Монохлорид серы в синтезе серосодержащих гетероциклов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Константинова, Лидия Сергеевна

• Константинова, Лидия Сергеевна
• доктор химических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор химических наук Константинова, Лидия Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ ю

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Реакции третичных диизопропиламииов с монохлоридом серы

2.1.1. Синтез ^-замещенных бис[ 1,2] дитиоло [3,4-6] [4',3-е] [ 1,4]тиазинов

2.1.1.1. Синтез бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазин-3,5-дионов

2.1.1.2. Синтез бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазин-3,5-дитионов

2.1.1.3. Синтез 3-оксо-бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазин-5-тионов

2.1.2. Реакция N-(2-хлорэтил)диизопропиламина с монохлоридом серы и Р

2.1.3. Превращение бис [1,2] дитиоло [1,4]тиазинов в бис[1,2]дитиолопирролы

2.1.4. Синтез незамещенных бис[ 1,2]дитиоло[3,4-6][4',3 '-е][ 1,4]тиазинов и бис[1,2]дитиолопирролов

2.1.4.1. Дебензилирование 4-бензилбис[1,2]дитиоло[3,4-6][4',3'-е][1,4]тиазинов и бис[1,2]дитиолопирролов

2.1.4.2. Получение //-незамещенных бис[1,2]дитиоло[3,4-6][4',3'-е][1,4]тиазинов и бис[1,2]дитиолопирролов из А'-этилпроизводпых

2.1.4.3. Получение незамещенных бис[1,2]дитиоло[3,4-6][4',3'-в][1,4]тиазинов и бис[1,2]дитиолопирролов из производных этиловых эфиров пропионовой кислоты

2.1.5. Синтез иминов бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов

2.1.6. Превращение 7У-алкилдиизопропиламинов в МД-бис(5-хлор-3оксо[ 1,2] дитиол-4-ил)амины

2.1.7. Синтез моноциклических 1,2-дитиолов в реакциях изопр опил аминов с монохлоридом серы

2.1.7.1. Синтез 1,2-дитиол-З-тионов

2.1.7.2. Синтез 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов.

2.2. Реакция третичных ТУ-этиламинов с монохлоридом серы

2.2.1. Превращение тУ-этиламинов в производные амидов

2.2.2. Доказательство образования солей 1 и 2.

2.2.3. Синтез тиено[3,4-/][1,2,3,4,5]пентатиепинов и 1,2,3,4,5,6,7гептатиоканов из третичных А^-этиламинов

2.3. Синтез 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов из 5-меркапто-1,2-днтиол-3-тионов.

2.4. Реакции 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов.

2.4.1. Нуклеофильное замещение атома хлора в 4-диалкиламино-5-хлор-1,2-дитиол-З-онах.

2.4.2. Реакции 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов с монохлоридом серы.

2.4.2.1. Получение бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов из 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов.

2.4.2.2. Получение бис[1,2]дитиолиламинов из 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов.

2.4.2.3. Синтез бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов из бис(5-хлор-1,2-дитиолил)аминов.

2.5. Одностадийный синтез и 1,3-диполярное циклоприсоединение [1,2]дитиоло[4,3-£]индол-3(4Я)-тионов

2.5.1. Реакции ^/"-замещенных 2-метилиндолов с монохлоридом серы и солями 1 и 2.

2.5.2. Реакции А7-замещенных 1,3-диметилиндола с монохлоридом серы и солями 1 и 2.

2.5.3. Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения [1,2]дитиолоиндол-3-тионов с ДМАД.

2.6. Синтез конденсированных 1,2,3,4,5-пентатиепинов

2.6.1. Реакции Аг-алкилпирролов с монохлоридом серы в присутствии оснований.

2.6.1.1. Реакции А-метилииррола.

2.6.1.2. Реакции 2-хлор- и 2,5-дихлор- А-метилпирролов.

2.6.1.3. Реакции Д^-изопропил- и А^-шреш-бутилпирролов.

2.6.2. Реакции А/-алкилпирролидинов с монохлоридом серы.

2.6.2.1. Реакция Л/-метилпирролидина с монохлоридом серы.

2.6.2.2. Реакция А-этилпирролидина. 92 2.6.2.3 Реакция А/-изопропилпирролидина.

2.6.2.4. Реакция А"-7лреот-бутилпирролидина.

2.6.3. Реакщщ других гетероциклов с монохлоридом серы в присутствии оснований.

2.6.3.1. Реакции тетрагидрофурана, тетрагидротиофена, фурана и тиофена

2.6.3.2 Реакции бензопроизводных пятичленных ароматических гетероциклов.

2.6.4. Рентгеноструктурные данные соединений 93а и 93с.

2.6.5. Получение конденсированных 1,2,3,4,5-пентатиепинов с использованием солей 1 и

2.6.5.1. Реакции пирролидинов с солью 1.

2.6.5.2. Реакции пирролидинов с солью 2.

2.6.5.3. Реакции пирролов с солью 2.

2.6.5.4. Реакции других гетероциклических соединений с солью 2.

2.6.6. Предполагаемый механизм реакций

2.6.7. Реакции 2,5-диметил-7У-алкилпирролов с монохлоридом серы в присутствии оснований.

2.6.8. Превращение 2,5-диметил-тУ-замещешгых пирролов в бис [1,2 [дитио лопирро лы

2.6.9. Предполагаемый механизм образования бис[1,2]дитиолопирролов из

2.7. Одностадийный синтез индено-1,2-тиазинов, индено-1,2-дитиолов и инденотиофенов.

2.7.1. Реакция циклопентен-1-илуксусной кислоты с монохлоридом серы.

2.7.2. Реакция инден-3-илуксусной кислоты с монохлоридом серы.

2.7.3. Реакция 1-метилиденинданов с монохлоридом серы.

2.8. Реакция этаноноксимов с монохлоридом серы. Синтез 4замещенных 5#-1,2,3-дитиазолов.

2.8.1. Разработка методов синтеза 4-замещенных 5Д-1,2,3-дитиазолов.

2.8.1.1. Разработка метода синтеза 4-фенил-5//-1,2,3-дитиазол-5-она.

2,5-диметилиирролов. 2.6.10. Реакции 1,2,3,4,5-пентатиепинов, конденсированных с гетероциклами.

2.6.10.1. Синтез 1,4-дитиинов

2.6.10.1.1. Реакция пентатиепинов с симметричными алкинами и обессеривающими реагентами.

2.6.10.1.2. Реакции пентатиепинов с монозамещенными алкинами и трифенилфосфином.

2.6.10.2. Получение тетратиоцинов.

2.6.10.3. Синтез орто-димеркаптопроизводных.

2.8.1.2. Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5~онов.

2.8.1.3. Синтез 4-замещенных 5#-1,2,3-дитиазол-5-тионов.

2.8.1.4. Синтез 4-замещенных 5Л-1,2,3-дитиазол-5-иминов.

2.8.1.5. Синтез 4-замещенных 5/7-1,2,3-дитиазол-5-илиденов.

2.8.1.6. Действие восстанавливающих реагентов на 4-замещенные соли 1,2,3-дитиазолия.

2.8.1.7. Предполагаемый механизм образования 4-замещенных солей 1,2,3-дитиазолия из этаноноксимов.

2.8.2. Химические свойства 4-замещенных 5//-1,2,3 - д ити аз о лов.

2.8.2.1. Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с первичными аминами.

2.8.2.1.1. Реакции 4-замещенных 5#-1,2,3-дитиазол-5-тионов с первичными аминами.

2.8.2.1.2. Реакции 4-замещенных 5//-1,2,3-дитиазол-5-онов с первичными аминами.

2.8.2.1.3. Реакции 4-замещенных 5//-1,2,3-дитиазол-5-илиденов с первичными аминами.

2.8.2.2. Реакции 4-замещенных-577~ 1,2,3-дитиазолов со вторичными аминами.

2.8.2.2.1. Реакции 4-замещенных 5#-1,2,3-дитиазол-5-тионов со вторичными аминами.

2.8.2.2.2. Реакции 4-замещенных 5//-1,2,3-дитиазол-5-онов со вторичными аминами.

2.8.2.2.3. Реакции других 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов со вторичными аминами.

2.8.2.3. Предполагаемый механизм взаимодействия 4-замещенных 5Н-\,2,Ъ-дитиазолов с первичными и вторичными аминами.

2.8.2.4. Реакции 4-замещенных 57/-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия.

2.8.2.4.1. Реакции 4-замещенных 5#-1,2,3-дитиазол-5-тионов с этилатом натрия.

2.8.2.4.2. Реакции 4-замещенных 5/М ,2,3-дитиазол-5-онов с этилатом натрия.

2.8.2.4.3. Реакции 4-замещенных 5//-1,2,3-дитиазол-5-фенилимшюв с этилатом натрия.

2.9. Классификация исследованных реакций различных органических субстратов с монохлоридом серы.

2.10. Прикладные свойства синтезированных соединений. 182 2.10.1. Биологическая активность синтезированных соединений.

2.10.1.1. Противораковая активность. 182 j

2.10.1.2. Антибактериальная активность 1,2.3-дитиазолов.

2.10.1.3. Фунгицидная активность 1,2.3-дитиазолов. 188 2.10.2. Прикладные физические свойства синтезированных соединений.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Получение исходных соединений

3.2. Реакции третичных диизопропиламинов с монохлоридом серы. 194 3.2.1. Синтез JV-замещенных бис[1,2]дитиоло[3,4-6][4',3'-е][1,4]тиазинов.

3.2.2 Синтез 4-(3-тио-ЗЛ-1,2-дитиол-4-ил)-5,6-дигидро-ЗЯ,4Я 1,2]дитиоло [3,4-6] [ 1,4]тиазин-3-тиона. '

3.2.3 Синтез бис[1,2]дитиолоиирролов.

3.2.4 Синтез незамещенных бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов.

3.2.4.1 Общая методика гидролиза ^-бензил[1,2]бисдитиоло[1,4]тиазинов и — бис[1,2]дитиолопирролов под действием серной кислоты в хлористом метилене.

3.2.4.2 Общая методика гидролиза jV-этилзамещенных бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов под действием серной кислоты.

3.2.4.3 Общая методика гидролиза и деалкилирования производных этиловых эфиров пропионовой кислоты бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов и бис[1,2]дитиолопирролов.

3.2.5 Общая методика синтеза иминопроизводных бис[ 1,2]дитиоло[3,4- ( 6][4',3'-е][1,4]тиазинов. 204 '

3.2.6 Реакция бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинтионов с хлораминами В и Т (общая методика).

3.2.7 Общая методика синтеза Д]У"-бис(5-хлор-3-оксо-1,2-дитиол-4-ил)аминов 21.

3.3 Синтез моноциклических 1,2-дитиолов.

3.3.1. Синтез 1,2-дитиол-З-тионов.

3.3.2. Синтез 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов 212 3.4. Реакции третичных iV-этиламинов с монохлоридом серы.

3.4.1 Превращение iV-этиламинов в производные амидов под действием монохлорида серы.

3.4.2. Получение солей 1 и 2.

3.4.3. Синтез тиено[3,4-/|[1,2,3,4,5]пентатиепинов и 1,2,3,4,5,6,7гептатиоканов из третичных iV-этиламинов.

3.5. Синтез 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов из 5-меркапто-1,2-днтиол-3-тионов.

3.6. Нуклеофильное замещение хлора в 4-диалкиламино-5-хлор-1,2-дитиол-3-онах.

3.6.1. Синтез 5-морфолино-1,2-дитиол-3-онов.

3.6.2. Синтез 5-фенилтио-1,2-дитиол-3-онов.

3.6.3. Реакции 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов с монохлоридом серы.

3.6.3.1. Получение бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов.

3.6.3.2. Получение бис[1,2]дитиолил-4-аминов.

3.6.3.3. Синтез бис[1,2]дитиоло[1,4]тиазинов из бис[1,2]дитиол-4-иламинов.

3.7. Синтез и 1,3-диполярное присоединение [1,2]днтиолоиндол-3-тионов.

3.7.1. Общая методика синтеза TV-замещенных [1,2]дитиоло[4,3-6]индол-3(4Я)-тионов.

3.7.2. Синтез 2,5-дихлор-1,3-диметил-Ш-индола.

3.7.3. Общая методика реакции JV-замещенных [1,2]дитиолоиндол-3тионов с ДМ АД.

3.8. Синтез конденсированных пентатиепинов. 231 3.8.1. Реакция Л'-алкилпирролов с монохлоридом серы. Общая методика синтеза 6,8-дихлор-7-алкил-7Я-[1,2,3,4,5]пентатиепино[6,7-с]пирролов. 231 3.8.2. Реакции А-алкилпирролидинов с монохлоридом серы. Общая методика синтеза 6,8-дихлор-7-алкил-7/Г-[1,2,3,4,5]пентатиепино[6,7с]пирролов.

3.8.3. Реакции N- a j i к и л пирр о л идинов с монохлоридом серы в отсутствии основания.

3.8.4. Реакции пентатиепинов с монохлоридом серы.

3.8.4.1. Синтез 93а из 97а.

3.8.4.2. Синтез 93с из 100 и 93d из 98.

3.8.5. Синтез тиено^З^!!,2,3,4,5]пентатиепина.

3.8.6. Реакции iV-алкилиндолов с монохлоридом серы.

3.8.6.1. Синтез дихлориндолов.

3.8.6.2. Синтез [1,2,3,4,5]пентатиепино[6,7-6]индолов.

3.8.7. Реакции с использованием солей 1 и 2.

3.8.7.1. Реакции ТУ-алкилпирролидинов и Л^-метилиндола с солью 1.

3.8.7.2. Реакции с солью 2 тУ-алкил-пирролидинов, пирролов, индолов и тетрагидротиофена.

3.8.7.3. Получение пентатиепинов, конденсированных с тУ-замещенными 2,5-диметилпирролами и с 7У-метил-2,5-дифенилпирролом.

3.8.8. Синтез 6,8-диметилтиено[3,4т/][1,2,3,4,5]пентатиепина и 6,8-диметил[1,2,3,4,5]пентатиепино[6,7-с]фурана.

3.8.9. Синтез бис[1,2]дитиолопирролов.

3.8.9.1. Из Л^-алкил-2,5-диметилпирролов.

3.8.9.2. Из 6,8-диметил-7Я-[1,2,3,4,5]пентатиепино[6,7-с]пирролов.

3.8.10. Синтез 1,4-дитиинов.

3.8.10.1. Синтез 1,4-дитиина 130 с использованием ЫаСК.

3.8.10.2. Общая методика синтеза 1,4-дитиинов с использованием РЬ^Р.

3.8.11. Синтез тетратиоцинов

3.8.12. Синтез димеркаптопроизводных.

3.9. Синтез циклопента-1,2-дитиолов, индено-1,2-тиазинов, индсно-1,2-дитиолов и инденотиофенов.

3.9.1. Синтез 4-хлорбутил-4,5,6-трихлорциклопента-1,2-дитиол-З-карбоксилата.

3.9.2. Общая методика реакции инден-3-илуксусной кислоты с монохлоридом серы.

3.9.3. Общая методика реакции 1-метилиденинданов с монохлоридом серы.

3.10. Синтез и реакции 4-замещенных 5Я-1,2,3-Дитиазолов.

3.10.1. Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-онов.

3.10.2. Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазол-5-тионов.

3.10.3. Синтез 4-замещенных 5Н-1,2,3-Дитиазол-5-фенилиминов.

3.10.4. Сттез 4-замещенных 577-1,2,3-дитиазол-5-илиденов.

3.10.5. Синтез 4,4-дизамещенных 5,5'-би-1,2,3-дитиазолов.

3.10.6. Реакции 4-замещенных 5//-1,2,3-дитиазолов с первичными и вторичными аминами.

3.10.6.1. Получение 2,4-дизамещенных 1,2,5-тиадиазолов.

3.10.6.2. Получение ]\Г-бензил-2-оксопропанамида.

3.10.6.3. Получение ЛГ-бутил-2-циано-2-(4-К-1,2,3-ДИТиазол-5Л-илиден)ацетамидинов.

3.10.6.4. Получение 2-иминотиоацетамидов, 2-оксоацетамидов, 2-иминоацетамида.

3.10.7. Реакции 4-замещенных 5Н-1,2,3-дитиазолов с этилатом натрия.

3.10.7.1. Получение 5,5-диэтокси-4-замещенных 5#-1,2,3-дитиазолов.

3.10.7.2. Получение этиловых эфиров замещенной оксоуксусной кислоты.

3.10.7.3. Получение 7У-фенил-2-оксотиоацетамидов.

3.10.7.4. Получение iV-фенилцианотиоформамида.

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Монохлорид серы в синтезе серосодержащих гетероциклов»

Сероорганические соединения играют важную роль в процессах жизнедеятельности растительных и животных организмов, в том числе и человека. Существующие в настоящее время проблемы экологии и здравоохранения требуют для своего решения изучения биологического действия на организм человека и природную среду веществ различных классов и типов, в том числе и сероорганических. В связи с этим синтез новых гетероциклических серосодержащих соединений, обладающих разнообразными полезными и интересными свойствами, становится важной актуальной задачей, которая требует своего решения.

Химия полисеросодержащих соединений в настоящее время является одной из интенсивно развивающихся областей химии гетероциклических соединений. Ранее было найдено, что семейство структур на границе органической и неорганической химии, характеризующееся высоким соотношением гетероатомов (сера и азот) к углероду, обладает интересными оптическими и электронными свойствами (сверхпроводимостью, жидкокристалличностью и т.д.), а также широким спектром биологической активности.

Особое значение в поиске новых сероорганических соединений приобретает синтез соединений заданного строения с различным содержанием в них атомов серы, что, как правило, требует разработки новых методов и подходов к этим веществам. Среди большого количества существующих сульфирующих реагентов в качестве одного из наиболее перспективных для синтеза сероорганических соединений можно рассматривать монохлорид серы, БгСЬ. Ранее в литературе не проводился сравнительный анализ реакционной способности монохлорида серы. Имелись лишь одиночные сведения о реакциях с участвием этого реагента, где он выступал в роли хлорирующего и сульфирующего реагента. Мы собрали сведения по реакциям БгСЬ с различными органическими субстратами в обзор [1], существенно дополнив его результатами наших систематических исследований в этом направлении.

Хлориды серы являются важными реагентами в органическом синтезе [2-4]. Известно довольно много соединений типа БпСЬ (п = 1 — 12), и некоторые из них выделены [5-8]. При этом только два соединения - монохлорид серы (БгСЬ) и дихлорид серы (БСЬ) коммерчески доступны. Однако, дихлорид серы нестабилен и требует перегонки перед каждым использованием [9]. Монохлорид серы достаточно стабилен и может храниться в темном стекле довольно долго, претерпевая при этом лишь незначительное разложение на дихлорид серы и серу.

Монохлорид серы является многогранным реагентом и проявляет разнообразную активность. Он может выступать в роли хлорирующего агента в реакциях получения перхлорированных ароматических соединений [10-11], хотя химики редко используют его с этой целью, поскольку имеется большое количество других хлорирующих агентов, которые приводят к тем же соединениям с более высокими выходами. Более важна сульфирующая способность монохлорида серы, благодаря которой можно получить многие неорганические серосодержащие реагенты [12-14]. Однако, хлорирующая и сульфирующая способности монохлорида серы могут проявляться одновременно, что несколько снижает его ценность как сульфирующего агента. Были предприняты многочисленные попытки получения подобных сульфирующих реагентов (Схема 1) с заменой атомов хлора на углерод-, азот-, кислород- или серосодержащие группы [15-19].

С1 Р1

Б-Э +К1Н -- З-Э

С! V

К1 = Аг, Ж22, БР*2 Схема 1

Однако, ни один из синтезированных дисульфидов, представленных на схеме 1 не стал достойной заменой монохлориду серы, который считается лучшим сульфурирующим реагентом среди всех известных в органической и в неорганической химии со времени начала его применения в конце 19 столетия [20]. Важным свойством монохлорида серы является его способность циклизовать разнообразные органические соединения в гетероциклические кольца. Наиболее часто встречающимся направлением этих реакций является введение двух атомов серы между двумя атомами углерода или атомом углерода и гетероатомом. Однако, монохлорид серы может вводить также один, три, четыре, пять и даже более атомов серы как связанных между собой, так и не связанных.

Наиболее подробно нами были исследованы реакции монохлорида серы с третичными алкиламинами, т.к. реакция ЗгСЬ с аммиаком, первичными и вторичными аминами были хорошо изучены до наших работ, и было показано, что они не приводят к гетероциклическим соединениям. В частности, взаимодействие БгСЬ с аммиаком (хлоридом аммония) приводит к нитриду серы [21], первичные и вторичные амины образуют в реакции с БгСЬ соответствующие дисульфиды (Схема 2). s2ci2 + nh4ci r2nh +s2ci2 —

- s4n4 r2n-s-s-nr2

R = Alk, Bn, Ph, c(0)R1 etc Более 35 реакций

S2CI2 + R3N -«► ?

Схема 2

Реакции БгСЬ с третичными аминами до наших работ не были изучены. В процессе наших исследований мы установили, что монохлорид серы реагирует практически со всеми третичными алкиламинами. Впервые нами была обнаружена способность некоторых третичных аминов и 1,4-диазабициклооктана (БАВСО) образовывать с ЭгСЬ реакционноспособные соли, результаты реакций которых значительно, а иногда коренным образом, отличаются от результатов реакций тех же субстратов с БгСЬ.

Настоящая работа посвящена разработке новой стратегии синтеза обладающих полезными свойствами серосодержащих гетероциклических соединений с различным содержанием атомов серы на основе реакций простых и легкодоступных субстратов с монохлоридом серы и изучению свойств полученных гетероциклов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Константинова, Лидия Сергеевна

Выводы

1. Предложена новая стратегия однореакторного синтеза сложных серосодержащих гетероциклических соединений из простых органических субстратов и монохлорида серы. Показано, что в реакции с монохлоридом серы вступают соединения, содержащие активированные С-Н связи, нитрильную и оксимную группы.

2. Впервые выявлена зависимость типа гетероцикла, образующегося в результате реакции органического субстрата с монохлоридом серы, и количества введенных в него атомов серы от числа атомов углерода и азота фрагмента исходного соединения, которые вовлекаются в построение конечного гетероцикла.

3. Разработаны удобные однореакторные методы синтеза неизвестных ранее бис[1,2]дитиоло[3,4-6:4',3'-е][1,4]тиазинов, бис[1,2]дитиоло[4,3-6:3',■4'-а?]пирролов, и Аг,Л^-бис(5-хлор-3-оксо[1,2]дитиол-4-ил)аминов.

4. Показана принципиальная возможность получения моноциклических 1,2-дитиолов в реакции диизопропилалкиламинов с монохлоридом серы. Разработан удобный селективный метод синтеза 4-(Л/-алкил-Лг-изопропиламино)-5-хлор-1,2-дитиол-3-онов из замещённых диизопропилэтиламинов.

5. Впервые установлено, что атом хлора может замещаться на атом серы в хлорированных 1,2-дитиолах под действием смесей монохлорида серы с основаниями. Разработаны селективные методы синтеза трициклических бис[1,2]дитиоло[3,4-6:4',3'-е][1,4]тиазинов из 5-хлор-1,2-дитиол-3-онов и ДтУ-бис(5-хлор-3-оксо[1,2]дитиол-4-ил)аминов.

6. Впервые обнаружено, что взаимодействие пятичленных гетероциююв, содержащих один гетероатом (Б, К, О), с монохлоридом серы приводит к образованию конденсированных с гетероциклами 1,2,3,4,5-пентатиепинов. Синтезирован ряд неизвестных ранее конденсированных с гетероциклами 1,2,3,4,5-пентатиепинов.

7. Разработаны селективные методы синтеза 1,2,3,4,5-пентатиепинов, аннелированных по 6-связи гетероциклов, из А^-алкильных производных пирролов, пирролидинов, индолов и тетрагидротиофена.

8. Обнаружена неизвестная ранее перегруппировка б-алкил-бЯ-[1,2,3,4,5]пентатиепино[6,7-6]пирролов под действием монохлорида серы, которая приводит к сдвигу пентатиепинового кольца из 6-положения в с-положение, сопровождающемуся исчерпывающим хлорированием пиррольного цикла, с образованием 6,8-дихлор-7-алкил-7#-[ 1,2,3,4,5]пентатиепино[6,7-с]пирролов.

9. Открыта новая реакция 6,8-диметил-77/-[1,2,3,4,5]пентатиспино[6,7-с]пирролов с монохлоридом серы и БАБСЮ, приводящая к образованию ЪН-бис[1,2]дитиоло[4,3-6:3',4'-йГ]пиррол-3,5(4Я)-дитионов.

10. Открыты беспрецедентные превращения третичных Л^-этиламинов в тиено[3,4-/][1,2,3,4,5]пентатиепины, в которых тиофеновый цикл образуется из двух А-этильных групп двух молекул амина, а также в 1,2,3,4,5,6,7-гептатиоканы -представители редкого класса гетероциклических соединений.

11. Показано, что смеси монохлорида серы, ТУ-хлорсукцинимида и А'-этилдиизопропиламина являются эффективными реагентами для одностадийного превращения циклопентенов, инденов и инданов в ненасыщенные хлорированные сопряженные карбоциклические и гетероциклические структуры: цикл опента-1,2-дитиолы, индено-1,2-тиазины, индено-1,2-дитиолы и инденотиофены.

12. Разработаны удобные селективные методы синтеза 4-замещенных 1,2,3-дитиазолов реакцией этаноноксимов с монохлоридом серы и последующей обработкой реакционных смесей кислород-, серо- или азотсодержащим нуклеофилом.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Константинова, Лидия Сергеевна, 2009 год

1. Davis М. /Sulfur transfer reagents in heterocyclic synthesis./ Adv. Heterocycl. Chem., 1982, 30, 47-88.

2. Marcos C. F., Rakitin O. A., Torroba T. /Disulfur dichloride, a powerful reagent for the synthesis of sulfur heterocycles./ Recent Res. Develop. Org. Chem. 1998, 2, 145-154.

3. Torroba T. J. /Poly-Sulfur-Nitrogen Heterocycles via Sulfur Chlorides and Nitrogen Reagents./ J. Prakt. Chem., 1999, 341, 99-113.

4. Garcia-Valverde M., Torroba T. /Heterocyclic Chemistry of Sulfur Chlorides — Fast Ways to Complex Heterocycles./ Eur. J. Org. Chem., 2006, 849-861.

5. Feher F., Kulus H. /Beiträge zur Chemie des Schwefels. 94. Über die Darstellung von Chlorsulfanen in Tetrachlorkohlenstoff./ Z Anorg. Allg. Chem., 1969, 364, 241-247.

6. Feher F., Langer M., Volkert R. /Sulfur chemistry. 112. Novel sulfur heterocycles by condensation of chlorsulfanes with aromatic dimercaptans/ Z. Naturforsch., Teil В, 1972, 27, 1006.

7. Barany G., Mott A. W. /Chemistry of Bis(alkoxycarbonyl)polysulfanes and Related Compounds.//. Org. Chem., 1984, 49, 1043-1051.

8. Steudel R., Muenchow V., Pickardt J. /Preparation of spiro-cyclic organic polysulfanes of type C()HioSn and x-ray structural analysis of CöHioSn, a derivative of cyclo-dodecasulfur./ Z. Anorg. Allg. Chem., 1996, 622, 1594-1600.

9. Austad C. /Sulfur Dichloride./ в "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis ", Ed. Paquette L. A., John Wiley & Sons Ltd., 2001.

10. Ballester M., Molinet C., Castander J. /Preparation of Highly Strained Aromatic Chlorocarbons. I. A Powerful Nuclear Chlorinating Agent. Relevant Reactivity Phenomena Traceable to Molecular Strain.//. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 4254-4258.

11. Blaschette A., Naveke M., Jones P. G. /Polysulfonylamines .21. bis(dimesylamino)sulfane and bis(dimesylamino)disulfane preparation, properties and solidstate structures./Z Naturforsch., Teil В, 1991, 46, 5.

12. Minkwitz R., Lohmann U. /Über die Darstellung von Di(/-propyl)thiosulfonium-Salzen./ Z Anorg. Allg. Chem., 1996, 622, 557-561.

13. Harpp D. N., Steliou K., Chan T. H. /Synthesis and Reactions of Some New Sulfur Transfer Reagents./ J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 1222-1228.

14. Katritzky A. R., Zhao X., Hitchings G. J. /The synthesis of bis(7V, JV-disubstituted amino)tri sulfides./ Synlett, 1990,473-477.

15. Zhang Z., Nichols A., Alsbeti M., Tang J. X., Tang J. Y. /Solid Phase Synthesis of Oligonucleotide Phosphorothioate Analogues Using Bis(ethoxythiocarbonyl)tetrasulfide as a New Suliur-Transfer Reagent./ Tetrahedron Lett., 1998, 39, 2467-2470.

16. Jaitner P., Jager K., Dorfer A., Schwarzhans K.-E. /Improved synthesis of the radical source bis2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-(l)]-disulfide and photoinduced reactions with M2(CO)io (M=Mn, Re)./ J. Organomet. Chem., 2001, 621, 173-176.

17. Braverman S., Pechenick T. /Facile preparation and rearrangement of allylic dialkoxy disulfides./ Tetrahedron Lett., 2002,43, 499-502.

18. Guthrie F. /Ueber einige Derivate der Kohlenwasserstoffe CnHn./ Liebigs Ann. Chem., 1860, 113,266-288.

19. Kudo Y., Hamada S. / The Formation of Tetrasulfur Dinitride during the Mild Pyrolysis of Tetrasulfur Tetranitride / Bull. Chem. Soc. Jpn., 1983, 56, 2627-2630.

20. Marcos C. F., Polo C., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T. /From Hunig's base to bisl,2]dithiolo[l,4]thiazines in one pot: the fast route to highly sulfiirated heterocycles/ Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1997, 36, 281-283.

21. Marcos C. F., Polo C., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T. /One-pot synthesis and chemistry of bisl,2]dithiolopyrroles/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1997, 879-880.

22. Rees C. W., White A. J. P., Williams D. J., Rakitin O. A., Marcos C. F., Polo C., Torroba T. /Selective syntheses of bisl,2]dithiolothiazines and bis[l,2]dithiolopyrroles from Hunig's base/ J. Org. Chem., 1998, 63, 2189-2196.

23. Pinnick H. W., /Oxidation of activated C-H bonds/ In Comprehensive Organic Synthesis', Trost B. M., Fleming I., Eds.; Pergamon Press: Oxford, 1991; Vol. 7, p 221.

24. McKinnon, D. M. /1,2-Dithioles/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky, C. W. Rees, E. F. V. Scriven, Eds.; Elsevier Sei.: Oxford, 1984; Vol. 6, Chapter 4.31, 783-811.

25. McKinnon, D. M. /1,2-Dithioles/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees, E. F. V. Scriven, Eds.; Elsevier Sci.: Oxford, 1996; Vol. 3, Chapter 3.11, 571-604.

26. Markovic R., Rasovic A., /1,2-Dithioles/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, A. R. Katritzky, C. A. Ramsden, E. F.V. Scriven, R. J.K. Taylor, Eds., 2008, Vol. 4, Chapter 4.11, 893-954.

27. Williams J. C., Schultz A. J., Geiser U., Carlson K. D., Kini A. M., Wang H. H., Kwok W. K., Whangbo M. H., Schirber J. E., /Organic superconductors new benchmarks/ Science 1991,252, 1501-1508.

28. Bryce M. R., /Recent progress on conducting organic charge-transfer salts/ Chem. Soc. Rev. 1991, 20, 355-390.

29. Garin J., / The Reactivity of Tetrathia-and Tetraselenafulvalenes ¡Adv. Heterocyclic Chem. 1995, 62, 249-304.

30. Day P., Bradley D. C., Bloor D., Molecular Chemistry for Electronics, The Royal Society: London, 1990, p 1.

31. Gray G. W., Philos. Trans. R. Soc. London 1990, A330, 73.

32. Jen A. K. Y., Rao V. P., Wong K. Y., Drost K. J., /Functionalized thiophenes: second-order nonlinear optical materials !J. Chem. Soc.,Chem. Commun. 1993, 90-92.

33. Rees C. W., White A. J. P., Williams D. J., Rakitin O. A., Konstantinova L. S., Marcos C. F., Torroba T. /Synthesis of bisl,2]dithiolo[l,4]thiazines and a [l,2]dithiolo[l,4]thiazine from tertiary diisopropylamines/ J. Org. Chem., 1999, 64, 5010-5016.

34. Kaji K., Nagashima H., Oda H., / Conversion of Dipyridazino 4,5-b : 4', 5'-e] [1,4] thiazines into Dipyridazino [4,5-b : 4', 5'-d] pyrroles through a Base-Induced Extrusion of Sulfur /Chem. Pharm. Bull., 1984, 32, 1423 1432.

35. Murakami Y., Yokoyama Y., Aoki C., Miyagi C., Watanabe T., Ohmoto T. / A New Route to 4-Oxygenated p-Carbolines: The Total Synthesis of Crenatine / Heterocycles, 1987, 26, 875 878.

36. Padwa A., Gasdaska J. R., Tomas M., Turro N. J., Cha Y., Gould I. R. / Carbene and silicon routes as methods for the generation and dipolar cycloaddition reactions of methyl nitrile ylide / J. Amer. Chem. Soc., 1986, 108, 6739 6746.

37. Ahlbrecht H., von Daacke A. / Pyrrol-Anellierung von Ketonen durch Addition deprotonierter Imine an 2,-(7V-Methylanilino)-acrylonitrile / Synthesis, 1984, 610-614.

38. Suzuki H., Tsukuda A., Kondo M., Aizawa M., Senoo Y., Nakajima M., Watanabe Т., Yokoyama Y., Murakami Y. /Unexpected debenzylation of iV-benzylindoIes with lithium base. A new method of JV-debenzylation/ Tetrahedron Lett., 1995, 36, 1671 1672.

39. Konstantinova L. S., Obruchnikova N. V., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T. /Synthesis of jV-nnsubstituted bisl,2]dithiolo[l,4]thiazines and bis[l,2]dithiolopyrroles/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2000,3421-3427.

40. Lobert В., Saint-Ruf G., Buu-Hoi N. P., // Bull Soc. Chim. Fr., 1971, 3251.

41. Tamagaki S., Oae S. / Synthesis of new classes of thiocarbonyl ylides and imines / Tetrahedron Lett., 1972, 13,1159-1162.

42. SHELXTL PC, version 5.03, Siemens Analytical X-Ray Instruments, Inc., Madison, WI, 1994.

43. Brown R. F. C., Rae I. D. / Synthetic studies in the 1,2-dithiole series. I. Derivatives of 4-Amino-1,2-dithiol-3-one ! Aust. J. Chem., 1964,17, 447-454.

44. Qi Y., Wang Q. /Preparation of 3-alkylthiophene./ CNPat., 2005, 1583741.

45. Iida K., Itoh K., Kumagai Y., Oyasu R., Hattori K., Kawai K., Shimazui Т., Akaza H., Yamamoto M. /Nrf2 is essential for the chemopreventive efficacy of oltipraz against urinary bladder carcinogenesis./ Cancer Research, 2004, 64, 6424-6431.

46. Glintborg В., Weimann A., Kensler T. W., Poulsen H. E. /Oltipraz chemoprevention trial in Qidong, People's Republic of China: Unaltered oxidative biomarkers./ Free Radical Biology

47. Medicine, 2006, 41, 1010-1014.

48. Sharma S., Gao P., Steele V. E. /The chemopreventive efficacy of inhaled oltipraz particulates in the Ba]P-induced A/J mouse lung adenoma model./ Carcinogenesis, 2006, 27, 1721-1727.

49. Barreau M., Cotrel C., Jeanmart С. /1,2-Dithiolethiones./ Ger. Offen., 1977, 2705641.

50. Barreau M., Cotrel C., Jeanmart C. /1,2-Dithiole derivatives./ Ger. Offen., 1977, 2705582.

51. Barreau M., Cotrel C., Jeanmart C. /Pirazinyldithiolethiones./ Ger. Offen., 1976, 2627211.

52. Васильева Т. П., Лииькова М. Г., Кильдишева О. В. /Циклические четырех- и пятичленные дисульфиды./ Успехи химии., 1976,45, 1269.

53. Не X., Reeve А. М., Desai U. R., Kellogg G. Е., Reynolds К. A. /l,2-Dithiol-3-ones as Potent Inhibitors of the Bacterial 3-Ketoacyl Acyl Carrier Protein Synthase III (FabH)./ Antimicrobial Agents Chemotherapy, 2004, 48, 3093-3102.

54. Pedersen C.Th. /l,2-Dithiole-3-thiones and l,2-dithiole-3-ones./ Adv. Heterocycl. Chem., 1982,31,63-113.

55. Garcia-Valverde M., Pascual R., Torroba Т. /Synthesis, Chemistry, and Dynamic ЯМР Study of New Atropisomeric 4-Dialkylamino-5-chloro-l,2-dithiole-3-thiones./ Org. Lett., 2003, 5, 929-932.

56. Schreiber S. L. /Hydrogen transfer from tertiary amines to trifluoroacetic anhydride./ Tetrahedron Lett., 1980,21, 1027-1030.

57. Jung Y. J., Chang Y. M., Lee J. H., Yoon С. M. /Chemoselective conversion of azides to /-butyl carbamates and amines./ Tetrahedron Lett., 2002, 43, 8735-8739.

58. Sasson R., Rozen S. /From azides to nitriles. A novel fast transformation made possible by BrF3./ Org. Lett., 2005, 7, 2177-2179.

59. Amaresh R. R., Lakshmikantham M. V., Baldwin J. W., Cava M. P., Metzger R. M., Rogers R. D. /Condensed Thiophenes and Selenophenes: Thionyl Chloride and Selenium Oxychloride as Sulfur and Selenium Transfer Reagents./ J. Org. Chem., 2002, 67,2453-2458.

60. Tokitoh, N.; Ishizuka, H.; Ando, W. / 1,2,3-Trithiole, 1,2,3-triselenole, and 1,2,5-thiadiselenole novel ring-systems derived from sterically protected 1,2,3-selenadiazole I Chem. Lett., 1988, 657-660.

61. Chenard, B. L.; Harlow, R. L.; Johnson, A. L.; Vladuchick, S. A. /Synthesis, structure, and properties of pentathiepins/ J. Amer. Chem. Soc., 1985, 107, 3871-3879.

62. Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees С. W. /Pentathiepins/ Chem. Rev., 2004, 104, 2617-2630.

63. Greer A. / On the origin of cytotoxicity of the natural product varacin. A novel example of a pentathiepin reaction that provides evidence for a triatomic sulfur intermediate / J. Am. Chem. Soc., 2001, 113, 10379-10386.

64. Marcos C. F., Rakitin O. A., Rees С. W., Torroba Т.,White A. J. P., Williams D. J. Bisl,2]dithiolo[3,4-b][4',3'-e][l,4]thiazine-3,5-dione, a planar 1,4-thiazine. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1999, 29-30.

65. Boberg F. /4-Chlor-5-aMHHO-l,2-dithia-cyclopentenone-3./ Lieb. Ann. Chem., 1965, 681, 169-177.

66. Wentrup G.-J., Koepke M., Boberg F. /3-Thioxo-3#-l,2-dithiole aus 3-Chloro-l,2-dithiolium-chloriden./ Synthesis., 1975, 525.

67. Amelichev S. A., Barriga S., Konstantinova L. S., Markova Т. В., Rakitin O. A., Rees С. W., Torroba T. /Bis-l,2]-dithiolo-[l,4]-thiazine imines from Hunig's base./ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001,2409-2412.

68. Barriga S., Fuertes P., Marcos C. F., Miguel D., Rakitin O. A., Rees С. W., Torroba T. /Synthesis of thiadiazole, dithietane, and imine derivatives of the l,2]dithiolo[l,4]thiazine ring system./ J. Org. Chem., 2001, 66, 5766-5771.

69. Barriga S., Fuertes P., Marcos C. F., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T. /Synthesis of 1, 3]dithiole and spiro[l,3]dithiole thiopyran derivatives of the [l,2]dithiolo[l,4]thiazine ring system./J. Org. Chem., 2002, 67, 6439-6448.

70. Garcia N., Fuertes P., Barriga S., Neo A. G., Miguel D., Torroba T. A /New Addition-Rearrangement of l,4]Thiazine-2-thiones with Aryl-l,2,4-triazoline-3,5-diones./ Heterocycles, 2003, 60, 1083-1094.

71. Rakitin O. A., Rees C. W., Williams D. J., Torroba T. /Cyclopenta-l,2-dithioles, Cyclopenta-l,2-thiazines, and Methylenoindenes from New Molecular Rearrangements./ J. Org. Chem., 1996,61, 9178-9185.

72. Plater M. J., Rees C. W., Roe D. G., Torroba T. /Cyclopenta-l,2,3-dithiazoles and Related Compounds./ J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 1993,169-11A.

73. Amelichev S. A., Konstantinova L. S., Lyssenko K. A., Rakitin O. A., Rees C. W. /Direct synthesis of fused 1,2,3,4,5-pentathiepins./ Org. Biomol. Chem., 2005, 3, 3496-3501.

74. Barriga S., Fuertes P., Marcos C. F., Torroba T. /Synthesis of highly branched sulfur-nitrogen heterocycles by cascade cycloadditions of l,2]dithiclo[l,4]thiazines and [ 1,2]dithiolopyrroles./ J. Org. Chem., 2004, 69, 3672-3682.

75. Gribble, G. W. /Pyrroles and their Benzo Derivatives: Applications /in Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, ed. Katritzky, A. R.; Rees, C. W.; Scriven, E. F. V. Pergamon,

76. Oxford, 1996, Vol. 2, Ch. 2.04, 207-256.i

77. Montanari, L.; Pavanetto, F.; Mazza, M. / The antifungal activity of diesters of 2-mercaptobenzenmethanhiol / Farmaco Ed. Sci., 1981, 36, 856-861.

78. Palmer, B. D.; Rewcastle, G. W.; Thompson, A. M.; Boyd, M.; Showalter, H. D. H.; Sercel, A. D.; Fry, D. W.; Kraker, A. J.; Denny, W. A. / Tyrosine Kinase Inhibitors. 4. Structure

79. Activity Relationships among N- and 3-Substituted 2,2'-Dithiobis(l H-indoles) for in vitro Inhibition of Receptor and Nonreceptor Protein Tyrosine Kinases / J. Med. Chern. 1995, 38, 5867.

80. Engquist, R.; Javaid, A.; Bergman, / Synthesis of Thienodolin / J. Eur. J. Org. Chem., 2004,2589-2592.

81. Tsutsumi, H.; Higashiyama, H.; Onimura, K.; Oishi, T. / Preparation of poly(iV-methylpyrrole) modified with pentathiepin rings and its application to positive active material for lithium secondary I J. Power Sources, 2005, 146,345-348.

82. McKinnon, D. M. /1,2-Dithioles/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, ed. Katritzky, A. R.; Rees, C. W.; Scriven, E. F. V. Pergamon, Oxford, 1996, Vol. 3, Ch. 3.11, 571604.

83. Markovic R., Rasovic A. /1,2-Dithioles/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, ed. Katritzky, A. R.; Ramsden, C. A.; Scriven, E. F. V., Taylor, R. J. K. Elsevier, Oxford, 2008, Vol. 4, Ch. 4.11,893-954.

84. Jardine R. W.; Brown, R. K., / The preparation of 3-alkylthioindoles / Can. J. Chem. 1965, 43, 1293-1297. Tominaga. Y.; Matsuda, Y.; Kobayashi, G. Yakugaku Zasshi, 1975, 90, 980-984.

85. Kobayashi, G.; Furukawa, S.; Matsuda, Y.; Natsuki, R. Yakugaku Zasshi, 1970, 90, 132138.

86. Rewcastle, G. W.; Denny, W. A. / Lithiation routes to oxindoles and 2-indolinethiones: precursors to 2,y-dithiobisindoles with tyrosine kinase inhibitory properties / Heterocycles, 1994, 37,701-708.

87. Amelichev S. A., Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W. /Thienopentathiepins and pentathiepinofuran/ Mendeleev Commun., 2006,289 290.

88. Cipiciani, A.; Clementi, S.; Giulietti, G.; Marino, G.; Savelli G.; Linda, P. / The Mechanism of Trifluoroacetylation of Indoles / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2,1982, 523-530.

89. Mckinnon, D. M.; Secco, A. S.; Duncan, K. A. /The reaction of 2,l-benzisothiazoline-3-thiones with acetylenic reagents / Can. J. Chem. 1987, 65, 1247-1253.

90. Шихалиев X. С., Медведева С. М., Ермолова Г. И., Шаталов Г. В. /4,4-Диметил-4,5-дигидро-1,2-дитиоло3,4-с]хинолин-1-тионы в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения ацетиленовых диполярофилов/Хим. гетероцикл. соедин., 1999,, 656660.

91. Константинова JI. С., Амеличев С. А., Ракитин О. А. /1,2,3,4,5-Пентатиепины и 1,2,3,4,5-пентатиепаны/ Успехи хим., 2007, 76, No. 3, 219-236.

92. Hartman W. W., Smith L. A., Dickey J. B. / Diphenil sulfide / Organic Syntheses, 1943, Coll. Vol. 2, p.242.

93. Hart W. F., McGreal M. E. / Notes Some New Quaternary-Substituted Alkyl Morpholinium Chlorides and Pyrrolodinium Alkyl Sulfates / J. Org. Chem., 1957, 22, 86-88.

94. Konstantinova, L. S.; Rakitin, O. A.; Rees, C. W.; Souvorova, L. I.; Golovanov, D. G.; Lyssenko, K. A. / Unprecedented Conversion of Triethylamine and Disulfur Dichloride into a Thienopentathiepin and a Heptathiocane / Org. Lett., 2003, 5, 1939-1942.

95. Общая органическая химия. / Т. 8. Азотсодержащие гетероциклы./ Под ред. П. Г. Сэммса, М.: Химия, 1985, 340.

96. Leonard N. J., Curry J. W., Sagura J. J. / Rearrangement of a-Aminoketones During Clemmensen Reduction. XI. The Reduction of Atom-bridged Bicyclic a-Aminoketones / J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 6249-6252.

97. Касаикина О. Т., Головина Н. А., Шихалиев X. С., Шмырева Ж. В. / Феноменология ингибирования окисления углеводородов серосодержащими гидрированными хинолинами. /Изв. АН, Сер. хим. 1994, 814-818.

98. Sato, R; Chino, К.; Saito, М. / Chemistry of benzopentathiepin. Formation of 1,4-benzodithianes and 1,4-benzodithiins by reaction with unsaturated compounds under basic conditions / Sulfur Lett., 1990, 10, 233-235.

99. Ogawa, S.; Wagatsuma, M.; Sato, R. / New sulfur-carbon displacement reaction and systematic desulfurization in multi-sulfur linkages of benzopentathiepin/ Heterocyclics, 1997, 44, 187-196.

100. Duan X.-G., Rees C. W. / Conversion of pyrroles into bi-l,2,5-thiadiazoles: a new route to biheterocycles / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1997, 3189-3196.

101. Rakitin O. A., Rees C. W., Williams D. J., Torroba T. /Cyclopenta-l,2-dithioles, cyclopenta-l,2-thiazines and methyleno-indenes from new molecular rearrangements/ J. Org. Chem., 1996, 61, 9178-9185.

102. Barbera J., Rakitin O. A., Ros M. В., Torroba T. /Breaking the mould of discotic liquid crystals/ Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1998, 37, 296-299.

103. Takada Y„ Matsuda Т., Inoue G., Jap P 12,123/1968 {Chem. Abstr., 1969, 70, 19819).

104. Lippman A. E. /Preparation of carboxylic acid chlorides/ USP 3,636,102 (Chem. Abstr., 1972,76, 72049);

105. Matsuda Т., Yokota K., Takata Y., Hokkaido Daigaku Kogakubu Kenkyu Hokoku, 1978, 87,151 (Chem. Abstr., 1979, 90, 6055).

106. Oku A., Harada Т., Kita К., / Selective cleavage of ethers by sodium iodide-acyl chloride/ Tetrahedron Lett., 1982, 23, 681-684.

107. Namy J.-L., Colomb M., Kagan H. В., / Samarium diiodide in tetrahydropyran : Preparation and some reactions in organic chemistry/ Tetrahedron Lett., 1994, 35,1723-1726.

108. Tankard M. H., Whitehurst J. S., / Stereochemistry of the ethoxyethynyl carbiriol unsaturated ester conversion / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1973, 615-623.

109. Марковский JI. H., Дубинина Т. Н., Баращенков Г. Г., Романенко Е. А., Шермолович Ю. Г. /Взаимодействие 1 -Н-1 -фторсульфонилполифтор-1 -алкенов с нуклеофильными реагентами/ Журн. орг. химии., 1993, 29, 491 501.

110. Gray М. А., Rees С. W., Williams D. J. /Organic Heterocyclothiazenes. Part 19. Synthesis of 1,3,2-Dithiazoles Using Bis(chlorothio)nitronium Tetrachloroaluminate, N(SC1)2][A1C14]/ Heterocycles, 1994, 37, 1827 1852.

111. Emayan K., Rees С. W. / The reaction of acetophenone oximes with disulfur dichloride, 4-aryl-5-arylimino-l,2,3-dithiazoles and pentathiepino6,7-c]pyrrole / Bull. Soc. Chim. Belg., 1997, 106, 605 -611.

112. Appel R., Janssen H., Siray M., Knoch F. /Synthese und Reaktionen des 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazolium-chlorids/ Chem. Ber., 1985, 118, 1632 1643.

113. Jürgen F., Hartmut S., Roland M. /l,2-Dithiolthione-(3) (Tritione) aus 3-Chlor-l,2-dithioliumsalzen und schwefelfreien Basen/ Z. Chem. 1967, 7, 275.

114. Kim K. /Synthese und Reaktionen des 4,5-DichIor-l,2,3-dithiazolium-chlorids/ Sulfur Rep., 1998,21,147-207.

115. Смоленцев A.A. /Синтез и свойства функционально замещенных 1,2-дитиолов./ Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. ИОХ РАН. Москва, 2005.

116. Barclay Т. М., Beer L., Cordes A. W., Oakley R. Т., Preuss К. Е., Reed R. W., Taylor N. J. / 5,5.-Bridged Bis(l,2,3-dithiazoles): Spin States and Charge-Transfer Chemistry / Inorg. Chem., 2001, 40, 2709 2714.

117. Beer L., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. Т., Reed R. W., Robertson С. M. /А p-stacked 1,2,3-dithiazolyl radical. Preparation and solid state characterization of (CI2C3NSXCIC2NS2)/ J- Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 1872 1873.

118. Beer L., Britten J. F., Clements O. P., Haddon R. C., Itkis M. E., Matkovich K. M., Oakley R. T., Reed R. W. / Dithiazolodithiazolyl Radicals: Substituent Effects onSolid State Structures and Properties / Chem. Mater., 2004, 16, 1564 1572.

119. Beer L., Brusso J. L., Cordes A. W., Godde E., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W. /Structure-property trends in p-stacked dithiazolo-dithiazolyl conductors / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 2562 2563.

120. Barclay T. M., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W., Zhang H. / Preparation and Characterization of a Neutral .-Radical Molecular Conductor / J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 969 976.

121. Rakitin O. A., Rees C. W., Vlasova O. G. /l,2,4-Thiadiazole-4-oxides / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1996,1273 1274.

122. Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T., White A. J. P., Williams D. J. /l,2,4-Thiadiazole-4-oxides / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1999, 2243 2248.

123. Clarke D., Emayan K., Rees C. W. /New synthesis of isothiazoles from primary enamines I J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1998, 77-81.

124. Choi S.-H., Kim K. /Novel preparations of N-arylthiocarbamoyl-N,N-dialkylamidines and their synthetic utility/ Tetrahedron, 1996, 52, 8413 8438.

125. Lee H., Kim K. /A facile synthesis of 2-cyano-4h-3,l-benzothiazines and 2-cyano-4h-3,l-benzoxazines / Heteroatom Chem., 1993, 4, 263 — 270.

126. Besson T., Guillaumet G., Lamazzi C., Rees C. W. /Synthesis of 3,1-Benzoxazines, 3,1-Benzothiazines and 3,1-Benzoxazepines via'N-Arylimino-1,2,3-dithiazoles 1 Synlett, 1997, 704.

127. Besson T., Emayan K., Rees C. W. /3,1 -Benzoxazin-4-ones, 3,1 -Benzothiazin-5-ones and A^-Arylcyanothioformamides / J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 1419 1420.

128. Besson T., Emayan K., Rees C. W. /1,2,3-Dithiazoles and new routes to 3,1-benzoxazin-4-ones, 3,1 -benzothiazin-4-ones and N-arylcyanothioformamides / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1995, 2097-2102.

129. Cottenceau G., Besson T., Gautier V., Rees C. W., Pons A.-M. /Antibacterial evaluation of novel iV-arylimino-l,2,3-dithiazoles and A^-arylcyanothioformamidines/ Bioorg. Med. Chem. Lett, 1996, 6, 529 532.

130. Lee H.-S., Kim K. /Reactions of 5-arylimino-4-chloro-5T/-l,2,3-dithiazoles with stable phosphoranes: Novel preparation of dithiomethylenephosphoranes/ Tetrahedron Lett., 1996, 37, 869 872.

131. Besson T., Guillard J., Rees C. W., Thiery V. /New syntheses of aryl isothiocyanates/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1998, 889 892.

132. Iwakawa T., Murabayashi A. /New Synthesis of 5-Cyano-l,2,4-thiadiazoles/ Heterocycles, 1999, 51, 811 819.

133. Oh K. C., Lee H., Kim K. /A facile synthesis ofiV'-(p-toluencsulfonyl)-VV-alkyl- and N,N-dialkylcyanoformamidines and l,3-dialkyl-2-(p-toluenesulfonyl)guanidines / Tetrahedron Lett., 1993, 33,4963 4966.

134. Lee H., Kim K. /Reactions of 5-(Arylimino)-4-chloro-5//-1,2,3-dithiazoles with Primaxy and Secondary Alkylamines: Novel Synthesis of (Arylimino)cyanomethyl Alkylamino Disulfides and Their Mechanisms of Formation/ J. Org. Chem., 1993, 58, 7001 7008.

135. Lee H., Kim K., Whang D., Kim K. /Novel Synthesis of 5-(Aiylimino)-4-(dialkylamino)-577-1,2,3-dithiazoles and the Mechanism of Their Formation/ J. Org. Chem., 1994, 59, 6179 -6183.

136. L'abbe G., D'hooge B., Dehaen W. / Unusual behaviour of 4,5-dichloro-l,2,3-dithiazolium chloride (Appel's salt) with 5-aminopyrazoles: a synthetic method of 1/7-pyrazolo3,4-<5f]thiazoles / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1995, 2379 2380.

137. Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W., Sivadasan S., Torroba T. / New route to 2-cyanobenzimidazoles / Tetrahedron, 1998, 54, 9639 9650.

138. Lee H.-S., Chang Y.-G., Kim K. /A facile synthesis of 3-substituted 2-cyanoquinazolin-4(3//)-ones and 3-alkyl-2-cyanothieno3,2-£/]pyrimidin-4(3//)-ones via 1,2,3-dithiazolcs/ J. Heterocycl. Chem., 1998, 35, 659 668.

139. Mohanta P. K., Kim K. /New Synthetic Route to Tetracyclic Quinazolin-4(3#)-one Ring System/Heterocycles, 2002, 57, 1471 1485.

140. Chang Y.-G., Kim К. /А Facile Synthesis of iV-Arylcyanoformamidoximes, 4-Aryl-3-cyano-l,2,4-oxadiazin-5(6#)-ones, 2-Cyanoquinazoline-3-oxides, and 2-Cyanoquinazolines via 5-Arylimino-4-chloro-577-l,2,3-dithiazoles /Heterocycles, 1999, 51, 2653-2666.

141. Masuda K., Adachi J., Nomura K. /Studies on mesoionic compounds. Part 10. Synthesis and chemical properties of mesoionic l,2,5-thiadiazolium-3-olates/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1: 1981, 1033-1036.

142. Goldish D., Axon B. W., Moore H., W. /Cyanoketenes. Cycloadditions of tert-Butylcyano- and Chlorocyanoketene to Sulfer Diimides/ Heterocycles, 1983, 2, 187 — 192.

143. Lunn W. H. W., Shadle J. K. / Facile synthesis of 3-oxo-l,2,5-thiadiazoles; 7p-s (3-oxo-1,2,5-thiadiazol-2-yl) cephalosporins/ Tetrahedron, 1992,48, 8615 8620.

144. Ross J., M., Smith W.C. /Hydroxy-1,2,5-thiadiazoles. I. A Novel Route from Potassium Cyanide and Sulfur Dioxide/ J. Amer. Chem. Soc., 1964, 86, 2861 2868.

145. Ладилина E. Ю., Семенов В. В., Курский Ю. А., Хоршев С. Я., Домрачеев Г. А. /Реакция первичных аминов с тетрацианоэтиленом/ Журн. орг. химии., 2004, 9, 1308 1311.

146. Заварзин И.В., Яровенко В.Н., Чернобурова Е.И., Краюшкин М.М. /Синтез монотиоксамидов/Изв. АН, Сер. хим., 2004, 2, 398 401.

147. Maliverney С., Viehe Н. G. /Trifluoropyruvic and lactic thioamides from ethyl trifluoroacetoacetate/ Tetrahedron Lett., 1990,44, 6339 6342.

148. Matsumoto K., Hashimoto S., Uchida Т., Okamoto Т., Otani S. /Direct aminolysis of nonactivated and thermally unstable esters at high pressure/ Chem. Ber., 1989, 122, 1357 — 1364.

149. Firouz M., Mirjafary M., Saeidian Z., Javan H., Jebeli M. /А Facile Aerobic Copper-Catalyzed a-Oxygenation of Aryl Thioacetamides: An Efficient Access to a-Keto Aryl Thioamides/ Synlett, 2008, 6, 892 896.

150. Dell'Erba C., Novi M., Petrillo G., Tavani C. /Electrophilica-p-tolylhydrazonylation of tert-butyl alkanoates and tertiary alkanamides with /er/-butylp-tolylazo sulfide/ Tetrahedron, 1996, 52,5889-5898.

151. Iizuka M., Kondo Y. /Remarkable ligand effect on the palladium-catalyzed double carbonylation of aryl iodides/ Chem. Commun., 2006, 16, 1739 — 1741.

152. Evans D. A., Weber A. E. /Synthesis of the cyclic hexapeptide echinocandin D. New approaches to the asymmetric synthesis of beta-hydroxyalpha-amino acids//. Amer. Chem. Soc., 1987, 109,7151-7157.

153. Chang Y.-G., Lee H.-S., Kim K. /A convenient synthesis of symmetrical N,N-dialkylureas by the reactions of 4-chloro-5/f-l,2,3-dithiazol-5-one with alkylamines/ Tetrahedron Lett., 2001, 42, 8197-8200.

154. Sakai S., Kominami M., Chonan K., Enomoto T., Fujinami T. /A New Method for Preparation of Tetraalkyl Orthocarbonates from Sodium Alkoxides, Tetrachlorostannane, and Carbon Disulfide/ Synthesis, 1984, 3,233-234.

155. Shibuya I., Katoh E., Gama Y., Oishi A., Taguchi Y., Tsuchiya T. /Acetal Fonnation by Metal Ion-mediated Desulfurization-Condensation of Thioketones with Diols and Phenols/ Heterocycles, 1996,43, 851 860.

156. Oishi, T., Mori M., Ban Y. / Activation of Weak Organic Bases. V. The Alkylation of Thiono Esters by Diethoxycarbonium Hexachloroantimonate chemical formula], SbC^/ Chem. Pharm. Bull., 1971, 19, 1871-1875.

157. Morgenstern J., Mayer R. /Organische Schwefelverbindungen. 63. Zur Chemie des Thiocyclohexanons/J. Prakt. Chem.\ 1966, 34, 116 138.

158. Hanusek J., Sedlak M., Keder R., Sterba V. /Kinetics and Mechanism of Desulfurization Reaction of l-Methyl-2-phenylquinazoline-4(li7)-thiones/ Coll. Czech. Chem. Comm., 2004, 69, 2212-2222.

159. Okazaki R., Inoue K., Inamoto N. // Synthesis of 5i/-l,2,3-Dithiazole, a Novel Heterocycle/ Heterocycles, 1981, 15, 803 806.

160. Shimizu H., Murakami M. /Synthesis of a-keto esters by the rhodium-catalysed reaction of cyanoformate witli arylboronic acids/ Chem. Commun., 2007, 27, 2855 2857.

161. Makosza M., Sienkiewicz K., Wojciechowski K. /Vicarious Nucleophilic Substitution of Hydrogen in Nitroarenes by Carbanions of Alkyl Dichloroacetates. Some New Transformations of ChIoro(nitroaryl)acetates/ Synthesis, 1990, 9, 850 852.

162. Dahn H., Pechy P., Toan V. V. /,70 NMR Spectra of Carbonyl Compounds ArCOX: Influence of Groups X on the Polarity of the Carbonyl Group/ Magn. Reson. Chem., 1997, 35, 589-592.

163. Meng Q., Sun Y., Ratovelomanana-Vidal V. G. Jean Pierre Z. Z. /CeCl3-7H20: An Effective Additive in Ru-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Aromatic a-Ketoesters/ /. Org. Chem., 2008, 73,3842 3847.

164. Heras M. A., Vaquero J. J., Garcia-Navio J. L., Alvarez-Builla J. /Addition of Grignard Reagents to l-(Ar-(Alkoxyoxalyl)-N-methylamino)-3-methyIimidazolium Salts: A General Method for a-Keto Ester Synthesis/ J. Org. Chem. 1996, 61, 9009-9011.

165. Walter W., Bode K. D. /Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, XVI. Oxydationsreaktionen an Thiocarbonsäureamiden mit elektronenanziehenden Substituenten am C-AtomILiebigsAnn. Chem., 1966, 698, 131 144.

166. Furukawa M., Shiraishi K., Hayashi S. /The Conversion of a-Carbonylmethylthiosulfates into Thiocarboxamides/ Chem. Pharm. Bull, 1972,20, 1921 1926.

167. Kagami H., Motoki S. /Nucleophilic substitution on dialkoxy disulfides. Reactions with mercaptans or amines/ J. Org. Chem., 1977, 42, 4139 — 4141.

168. Seyferth D. H., Hui R. C. /High yield acyl anion trapping reactions: direct nucleophilic acylation of isocyanates and isothiocyanates./ Tetrahedron Lett., 1984, 25, 5251 5254.

169. Adiwidjaja G., Guenther H., Voss J. /а-Охо- und а-Thioxothioamide aus Methylketonen/ LiebigsAnn. Chem., 1983, 7, 1116 1132.

170. Katritzky A. R., Feng D., Qi M. /Synthesis of ß-Alkoxy Ketones and а'-Functionalized ß-Alkoxy Ketones Utilizing Benzotriazole-Stabilized Acyl Anion Synthons/ J. Org. Chem., 1998, 63, 1473 1477.

171. Walter W., Hell P.-M. /über die Reaktion von Thiocarbonsäureamiden mit Sulfenylchloriden/Ann. Chem., 1969, 727, 22-34.

172. Bestmann H. J., Schmid G., Sandmeier D., Schade G., Oechsner H. /Kumulierte Ylide, XIV. Phosphacumulen-Ylide als Cyclisierungsbausteine in der Heterocyclensynthese/ Chem. Ber., 1985, 118, 1709-1719.

173. Lu Z. E., Sun D. Q., Xu T. L., W. Jun, Xu L. C., Chen K. Q. /New Heterocycles Forming Reactions of Acyl Thioformanilides/ Org. Prep. Proc. Int., 1992, 24, 358 362.

174. Mu X., Zou J., Zeng R., Wu J. /Mn(III)-Promoted cyclization of substituted thioformanilides under microwave irradiation: a new reagent for 2-substituted benzothiazoles/ Tetrahedron Lett., 2005,46,4345 4348.

175. Rees, С. W. /Polysulfur-nitrogen heterocyclic chemistry/ J. Heterocycl. Chem. 1992, 29, 639-651.

176. O. A. Rakitin /l,2-Oxa/thia-3-azoles/ In Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, A. R. Katritzky, C. A. Ramsden, E. F. V. Scriven, R. J. K. Taylor, Eds.; Elsevier: Oxford, 2008; Vol. 6, Ch. 6-01, pp 1-36.

177. JI. С. Константинова, О. А. Ракитин /Синтез и свойства 1,2,3-дитиазолов/ Успехи химии, 2008, 77, 551-577.

178. Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees С. W., Souvorova L. I., Torroba T. /One-pot synthesis of indeno-l,2-thiazines, 1,2-dithioles and thiophenes; new liquid crystalline materials/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1999, 1023-1028.

179. Tsutsumi H., Higashiyama H., Onimura К., T. Oishi /Preparation of poly(/V-methylpyrrole) modified with pentathiepin rings and its application to positive active material for lithium secondary/ J. Power Sources, 2005, 146, 345-348.

180. Deno N. C.; Fruit R. E. / The oxidative cleavage of amines by aqueous bromine at 25.deg. / J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, 3502 3506.

181. Burckhalter J. H., Jones E. M., Holcomb W. F., Sweet L. A. /^-Substituted 2-Methoxy-6-chloro-9-aminoacridines./ J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 2012-2015.

182. Суминов С. И. /О присоединении аминогруппы к акриламиду./ Вестник Моск. Гос. Ун-та, Сер. 2 Хим., 1967, 75.

183. Hansen В. / Kinetics of the Alkaline Hydrolysis of Aminoalkyl Esters of Carboxylic Acids./ Acta Chem. Scand., 1962, 16, 1927-1935.

184. Moore M. В., Rapala R. T. /W-Alkamine Substituted Phthalimides./ J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 1657-1658.

185. Rees С. W., White A. J. P., Williams D. J., Rakitin O. A., Konstantinova L. S., Marcos C. F., Torroba T. /Synthesis of Bisl,2]dithiolo[l,4]thiazines and a [l,2]Dithiolo[l,4]thiazine from Tertiary Diisopropylamines./ J. Org. Chem., 1999, 64, 5010-5016.

186. Luten D. B. /The preparation of aminonitriles and their quaternary ammonium derivatives./ J. Org. Chem., 1938, 3, 588-597.

187. Bock H., Goebel I., Havlas Z., Liedle S., Oberhammer H. / Triisopropylamine: A Sterically Overcrowded Molecule with a Flattened NC3 Pyramid and a "p-Type" Nitrogen Electron Pair/ Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1991, 30, 187-190.

188. Martinez, G. R.; Walker, К. A. M.; Hirschfeld, D. R.; Maloney, P. J.; Yang, D. S.; Rosenkranz, R. P. / (lH-Imidazol-l-yl)methyl]- and [(3-Pyridinyl)methylIpyrroles as Thromboxane Synthetase Inhibitors / J. Med. Chem., 1989, 32, 890.

189. Cordell G. A. / 2-Halopyrroles. Synthesis and chemistry / J. Org. Chem., 1975, 40, 3161.

190. Chenard B. L., Miller, T. J. /Benzopentathiepins: synthesis via thermolysis of benzothiadiazoles with sulfur/ J. Org. Chem., 1984, 49, 1221.

191. Hart W. F., McGreal M. E. / Notes Some New Quaternary-Substituted Alkyl Morpholinium Chlorides and Pyrrolodinium Alkyl Sulfates / J. Org. Chem., 1957, 22, 86.

192. Bourgeois-Cury, A.; Gore, J. / Diels-alder reaction of 2,5-dimethylpyrrole derivatives in the aqueous phase/ Bull. Soc. Chim. France, 1992, 490 495.

193. Duan X.-G., Rees С. W. / Conversion of pyrroles into bi-l,2,5-thiadiazoles: a new route to biheterocycles / J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1997, 3189.

194. Zhang J.-J., Schuster G. B. / A new reactive intermediate prepared by photosensitized one-electron oxidation of phenacyl sulfonium ylides. / J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 7149.

195. Masamune, Т.; Sato, S.; Abiko, A.; Ono, M.; Murai, A./ Steric Effect in Regioselective Cyclization of 3,4-Epoxy Alcohols to Oxetanes/ Bull. Chem. Soc. Jpn, 1980, 53, 2895-2904.

196. Anderson D. M. W., Bell F., Duncan J. L., / Some condensation products of malononitrile U. Chem. Soc. 1961, 4705-4711.

197. Swensen A. D., Weaver W. E. /Organic Fungicides. III. The Preparation of Some a,a-Dichloroacetamides./ J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 4060-4061.

198. Hansen H., Eicken К., Wuerzer В. /Herbicidal agents based on thiolcarbamate, containing a haloacylamide as antagonist, and their use in a process for selectively controlling the growth of unwanted plants./ Ger. Offen., 1980,2832974.

199. Speziale A. J., Freeman R. C. /Reactions of Phosphorus Compounds. II. A New Type of Oxidizing Agent-Trichloroacetamides./ J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 903-909.

200. Speziale A. J., Freeman R. C. /iV^V-diethyl-l,2,2-trichlorovinylamine./ Org. Synth., 1973, 5, 387.

201. Cope A. C., Field L. /The Rearrangement of Allyl Groups in Three-Carbon Systems. V. Ethyl (3-Indenyl) -allylcyanoacetate / J. Am. Chem. Soc., 1949, 71; 1589-1593.

202. Bong R. C., Hak S. C., Nam S. C. /Elimination Reactions of (£)- and (Z)-Benzaldehyde O-Benzoyloximes. Transition State Differences for the Syn- and Anti-Eliminations Forming Nitriles/ J. Org. Chem., 1998, 63, 4685-4690.

203. Bayerer A. / Ueber die Verbindungen der Indigogruppe / Chem. Ber. 1882, 15, 775.

204. Gronovitz, S.; Temciuc, M.; Hoernfeldt, A.-B. / On the syntheses and some reactions of bis(methylthio)thiofenes and tris(methylthio)thiofenes I J. Heterocycl. Chem., 1993, 30, 1111.

205. Gilow H. M., Brown C. S., Copeland J. N., Kelly K. E. / Sulfenylation of some pyrroles and indoles/ J. Heterocycl. Chem., 1991, 28, 1025.