Новые оксалат-, малонат- и сукцинатсодержащие комплексы уранила – синтез и строение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Рогалева Екатерина Филипповна

• Рогалева Екатерина Филипповна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Рогалева Екатерина Филипповна

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Координационные возможности и02 как комплексообразователя

1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений

1.3. Оксалатсодержащие комплексы уранила

1.4. Малонатсодержащие комплексы уранила

1.5. Сукцинатоуранилаты

1.6. Гетеролигандные карбоксилатные комплексы уранила

1.7. Полиэдры Вороного-Дирихле в кристаллохимическом анализе и правило 18 электронов для комплексов уранила

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методы исследования

2.2. Исходные вещества

2.3. Синтез новых комплексов уранила

2.4. ИК спектроскопическое исследование полученных соединений

2.5. Рентгеноструктурное исследование полученных соединений

2.5.1. Кристаллические структуры [и02(С4Н404)(С2Н4М4)2р2Н20 и [и02(С4Н404)(СбН5К02)2]

2.5.2. Кристаллическая структура

[и02(СбН13К0)4(Н20)][(и02)2(С4Н404)3]^2СбН13К0

2.5.3. Кристаллическая структура (С15Н18^2[(и02)2(С4Н404)3]

2.5.4. Кристаллические структуры (СН6^)2[(Ш2)2(С4Н404)2(С204)]-4Н20 и №N3)2^02)2^4:^04)^204)2] 2Н20

2.5.5. Кристаллические структуры [и02(С3Н204)(Н20)], [и02(С4Н404)(Н20)] и [и02(С4Н404)(Н20)2]

2.5.6. Кристаллические структуры (NH4)2[UO2(C2O4)2(Urea)]•H2O, RЪ2[UO2(C2O4MUrea)]■H2O и (CNзH6)2[UO2(C2O4)2(Urea)]

2.5.7. Кристаллические структуры (С10Н16^2[и02С14], (ClзH22N2[UO2Cl4]o.5[UO2(NOз)2Cl2]o.5 и (С^Н^Ы^Си]

2.6. Определение кристаллохимической роли сукцинат-ионов в структурах соединений 1-металлов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Особенности синтеза дикарбоксилатсодержащих координационных полимеров уранила

3.2. Кристаллохимическая роль сукцинат-ионов в координационных полимерах 1-металлов

3.3. Особенности строения полученных соединений

3.3.1. Диоксалатные комплексы уранила с карбамидом: (NH4)2[UO2(C2O4)2(Urea)]•H2O (X), RЪ2[U02(C2O4MUrea)]•H2O (XI) и ^N3^)2^02^204)2(^^)^20 (XII)

3.3.2. Уникальный пример влияния соотношения карбоксилатных

лигандов Ь (оксалат- и сукцинат-ион) на координационное число атомов

л_

и(У1) в 2Б гетеролигандных комплексах [(и02)2(Ь)3] : структуры V и VI

3.3.3. Влияние электронодонорных свойств лигандов на координационные

числа атома урана в структурах соединений с электронейтральными лигандами с позиции правила 18 электронов для комплексов уранила: структуры I и III

3.3.4. Гидраты малоната и сукцината уранила - особенности строения: структуры VII, VIII и IX

3.3.5. Топологическая изомерия на примере структур II, IV и V

л_

3.3.6. Тетрахлороуранилаты и первый пример комплекса [Ц02^03)2С12] : структуры (С13Н22^2[Ш2С14]0.5[и02(№Э3)2С12]0.5 (XIII), (CloHl6N)2[U02Cl4] (XIV) и (С15Н18^2[Ш2С14] (XV)

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые оксалат-, малонат- и сукцинатсодержащие комплексы уранила – синтез и строение»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Как известно, актуальность изучения химии урана в первую очередь, обусловлена развитием атомной энергетики, поскольку благодаря своим уникальным ядерно-физическим свойствам уран используется в качестве топлива в ядерных реакторах. Совершенствование процессов переработки сырья для атомной энергетики и отработанного ядерного топлива, поиск новых форм хранения и захоронения урансодержащих радиоактивных отходов, требуют расширения знаний о составе, строении и свойствах координационных соединений уранила. В последние десятилетия активно изучаются карбоксилатсодержащие координационные полимеры с участием ё- и 1-металлов, в том числе урана (VI), в которых ионы металлов связаны полидентатно-мостиковыми лигандами (линкерами) в цепочечные, слоистые или каркасные структуры. Повышенный интерес к гибридным металл-органическим полимерам (М0Б8), в частности, к уран-органическим, вызван потенциальными возможностями их использования при решении разнообразных прикладных задач, в том числе связанных с разработкой селективных адсорбентов для переработки ядерного топлива, разделением или хранением газов, созданием эффективных катализаторов и др. Исследование урансодержащих М0Б8 представляет также значительный теоретический интерес для развития инженерии кристаллов и кристаллохимии урана. Имеющиеся данные свидетельствуют, что структура и свойства кристаллов М0Б8 зависят от большого числа факторов, из которых одним из важнейших являются состав и строение мостиковых лигандов Ь (линкеров). Привлекательными в качестве линкеров при синтезе урансодержащих координационных полимеров являются дианионы алифатических а,ю - дикарбоновых кислот гомологического ряда Н00С-(СН2)п-С00Н, поскольку при анализе особенностей строения родственных или аналогичных по составу соединений удается выявлять важные и

практически значимые зависимости между их составом, строением и свойствами.

Следует отметить, что комплексы уранила с анионами насыщенных

л

дикарбоновых кислот 00C-(CH2)n-C00 - изучены неоднородно. Так, если кристаллическая структура определена для более двухсот оксалатных (п=0) соединений, то сведения о строении комплексов уранила с анионами ближайших гомологов щавелевой кислоты - малоновой (п=1) и янтарной (п=2) - довольно ограничены: до начала выполнения данной работы в литературе имелась информация лишь о 24 малонатных и 15 сукцинатных соединениях уранила. Весьма важно, что строение МОБб зависит также от типа координации лигандов (ТКЛ). Эта очень важная характеристика лигандов Ь по своей сути является аналогом понятий координационное число и координационный полиэдр, которые широко применяются при анализе структурной роли атомов-комплексообразователей. С помощью ТКЛ и опирающихся на них кристаллохимических формул [1] изучена кристаллохимическая (КХ) роль дианионов щавелевой и малоновой кислот, в то время как анализ КХ роли сукцинат-ионов до сих пор не проводился.

Цель работы: синтез и выявление закономерностей, связывающих условия синтеза, состав и строение новых комплексов уранила, содержащих в своем составе оксалат-, малонат- и/или сукцинат-ионы.

В соответствии с целью были поставлены и решены следующие задачи:

* разработка методик целенаправленного синтеза новых оксалат-, малонат- и сукцинатсодержащих, а также смешаннолигандных координационных полимеров уранила;

* изучение строения полученных соединений с помощью рентгеноструктурного анализа монокристаллов, ИК спектроскопии и метода молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле (МПВД) [2];

* анализ кристаллохимической роли сукцинат-ионов в координационных полимерах 1-металлов с помощью метода, опирающегося на понятие ТКЛ; выяснение с учетом имеющихся сведений о ТКЛ для оксалат- (п=0) и

малонат- (п=1) ионов влияния длины углеводородного мостика - (СН2)п - на особенности координации алифатических дикарбоксилат-ионов; * оценка электронодонорной способности атомов кислорода сукцинат-ионов с помощью правила 18 электронов [3].

Научная новизна работы.

Разработаны методики синтеза 12 новых сукцинат-, малонат-, оксалат-и оксалатосукцинатсодержащих координационных полимеров уранила, а также трех хлорсодержащих комплексов уранила. Методом рентгеноструктурного анализа монокристаллов установлена кристаллическая структура всех 15 полученных соединений и установлены их ИК спектроскопические характеристики. С помощью метода МПВД проведен анализ межмолекулярных взаимодействий в структурах кристаллов полученных соединений и охарактеризовано влияние водородных связей и других межмолекулярных взаимодействий на упаковку структурных единиц.

С помощью полиэдров Вороного-Дирихле систематизированы данные о характерных типах координации и важнейших геометрических параметрах 262 кристаллографически неэквивалентных сукцинат-ионов в координационных полимерах 1-металлов. Установлена зависимость диэдрического угла между плоскостями, проходящими через атомы С и 0 двух карбоксилатных групп сукцинат-ионов, от расстояния между карбоксилатными атомами С дианионов.

Рассчитана электронодонорная способность атомов кислорода сукцинат-ионов, и с позиции правила 18 электронов для комплексов уранила объяснено различие в координационных числах атомов урана в структурах полученных соединений.

Теоретическая и практическая значимость работы.

Установленные кристаллоструктурные и ИК спектроскопические данные для 15 новых координационных соединений уранила необходимы для их идентификации и могут быть включены как фундаментальные характеристики в специализированные справочники, базы данных и

использоваться в научном и учебном процессах. Полученные результаты рентгеноструктурного анализа 15 соединений уже частично включены в международный Кембриджский банк структурных данных и могут быть использованы для анализа взаимосвязи между составом, строением и свойствами соединений учеными мирового научного сообщества. Впервые установленные данные о типах координации и электронодонорной способности атомов кислорода сукцинат-ионов открывают возможность для прогнозирования строения еще неизученных соединений.

Методология и методы исследования.

В ходе данной работы были использованы такие методы исследования как препаративный и гидротермальный неорганический синтез, химический, рентгенофлуоресцентный и рентгеноструктурный анализ, фурье ИК спектроскопия, дифференциальный термический и термогравиметрический анализ, а также кристаллохимический анализ (метод пересекающихся сфер, понятие ТКЛ и кристаллохимические формулы, метод молекулярных полиэдров Вороного-Дирихле, правило 18 электронов).

На защиту выносятся следующие положения:

* разработанные методики синтеза монокристаллов шести сукцинатных, малонатного, трех оксалатных, двух сукцинатооксалатных и трех хлорсодержащих комплексов уранила;

* результаты рентгеноструктурного анализа монокристаллов и ИК спектроскопического исследования 15 новых координационных соединений уранила;

* данные о характерных типах координации и важнейших геометрических параметрах сукцинат-ионов в координационных полимерах 1-металлов, полученные с помощью полиэдров Вороного-Дирихле;

* результаты анализа межмолекулярных взаимодействий с помощью метода МПВД в структурах кристаллов полученных соединений для выяснения влияния водородных связей и других межмолекулярных взаимодействий на упаковку структурных единиц;

❖ количественная оценка электронодонорной способности атомов кислорода сукцинат-ионов с позиции правила 18 электронов для комплексов уранила, позволяющая объяснить различие в координационных числах атомов урана в структурах полученных соединений.

Степень достоверности работы.

Достоверность полученных результатов обусловлена прецизионностью использованных как классических, так и современных методов исследования. В частности, рентгеноструктурный эксперимент выполнен на современном монокристальном автодифрактометре при температурах 100 К и 296 К. Достоверность экспериментальных данных доказана также хорошим согласием результатов, полученных различными методами, такими как химический, рентгенофлуоресцентный, рентгеноструктурный,

дифференциальноый термический и термогравиметрический, кристаллохимический анализ и ИК спектроскопия.

Апробация работы и публикации.

Результаты работы были представлены на XXI Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 2018 г.), IX Национальной кристаллохимической конференции (Суздаль, 2018 г.), IX Российской конференции с международным участием «Радиохимия 2018» (Санкт-Петербург, 2018 г.), XIX International Meeting on Crystal Chemistry, X-ray Diffraction and Spectroscopy of Minerals (Апатиты, 2019 г.), XXI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry (Санкт-Петербург, 2019 г.), XXVII международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2020» (Москва, 2020 г.), XXVIII международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2021» (Москва, 2021 г.), X Национальная кристаллохимическая конференция (Приэльбрусье, 2021 г.).

По теме диссертации опубликованы 8 статей в журналах «Кристаллография», «Радиохимия», «Журнал физической химии», «Acta Crystallographica», «Solid State Sciences» и тезисы 9 докладов.

Личный вклад соискателя.

В диссертации представлены результаты исследований, выполненных лично автором или при его непосредственном участии. Синтетическая часть работы, съемка и расшифровка ИК спектров, интерпретация термограмм, результатов рентгеноструктурного исследования и проведение кристаллохимического анализа полученных соединений выполнены непосредственно соискателем. Автор работы участвовал в обсуждении и обобщении полученных результатов при подготовке публикаций.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа включает введение, обзор литературы, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы и основные результаты, список использованных источников (150). Объем диссертации составляет 168 страниц. Диссертационная работа содержит 44 рисунка и 50 таблиц (в том числе 14 таблиц в приложении).

Благодарности.

Автор выражает глубокую благодарность сотруднику Института физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН (г. Москва) д.х.н. М.С. Григорьеву за помощь в проведении рентгенодифракционного эксперимента.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1. Координационные возможности UO22+ как комплексообразователя

3 12

Для атома урана, имеющего строение валентной оболочки 5f 6ё 7б , характерны степени окисления от II до VI, из них устойчивыми являются IV и VI. Обычно соединения И(Ш) содержат катионы и02 (ионы уранила), которые, как известно, являются довольно сильными комплексообразователями и образуют комплексные соединения как с неорганическими, так и со многими органическими лигандами [5].

Особенность иона уранила заключается в том, что он имеет в большинстве случаев равноплечное (длины связей в катионе уранила находятся в диапазоне от 1.7 до 2.0 А) и почти линейное строение [6]. Поскольку уранильная группа обладает особой химической устойчивостью, при реакциях, осуществляемых в обычных условиях, она входит в соединения целиком. Вероятно, повышенная устойчивость связана с тем, что в атомах урана имеется большое количество 6ё- и 51-орбиталей, часть которых остается свободной и после образования ковалентных связей между ураном и кислородом [7].

Поскольку у атома урана есть незанятые орбитали и возможность дополнительного взаимодействия двух неподеленных пар электронов самого кислорода, то могут возникать дополнительные кратные связи сверх двух уже существующих:

.о о.

:0=и=0:

Атом И(Ш) способен дополнительно образовывать от 3 до 6 связей с другими атомами (Ъ) органических и неорганических лигандов, которые независимо от количества и природы атомов Ъ располагаются в экваториальной плоскости иона уранила [8]. С учетом экваториальных лигандов координационные полиэдры (КП) атома урана имеют форму тригональной (И02Ъ3), тетрагональной (И02Ъ4), пентагональной (И02Ъ5) и гексагональной (И02Ъ6) бипирамиды (рис. 1), которая сжата вдоль главной

оси, поскольку в большинстве случаев длина связей и-Ъ значительно превышает длину связей и=0 в ионе уранила.

В качестве экваториальных атомов Ъ могут выступать F, С1, Вг, I, О, S, Se, N или С.

а б в г

Рис. 1. Координационные полиэдры и02Ъп при п= 3(а), 4 (б), 5 (в), 6 (г) в структуре соединений уранила.

Большинство изученных кристаллов соединений и(У1) содержат в своей структуре в качестве экваториальных атомов Ъ атомы кислорода. Эти атомы могут играть разную кристаллохимическую роль, в связи с чем соединения и(У1) можно разделить на две группы. К первой группе относятся структуры, в которых атомы кислорода можно рассматривать как

л_

изолированные ионы О , связанные только с атомами металлов (в том числе

с и(У1)). В данную группу входят простые (и03) и смешанные оксиды

(уранаты), содержащие оксоанионы иО42-, и054-, и2072- (например, №2и04,

К4и05, СБ2и207) и другие. Ко второй - комплексные или координационные

соединения уранила, в которых атом урана координирует атомы кислорода,

содержащиеся в составе ацидо- (в частности, С2042-, С3Н2042-, С4Н4042-, К03-2_

, Б04 ) или электронейтральных (например, Н20, карбамид и его замещенные, ацетамид и его замещенные) лигандов.

Атомы и(У1) в структурах кристаллов координационных соединений могут проявлять КЧ, равные 5, 6, 7 и 8. Относительно недавно появились данные о соединениях, в которых КЧ атомов и(У1) равны 9, при этом КП

имеют состав И09, И08К или И06К3 и могли бы гипотетически представлять собой гептагональные бипирамиды, но вследствие стерических затруднений часть координированных атомов кислорода выходят из экваториальной плоскости. Например, в случае соединений [Ц02(К03)2(С16И32К203)] {R0CGEW} [9], [И02(К03)2(С15И15К7)]СН3СК {V0FLИY} [10] и [И02(К03)30](И(С64К16И76)(СБ3803)(СИ3СК)2 {V0FMEJ} [10] атомы одного или в структуре [и02(К03)2(С29И33К7)] {V0FMAF} [10] атомы двух разных нитрат-ионов, координированные бидентатно-циклически к атому И(Ш), повернуты перпендикулярно экваториальной плоскости (рис. 2). Здесь и далее в фигурных скобках, стоящих за формулой соединения, указан буквенный код, под которым кристаллоструктурные и библиографические

Наиболее распространенным КЧ в соединениях уранила является 7 (61% приходится на долю КЧ = 7 для атомов И(Ш) в чисто кислородном окружении [8]). На долю остальных КЧ атомов И в кислородном окружении, равных 5, 6 и 8, приходится соответственно 1%, 14% и 24% соединений.

Оксоанионы в уранатах обычно имеют полимерное строение и в структуре ряда из них можно формально выделить ионы уранила. Например,

в структуре Р-Ыа2И04 [12] атом И("УГ) имеет координационное число (КЧ) 6 и образует две короткие связи И-0 с длиной 1.79 А и четыре более длинные (2.08 А). В некоторых уранатах (например, Сг2И06 [13]) в комплексах И06 нельзя выделить уранильную группу, поскольку связи И-0 практически равноценны (г(И-0) ~ 2.0 - 2.1 А). В структурах уранатов встречается также «антиуранильная» координация. Например, в структуре Ка4И05 [14] образуется четыре коротких (~ 2.0 А) и две длинные (~ 2.3 А) связи И-0.

1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений

Согласно координационной теории [15] формулы большинства неорганических и металлоорганических координационных соединений могут быть записаны в виде

где Я - внешнесферные катионы; А - атомы-комплексообразователи; Li -внутрисферные лиганды, координируемые атомами А; ^ - внешнесферные лиганды; с, ё - стехиометрические коэффициенты [16]. При обсуждении структуры координационных соединений рассматривается строение комплексной группировки при этом структурно-топологическую

роль центрального атома-комплексообразователя А можно охарактеризовать такими понятиями как координационное число и координационный полиэдр, а для описания структурной роли лигандов Li используется термин «тип координации лиганда». В общем случае тип координации лиганда обозначается формулами, которые имеют вид [15-19]:

Б^ - П1, П2...^ ,

где Б - буквенное обозначение общей дентатности (М, В, Т и Р соответственно для моно-, би-, три- и тетрадентатного лиганда); т, Ь, 1:, q -надстрочные цифровые индексы, последовательность которых характеризует парциальную дентатность лиганда по отношению к каждому из атомов-комплексообразователей (соответственно т - моно-, Ь - би-, 1 - три-, q -тетрадентатность), а сама цифра показывает количество атомов-

комплексообразователей, по отношению к которым рассматриваемый лиганд проявляет данную дентатность; п1, п2...п - число атомов в металлоциклах. Начиная с работы [3], для обозначения тетрадентатных лигандов используется заглавная буква Р (в англоязычной литературе термин имеет вид «диаёпёепгаге»).

Исходя из типа координации лиганда, можно определить его КЧ по отношению к атомам А и общее число связей с атомами А, которые образует один лиганд. Тип координации позволяет также определить общее число металлоциклов (Сп), которые образованы соответствующим лигандом. Таким образом, для лиганда с символом

Ъь = т + Ь + г + ^ N = 1-т + 2-Ь + 3-г + 4%

сп = Ь + 2^ + 3^.

Поскольку число атомов, входящих в металлоцикл, зависит от взаимного положения донорных атомов в структуре лиганда, то в формуле - щ дополнительные индексы п указывают на число атомов (или связей между ними) в образующихся металлоциклах. Если одновременно возникает несколько циклов, то все значения п записываются последовательно по мере их увеличения.

Таким образом, чтобы охарактеризовать комплексную группировку [А^ьи], используются кристаллохимические формулы, которые в общем случае можно представить в виде АпВ™Ыч. Данная формула включает информацию о типе координации лигандов, которые входят в состав комплекса, и позволяет заменить словесное и графическое описание структур соединений. При записи кристаллохимических формул (КХФ) все типы координации лигандов указываются в той последовательности, в которой они приведены в химической формуле рассматриваемого соединения.

Рассмотрим составление КХФ на примере структуры Каз[и02(С204)(Р)з]-6Н20 р1КК0Х} [20]. В этом случае урансодержащими структурными единицами кристаллов являются островные группировки

состава [И02(C204)(F)з]3-. Атомы F координируются монодентатно к атому

1 л_

урана (тип координации М1), а ионы С2042- - бидентатно-циклически с образованием пятичленных металлоциклов (тип координации В01-5). В данном случае КХФ будет иметь вид: АВ01М13, где А = И022+, В01 = С2042-, М1 = F-.

При быстром росте объема структурных данных обозначения типов координации лигандов удобны для анализа кристаллоструктурной информации, поскольку символы являются компактными и

информативными.

1.3. Оксалатсодержащие комплексы уранила

Л_

Оксалат-ион С204 (ох) является родоначальником ряда алифатических дикарбоксилатов. Оксалатные соединения редкоземельных элементов и актинидов нашли широкое применение в химической и ядерной технологии [21]. На данный момент установлена структура более 200 оксалатных соединений урана.

Поскольку тригидрат оксалата уранила и02(ох)3Н20 - исходный реагент для получения большинства оксалатных комплексов уранила, то подробно рассмотрим его строение. Определение структуры кристаллов проводилось тремя независимыми исследованиями [22-24], в результате чего было установлено, что КЧ атомов урана равно 7. КП атома И является пентагональная бипирамида состава И07 с атомами кислорода уранильной группы в аксиальных позициях. Уранильная группа имеет симметричное и почти линейное строение [6] (расстояния И=0 равны 1.76 А, а угол 0=И=0 равен ~ 178°). В экваториальной плоскости КП атома урана находятся пять атомов кислорода, четыре из которых принадлежат двум тетрадентатным

мостиковым оксалат-ионам, координирующимся к двум атомам урана с

02

образованием двух пятичленных металлоциклов (0-55). Пятый атом кислорода принадлежит монодентатной молекуле воды с типом координации М1.

Полиэдр Вороного-Дирихле (ПВД) атома урана представляет собой пентагональную призму. Объем ПВД составляет 9.32 А3, что соответствует среднему значению 9.3(4) А3, установленному для атомов и(У1) в составе КП и0п (при п = 5 - 9) [6].

Структурными единицами кристаллов являются электронейтральные цепочки состава [иО2(ох)(Н20)] (рис. 3), относящиеся к кристаллохимической группе (КХГ) Ар02М1, где А = и022+, О02 = ох, М1 = Н20, комплексов уранила.

. н

• с

• о

Рис. 3. Фрагмент цепочки [и02(ох)(Н20)]. Для атомов урана изображены их координационные полиэдры.

Изучение кристаллохимической роли оксалат-ионов проводилось в работе [25]. В ходе исследования были проанализированы 822 соединения, содержащие 1400 кристаллографически неэквивалентных оксалат-ионов. Было установлено, что по отношению к атомам ё- и 1-металлов ионы ох проявляют 15 разных типов координации (табл. 1), при этом наиболее предпочтительным типом координации является В01-5. В зависимости от координации один анион может связывать от одного до восьми атомов металла. Анионы ох используют один или два своих атома кислорода из четырех возможных для связи с одним и тем же атомом металла, чаще всего образуя пятичленные металлоциклы, что согласуется с правилом Чугаева [26].

Таблица 1. Типы координации оксалат-ионов [25]

Тип координации оксалат-ионов Число сортов оксалат-ионов п, %*

M1 7 0.50

B01-4 2 0.14

B01-5 798 57.00

B11-5 7 0.50

B2 13 0.93

^-5 23 1.64

^-5 3 0.21

Q02-55 467 33.36

Q03-455 2 0.14

Q12-55 11 0.79

Q21-5 7 0.50

Q22-55 39 2.79

Q42-55 2 0.14

Q4 14 1.00

Q8 5 0.36

Сумма 1400 100.00

*п - содержание оксалат-ионов данного типа координации в общей выборке.

В соответствии с [25] на «выбор» оксалат-ионом типа координации влияют такие факторы, как природа атомов металлов (А), наличие конкурирующих ацидо- или электронейтральных лигандов отношение А : ox : L в составе соединения, природа внешнесферных катионов и реализующейся системы водородных связей.

Учитывая, что оксалат уранила и его производные применяются в переработке и утилизации ядерного топлива, получение новых оксалатоуранилатов и изучение их строения является актуальным.

1.4. Малонатсодержащие комплексы уранила

л_

Малонат-ион СзН2042- (mal) является вторым представителем гомологического ряда дианионов алифатических дикарбоновых кислот.

В отличие от комплексов с оксалат-ионами малонатсодержащие соединения уранила недостаточно изучены. До начала нашего исследования было охарактеризовано 23 малонатсодержащих комплекса уранила, представленных в табл. 2. В таблицу включены значения рассчитанных нами объемов ПВД атомов урана и определенные нами КХФ для комплексных группировок.

Таблица 2. Некоторые структурные характеристики малонатных комплексов уранила

№ Соединение Пр. гр. Упвд (U), Â3 КХФ Размерность комплекса* Литература

1 [U02(mal)(Urea)]H20 P6122 9.10 3D [27]

2 [U02(mal)(H20)]2H20 pmn21 9.36 aq21m1 2D [28]

3 [U02(mal)(Dmur)]-2H20 pÎ 9.16 2D [27]

4 [U02(mal)(Dmaa)] -2^0 PÎ 9.24 1D [27]

5 Cd(C1oHN2)[U02(mal)2]-H20 Cc 9.31 AQ02B01 1D [29]

6 [(U02)2(mal)(Cl)2(Dmaa)4] c2/c 9.81 A2Q02M16 0D2 [30]

7 (C1oH1oN2)[U02(mal)2]2H20 PÎ 9.07 0D2 [31]

8 (Cd)o.5(C1oH9N2)(H20)[U02(mal)2] •3H20 PÎ 9.03 AT11B01 0D2 [29]

9 Cs2(H20)[U02(mal)2] p21/c 9.12 0D2 [32]

10 K2[U02(mal)2]H20 p21/n 9.11 AT11B01 1D [33]

11 Rb2[U02(mal)2]H20 p21/n 9.02 1D [33]

Продолжение табл. 2

№ Соединение Пр. гр. УпВД (U), Ä3 КХФ Размерность комплекса* Литература

12 Ba[UO2(mal)2]3H2Ü Pbca 8.65 AT11B01 1D [34]

13 (NH4)2[UO2(mal)2]H2Ü p21/c 8.91 1D [35]

14 Sr[UÜ2(mal)2]3H2Ü pbca 9.00 1D [34]

15 [UÜ2(mal)(Urea)2] p21/c 9.06 AT11M12 1D [36]

16 [UÜ2(mal)(Etur)(H2Ü)] p21/n 9.17 1D [37]

17 (NH4)3[UÜ2(mal)2(NCS)]2H2Ü Cc 9.23 AB012M1 0D [38]

18 (C1oH1oN2)[UÜ2(mal)2(H2O)] ^Ü •2C10H8N2 p21/n 8.95 0D [31]

19 (C6H16N2)[UÜ2(mal)2(H2O)]2H2Ü PI 8.91 0D [39]

20 (C2H1oN2)1.5[UÜ2(mal)2(F)] ^Ü PI 8.92 0D [39]

21 [UÜ2(mal)(Urea)3] PI 9.07 AB01M13 0D [36]

22 [UÜ2(mal)(Meur)3] c2/c 9.12 0D [37]

23 Na2[UÜ2(mal)(Ü2)]4H2Ü p21/c 9.11 9.07 8.99 9.05 9.10 AB01B02 0D5 [40]

- островной двухъядерный и 0D - островной пятиядерный.

Из табл. 2 видно, что все представленные комплексы можно описать пятью координационными формулами. Соединениям 1 - 4, 15, 16, 21 и 22 отвечает координационная формула [UO2(mal)(L)n] (L = H2O, Urea, Dmur, Dmaa, Etur, Meur; n = 1, 2 или 3); соединениям 5, 7-14: формула [UO2(mal)2]2-;

соединениям 17 - 20 отвечает формула [U02(mal)2(L)]m- (L = H20, NCS-, F-;

л__л_

m = 2 или 3); соединению 23 - формула [U02(mal)(L)] (L = 02), соединению 6 - формула [(U02)2(mal)(L)6] (L = Cl-). Представленные соединения принадлежат к восьми КХГ - указаны в табл. 2.

Впервые предположение о возможности существования малоната уранила как безводного, так и его гидратов было сделано в 1895 г. в работе Фэя [41]. Но только в 2005 г. была установлена структура тригидрата малоната уранила U02(mal)-3H20 (2) в работе [28]. КП атома U является пентагональная бипирамида состава U07. Уранильная группа имеет почти симметричное и линейное строение (расстояния U=0 равны 1.77 и 1.78 Â, а угол 0=U=0 равен ~ 179°). В экваториальной плоскости КП атома урана находятся пять атомов кислорода, четыре из которых принадлежат двум тетрадентатным малонат-ионам, координирующимся к трем атомам урана с

образованием одного шестичленного металлоцикла, с типом координации

21

Q -6. Пятый атом кислорода принадлежит монодентатной молекуле воды с типом координации M1.

Структурными единицами кристаллов соединения 2 являются электронейтральные слои состава [U02(mal)(H20)] (рис. 4), относящиеся к КХГ AQ21M1, где A = U022+, Q21 = mal, M1 = H20, комплексов уранила.

. -н

• с

• о

•

Рис. 4. Фрагмент электронейтрального слоя [и02(ша1)(И20)]. Для атомов урана изображены их координационные полиэдры.

В работе [3] была изучена кристаллохимическая роль малонат-ионов в структурах f- и d-металлов. В ходе анализа 426 соединений, содержащих 586 кристаллографически разных малонат-ионов, было обнаружено, что анионы mal проявляют по отношению к атомам металлов 17 разных типов координации (табл. 3) (наиболее предпочтительным типом координации является B01-6), выступая в роли моно-, би-, три- или тетрадентатных лигандов. При этом один малонат-ион может связывать до 7 атомов металла. Для связывания с одним и тем же атомом металла анионы mal используют один или два своих атома кислорода из четырех возможных, чаще всего образуя шестичленные металлоциклы, что не противоречит правилу Чугаева [26].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Рогалева Екатерина Филипповна, 2021 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

1. Serezhkin V.N., Vologzhanina A.V., Serezhkina L.B. et al. Crystallochemical formula as a tool for describing metal-ligand complexes - a pyridine-2,6-dicarb-oxylate example. // Acta Crystallogr. 2009. V. B65. № 1. P. 45-53.

2. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Новый критерий конформационного полиморфизма. // Кристаллография. 2012. Т. 57. № 1. С. 39-49.

3. Serezhkin V.N., Medvedkov Ya.A., Serezhkina L.B., Pushkin D.V. Crystal-chemical role of malonate ions in the structure of coordination polymers. // Russ. J. Phys. Chem. 2015. V. A89. № 6. P. 1018-1027.

4. Serezhkin V.N. in Structural Chemistry of Inorganic Actinide Compounds. Eds. S.V. Krivovichev, P.C. Burns, I.G. Tananaev. Elsevier. Amsterdam. 2007. P. 31-65.

5. Вдовенко В.М. Современная радиохимия. М.: Атомиздат. 1969. 546 с.

6. Сережкин В.Н., Карасев М.О., Сережкина Л.Б. О причинах нелинейности ионов уранила в структурах кристаллов. // Радиохимия. 2013. Т. 55. № 2. С. 97-105.

7. Комплексные соединения урана. / Под ред. И.И. Черняева. М.: Наука, 1964. 502 с.

8. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Некоторые особенности стереохимии U(VI) в кислородсодержащих соединениях. // Вестник СамГУ. Естественнонаучная серия. 2006. Т. 44. № 4. С. 129-132.

9. Kannan S., Moody M.A., Barnes C.L., Duval P.B. Lanthanum(III) and ura-nyl(VI) diglycolamide complexes: synthetic precursors and structural studies involving nitrate complexation. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 30. P. 4691 -4698.

10. Berthet J., Thuery P., Dognon J. et al. Sterically congested uranyl complexes with seven-coordination of the UO2 unit: the peculiar ligation mode of nitrate in [UO2(NO3)2(Rbtp)] complexes. // Inorg. Chem. 2008. V. 47. № 15. P. 6850-6862.

11. Cambridge structural database system. Cambridge Crystallographic Data Centre. 2018.

12. Gasperin M. Synthèse en monocristaux et structure du monouranate de sodium p-Na2UÛ4. // J. Solid State Chem. 1985. V. 60. P. 316-319.

13. Hoekstra H.R., Siegel S. Preparation and properties of Cr2UO6. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. № 9. P. 2867-2873.

14. Li Y., Burns P.C. The structures of two sodium uranyl compounds relevant to nuclear waste disposal. // J. Nucl. Mater. 2001. V. 299. № 3. P. 219-226.

15. Сережкин В. Н. Унифицированный метод описания и кристаллохимиче-ского анализа координационных соединений с полидентатномостиковы-ми лигандами. / В сб.: Проблемы кристаллохимии. М.: Наука. 1986. С. 148-179.

16. Порай-Кошиц М.А., Сережкин В.Н. Кристаллоструктурная роль лигандов в диаминных комплексонатах с одним топологическим типом атомов комплексообразователей. // Журн. неорган. химии. 1994. Т. 39. № 7. С. 1109-1132.

17. Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика молибдатов. // Журн. структур. химии. 1985. Т. 26. № 4. С. 144-154.

18. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б. Кристаллохимическая систематика сульфитов RcAd(SO3)ynL. // Коорд. химия. 1988. Т. 14. № 7. С. 906-919.

19. Сережкина Л.Б., Расцветаева Р.К., Сережкин В.Н. Кристаллохимическая систематика селенитов RcAd(SeO3)ynL. // Коорд. химия. 1990. Т. 16. № 10. С. 1327-1339.

20. Nguyen Q.D., Bkouche-Waksman I., Walewski M., Caceres D. Crystallographic and structural studies of M3UO2F3(C2O4)nH2O and of M3UO2F(C2O4)2 nH2O (M=alkaline ions). // Bull. Soc. Chim. Fr. 1984. V. 16. № 1. P. 129-132.

21. Матюха В.А., Матюха С.В. Оксалаты редкоземельных элементов и актиноидов. М.: ИздАТ. 2008. 607 с.

22. Giesting P.A., Porter N.J., Burns P.C. Uranyl oxalate hydrates: structures and IR spectra. // Z. Kristallogr. 2006. V. 221. № 4. P. 252-259.

23. Jayadevan N.C., Chackraburtty D.M. The crystal and molecular structure of uranyl oxalate trihydrate. // Acta Crystallogr. 1972. B28. № 11. P. 3178-3182.

24. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Шишкина О.В. и др. Рентгенострук-турное исследование (NH4)6[(UO2)2(C2O4)(SeO4)4]-2H2O и уточнение кристаллической структуры [UO2C2O4(H2O)]-2H2O. // Журн. неорган. химии. 1999. Т. 44. № 9. С. 1448-1453.

25. Сережкин В.Н., Артемьева М.Ю., Сережкина Л.Б., Михайлов Ю.Н. Кристаллохимическая роль оксалат-ионов. // Журн. неорган. химии. 2005. Т. 50. № 7 С. 1106-1117.

26. Скопенко В.В., Цивадзе А.Ю., Савранский Л.И., Гарновский А.Д. Координационная химия. М.: ИКЦ "Академкнига". 2007. 487 с.

27. Serezhkin V.N., Grigor' ev M.S., Vologzhanina A.V. et al. Synthesis and structure of uranyl complexes with malonic acid dianions. // Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2013. V. 62. № 8. P. 1835-1842.

28. Grigor'ev M.S., Antipin M.Yu., Krot N.N. Crystal Structure of Uranyl Malonate Trihydrate [UO^OOC^C^^O^^O. // Radiochemistry. 2005. V. 47. № 2. P. 103-107.

29. Ren Y.-N., Xu W., Zhou L.-X., Zheng Y.-Q. Efficient tetracycline adsorption and photocatalytic degradation of rhodamine B by uranyl coordination polymer. // J. Solid State Chem. 2017. V. 251. P. 105-112.

30. Медведков Я.А., Григорьев М.С., Сережкина Л.Б. и др. Синтез и рентгеноструктурное исследование [UO2(C3H2O4)(Cl)2(C4H9NO)4]. // Журн. неорган. химии. 2018. Т. 63. № 3. С. 321-326.

31. Lu S., Ke Y., Li J., Zhou S. Self-assembly synthesis and structure of mono-and di-nuclear uranyl complex. // Cryst.Res.Technol. 2003. V. 38. № 11. P. 1004-1008.

32. Serezhkina L.B., Peresypkina E.V., Medvedkov Ya.A. et al. Synthesis and Crystal Structure of Cs2[(UO2)2(C2O4)3] and Cs2[UO2(C3H2O4)2] • H2O. // Russ. J. Inorg. Chem. 2013. V. 58. № 12. P. 1465-1469.

33. Сережкина Л.Б., Григорьев М.С., Кузьменко И.С., Сережкин В.Н. Рентгеноструктурное исследование R2[UO2(C3H2O4)2]H2O (R = K или Rb). // Кристаллография. 2012. Т. 57. № 2. С. 307-312.

34. Bombieri G., Benetolo F., Forsellini E., Del Pra A. Structural studies on actinides carboxylates—VI [1]: Crystal structures of strontium uranyldimalonate trihydrate and barium uranyldimalonate trihydrate. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1980. V. 42. № 10. P. 1423-1430.

35. Rojas R.M., Del Pra A., Bombieri G., Benetollo F. Structural studies on actinides carboxylates—V[1]: Crystal and molecular structure of ammonium uranyldimalonate monohydrate (NH4)2[UO2(C3H2O4)2]H2O. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. V. 41. № 4. P. 541-545.

36. Medvedkov Ya.A., Serezhkina L.B., Grigoriev M.S., Serezhkin V.N. Synthesis and X-ray diffraction study of new uranyl malonate and oxalate complexes with carbamide. // Cryst. Rep. 2016. V. 61. № 3. P. 383-390.

37. Сережкина Л.Б., Григорьев М.С., Медведков Я.А., Сережкин В.Н. Синтез и строение новых комплексов малоната уранила с производными карбамида. // Кристаллография. 2015. Т. 60. № 5. С. 733-739.

38. Сережкина Л.Б., Пересыпкина Е.В., Вировец А.В. и др. Синтез и строение (NH4MUO2(C3H2O4)2(NCS)]-2H2O. // Кристаллография. 2014. Т. 59. № 1. С. 53-57.

39. Zhang Y., Tilley G.J., Martin L.R. et al. Controlling Solid State Structure of Uranyl(VI) Complexes: Monomeric Complexes with Malonate and Malonamate. // J. Nucl. Sci. Technol. 2002. V. 39. S. 3. P. 457-460.

40. Zhang Y., Bhadbhade M., Price J.R. et al. Uranyl peroxide clusters stabilized by dicarboxylate ligands: A pentagonal ring and a dimer with extensive uranyl-cation interactions. // Polyhedron. 2015. V. 92. P. 99-104.

41. Fay H. The Action of Light on some organic Acids in the Presence of Uranium Salts. PhD dissertation. Johns Hopkins University. Baltimore. 1895. 25 p.

42. Bombieri G., Benetollo F., Del Pra A., Rojas R. Structural studies on the actinide carboxylates—IV. The crystal and molecular structure of succinate dioxouranium(VI) monohydrate. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1979. V. 41. № 2. P. 201-203.

43. Kim J.-Y., Norquist A.J., O'Hare D. Incorporation of uranium(vi) into metal-organic framework solids, [UO2(C4H4O4)]H2O, [UO2F(C5H6O4)]2H2O, and [(UO2)1.5(C8H4O4)2]2[(CH3)2NCOH2]H2O. // Dalton Trans. 2003. № 14. P. 2813-2814.

44. Щелоков Р.Н., Михайлов Ю.Н., Орлова И.М. и др. Синтез и кристаллическая структура диметилсульфоксидсукцинатоуранила [UO2C4H4O4{OS(CH3)2}]. // Коорд. химия. 1985. Т. 11. С. 1010-1014.

45. Serezhkin V.N., Peresypkina E.V., Serezhkina L.B., Seliverstova N.V., Virovets A.V. Novel Succinate-Containing Coordination Polymers [UO2(C4H4O4) L] (L = C3H6N2O or C4H9NO): Synthesis and Structure. // Russ. J. Inorg. Chem. 2014. V. 59. № 12. P. 1437-1444.

46. Wang J.L., Deng Z.Y., Duan S.B., Xing Y.H. Syntheses, structures, and fluorescent properties of two uranium coordination polymers with carboxylic acids. // J. Coord. Chem. 2012. V. 65. № 20. P. 3546-3555.

47. Mihalcea I., Falaise C., Volkringer C., Henry N., Loiseau T. Room temperature crystallization of trichlorodioxouranate [UO2Cl3(L)] species in molecular assemblies involving aliphatic dicarboxylate linkers. // Inorg. Chem. Commun. 2014. V. 44. P. 63-66.

48. Сережкина Л.Б., Григорьев М.С., Селиверстова Н.В., Сережкин В.Н. Строение комплексов сукцината уранила с карбамидом и диметилкарбамидом. // Кристаллография. 2017. Т. 62. № 4. С. 601-610.

49. Wang J., Wei Z., Guo F., Li C., Zhu P., Zhu W. Homochiral 3D Coordination Polymer with Unprecedented Three Directional Helical Topology from

Achiral Precursor: Synthesis, Crystal Structure, and Luminescence Properties of Uranyl Succinate Metal Organic Framework. // Dalton Trans. 2015. V. 44. P. 13809-13813.

50. Guan Q.L., Bai F.Y., Xing Y.H., Liu J., Zhang H.Z. Unexpected cis-dioxido uranyl carboxylate compound: Synthesis, characterization and photocatalytic activity of uranyl-succinate complexes. // Inorg. Chem. Commun. 2015. V. 59. P. 36-40.

51. Novikov S.A., Grigoriev M.S., Serezhkina L.B., Serezhkin V.N. Potassium and magnesium succinatouranilates - Synthesis and crystal structure. // J. Solid State Chem. 2017. V. 248. P. 178-182.

52. Guan Q.L., Gao X., Liu J., Wei W.J., Xing Y.H., Bai F.Y. UO22+-polycarboxylate heterometallic complexes: structure, spectra, and photocatalytic properties. // J. Coord. Chem. 2016. № 6. P. 1026-1038.

53. Сережкин В.Н., Михайлов Ю.Н., Буслаев Ю.А. Метод пересекающихся сфер для определения координационного числа атомов в структуре кристаллов. // Журн. неорган. химии. 1997. Т. 42. № 12. С. 2036-2077.

54. Su J., Chen J. MOFs of Uranium and the Actinides. In: Cheng P. (eds) Lanthanide Metal-Organic Frameworks. Structure and Bonding. 2014. V. 163. P. 265-295.

55. Thuéry P., Harrowfield J. Structural Variations in the Uranyl/4,4'-Biphenyldicarboxylate System. Rare Examples of 2D ^ 3D Polycatenated Uranyl-Organic Networks. // Inorg. Chem. 2015. V. 54. P. 8093-8102.

56. Thuéry P., Harrowfield J. Anchoring flexible uranyl dicarboxylate chains through stacking interactions of ancillary ligands on chiral U(VI) centres. // CrystEngComm. 2016. V. 18. № 21. P. 3905-3918.

57. Thuéry P., Atoini Y., Harrowfield J. Structure-Directing Effects of Counterions in Uranyl Ion Complexes with Long-Chain Aliphatic a,®-Dicarboxylates: 1D to Polycatenated 3D Species. // Inorg. Chem. 2019. V.58. № 1. P. 567-580.

58. Xie J., Wang Y., Liu W. et al. Highly Sensitive Detection of Ionizing Radiations by a Photoluminescent Uranyl Organic Framework. // Angew. Chem. Int. Ed. 2017. V. 56. P. 7500-7504.

59. Andrews M.B., Cahill C.L. Uranyl Bearing Hybrid Materials: Synthesis, Speciation, and Solid-State Structures. // Chem. Rev. 2013. V. 113. P. 11211136.

60. Loiseau T., Mihalcea I., Henry N., Volkringer C. The Crystal Chemistry of Uranium Carboxylates. // Coord. Chem. Rev. 2014. V. 266-267. P. 69-109.

61. Borkowski L.A., Cahill C.L. Crystal Engineering with the Uranyl Cation I. Aliphatic Carboxylate Coordination Polymers: Synthesis, Crystal Structures, and Fluorescent Properties. // Cryst. Growth Des. 2006. V. 6. P. 2241-2247.

62. Giesting P.A., Porter N.J., Burns P.C. A series of sheet-structured alkali metal uranyl oxalate hydrates: structures and IR spectra. // Z. Kristallogr. 2006. V. 221. № 8. P. 589-599.

63. Novikov S.A., Serezhkina L.B., Grigor'ev M.S., Manakov N.V., Serezhkin V.N. Crystal structures of new uranyl glutarate coordination polymers (NH4)2[(UO2)2(glt)3].nH2O (n = 3 or 6) and R[UO2(glt)(Hglt)].H2O (R = Na, K, Rb or Cs). // Polyhedron. 2016. V. 117. P. 644-651.

64. Novikov S.A., Serezhkina L.B., Grigor'ev M.S., Manakov N.V., Serezhkin V.N. Hydroxyl ammonium and diethyl ammonium glutaratouranylates: synthesis and structure. // Russ. J. Inorg. Chem. 2018. V. 63. P. 1309-1314.

65. Novikov S.A., Serezhkina L.B., Grigor'ev M.S., Serezhkin V.N. Mg, Ca and Ba glutaratouranylates - Synthesis and structure. // Polyhedron. 2018. V. 141. P. 147-152.

66. Serezhkina L.B., Grigoriev M.S., Fedoseev A.M., Novikov S.A., Serezhkin V.N. Synthesis and Structure of New Glutarate-Containing U(VI), Np(V), and Pu(VI) Compounds. // Crystallography Reports. 2020. V. 65. № 1. P. 63-71.

67. Blatov V.A., Serezhkin V.N. Stereoatomic model of the structure of inorganic and coordination compounds. // Russ. J. Inorg. Chem. 2000. V. 45. P. S105-S222.

68. Frank F.C., Kasper J.S. Complex Alloy Structures Regarded as Sphere Packings. I. Definitions and Basic Properties. // Acta Crystallogr. 1958. V. 11. № 3. P. 184-190.

69. Serezhkin V.N., Savchenkov A.V., Pushkin D.V., Serezhkina L.B. Stereochemistry of uranium in oxygen-containing compounds. // Applied Solid State Chem. 2018. V. 2. №3. P. 2-16.

70. Сережкин В.Н., Осянин В.А., Сережкина Л.Б. // Коорд. химия. 1999. Т. 25. № 4. С. 256-261.

71. Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. Стереоэффект неподеленной электронной пары во фторидах сурьмы. // Журн. неорган. химии. 1997. Т. 42. № 7. P. 1178-1185.

72. Inorganic Crystal Structure Database. Gmelin Institut für Anorganische Chemie & FIC. Karlsruhe, 2015.

73. Сережкин В.Н., Сережкина Л.Б., Шевченко А.П., Пушкин Д.В. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: насыщенные углеводороды. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. № 6. С. 1058-1069.

74. Сережкин В.Н., Шевченко А.П., Сережкина Л.Б., Прокаева М.А. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в кристаллах ненасыщенных углеводородов. // Журн. физ. химии. 2005. Т. 79. № 6. С. 1070-1080.

75. Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В. и др. Взаимосвязь пространственной структуры молекул насыщенных углеводородов с теплотами их адсорбции. // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 8. С. 15111517.

76. Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В. и др. Взаимосвязь пространственной структуры молекул ненасыщенных углеводородов с теплотами их адсорбции. // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 8. С. 15181526.

77. Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. и др. Новый метод анализа межмолекулярных взаимодействий в структуре кристаллов: карбонилы металлов. // Журн. неорган. химии. 2005. Т. 50. № 12. С. 2019-2028.

78. Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Невалентные взаимодействия в кристаллах галогенов и межгалогенных соединений. // Журн. неорган. химии. 2009. Т. 54. № 8. С. 1318-1328.

79. Сережкин В.Н., Прокаева М.А., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Невалентные взаимодействия в бинарных галогенидах и оксидах с молекулярной структурой кристаллов. // Журн. неорган. химии. 2009. Т. 54. № 9. С. 1482-1488.

80. Savchenkov A.V., Klepov V.V., Vologzhanina A.V. et al. Trinuclear {Sr[UO2L3]2(H2O)4} and pentanuclear {Sr[UO2L3]4} - uranyl monocarboxylate complexes (L-acetate or n-butyrate ion). // CrystEngComm. 2015. V. 17. № 4. P. 740-746.

81. Serezhkin V.N., Savchenkov A.V. Application of the Method of Molecular Voronoi-Dirichlet Polyhedra for Analysis of Noncovalent Interactions in Crystal Structures of Flufenamic Acid - The Current Record-Holder of the Number of Structurally Studied Polymorphs. // Cryst. Growth Des. 2015. V. 15. № 6. P. 2878-2882.

82. Прокаева М.А., Бабурин И.А., Сережкин В.Н. О методах определения площадей поверхности молекул. // Журн. структур. химии. 2009. Т. 50. № 5. С. 905-910.

83. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев Р.М. Теория строения молекул. Ростов-на-Дону.: Феникс. 1997. 560 с.

84. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в сульфатсодержащих комплексах уранила. // Журн. неорган. химии. 1996. Т. 41. №3. С. 427-437.

85. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов в нитратсодержащих комплексах уранила. // Журн. неорган. химии. 1996. Т. 41. № 3. С. 438-446.

86. Petrus E., Bo C. Performance of group additivity methods for predicting the stability of uranyl complexes. // Journal of Computational Chem. 2020. V. 41. № 11. P. 1124-1129.

87. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений: Пер. с англ. М.: Мир. 1991. 536 с.

88. GiestingP.A., Porter N.J., Burns P.C. Uranyl oxalate hydrates: structures and IR spectra. // Z. Kristallogr. 2006. V. 221. № 4. P. 252-259.

89. Bougeard D., Villepin J., Novak A. Vibrational spectra and dynamics of crystalline malonic acid at room temperature. // Spectrochim. Acta. A. 1988. V. 44. №12. Р. 1281-1286.

90. Krishnan S., Raj C.J., Robert R. et al. Growth and characterization of succinic acid single crystals. // Cryst. Res. Technol. 2007. V. 42. № 11. P. 1087-1090.

91. Sharma R.P., Bala R., Sharma R. et al. Synthesis, spectroscopic characterization and X-ray crystal structure determination of trialkylbenzylammonium trans-diamminetetranitrocobaltate(III) salts, where alkyl = methyl and ethyl. // J. Coord. Chem. 2005. V. 58. № 4. P. 309-316.

92. Drozd M. Molecular structure and infrared spectra of guanidinium cation: A combined theoretical and spectroscopic study. // Materials Science and Engineering. B. 2007. V. 136. № 1. P. 20-28.

93. Newbery J.E. Vibrational spectra of the [UO2Cl4]2- and the [UO2Br4]2- ions. // Spectrochimica Acta. Part A. 1969. V.25.№10. P. 1699-1702.

94. SAINT-Plus (Version 7.68). Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

2007.

95. SADABS // Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA. 2004.

96. Sheldrick G.M. TWINABS. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

2008.

97. Sheldrick G.M. A short history of SHELX. // Acta Crystallogr. 2008. V. A64.

№. 1. P. 112-122.

98. Serezhkin V.N., Serezhkina L.B., Vologzhanina A.V. // Acta Crystallogr.

2012. V. B68. P. 305-312.

99. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти томах. Т. 6. / Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1986. 360 с.

100. Сережкина Л.Б., Григорьев М.С., Рогалева Е.Ф., Сережкин В.Н. ^нтез и строение комплексов сукцината уранила с цианогуанидином и диэтилацетамидом. // Кристаллография. 2019. Т. 64. № 4. С. 569-576.

101. Сережкин В.Н., Григорьев М.С., Рогалева Е.Ф., Сережкина Л.Б. Синтез и строение комплекса сукцината уранила изоникотиновой кислотой и нового полиморфа моногидрата сукцината уранила. // Радиохимия. 2021. Т. 63. № 4. С. 337-348.

102. Serezhkin V.N., Grigoriev M.S., Rogaleva E.F., Novikov S.A., Serezhkina L.B. Isoreticular 2D uranyl coordination polymers based on the mixed oxalate-succinate linkers. // Solid State Scie^es. 2021. V. 112. P. 106531106538.

103. Медведков Я.А., Григорьев М.С., Сережкина Л.Б., Рогалева Е.Ф., Пушкин Д.В., Сережкин В.Н. Синтез и рентгеноструктурное исследование моногидрата малоната уранила. // Радиохимия. 2017. Т. 59. № 2. С. 101-105.

104. Марков В.П., Цапкина И.В. Некоторые ацидокомплексные соединения уранила, содержащие в своем составе мочевину. // Журн. неорган. химии. 1963. Т. 8. № 2. С. 285-289.

105. Сережкина Л.Б., Григорьев М.С., Рогалева Е.Ф., Сережкин В.Н. Строение тетрахлороуранилатов триметилбензиламмония и триэтилбензиламмония. // Радиохимия. 2021. Т. 63. № 4. С. 327-336.

106. Сережкин В.Н., Рогалева Е.Ф., Шилова М.Ю., Новиков С.А., Сережкина Л. Б. Роль сукцинат-ионов в полиморфизме

координационных полимеров f-металлов. // Журн. физ. химии. 2018. Т. 92. № 8. С. 1289-1295.

107. Serezhkin V.N., Sidorenko G.V., Pushkin D.V., Serezhkina L.B. Cation-Cation Interactions between Uranyl(VI) Ions. // Radiochemistry. 2014. V. 56. № 2. P. 115-133.

108. Морозов И.В., Сережкин В.Н., Троянов С.И. Способы координации и особенности стереохимии анионов NO3- в неорганических нитратах. // Изв. РАН. Серия химич. 2008. № 3. С. 429-440.

109. Kuppler R.J., Timmons D.J, Qian-Rong Fang et al. Potential applications of metal-organic frameworks. // Coord. Chem. Rev. 2009. V. 253. № 23-24. P. 3042-3066.

110. Помогайло А.Д., Джардималиева Г.И. Мономерные и полимерные карбоксилаты металлов. М.: Физматлит, 2009. 400 с.

111. Qiu S., Zhu G. Molecular engineering for synthesizing novel structures of metal-organic frameworks with multifunctional properties. // Coord. Chem. Rev. 2009. V. 253. № 23-24. P. 2891-2911.

112. Kerr A.T., Cahill C.L. Crystal Engineering with the Uranyl Cation III. Mixed Aliphatic Dicarboxylate/Aromatic Dipyridyl Coordination Polymers: Synthesis, Structures, and Speciation. // Crystal Growth & Design. 2011. V. 11. № 12. P. 5634-5641.

113. Юткин М.П., Дыбцев Д.Н., Федин В.П. // Успехи химии. 2011. Т. 80. № 11. С. 1061-1086.

114. Wang H.-S. Metal-organic frameworks for biosensing and bioimaging applications. // Coord. Chem. Rev. 2017. V. 349. P. 139-155.

115. Cambridge structural database system. Cambridge Crystallographic Data Centre. 2016.

116. Вдовенко В.М. Химия урана и трансурановых элементов. М.; Л.: Изд-во Акад. наук СССР. 1960. 700 с.

117. The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements. Editors: Morss L.R. , Edelstein N.M., Fuger J., Katz, J.J. Springer. 2006. 3474 p.

118. Кан Р., Дермер О. Введение в химическую номенклатуру. М.: Химия. 1983. 165 c.

119. Потапов В.М. Стереохимия. М.: Химия. 1988. 464 с.

120. O'Keeffe M. Coordination sequences for lattices. // Z. Kristallogr. 1995. V. 210. № 12. P. 905-908.

121. Порай-Кошиц М.А. Кристаллохимия и стереохимия карбоксилатов. / Итоги науки и техники ВИНИТИ АН СССР. Серия Кристаллохимия. 1981. Т. 15. С. 79.

122. Indira A., Sridhar M.A., Qayyas N.N.A. et al. Crystal structure of bis(lignocainium)dioxotrichloronitratouranate(IV),

(C14H22ON2)2(UO2(NO3)Cl3). // Z. ^stal^r. 1994. V. 209. № 11. P. 916917.

123. Cocalia V., Smiglak M., Kelley S.P. et al. Crystallization of Uranyl Salts from Dialkylimidazolium Ionic Liquids or Their Precursors. // Eur. J. Inorg. Chem. 2010. V. 2010. № 18. P. 2760-2767.

124. Nazarchuk E.V., Siidra O.I., Krivovichev S.V. Crystal Chemistry of Uranyl Halides Containing Mixed (UO2)(XmOn)5 Bipyramids (X = Cl, Br): Synthesis and Crystal Structure of Cs2(UO2)(NOs)Cl3 // Z. Naturforsch. B. 2011. V. 66. № 2. P. 142-146.

125. Andrews M.B., Cahill C.L. Metal-organic hybrids involving the [UO2Cl3(NO3)]2" tecton and the role of halogen polarizability. // CrystEngComm. 2013. V. 15. № 16. P. 3082-3086.

126. Сережкина Л.Б., Григорьев М.С., Рогалева Е.Ф., Федосеев А.М., Сережкин В.Н. Синтез и рентгеноструктурное исследование диоксалатных комплексов уранила и плутонила с карбамидом. // Радиохимия. 2021. Т. 63. № 3. C. 227-235.

127. Михайлов Ю.Н., Горбунова Ю.Е., Артемьева М.Ю. и др. Синтез и рентгеноструктурное исследование K2[UO2(ox)2(Urea)]-H2O. // Журн. неорг. химии. 2002. Т. 47. № 6. С. 936-939.

128. Сережкин В.Н., Пушкин Д.В., Сережкина Л.Б. Стереохимия плутония в кислородсодержащих соединениях. // Радиохимия. 2018. T. 60. № 3. C. 193-203.

129. Serezhkin V.N., Savchenkov A.V., Sidorenko G.V., Serezhkina L.B. Actinide Contraction in Oxygen-Containing An(VI) Compounds. // Radiochemistry. 2019. V. 61. № 4. Р. 408-419.

130. Artem'eva M.Yu., Serezhkin V.N., Smirnov O.P., Plakhtii V.P. Neutron diffraction study of uranyl oxalate [UO2(C2O4)(D2O)] ■ 2D2O. // Rus. J. Inorg. Chem. 2006. Т. 51. № 8. P. 1307-1310.

131. Artem^va M.Yu., Mikhailov Yu.N., Gorbunova Yu.E., Serezhkina L.B., Serezhkin V.N. Crystal structure of NH4[UO2(C2O4)(NCS)] ■ 2H2O. // Rus. J. Inorg. Chem. 2003. V. 48. № 9. P. 1470-1472.

132. Fangyuan Wang, Lei Mei, Weiqun Shi, Taiwei Chu. Synthesis and crystal structures of two new uranyl coordination compounds obtained in aqueous solutions of 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium chloride. // J. Coord. Chem. 2018. V. 71. № 15. P. 2415-2425.

133. Artem'eva M.Yu., Vologzhanina A.V., Dolgushin F.M. et al. Crystal structure of K2[UO2(C2O4)(SO4)]3H2O. // Russ. J. Inorg. Chem. 2004. V. 49. № 12. P. 1917-1922.

134. Thuery P., Riviere E. Uranyl-copper(II) heterometallic oxalate complexes: coordination polymers and frameworks. // Dalton Trans. 2013. V. 42. № 29. P. 10551-10558.

135. Artem'eva M.Yu., Mikhailov Yu.N., Gorbunova Yu.E. et al. Crystal structure of NH4[(UO2)2(C2O4)2(OH)]^H2O. // Rus. J. Inorg. Chem. 2003. V. 48. № 9. P. 1473-1475.

136. Thuery P. Reaction of uranyl nitrate with carboxylic diacids under hydrothermal conditions. Crystal structure of complexes with L(+)-tartaric and oxalic acids // Polyhedron. 2007. V. 26. № 14. P. 101-106.

137. Medrish I.V., Peresypkina E.V., Virovets A.V., Serezhkina L.B. Synthesis and crystal structure of Rb2[(UO2)2(C2O4)2 (SeO4)]-1.33H2O.// Russ. Coord. Chem. 2008. V. 34. № 8. P. 636-640.

138. Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н. Полиэдры Вороного-Дирихле атомов урана и правило 18 электронов карбонатсодержащих комплексах уранила. // Радиохимия. 1996. Т. 38. № 2. С. 117.

139. Serezhkina L.B., Grigor'ev M.S., Shimin N.A. et al. First uranyl methacrylate complexes: Synthesis and structure. // Russ. J. Inorg. Chem. 2015. V. 60. №. 6. P. 672-683.

140. Serezhkin V.N., Grigor'ev M.S., Abdul'myanov A.R., Serezhkina L.B. Synthesis and structure of crystals of UO2(C2H5COO)21.5L (L = methylurea or N,N'-dimethylurea). // Radiochemistry. 2016. V. 58. № 2. P. 114-123.

141. Grechishnikova E.V., Mikhailov Yu.N., Kanishcheva A.S. et al. Synthesis and structure of [UO2(OH)(C6NO2H4)(C6NO2H5)]. // Russ. J. Inorg. Chem. 2005. V. 50. № 9. P. 1436-1441.

142. Serezhkina L.B., Vologzhanina A.V., Novikov S.A. et al. Synthesis and crystal structure of [UO2CrO4(C5NH5COO)2(H2O)]2H2O. // Crystallogr. Reports. 2011. V. 56. № 2. P. 233-237.

143. Charushnikova I.A., Fedoseev A.M., Bessonov A.A. Crystal Structure of An(VI) Complexes with Succinate Anions, [PuO2(C4H4O4)(H2O)] and Cs2[(AnO2)2(C4H4O4)3]H2O (An = U, Np, Pu). // Radiochemistry. 2019. V. 61. № 2. P. 137-145.

144. Брэгг У.Л., Кларингбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов. Пер. с англ. М.: Мир. 1967. 390 с.

145. Serezhkin V.N., Verevkin A.G., Pushkin D.V., Serezhkina L.B. Maximum filling principle and sublattices of actinide atoms in crystal structures. // Russ. J. Coord. Chem. 2008. V. 34. № 3. P. 225-232.

146. Wells A.F. Structural Inorganic Chemistry. 5th ed., Oxford University Press. New York: Clarendon Press (1984).

147. Hayton T.W. Understanding the origins of Oyi-U-Oyi bending in the uranyl (UO22+) ion. // Dalton Trans. 2018. V. 47. № 4. P. 1003-1009.

148. Debets P.C. The structures of uranyl chloride and its hydrates. // Acta Cryst. Sect. B. 1968. V. 24. № 3. P. 400-402.

149. Taylor J.C., Wilson P.W. The structure of anhydrous uranyl chloride by powder neutron diffraction. // Acta Cryst. Sect. B. 1973. Vol. 29. № 5. P. 1073-1076.

150. Serezhkin V.N., Savchenkov A.V. Application of the Method of Molecular Voronoi-Dirichlet Polyhedra for Analysis of Noncovalent Interactions in Aripiprazole Polymorphs. // Cryst. Growth Des. 2020. V. 20. P. 1997-2003.

Таблица П.1. Геометрические параметры структуры

[иадисХСВДЫ-ЗДО (I)

Гексагональная бипирамида и06К2

Связь 6 А О, %* Угол ю,град

И1-О1 1.7758(11) х 2 21.8 О1ШО1 180.0

Ш-О2 2.4997(10) х 2 8.8 О2И1О3 52.07(4) х 2

и1-О3 2.4603(14) х 2 9.3 ШШО2 63.76(4) х 2

Ш-Ш 2.4738(12) х 2 10.0 ШШО3 64.17(4) х 2

Сукцинат-анион

Связь 6 А Угол ю,град

С1-С2 1.495(2) х 2 С1С2С2 112.97(15) х 2

С2-С2 1.511(3) О2С1О3 118.67(13) х 2

С1-О2 1.2566(17) х 2 О3С1С2 119.04(13) х 2

С1-О3 1.2746(18) х 2 О2С1С2 122.29(13) х 2

Молекулы цианогуанидина

Связь 6 А Угол ю,град

С3-Ш 1.1595(17) ЖС4№ 115.62(13)

сз-№ 1.3041(17) С3ШС4 118.21(13)

С4-№ 1.3518(18) ЖС4№ 121.21(13)

С4-№ 1.3358(19) №С4№ 123.17(12)

С4-Ж 1.3288(17) ШС3№ 175.19(16)

- здесь и в последующих таблицах телесный угол (в процентах от полного телесного угла 4п стерадиан), под которым общая грань ПВД соседних атомов видна из ядра любого из них.

Таблица П.2. Геометрические параметры структуры

[и02(Веаа)4(Н20}] [^2)2^0)3] •2Беаа (II)

Гексагональная бипирамида и08

Связь ё, А О, % Угол ю,град

Ш-01 1.768(14) 22.00 01и102 179.1(7)

Ш-02 1.766(12) 21.81 06и107 52.6(5)

И1-06 2.484(13) 9.49 07и1013 65.6(5)

и1-07 2.488(15) 9.17 011и1014 67.2(5)

Ш-011 2.457(14) 9.54 011и1012 52.5(4)

Ш-012 2.496(13) 9.22 06и1012 69.8(4)

Ш-013 2.471(14) 9.34 011и1013 119.8(5)

Ш-014 2.465(15) 9.43 014и1013 52.6(5)

И2-03 1.748(13) 21.91 03и204 178.7(7)

и2-04 1.792(13) 21.65 016и2017 66.1(5)

и2-08 2.466(16) 9.37 015и2016 52.9(5)

и2-09 2.487(14) 9.42 08и2015 66.2(5)

И2-015 2.462(12) 9.28 017и2018 53.4(5)

И2-016 2.465(16) 9.17 08и209 53.3(5)

И2-017 2.426(14) 9.84 09и2018 68.2(4)

И2-018 2.488(14) 9.36

Пентагональная бипирамида и07

и3-05 1.727(16) 21.81 05и3010 177.2(9)

из-010 1.797(15) 20.77 025и3019 69.5(6)

и3-019 2.343(15) 11.00 020и3019 67.9(7)

и3-020 2.34(2) 11.42 025Ш021 70.5(6)

и3-021 2.347(13) 11.76 020и3022 76.2(8)

и3-022 2.37(2) 11.66 021и3022 76.3(6)

U3-025W 2.33(2) 11.58

Сукцинат-анион

Связь ё, А Угол ю,град

С1-С2 1.56(3) С1С2С3 113.6(16)

С2-С3 1.47(3) С2С3С4 110.3(17)

С3-С4 1.52(3) 06С107 121.5(18)

С5-С6 1.54(2) 08С409 120.9(18)

С6-С7 1.54(2) 06С1С2 120.6(19)

С7-С8 1.47(2) 07С1С2 117.9(19)

С9-С10 1.51(3) 08С4С3 119(2)

С9-С11 1.54(3) 09С4С3 120(2)

С11-С12 1.53(3) С5С6С7 113.2(14)

С1-06 1.25(3) С6С7С8 112.5(15)

С1-07 1.28(3) 011С5012 122.1(17)

С4-08 1.27(3) 013С8014 116.9(17)

Связь 6 А Угол ю,град

С4-О9 1.28(3) О11С5С6 118.9(16)

С5-О11 1.25(2) О12С5С6 119.0(16)

С5-О12 1.25(2) О13С8С7 120.8(16)

С8-О13 1.30(2) О14С8С7 122.3(17)

С8-О14 1.27(2) С10С9С11 111.8(16)

С10-О15 1.30(2) С9С11С12 112.7(16)

С10-О16 1.22(3) О15СЮО16 120.6(18)

С12-О17 1.27(2) О17С12О18 120.0(18)

С12-О18 1.27(2) О15С10С9 116.5(17)

О16С10С9 122.9(18)

О17С12С11 119.0(17)

О18С12С11 121.0(17)

Молекулы диэтилацетамида

Связь 6 А Угол ю,град

С13-С14 1.46(3) ШС13С14 121.6(17)

С15-С16 1.50(3) ШС15С16 112.9(19)

С17-С18 1.50(3) ШС17С18 110.6(18)

Ш-С13 1.31(2) С13ШС15 120.2(16)

Ш-С15 1.46(2) С15ШС17 119.9(16)

Ш-С17 1.49(3) С13ШС17 119.9(15)

О19-С13 1.27(2) N1C13O19 118.1(16)

С19-С20 1.39(4) О19С13С14 120.3(17)

С21-С22 1.24(5) ШС19С20 116(3)

С23-С24 1.51(3) N2C21C22 107(3)

N2-09 1.24(4) N2C23C24 114.7(18)

ГО-С21 1.71(3) C19N2C21 116(3)

N2-C23 1.45(3) С2Ш2С23 111.5(18)

О20-С19 1.34(4) C19N2C23 132(3)

С25-С26 1.45(3) N2C19O20 115(3)

С27-С28 1.52(3) О20С19С20 128(3)

С29-С30 1.46(3) N3C25C26 121.3(17)

N3-C25 1.34(2) ШС27С28 112.7(17)

N3-C27 1.48(2) N3C29C30 113.3(19)

N3-C29 1.46(2) C25N3C27 121.6(15)

О21-С25 1.27(2) C27N3C29 117.6(14)

С31-С32 1.55(4) C25N3C29 120.7(15)

С33-С34 1.51(3) ШС25О21 117.6(16)

С35-С36 1.72(5) О21С25С26 121.1(17)

Ж-С31 1.23(3) N4C31C32 121(3)

N4-C33 1.44(3) N4C33C34 115.7(18)

N4-C35 1.64(4) N4C35C36 98(3)

Связь ё, А Угол ю,град

022-С31 1.33(4) С3Ш4С33 131(2)

С33ЖС35 113(2)

С3Ш4С35 116(3)

ЖС31022 122(3)

021С31С32 118(3)

Таблица П.3. Геометрические параметры структуры [и02(вис)(С6Н5К02)2] (III)

Пентагональная бипирамида и07

Связь ё, А О, % Угол ю,град

и1-01 1.766(3) 21.32 01и102 178.13(15)

и1-02 1.763(3) 21.69 03и104 52.50(8)

и1-03 2.473(3) 9.63 03и107 78.01(10)

и1-04 2.454(3) 9.40 04и109 71.27(9)

и1-05 2.276(3) 13.19 05и107 81.38(11)

и1-07 2.310(3) 13.10 05и109 77.28(10)

и1-09 2.367(3) 11.66

Сукцинат-анион

Связь ё, А Угол ю,град

С1-С2 1.499(5) х 2 С1С2С2 115.4(4) х 2

С2-С2 1.482(8) С3С4С4 115.4(4) х 2

С3-С4 1.496(5)х 2 03С104 119.6(3) х 2

С4-С4 1.497(7) 03С1С2 120.2(3) х 2

С1-03 1.261(4) х 2 04С1С2 120.2(3) х 2

С1-04 1.260(4) х 2 05С306 123.0(3) х 2

С3-05 1.272(5) х 2 05С3С4 115.9(3) х 2

С3-06 1.224(4) х 2 06С3С4 121.1(3) х 2

Молекулы изоникотиновой кислоты

Связь ё, А Угол ю,град

С11-07 1.266(5) 07С1108 126.9(4)

С11-08 1.202(5) 07С11С12 115.0(3)

С11-С12 1.512(5) 08С11С12 118.1(3)

С12-С13 1.393(5) С11С12С13 119.2(3)

С13-С14 1.370(5) С11С12С16 121.5(3)

С14-Ш 1.321(6) С16С12С13 119.3(3)

С15-Ш 1.326(6) С14С13С12 118.7(4)

С15-С16 1.380(5) С13С14Ш 120.4(4)

С12-С16 1.378(5) С16С15Ш 119.6(4)

С21-09 1.254(4) С12С16С15 119.2(4)

С21-010 1.231(4) 09С21010 125.6(3)

С21-С22 1.523(5) 09С21С22 117.3(3)

С22-С23 1.382(5) 010С21С22 117.1(3)

С23-С24 1.377(5) С26С22С23 119.1(3)

С24-Ш 1.329(5) С26С22С21 121.8(3)

С25-Ш 1.324(5) С23С22С21 119.1(3)

С25-С26 1.375(5) С24С23С22 119.5(3)

С22-С26 1.376(5) С23С24Ш 119.5(4)

С26С25Ш 120.2(4)

С25С26С22 119.2(4)

Таблица П.4. Геометрические параметры структуры (С15Н18^2[(иО2)2(вис)3] (IV)

Гексагональная бипирамида и08

Связь 6 А О, % Угол ю,град

Ш-О1 1.756(8) 22.17 О1И1О2 178.6(4)

Ш-О2 1.775(8) 21.57 О32ШО31 52.7(3)

и1-О32 2.452(9) 9.60 О32ШО11 67.4(3)

И1-О31 2.460(9) 9.51 О31ШО22 68.3(3)

И1-О11 2.463(8) 9.49 О11ШО12 52.2(3)

и1-О22 2.469(8) 9.32 О22ШО21 51.7(3)

и1-О12 2.485(8) 9.22 О12ШО21 67.7(3)

и1-О21 2.486(10) 9.12 О4И2О3 179.4(4)

и2-О4 1.748(9) 22.11 О52ШО61 65.2(3)

и2-О3 1.771(8) 21.60 О62ШО61 52.4(2)

и2-О42 2.423(9) 9.97 О42ШО41 53.1(2)

и2-О52 2.441(7) 9.44 О62ШО41 69.3(2)

и2-О62 2.464(7) 9.50 О42ШО51 68.3(2)

и2-О61 2.467(8) 9.08 О52И2О51 52.0(2)

и2-О41 2.472(8) 9.36 О6И3О5 179.1(4)

и2-О51 2.497(7) 8.93 О33ШО34 53.7(3)

И3-О6 1.761(8) 21.85 О34ШО14 64.8(3)

и3-О5 1.766(8) 21.82 О33ШО24 68.0(3)

И3-О33 2.443(9) 9.63 О24ШО23 51.9(3)

и3-О34 2.453(10) 9.34 О14ШО13 52.2(3)

и3-О14 2.461(9) 9.28 О23ШО13 69.7(3)

и3-О24 2.461(9) 9.32 О8И4О7 179.3(4)

и3-О23 2.462(11) 9.49 О43И4О44 52.6(3)

И3-О13 2.492(9) 9.27 О44И4О54 68.5(3)

и4-О8 1.768(7) 21.82 О63ШО53 67.5(3)

и4-О7 1.770(7) 21.72 О54ШО53 52.3(3)

и4-О43 2.449(8) 9.50 О43ШО64 67.5(3)

и4-О44 2.456(10) 9.44 О63ШО64 51.6(3)

и4-О63 2.460(9) 9.47

и4-О54 2.464(8) 9.42

и4-О53 2.465(7) 9.42

и4-О64 2.474(8) 9.20

Сукцинат-анион

Связь 6 А Угол ю,град

С11-С12 1.505(14) О11С11О12 120.8(10)

С12-С13 1.506(17) О11С11С12 118.6(10)

С13-С14 1.513(17) О12С11С12 120.5(11)

С21-С22 1.507(16) С11С12С13 113.5(10)

С22-С23 1.54(2) С12С13С14 113.2(10)

С23-С24 1.471(17) О14С14О13 121.0(12)

Связь ё, А Угол ю,град

С31-С32 1.499(17) 014С14С13 119.3(12)

С32-С33 1.509(19) 013С14С13 119.7(12)

С33-С34 1.484(16) 022С21021 121.2(11)

С41-С42 1.496(15) 022С21С22 120.2(10)

С42-С43 1.507(18) 021С21С22 118.3(11)

С43-С44 1.510(14) С21С22С23 114.2(12)

С51-С52 1.502(13) С24С23С22 113.9(13)

С52-С53 1.503(14) 024С24023 118.4(12)

С53-С54 1.502(14) 024С24С23 123.1(14)

С61-С62 1.495(14) 023С24С23 118.2(12)

С62-С63 1.513(17) 032С31031 119.4(10)

С63-С64 1.511(15) 032С31С32 121.1(10)

011-С11 1.249(14) 031С31С32 119.4(10)

012-С11 1.253(14) С31С32С33 115.8(11)

013-С14 1.263(15) С34С33С32 115.8(14)

014-С14 1.239(15) 033С34034 119.1(11)

021-С21 1.245(13) 033С34С33 121.5(12)

022-С21 1.236(13) 034С34С33 119.3(11)

023-С24 1.304(16) 041С41042 118.2(10)

024-С24 1.202(14) 041С41С42 122.9(10)

031-С31 1.269(13) 042С41С42 118.9(10)

032-С31 1.256(13) С41С42С43 114.2(10)

033-С34 1.249(14) С42С43С44 114.7(11)

034-С34 1.315(15) 043С44044 118.9(10)

041-С41 1.256(13) 043С44С43 119.8(11)

042-С41 1.293(13) 044С44С43 121.4(11)

043-С44 1.257(13) 051С51052 118.3(8)

044-С44 1.267(13) 051С51С52 122.7(9)

051-С51 1.251(12) 052С51С52 118.9(9)

052-С51 1.272(12) С51С52С53 114.3(9)

053-С54 1.249(13) С54С53С52 113.6(9)

054-С54 1.260(13) 053С54054 119.9(10)

061-С61 1.249(12) 053С54С53 120.0(9)

062-С61 1.262(12) 054С54С53 120.0(9)

063-С64 1.226(14) 061С61062 120.4(9)

064-С64 1.257(12) 061С61С62 120.2(10)

062С61С62 119.4(9)

С61С62С63 115.9(10)

С64С63С62 114.1(10)

063С64064 119.8(11)

063С64С63 119.1(10)

Связь 6 А Угол ю,град

О64С64С63 121.1(11)

Катион диметилфенилбензиламмония