0) [28]:

<аио> = 1.236 + 5ош<уадю2)> ~т. Известно также несколько эмпирических зависимостей между частотами симметричного и антисимметричного валентных колебаний катиона уранила [27], например: у5 = 0.89уаз + 21.0 и у5 = 0.9 Пу^ - 1.04.

Следует отметить, что рассчитанные по одному из приведенных уравнений частоты хорошо согласуются с результатом эксперимента только в случае симметричности катиона уранила. При появлении неравноплечности рассчитанное значение становится меньше экспериментального. Согласно [27], данный факт позволяет использовать расхождения экспериментальных и рассчитанных частот как критерий неравноплечности катиона уранила в структурах соединений, основываясь на спектроскопических данных.

1.2. Применение кристаллохимических формул для описания уранилсодержащих комплексов

К настоящему времени для компактного описания структур

уранилсодержащих комплексов предложено несколько независимых систем

обозначений [29-34]. При описании структуры с помощью структурных

символов [29], в первую очередь, обозначается размерность урансодержащих

структурных единиц, а затем повторяющиеся уранильные фрагменты и их

тип связывания друг с другом. В качестве примера рассмотрим структуру

[(и02)4гп202(СНзС00)2(СбН4да2)2(С7НзК04)2(С12Н8М2)4] {ВЕНРЕК}.

Согласно [29], информация об особенностях строения этого вещества

содержится в структурной формуле Ы4[и1=и2=и1-М=Вх2-ММх2] Р:

1М1(и1=)и2(=и,)1В4(=М)/Ш,(=и2)1М1М(=В4)1В1 (рис. 3). Обозначение N4 в

15

начале формулы указывает на то, что структура {ВЕНРЕК} состоит из четырехъядерных комплексов. Вторая часть формулы (заключена в квадратные скобки) обозначает способ связывания координационных полиэдров атомов урана друг с другом. Запись 111=112=111 указывает на то, что координационные полиэдры атомов Ш имеют общие ребра с координационными полиэдрами атомов Ш и Ш. Далее через дефис приведены обозначения лигандов, связывающих уранилсодержащие комплексы друг с другом (-М=Вх2-ММх2). Каждый из двух лигандов с типом координации М=В (хинолинат-ионы) монодентатно связан с одним катионом уранила и бидентатно - с другим, а два лиганда с типом координации ММ (ацетат-ионы) - монодентатно с двумя катионами уранила разными донорными атомами. Оставшаяся часть структурной формулы {ВЕНРЕК} содержит информацию о координационном окружении двух кристаллографически разных катионов уранила, разделенных дробью. Согласно ей, каждый из двух кристаллографически разных атомов урана имеет координационный полиэдр в виде пентагональной бипирамиды (символ Р в начале третьей части формулы). Символами М обозначены атомы кислорода ацетат-ионов, монодентатно связанные с каждым из двух кристаллографически разных катионов уранила (число перед обозначением типа координации указывает на количество лигандов данного сорта), (и^иг^иО и и^Иг) - оксо-анионы, входящие в состав общих граней координационных полиэдров атомов Ш и 112, В4(=М) и В] - бидентатно-циклически координированные хинолинат- и никотинат-ионы соответственно, подстрочный индекс указывает на количество атомов, разделяющих донорные в составе лиганда, а символ =М в скобках подчеркивает тот факт, что один из донорных атомов хинолинат-иона участвует в образовании общего ребра двух координационных полиэдров ионов уранила.

Таким образом, данная формула содержит в себе обширную

информацию о координационных полиэдрах атомов урана, способе

16

связывания их между собой, а также о дентатности лигандов по отношению к атомам урана. Тем не менее, в ней не находит отражения тот факт, что в состав урансодержащих островных комплексов входят также атомы цинка, с учетом которых хинолинат-анионы становятся тетрадентатными (тип координации С2 [29]).

Рис. 3. Строение урансодержащих комплексов в

[(и02)4гп202(СНзС00)2(С6Н4Н02)2(С7НзЫ04)2(С12Н8Ы2)4] {ВЕНРЕК}.

Для описания, классификации и поиска взаимосвязей между структурами урансодержащих соединений применяются также топологические подходы [31,32]. Первый из них [31] основан на определении топологии анионной подрешетки, при этом катионы (включая и6+) не учитываются. Методика [32] для описания структур использует теорию графов: каждый координационный полиэдр является вершиной графа, а каждая его связь через один и более атом окружения - его ребром. Анализ полученного графического представления позволяет выявлять родственные структуры [32].

Другим подходом к описанию структур соединений является применение кристаллохимических формул [30,33,34]. В соответствии с обозначениями [30], каждый лиганд обладает общей дентатностью, которая характеризует общее число его донорных атомов, участвующих в образовании координационных связей с окружающими атомами металлов (А). Условно общая дентатность обозначается буквенными символами: М — moho-, В — би-, Т - три-, К — тетра-, Р - пента- и т.д. вплоть до D — декадентатность лиганда. Характер окружения лиганда L атомами А обозначается надстрочными цифровыми индексами (mbtk...), последовательность которых определяет парциальную дентатность L по отношению к каждому из атомов А (соответственно ш — moho-, b — би-, t -три-, к - тетра-, ..., d - декадентатность), а сама цифра — количество атомов А, по отношению к которым лиганд проявляет данную дентатность. Сумма надстрочных индексов определяет общее количество атомов-комплексообразователей А, координирующих все донорные атомы одного лиганда.

На рис. 4 в качестве примера рассмотрены типы координации оксалат-анионов [34]. В зависимости от числа атомов кислорода, участвующих в координации, оксалат-анион может быть moho-, би-, три- и тетрадентатным лигандом. На данный момент выявлено 15 типов координации оксалат-анионов. Самым простым из них является тип М1, когда только один донорный атом кислорода оксалат-аниона координирован одним атомом-комплексообразователем.

В случае бидентатного оксалат-аниона возможна реализация четырех

типов координации: В°'-5, В01-4, В11 и В2. Первые два типа отвечают

бидентатно-циклической координации оксалат-анионом одного атома-

комплексообразователя (цифра 1 во второй позиции надстрочного индекса), с

той лишь разницей, что в случае В0'-5 образуется пятичленный цикл с

участием атома-комплексообразователя, а в случае В01-4 — четырехчленный.

Образование дополнительной связи атомом кислорода, участвующим в

18

бидентатно-циклической координации, с другим атомом-комплексообразователем ведет к реализации типа координации В11. В случае типа координации В бидентатный оксалат-анион монодентатно координирует два разных атома-комплексообразователя. В последних двух случаях оксалат-анион выполняет функцию мостикового лиганда, имеющего, с точки зрения номенклатуры ШРАС, обозначение \х2. С увеличением дентатности оксалат-аниона можно получить остальные типы координации, представленные на рис. 4.

А/' р В01~5 о Вт-4 В" 0 0 В10

И и

р I у21

А А

о;

о

о

и к <

Ю О, о 'о' л1" ..О. "■Ч Р V к1~ о. '0

к21 к22 к4 к42 к8

о а р о р о о .о 0 ? 9

К Н К К К"

о' 'О о О б' 'О С О 'О ° О б °

Рис. 4. Типы координации оксалат-анионов [34]. Атомы А обозначены светлыми кружками, а атомы кислорода оксалат-анионов - черными. Пунктиром обозначены координационные связи А—О.

1.3. Синтез и некоторые свойства ацетатных комплексов уранила

К настоящему времени в литературе описан синтез достаточно

большого числа соединений, содержащих в своем составе одновременно

19

ацетат-анионы и катионы уранила (табл. 1) [6]. Одним из наиболее часто используемых в качестве исходного реагента для синтеза уранилсодержащих соединений является коммерчески доступный дигидрат ацетата уранила. Некоторые его физико-химические свойства описаны в [35-38]. Кристаллы состава 1Ю2(СН3С00)2-2Н20, имеющие желтую окраску с зеленоватым оттенком (флуоресценция), образуются при нагревании нитрата уранила или гидроксида уранила с уксусной кислотой. Растворимость дигидрата ацетата уранила в воде при 15 °С равна 7.69 г соли в 100 г воды. Следует обратить внимание на то, что его водные растворы в значительной степени подвержены гидролизу, особенно при нагревании. Для подавления гидролиза к раствору добавляют небольшое количество уксусной кислоты. При нагревании твердого дигидрата ацетата уранила до 96—140 °С происходит отщепление молекул воды с образованием 1Ю2(СН3СОО)2 [36], который, согласно [39], может существовать в виде нескольких полиморфных модификаций (а-, (3-, у-, 5- и е-модификации). При дальнейшем нагревании, ацетат уранила разлагается с образованием 11з08.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Клепов, Владислав Владимирович, 2014 год

Список использованных источников

1. Ephritikhine М. The vitality of uranium molecular chemistry at the dawn of the XXIst century. // Dalton Trans. 2006. V. 35. № 21. P. 2506-2516.

2. Blatov V.A., Serezhkin V.N. Stereoatomic model of the structure of inorganic and coordination compounds. // Russ. J. Inorg. Chem. 2000. V. 45. P. S105-S222.

3. Evans H.T. Uranyl Ion Coordination. // Science. 1963. V. 141. P. 154-158.

4. V.N. Serezhkin in: Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds. / Editors: Krivovichev S.V., Burns P.C., Tananaev I.G. Amsterdam: Elsevier. 2007. 504 p.

5. Сережкин B.H., Сережкина Л.Б. Некоторые особенности стереохимии U(VI) в кислородсодержащих соединениях. // Вестник СамГУ. 2006. № 4(44). С. 129-152.

6. Химия актиноидов. В 3-х томах. / Под ред. Каца Дж., Сиборга Г., Морсса Л. М.: Мир. 1991. Т. 1. 525 с.

7. Fortier S., Hayton T.W. Охо ligand functionalization in the uranyl ion (U022+). // Coord. Chem. Rev. 2010. V. 254. № 3-4. P. 197-214.

8. Berthet J.-C., Thuery P., Dognon J.-P., Guillaneux D., Ephritikhine M. Sterically Congested Uranyl Complexes with Seven-Coordination of the U02 Unit: the Peculiar Ligation Mode of Nitrate in [U02(N03)2(Rbtp)] Complexes. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 15. P. 6850-6862.

9. Alcock N.W., Esperias S. Crystal and Molecular Structure of Uranyl Diperchlorate Heptahydrate. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1977. № 9. P. 893-896.

10. Allen F.H. The Cambridge Structural Database: a quarter of a million crystal structures and rising. // Acta Ciystallogr. 2002. V. B58. № 3. P. 380-388.

11. Inorganic Crystal Structure Database. Gmelin Institut flir Anorganische Chemie & FIC. Karlsruhe, 2012.

12. Burns C.J., Clark D.L., Donohoe R.J., Duval P.B., Scott B.L., Tait C.D. A

Trigonal Bipyramidal Uranyl Amido Complex: Synthesis and Structural

127

Characterization of [Na(THF)2][U02(N(SiMe3)2)3]. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. № 24. P. 5464-5468.

13. Thuery P., Nierlich M., Masci B., Asfari Z., Vicens J. An unprecedented trigonal coordination geometry for the uranyl ion in its complex with p-tert-butylhexahomotrioxacalix[3]arene. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999. № 18. P. 3151-3152.

14. Masci B., Nierlich M., Thuery P. Trigonal versus tetragonal or pentagonal coordination of the uranyl ion by hexahomotrioxacalix[3]arenes: solid state and solution investigations. //New J. Chem. 2002. V.26. № 1. P. 120-128.

15. Charushnikova I.A., Den Auwer C. Crystal Structure of Two New Molecular Adducts of Uranyl Nitrate with 2,2'-6,2"-Terpyridine. // Russ. J. Coord. Chem. 2007. V. 33. № 1. P. 53-60.

16. Sarsfield M.J., Helliwell M. Extending the Chemistry of the Uranyl Ion: Lewis Acid Coordination to a U=0 Oxygen. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. №4. P. 1036-1037.

17. Sarsfield M.J., Helliwell M., Raftery J. Distorted Equatorial Coordination Environments and Weakening of U=0 Bonds in Uranyl Complexes Containing NCN and NPN Ligand. // Inorg. Chem. 2004. V. 43. № 10. P. 3170-3179.

18. Berthet J.-C., Nierlich M., Ephritikhine M. A novel coordination geometry for the uranyl ion. Rhombohedral uranium environment in [U02(0Tf)2(bpy)2] and [U02(phen)3][0Tf]2. // Chem. Comm. 2003. V. 39. № 14. P. 1660-1661.

19. Krot N.N., Grigoriev M.S. Cation-cation interaction in crystalline actinide compounds. //Russ. Chem. Rev. 2004. V. 71. № 1. p. 89-100.

20. Zachariasen W.G. Crystal Chemical Studies of the 5f-Series of Elements. IV. The Crystal Structure of Ca(U02)02 and Sr(U02)02. // Acta Crystallogr. 1948. V. 1. № 6. P. 281-285.

21. Zachariasen W.G. Crystal chemical studies of the 5f-series of elements. XXI. The crystal structure of magnesium orthouranate. // Acta Crystallogr. 1954. V. 7. № 12. P. 788-791.

22. Zachariasen W.G. Crystal chemical studies of the 5f-series of elements. XXIII. On the crystal chemistry of uranyl compounds and of related compounds of transuranic elements. // Acta Crystallogr. 1954. V. 7. № 12. P. 795-799.

23. Danis J.A., Lin M.R., Scott B.L., Eichhorn B.W., Runde W.H. Coordination Trends in Alkali Metal Crown Ether Uranyl Halide Complexes: The Series [A(Crown)]2[UO2X4] Where A = Li, Na, К and X = CI, Br. // Inorg. Chem. 2001. V. 40. № 14. P. 3389-3394.

24. Charushnikova I.A., Fedoseev A.M., Budantseva N.A., Polyakova I.N., Moisy Ph. Structure of Uranyl Complexes with Acetylenedicarboxylic Acid, K(H502)[U02(00COCC00)2-H20]-2H20 and Cs2[U02(00CC=CC00)2-H20]-2H20. // Russ. J. Coord. Chem. 2007. V. 33. № l.P. 61-67.

25. Wilkerson M.P., Burns C.J., Dewey H.J., Martin J.M., Morris D.E., Paine R.T., Scott B.L. Basicity of Uranyl Oxo Ligands upon Coordination of Alkoxides. // Inorg. Chem. 2000. V. 39. № 23. P. 5277-5285.

26. Kerr A.T., Cahill C.L. Crystal Engineering with the Uranyl Cation III. Mixed Aliphatic Dicarboxylate/Aromatic Dipyridyl Coordination Polymers: Synthesis, Structures, and Speciation. // Cryst. Growth and Des. 2011. V.ll. № 12. P. 5634-5641.

27. Колебательная спектроскопия неорганических соединений. / Под ред. Сережкиной Л.Б. Самара: Самарский университет. 2009. 132 с.

28. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. О применимости модифицированных уравнений Бэджера к координационным соединениям уранила. // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29. № 6. С. 1529-1532.

29. Giesting Р.А., Burns Р.С. Uranyl-organic complexes: structure symbols, classification of carboxylates, and uranyl polyhedral geometries. // Crystallogr. Rev. 2006. V. 12. № 3. P. 205-255.

30. Serezhkin V.N., Vologzhanina A.V., Serezhkina L.B., Smirnova E.S.,

Grachova E.V., Ostrova P.V., Antipin M.Yu. Crystallochemical formula as a

129

tool for describing metal-ligand complexes - a pyridine-2,6-dicarboxylate example. // Acta Crystallogr. 2009. V. B65. P. 45-53.

31. Burns P.C., Miller M.L., Ewing R.C. U6+ Minerals and Inorganic Phases: A Comparison and Hierarchy of Crystal Structures. // Can. Mineral. 1996. V. 43. № 4. P. 845-880.

32. Krivovichev S.V., Burns P.C. Combinatorial topology of uranyl molybdate sheets: syntheses and crystal structures of (C6Hi4N2)3[(U02)5(Mo04)8](H20)4 and (C2HioN2)[(U02)(Mo04)2]. H J. Solid State Chem. 2003. V. 170. № 1. P. 106-117.

33. Vologzhanina A.V., Serezhkina L.B., Neklyudova N.A., Serezhkin V.N. Synthesis and characterization of a trinuclear uranyl complex: Crystal structure of (С^Н6)5[(и02)30(0Н)2(СН3С00)(С204)3]. H Inorg. Chim. Acta. 2009. V. 362. № 14. P. 4921-4925.

34. Сережкин B.H., Артемьева М.Ю., Сережкина Л.Б., Михайлов Ю.Н. Кристаллохимическая роль оксалат-ионов. // Журн. неорган, химии. 2005. Т. 50. № 7. С. 1106-1117.

35. Комплексные соединения урана. / Под ред. Черняева И.И. М.: Наука. 1969. 502 с.

36. Clough P.S., Dollimore D., Grundy P. The Thermal Decomposition of Uranyl Acetate. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. V. 31. № 2. P. 361-370.

37. Dubrovin A.V., Dunayeva K.M., Spitzyn V.I. Alexandrov V.V., Boldyrev V.V., Morozov V.G. On the Thermal Decomposition Mechanism of Uranyl and Uranium(VI) Acetates. // Thermochim. Acta. 1978. V. 27. № 1-3. P. 299-306.

38. Caldow G.L., Van Cleave A.B., Eager R.L. The Infrared Spectra of Some Uranyl Compounds. // Can. J. Chem. 1960. V. 38. № 6. P. 772-782.

39. Giorgio G., Mentzen В., Breysse M., Claudel B. Polymorphisme de l'acetate d'uranyle anhydre - II. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V. 32. № 5. P. 1517-1524.

40. Zachariasen W.H., Plettinger H.A. Crystal Chemical Studies of the 5f-Series of Elements. XXV. The crystal structure of sodium uranyl acetate. // Acta Crystallogr. 1959. V. 12. № 7. P. 526-530.

41. Templeton D.H., Zalkin A., Ruben H., Templeton L.K. Redetermination and Absolute Configuration of Sodium Uranyl(VI) Triacetate. // Acta Crystallogr. 1985. V. C41. № 10. P. 1439-1441.

42. Navaza A., Charpin P., Vigner D., Heger G. Single-Crystal Neutron Diffraction: Structure of Sodium Tris(acetato)-dioxouranate(l-). // Acta

. Crystallogr. 1991. V. C47. № 9. P.l842-1845.

43. Jones L.H. Infrared Spectra and Structure of the Crystalline Sodium Acetate Complexes of U(VI), Np(VI), Pu(VI), and Am(VI). A Comparison of Metal-Oxygen Bond Distance and Bond Force Constant in this Series. // J. Chem. Phys. 1955. V. 23. № 11. P. 2105-2107.

44. Zachariasen W.H. Crystal Chemical Studies of the 5f-Series of Elements. XII. New Compounds Representing known Structure Types. // Acta Crystallogr. 1949. V. 2. №6. P. 388-390.

45. Дунаева K.M., Санталова H.A. О термическом разложении триацетатоуранилатов щелочных металлов. // Коорд. хим. 1985. Т. 11. № 10. С. 1432.

46. Barber H. H., Kolthoff I. M. A Specific Reagent for the Rapid Gravimetric Determination of Sodium. // J. Am. Chem. Soc. 1928. V. 50. № 6. P. 1625-1631.

47. Ahrland S. On the Complex Chemistry of the Uranyl Ion. IV. The Complexity of Uranyl Acetate. // Acta Chem. Scandinavica. 1951. V. 5. P. 199-219.

48. Володько JI.B., Комяк А.И., Умрейко Д.С. Ураниловые соединения (спектры, строение). Т. 1. Минск: Изд-во БГУ, 1981. 432 с.

49. Deacon G.B., Phillips R.J. Relationships Between the Carbon-Oxygen Stretching Frequencies of Carboxylato Complexes and the Type of Carboxylate Coordination. // Coord. Chem. Rev. 1980. V. 33. № 3. P. 227-250.

50. Groenewold G.S., de Jong W.A., Oomens J., Van Stipdonk M.J. Variable Denticity in Carboxylate Binding to the Uranyl Coordination Complexes. // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2010. V. 21. № 5. P. 719-727.

51. Zalkin A., Ruben H., Templeton D.H. Structure of Nickel Uranyl Acetate Hexahydrate. //Acta Crystallogr. 1982. V. B38. P. 610-612.

52. Geng-Geng Luo, Li-Rong Lin, Rong-Bin Huang, Lan-Sun Zheng. Synthesis, Crystal Structure and optical properties of [Ag(U02)3(0Ac)9][Zn(H20)4(CH3CH20H)2]: A novel compound containing closed-shell 3d10, 4d10 and 5d10 metal ions. // Dalton Trans. 2007. № 35. P. 3868-3870.

53. Spencer E.C., Kalyanasundari В., Mariyatra M.B., Howard J.A.K., Panchanatheswaran K. The preaparation and structure elucidation of uranium(VI) complexes and salts of the phosphorus ylides Ph3PCHCOPh, Ph3PC(COMe)(COPh) and Ph3PCHCOOCH2CH3. // 2006. V. 359. № 1. P. 35-43.

54. Anisimova N., Hoppe R., Serafín M, The Crystal Structure of an "Old" Potassium Uranyl Acetate, К(Ш2)(СН3СОО)3-0.5Н20. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1997. B. 623. № 1-6. P. 35-38.

55. Полякова И.Н., Сейсенбаева Г.А., Санталова H.A., Дунаева К.М. Кристаллическая структура триацетатоуранилата(У1) гидразиния. // Коорд. хим. 1991. Т. 17. № 3. С. 428^32.

56. Ramos Silva М., Matos Beja A., Paixáo J.A., Alte da Vega L., Martin-Gil J. L-Argininium trís(acetate-0,0')dioxouranÍum(III)-acetic acid-water (1/1/1). // Acta Crystallogr. 1999. V. C55. № 12. P. 2039-2041.

57. Lermontov A.S., Lermontova E.Kh., Yao-Yu Wang. Synthesis, structure and optic properties of 2-methylimidazolium and 2-phenylimidazolium uranyl acetates. // Inorg. Chim. Acta. 2009. V. 362. № 10. P. 3751-3755.

58. Сережкина Л.Б., Пересыпкина E.B., Вировец A.B., Неклюдова Н.А. Синтез и строение R[U02(CH3C00)3] (R = НэО+ или NH(C2H5)+) // Журн. неорган, химии. 2010. Т. 55. № 7. С. 1088-1093.

59. Сережкина Л.Б., Пересыпкина Е.В., Вировец А.В., Карасев М.О. Синтез и строение (ЫН4)з[и02(СНзС00)з]2(КС8). //2010. Т. 52. № 3. С. 193-196.

60. Jong-Young Kim, Norquist A.J., O'Hare D. Variable Dimensionality in the U02(CH3C02)2'2H20/HF/Isonicotinic Acid System: Synthesis and Structures of Zero-, One-, and Two-Dimensional Uranium Isonicotinates. // 2003. V. 15. № 10. P. 1970-1975.

61. Alcock N.W., Flanders D.J. Actinide Structural Studies. Part 7. The Crystal and Molecular Structures of (2,2'-Bipyridyl)dinitratodioxo-uraniurn(VI) and -neptunium(VI), and Diacetato-(2,2'-bipyridyl)dioxo-uranium(VI) and -neptunium (VI) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985. № 5. P. 1001-1007.

62. Михайлов Ю.Н., Канищева A.C., Горбунова Ю.Е., Беломестных В.И., Свешникова Л.Б. Кристаллическая и молекулярная структура акваацетатных соединений уранила с 18-краун-6: [U02(CH3C00)(0H)(H20)]2-18K6 и [U02(CH3C00)2(H20)2]• (Н20)2-18К6 //Журн. неорган, химии. 1997. Т. 42. № 12. С. 1980-1985.

63. Gutowski К.Е., Cocalia V.A., Griffin S.T., Bridges N.J., Dixon D.A., Rogers R.D. Interactions of 1-Methylimidazole with U02(CH3C02)2 and U02(N03)2: Structural, Spectroscopic, and Theoretical Evidence for Imidazole Binding to the Uranyl Ion // J. Amer. Chem. Soc. 2007. V. 129. № 3. P. 526-536.

64. Grigoriev M.S., Antipin M.Yu., Krot N.N. Diacetatodiaquadioxouranium(VI) acetic acid disolvate. // Acta Crystallogr. 2005. V. E61. № 10. P. m2078-m2079.

65. Мистрюков В.Э., Михайлов Ю.Н., Юранов И.А., Колесник В.В., Дунаева К.М. Рентгеноструктурное исследование бис-диацетато-диметилацетамиддиоксоурана(У1) и триацетатодиоксоураната(У1) ацетатотрикарбамиддиоксоурана(У1). // Коорд. хим. 1983. Т. 9. № 2. С. 272-277.

66. Сережкина Л.Б., Пересыпкина Е.В., Вировец А.В., Карасев М.О. Синтез и кристаллическая структура

(NH4)3[U02(CH3C00)3]2[U02(CH3C00)(NCS)2(H20)]. // Кристаллография. 2010. T. 55. № l.C. 22-26.

67. Alcock N.W., Flanders D.J., Pennington M., Brown D. Actinide structural studies. 15. Two 1,10-phenanthroline complexes of uranium(VI). // Acta Crystallogr. 1988. V. C44. № 2. P. 247-250.

68. Alcock N.W., Flanders D.J., Bagnall K.W., Ahmed I. Actinide structural studies. 9. Chlorodioxo(trichloroacetato)bis(triphenylphosphine oxide)uranium dichloromethane solvate. // Acta Crystallogr. 1986. V. C42. № 5. P. 634-636.

69. Zhang Dachuan, Zhu Zhan-Yang, Lin Zheng-Jiong, Yu Zhin-Hui, Guo Ao-Ling, Feng Xi-Zhang,Li Xing-Fu. Structure determination of a predicted extraction product, Bis(dimethylformamido) acetoxyuranyl chloride. // Acta Chimica Sinica. 1989. V. 47. № 6. P. 589-591.

70. Сережкина Л.Б., Вологжанина A.B., Неклюдова H.A., Сережкин В.Н., Антипин М.Ю. Синтез и строение (т4)2[(и02)2(С204)(СНзС00)4]-2Н20 //Журн. неорган, химии. 2008. Т. 53. № 8. С. 1285-1288.

71. Сережкина Л.Б., Вологжанина А.В., Неклюдова Н.А., Сережкин В.Н. Синтез и строение {NH2(C2H5)2}2[(U02)2(C204)(CH3C00)4]-2H20. // Кристаллография. 2009. Т. 54. № 1. С. 65-67.

72. Viliiers С., Thuéry P., Ephritikhine M. Di-2-pyridyl ketone in actinide chemistry: Dinuclear uranyl complexes. // Polyhedron. 2010. V. 29. № 6. P. 1593-1599.

73. Navaza A., de Rango C., Charpin P. 5,10,15,20-Tetraphenylporphyrin-bis(trifluoroacetic acid)dioxouranium(VI) trifluoroacetate, C44H30N4.2C2HF3O2.[UO2][C2F3O2]2. // Acta Crystallogr. 1983. V. C39. № 12. P. 1625-1628.

74. Григорьев M.C., Антипин М.Ю., Крот H.H. О поведении безводного ацетата уранила при нагревании в CH3CN. Кристаллические структуры новых ацетатных соединений уранила. // Радиохимия. 2004. Т. 46. № 3. С. 206-211.

75. Чарушникова И.А., Крот Н.Н., Старикова З.А. О поведении малоната уранила в концентрированной уксусной кислоте в гидротермальных условиях. // Радиохимия. 2008. Т. 50. № 2. С. 102-104.

76. Turpeinen U., Hâmâlâinen R., Mutikainen I., Orama O. Bis[(2-hydroxyethyl)dimethylammonium] Bis[|i-acetato-<9:0'-acetato-0,<7-|i-(2-dimethylaminoethanolato-N,fa-0)-(j,3-oxo-tetraoxodiuranate(VI)]. // Acta Crystallogr. 1996. V. C52. № 5. P. 1169-1171.

77. Bekaert A., Lemoine P., Brion J.D., Viossat B. Crystal structure of

-j

bis(acetato-0,0')bis(|j.-acetato-0,0')bis(k N-antipyrine-0]tetraoxodiuranium, и204(СНзС00)4[СбН5Ы2Сз(СНз)2Н0]2. HZ. Kristallogr. NCS. 2006. V. 221. № l.P. 45-46.

4

78. Howatson J., Grev D.M., Morosin B. Crystal and Molecular Structure of Uranyl Acetate Dihydrate. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. V. 37. № 9. P. 1933-1935.

79. Panattoni C., Graziani R., Bandoli G., Zarli В., Bombieri G. Chemistry of the uranyl group. II. Preparation and properties of triphenylphosphine oxide and triphenylarsine oxide complexes of uranyl acetate and the structure of (и02(СНзС00)2(СбН5)зР0)2. //Inorg. Chem. 1969. V. 8. № 2. P. 320-325.

80. Гулбаев Я.И., Азизов T.A., Худояров А.Б., Шарипов Х.Т. // Узб. хим. ж. 1997. С. 28-5.

81. Zhen-Tao Yu, Guang-Hua Li, Yu-Sheng Jiang, Jin-Jie Xu, Jie-Sheng Chen. A uranium-zinc-organic molecular compound containing planar tetranuclear uranyl units. // Dalton Trans. 2003. № 22. P. 4219-4220.

82. Сережкина Л.Б., Вологжанина A.B., Неклюдова H.A., Сережкин В.Н. Синтез и кристаллическая структура К2[(и02)4(0)2(0Н)2(С204)(СНзС00)2(Н20)2]-2Н20 // Кристаллография. 2009. Т. 54. № 3. С. 483-487.

83. Yu-Sheng Jiang, Guang-Hua Li, Ye Tian, Zuo-Lei Liao, Jie-Sheng Chen. Uranyl pyridine-dicarboxylate compounds with clustered water molecules. // Inorg. Chem. Comm. 2006. V. 9. № 6. P. 595-598.

84. Sleem H., Georghiou P., Dawe L.N. Tetra-ji2-acetato-tetraaquadi-p3-oxido-octaoxidotetrauranium(VI) methanol disolvate tetrahydrate. // Acta Crystallogr. 2011. V. E67. № 12. P. ml880-ml881.

85. Harrowfield J.M., Skelton B.W., White A.H. Dimethylsuphoxide and its roles in the coordination chemistry of the uranyl ion. // C. R. Chim. 2005. V. 8. № 2. P. 169-180.

86. Анисимова Н.Ю., Горбунова Ю.Е., Михайлов Ю.Н., Чумаевский Н.А. Синтез и рентгеноструктурное исследование полимерного ди-р-гидроксо-гидроксо-диацетатоуранилата натрия Na[p-0Н2(и02)2(СНзС00)2(0Н)]. // Журн. неорган, химии. 2001. Т. 46. № 4. С. 629-632.

87. Wei Chen, Hong-Ming Yuan, Jia-Yu Wang, Zhao-Yue Liu, Jin-Jie Xu, Min Yang, Jie-Sheng Chen. Synthesis, Structure, and Photoelectronic Effects of a Uranium-Zinc-Organic Coordination Polymer Containing Infinite Metal Oxide Sheets. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. № 31. P. 9266-9267.

88. Zhen-Tao Yu, Zuo-Lei Liao, Yu-Sheng Jiang, Guang-Hua Li, Guo-Dong Li, Jie-Sheng Chen. Construction of a microporous inorganic-organic hybrid compound with uranyl units. // Chem. Comm. 2004. № 16. P. 1814-1815.

89. Чарушникова И.А., Крот H.H., Старикова З.А. Кристаллическая структура рз-оксоацетата уранила, [(и02)з(рз-0)2(00ССНз)2(Н20)2]. // Радиохимия. 2004.Т. 46. № 5. С. 396-400.

90. Blatov V.A. Voronoi-Dirichlet Polyhedra in Crystal Chemistry: Theory and Applications. // Crystallogr. Rev. 2004. V. 10. № 4. P. 249-318.

91. O'Keeffe M. A Proposed Rigorous Definition of Coordination Number. // Acta Crystallogr. 1979. V. A35. № 5. P. 772-775.

92. Fischer W., Koch E. Geometrical packing analysis of molecular compounds. //Z. Kristallogr. 1979. V. 150. № 1-4. P. 245-260.

93. Frank F.C., Kasper J.S. Complex Alloy Structures Regarded as Sphere Packings. I. Definitions and Basic Properties. // Acta Crystallogr. 1958. V. 11. № 3. P. 184-190.

94. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of environment of alkali atoms in oxygen-containing compounds with Voronoi-Dirichlet polyhedra. // Z. Kristallogr. 1998. V. 213. № 4. P. 202-209.

95. Blatov V.A., Pogildyakova L.V., Serezhkin V.N. Analysis of the environment of beryllium, magnesium and alkaline earth atoms in oxygen-containing compounds. // Acta Crystallogr. 1999. V. B55. № 2. P.139-146.

96. Сережкин B.H., Блатов B.A., Шевченко А.П. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов ypaHa(VI) в кислородсодержащих соединениях. // Коорд. хим. 1995. Т. 21. № 3. С. 163-171.

97. Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы. // Журн. неорган, химии. 1997. Т. 42. № 7. Р. 1178-1185.

98. Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. // Журн. неорган, химии. 1997. Т. 42. № 12. Р. 2036-2077.

99. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. TOPOS - комплекс программ для анализа топологии кристаллических структур. // Ж. структ. химии. 1993. Т. 34. № 5.. 183-185.

100. Blatov V.A., Shevchenko А.Р., Serezhkin V.N. TOPOS 3.1 - program package for multipurpose geometrical and topological analysis of crystal structures. //J. Appl. Crystallogr. 1999. V. 32. № 2. P. 377.

101. Блатов B.A., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Автоматизация кристаллохимического анализа — комплекс компьютерных программ TOPOS. // Коорд. хим. 1999. Т. 27. № 7. С. 483-497.

102. Blatov V.A., Shevchenko А.Р., Serezhkin V.N. TOPOS 3.2 - a new version of the program package for multipurpose crystal-chemical analysis. // J. Appl. Crystallogr. 2000. V. 33. № 4. P. 1193.

ЮЗ.Блатова О.А., Блатов B.A., Сережкин В.Н. Анализ я-комплексов лантанидов с помощью полиэдров Вороного-Дирихле. // Коорд. хим. 2000. Т. 26. № 12. С. 903-912.

104. Peresypkina E.V., Blatov V.A. Topology of Molecular Packings in Organic Crystals. // Acta Crystallogr. V. B56. № 6. P. 1035-1045.

105. Шевченко А.П., Блатов B.A., Сережкнн B.H. Строение координационных соединений уранила — модель деформируемых сфер. // Доклады АН. 1992. Т. 324. № 3. С. 1199-1201.

106. Блатов В.А., Шевченко А.П., Сережкин В.Н. Правило четырнадцати соседей и структура координационных соединений. // Доклады АН. 1994. Т. 335. № 6. С. 742-744.

107. Сережкин В.Н., Веревкин А.Г., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Принцип максимального заполнения и подрешетки атомов актинидов в структуре кристаллов. // Коорд. хим. 2008. Т. 34. № 3. С. 230-237.

108. Blatova О.A., Blatov V.A., Serezhkin V.N. Study of rare-earth тг-complexes by means of Voronoi-Dirichlet polyhedra. // Acta Crystallogr. 2001. V. B57. № 3. P. 261-270.

109. Peresypkina E.V., Blatov V.A. Molecular coordination numbers and crystal structure of simple substances. // J. Mol. Struct. (Theochem). 1999. V. 489. № 2-3. P. 225-236.

110. Serezhkin V.N., Pushkin D.V., Serezhkina L.B. Analysis of the Conformational Polymorph Crystal Structures by Means of Molecular Voronoi-Dirichlet Polyhedra. // Crystallogr. Rep. 2010. V. 55. № 4. P. 554-562.

111. Serezhkin V.N., Serezhkina L.B., Vologzhanina A.V. Voronoi-Dirichlet tessellation as a tool for investigation of polymorphism in molecular crystals with CwHxNyOz composition and photochromic properties. // Acta Crystallogr. 2012. V. B58. № 3. P. 305-312.

112. Sheldrick G.M. (1998). SADABS v.2.01, Bruker/Siemens Area Detector Absorption Correction Program, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA

113. Sheldrick G.M. A short history of SHELX. // Acta Crystallogr. 2008. V. A64. P. 112-122.

114. Руководство по неорганическому синтезу. В 6 томах. Т. 6. Под ред. Брауэра Г. -М.: Мир, 1986. С. 1315.

115. Powder Diffraction File, PDF-2.

116. Сережкина Л.Б., Вологжанина А.В., Клепов В.В., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура R[U02(CH3C00)3] (R = NH/, К+ или Cs+). // Кристаллография. 2010. Т. 55. № 5. С. 822-828.

117. Spek A.L. Single-crystal structure validation with the program PLATON. // J. Appl. Cryst. 2003. V. 36. P. 7-13.

118. Сережкина Л.Б., Пересыпкина E.B., Вировец A.B., Клепов В.В. Синтез и строение (Rb0.50B%25)[UO2(CH3COO)3]. И Кристаллография. 2010. Т. 55. №2. С. 251-253.

119. Сережкина Л.Б., Вологжанина А.В., Клепов В.В., Сережкин В.Н. Синтез и рентгеноструктурное исследование (Cso.5oBao.25)[U02(CH3COO)3] и Ba0.5[UO2(CH3COO)3]. //Кристаллография. 2011. Т. 56. № 2. С. 290-293.

120. CrysAlisPro, Agilent Technologies, Version 1.171.35.11 (release 16-05-2011 CrysAlisl71 .NET).

121.Klepov V.V., Peresypkina E.V., Serezhkina L.B., Karasev M.O., Virovets A.V., Serezhkin V.N. Crystal structure of [M(H20)6][U02(CH3C00)3]2 (M = Mg2+, Co2+ and Zn2+). // Polyhedron. 2013. V. 61. P. 137-142.

122. Клепов B.B., Вологжанина A.B., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Синтез, строение и некоторые свойства [Ве(Н20)д][и02(СН3С00)з]2. // Радиохимия. 2012. V. 54. № 6. С. 500-504.

123. Клепов В.В., Пересыпкина Е.В., Сережкина Л.Б., Вировец А.В., Сережкин В.Н. Синтез и строение [Сгз0(СНзС00)6(Н20)з][и02(СНзС00)з]-ЗН20. // Журн. неорган, химии. 2012. Т. 57. № Ю. С. 1426-1432.

124. Сережкина Л.Б., Вологжанина А.В., Клепов В.В., Сережкин В.Н. Кристаллическая структура PbU02(CH3C00)4(H20)3. // Кристаллография. 2011. Т. 56. № 1. С. 138-141.

125. Steiner T. The Hydrogen Bond in the Solid State. // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V. 41. № l.P. 48-76.

126. Kurtz S.K., Purry T.T. A Powder Technique for the Evaluation of Nonlinear Optical Materials. // J. Appl. Phys. 1968. V. 39. № 8. P. 3798-3813.

127. Пушкин Д.В., Марухнов A.B., Сережкин B.H. Координационные полиэдры PbOn в структуре кристаллов. // Журн. неорган, химии. 2006. Т. 51. № 1. С. 107-115.

128. Сережкин В.Н., Веревкин А.Г., Смирнов О.П., Плахтий В.П. Нейтронографическое исследование Rb2U02(Se04)2'2D20. // Журн. неорган, химии. 2010. Т. 55. № 10. С. 1695-1701.

129. Вайнштейн Б. К., Фридкин В. М., Инденбом В. JI.. Современная кристаллография: В 4-х томах. — М.: Наука, 1979.

130. International Tables for Crystallography. 2006. Vol. A. Space group 199. P. 612-613.

131.Brunner G.O. The Properties of Coordination Sequences and Conclusions Regarding the Lowest Possible Density of Zeolites. // J. Solid State Chem. 1979. V. 29. № l.P. 41-45.

132. Hoppe R., Kôhler J. SCHLEGEL projections and SCHLEGEL diagrams -new ways to describe and discuss solid state compounds. // Z. Kristallogr. 1988. B. 183. № l.P. 77-111.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица ПЛ. Результаты рентгенофазового анализа продуктов прокаливания

XIV до 900°С

Продукт прокаливания иСЮ4 [17-0580]* Сг203 [38-1479]*

1Я0 ё, А 1/1о а, А 1/1о ё, А

5 5.928 6 5.890

5 4.518 6 4.490

30 3.850 30 3.830

5 3.648 73 3.6313

100 3.371 100 3.350

49 3.065 50 3.050

4 2.9546 6 2.945

6 2.6735 100 2.6653

3 2.6227 6 2.614

24 2.5518 30 2.543

15 2.5338 20 2.522

10 2.4880 93 2.4796

10 2.4394 16 2.435

3 2.3306 6 2.322

5 2.2576 10 2.251 7 2.2658

4 2.2080 6 2.205

4 2.1829 35 2.1752

5 2.1258 10 2.122

14 2.0592 20 2.054 6 2.0477

30 1.9526 65 1.964

4 1.9225 6 1.918

5 1.8798 10 1.878

3 1.8190 38 1.8152

25 1.7596 60 1.759

6 1.6788 6 1.680 87 1.6723

6 1.6279 15 1.621

5 1.5923 6 1.608

10 1.5808 15 1.578 7 1.5790

4 1.5531 10 1.551

9 1.5333 25 1.530

10 1.5204 15 1.518

*В квадратных скобках указаны номера карточек соединений в базе РОБ-2

Таблица П.2. Результаты реитгенофазового анализа продуктов прокаливания XIII до 700°С

Продукт прокаливания и308 [47-1493]*

1/1о а, А 1/1о а, А

<1 5.849 5.855 4

100 4.148 4.146 94

8 3.427 3.428 100

39 3.362 3.358 56

<1 2.9286 2.928 2

59 2.6408 2.642 74

32 2.6115 2.609 37

<1 2.3956 2.392 1

<1 2.2592 2.253 2

1 2.2010 2.2 3

22 2.0731 2.073 19

6 1.9899 1.993 14

2 1.9658 1.966 2

12 1.9524 1.952 22

2 1.9455 1.944 5

7 1.7934 1.796 16

27 1.7736 1.774 27

22 1.7654 1.766 50

6 1.7135 1.714 14

3 1.6809 1.679 7

<1 1.6260 1.634 2

<1 1.6163 1.616 2

7 1.5833 1.584 17

4 1.5570 1.556 8

Таблица П.З. Результаты рентгенофазового анализа продуктов прокаливания XV до 800°С

Продукт прокаливания рьио4 [13-0098]

1/1о а, А 1/1о а, А

2 4.107 4 4.08

5 3.986 2 3.97

12 3.587 ^ 12 3.57

100 3.299 100 3.28

77 3.237 90 3.228

9 3.012 12 3

66 2.8603 60 2.848

17 2.7704 35 2.764

5 2.2570 6 2.249

3 2.1919 8 2.187

4 2.0892 6 2.084

19 2.0529 17 2.045

30 1.9915 50 1.988

5 1.9370 8 1.931

3 1.8756 6 1.873

7 1.8284 12 1.823

2 1.7927 4 1.79

22 1.7336 30 1.729

13 1.7060 20 1.703

8 1.6843

7 1.6759 25 1.679

10 1.6492 18 1.645

4 1.6183 8 1.615

2 1.5872 6 1.585

3 1.5472 6 1.544

Гексагональная бипирамида 1Ю8

Связь Угол со, град

I II III I II III

Ш-01 1.762(3) 1.755(4) 1.769(4) 03-и 1-04 52.42(9) 52.3(1) 52.74(13)

Ш-02 1.764(3) 1.761(4) 1.762(4) 05-Ш-04 68.8(1) 67.6(1) 67.73(13)

Ш-ОЗ 2.464(3) 2.465(4) 2.463(4) 05-111-06 52.4(1) 52.4(1) 52.21(12)

Ш-04 2.467(3) 2.485(4) 2.465(4) 06-Ш-07 67.56(9) 67.2(1) 67.08(12)

Ш-05 2.463(3) 2.453(4) 2.499(4) 08-и 1-07 51.75(9) 52.4(1) 52.48(12)

Ш-Об 2.467(3) 2.481(4) 2.456(4) 03-Ш-08 67.09(9) 68.1(1) 67.84(12)

Ш-07 2.499(3) 2.471(4) 2.478(4)

1Л-08 2.474(3) 2.481(4) 2.471(4)

Ацетат-анионы

Связь а, А Угол со, град

I II III I II III

С1-03 1.260(5) 1.262(7) 1.261(7) 03-С 1-04 118.6(4) 119.2(6) 119.5(5)

С1-04 1.273(5) 1.269(7) 1.273(7) 03-С1-С2 121.0(4) 120.2(6) 120.3(5)

С1-С2 1.490(6) 1.480(9) 1.495(8) 04-С1-С2 120.4(4) 120.6(6) 120.2(5)

СЗ-05 1.262(5) 1.251(7) 1.273(6) 05-СЗ-06 119.1(4) 119.3(6) 118.8(5)

СЗ-06 1.265(5) 1.272(7) 1.260(6) 05-СЗ-С4 120.1(4) 120.3(6) 120.5(5)

СЗ-С4 1.494(6) 1.492(8) 1.508(7) 06-СЗ-С4 120.8(4) 120.3(6) 120.6(5)

С5-07 1.263(5) 1.266(7) 1.277(7) 07-С5-08 118.2(3) 120.0(5) 119.0(5)

С5-08 1.266(5) 1.257(7) 1.263(7) 07-С5-С6 120.1(4) 118.9(6) 119.9(5)

С5-С6 1.495(5) 1.508(8) 1.491(8) 08-С5-С6 121.6(4) 121.0(5) 121.1(5)

Параметры водородных связей в структуре I

N-11-0 {1(Ы-Н), А с1(Н—О), А (1(Ы-0), А Угол N-11—0, град. (Н-О), %

N1-111—08 0.98 2.829(4) 1.88 163.6 21.6

N1-112-07 0.98 2.847(4) 1.89 165.3 23.8

N1-114—04 0.98 2.817(4) 1.99 140.6 21.6

*£1 - телесный угол (выражен в процентах от 4л стерадиан), под которым общая грань полиэдров Вороного-Дирихле соседних атомов видна из ядра любого из них.

Гексагональная бипирамида иОв

Связь а, А Угол со, град

Ш-01 1.748(7) 04-Ш-03 52.1(3)

Ш-02 1.766(7) 05-и 1-04 68.8(3)

и1-оз 2.465(8) 05-Ш-06 52.7(3)

Ш-04 2.450(8) 06-1Л-07 67.6(3)

1Л-05 2.426(8) 08-Ш-07 52.3(3)

ш-об 2.466(8) 08-Ш-03 66.7(3)

1Л-07 2.495(8)

1Л-08 2.451(8)

Ш-09 1.765(8) 012-Ш-011 52.3(3)

и2-ОЮ 1.760(8) 013-112-012 67.5(3)

и2-011 2.477(8) 013-112-014 52.3(3)

и2-012 2.455(8) 014-112-015 66.6(3)

112-013 2.441(8) 016-Ш-015 52.5(3)

112-014 2.454(8) 016-112-011 69.1(3)

112-015 2.485(8)

Ш-016 2.459(8)

Ацетат-анионы

Связь а, А Угол со, град

С1-03 1.276(14) 04-С1-03 117(1)

С1-С4 1.253(13) 03-С1-С2 122(1)

С1-С2 1.519(16) 04-С1-С2 121(1)

СЗ-05 1.251(13) . 05-СЗ-06 120(1)

СЗ-06 1.255(14) 05-СЗ-С4 119(1)

СЗ-С4 1.529(17) 06-СЗ-С4 120(1)

С5-07 1.250(14) 07-С5-08 120(1)

С5-08 1.272(14) 07-С5-С6 122(1)

С5-С6 1.483(17) 08-С5-С6 119(1)

С7-011 1.283(16) 012-С7-011 120(1)

С7-012 1.222(15) 011-С7-С8 118(1)

С7-С8 1.484(17) 012-С7-С8 122(1)

С9-013 1.257(14) 013-С9-014 118(1)

С9-014 1.267(14) 013-С9-СЮ 122(1)

С9-С10 1.477(16) 014-С9-СЮ 120(1)

С11—015 1.268(14) 016-С11-015 120(1)

С11-016 1.254(14) 015-С11-С12 121(1)

С11-С12 1.502(17) 016-С11-С12 119(1)

Таблица П.6. Координаты базисных атомов (х1()4) в структуре I]

тепловые параметры

Атом X У z U(eq)

U1 7186(1) 4903(1) 703(1) 17(1)

Rbl 6442(1) 6709(1) -640(1) 19(1)

01 6239(3) 5344(3) 1078(1) 25(1)

02 8135(3) 4456(3) 334(1) 23(1)

03 8149(3) 4512(3) 1433(1) 24(1)

04 7194(3) 3362(3) 1161(2) 26(1)

05 6070(3) 3667(3) 339(1) 23(1)

06 6226(3) 5041(3) -49(1) 20(1)

07 7333(3) 6518(3) 311(1) 24(1)

08 8248(3) 6263(3) 950(1) 24(1)

Cl 7805(5) 3666(4) 1473(2) 24(1)

С2 8104(6) 3030(4) 1889(2) 40(2)

СЗ 5958(4) 4165(4) -47(2) 19(1)

С4 5546(4) 3705(4) -501(2) 24(1)

С5 7999(4) 6806(4) 601(2) 23(1)

С6 8486(5) 7758(4) 516(2) 28(1)

Таблица П.7. Основные геометрические параметры структур V и VII.

Гексагональная бипирамида UOs

Связь d,À Угол со, град

V VII V VII

U1-01 1.762(4) 1.747(15) 01-U1-02 180.0(1) 180.0(7)

U1-02 1.762(5) 1.782(18) 03-U1-04 (хЗ) 52.70(8) 65.8(3)

Ul-ОЗ (хЗ) 2.497(3) 2.526(10) 04-U1-03 (хЗ) 67.32(8) 54.3(3)

U1-04 (хЗ) 2.444(3) 2.444(11)

Ацетат-анионы

Связь d, Угол со, град

V VII V VII

С1-03 1.271(4) 1.294(17) 03-С1-04 119.4(3) 122.3(11)

С1-04 1.271(4) 1.295(16) 03-С1-С2 120.8(3) 117.4(11)

С1-С2 1.483(5) 1.497(17) 04-С1-С2 119.8(3) 120.3(11)

Гексагональная бипирамида иОв

Связь <1, А Угол со, град

Ш-01 1.7010(12) 01-Ш-02 180.00(3)

Ш-02 1.6996(12) 03-Ш-04 (хЗ) 56.41(14)

Ш-ОЗ (хЗ) 2.265(6) 04-Ш-03 (хЗ) 64.57(14)

Ш-04 (хЗ) 2.673(6)

И2-05 1.7001(12) 05-и2-06 180.00(3)

112-06 1.7004(12) 07-112-08 (хЗ) 53.04(12)

112-07 (хЗ) 2.392(4) 08-112-07 (хЗ) 67.84(13)

112-08 (хЗ) 2.488(5)

Ацетат-анионы

Связь а, А Угол со, град

С1-03 1.304(5) 03-С1-04 129.6(5)

С1-04 1.306(5) 03-С1-С2 122.3(5)

С1-С2 1.527(9) 04-С1-С2 108.1(5)

СЗ-08 1.310(4) 07-СЗ-08 112.0(3)

СЗ-07 1.321(4) 07-СЗ-С4 120.4(3)

СЗ-С4 1.501(2) 08-СЗ-С4 127.7(3)

Таблица П.9. Основные геометрические параметры структуры VIII

Связь а, А Угол со, град Угол со, град

Гексагональные бипирамиды иОв

Ш-01 1.765(6) 01-Ш-02 179.4(3) 02-Ш-05 89.3(3)

Ш-02 1.771(6) 01-Ш-03 85.9(2) 02-и 1-06 90.7(2)

Ш-ОЗ 2.458(6) 01-1Л-04 92.9(2) 02-и 1-07 91.6(2)

Ш-04 2.457(6) 01-1Л-05 90.2(3) 02-Ш-08 89.0(3)

Ш-05 2.447(6) 01-и1-06 88.7(2) 04-и 1-03 52.99(19)

Ш-Об 2.506(6) 01-Ш-07 88.3(2) 05-Ш-04 68.7(2)

Ш-07 2.493(5) 01-Ш-08 91.4(2) 05-и 1-06 52.13(18)

Ш-08 2.455(6) 02-и 1-03 94.7(2) 07-и 1-06 66.58(17)

02-и 1-04 87.3(2) 08-Ш-07 52.48(18)

Тетрагональная антипризма Бг08

8г1-06 2.560(6) (х4) 07-8г1-06 64.84(17) 07#4-8г1-07 76.47(12)

8г1-07 2.559(6) (х4) 07#4-8г1-06 78.77(16) 07-8г1-07 #6 122.2(3)

07#5-8г1-06 130.21(17)

07#6-8г1-06 151.15(16)

Сз08

Се 1-02 3.167(6) (х2) 03#1-Сз1-02 100.34(17) 03#1-Сз1-04 124.60(17)

Сб1-03 3.019(6) (х2) 03#2-Сз1-02 165.23(16) 03#2-Сз1-04 120.45(17)

Се 1-04 3.322(7) (х2) 08#2-Сз1-02 114.05(15) 08#1-Сз1-04 160.73(15)

Сз1-08 3.085(5) (х2) 02#3-Сз1-02 90.6(2) 08#2-Сб1-04 72.82(15)

тепловые параметры

Атом X У z U(eq)

U1 2810(1) -2500 1250 43(1)

U2 7340(1) -4156(1) 1636(1) 36(1)

Srl 9115(2) -2500 1250 39(1)

Sr2 5000 -5000 0 29(1)

OI 2813(10) -1777(10) 775(6) 42(4)

02 4097(12) -2910(14) 957(7) 72(7)

оз 2719(12) -3530(12) 682(7) 50(5)

04 1623(12) -3143(12) 966(7) 56(5)

05 7990(12) -4907(10) 1463(6) 43(5)

Об 6717(12) -3388(12) 1799(7) 52(5)

07 6210(11) -5036(13) 1475(7) 57(6)

08 6653(13) -5037(11) 2189(8) 55(6)

09 7933(10) -4052(11) 2427(6) 43(4)

010 8505(9) -3410(9) 1889(5) 30(3)

Olí 7917(10) -3310(9) 1018(6) 37(4)

012 6928(12) -4061(12) 803(7) 53(3)

014 9592(14) -1508(17) 1845(9) 83(6)

015 10325(13) -3187(17) 1598(9) 83(6)

016 6450(30) -5140(30) 230(20) 84(8)

017 5120(30) -6460(30) 100(20) 84(8)

018 5000 -5000 833(14) 84(8)

С1 4491(15) -2500 1250 81(11)