Реакции алкилтиохлорацетиленов с азот- и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Лебедева, Ирина Павловна

• Лебедева, Ирина Павловна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лебедева, Ирина Павловна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНАЦЕТИЛЕНОВ С

БИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ НУКЛЕОФИЛАМИ литературный обзор)

1.1 Взаимодействие галогенацетиленов с К,1Ч-бинуклеофилами

1.2 Реакции галогенацетиленов с NjO-бинуклеофилами

1.3 Синтез М,8-содержащих гетероциклических и непредельных соединений на основе галогенацетиленов

1.4 Взаимодействие галогенацетиленов с бисгетеронуклеофилами

Via группы

ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ АЛКИЛТИОХЛОРАЦЕТИЛЕНОВ С АЗОТ- И СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ ОРГАНИЧЕСКИМИ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ обсуждение результатов)

2.1 Реакция алкилтиохлорацетиленов с диметилгидразином

2.2 Алкилтиохлорацетилены в реакциях с третичными силиламинами

2.2.1 Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с N,N-диэтил-№(триметилсилил)амином

2.2.2 Изучение строения 1,3-бис(алкилтио)-4-хлор-4~(КД\[-диэтиламино)-бут-3-ен-1-инов

2.2.3 Синтез 1,3-бис(алкилтио)-4-хлор-4-(1Ч,№-диэтиламино)-бут-З-ен-1-инов

2.3 Реакции алкилтиохлорацетиленов с вторичными силиламинами

2.4 Алкилтиоэтинил(трихлор)силаны на основе алкилтиохлорацетиленов

2.5 Разработка технологического способа получения хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-Диалкил-1,3-оксазолидиния

2.6 Синтез Б-содержащих гетероциклов на основе алкилтиохлорацетиленов

2.6.1 Реакции алкилтиохлорацетиленов с геминальными и вицинальными дитиолами

2.6.2 Получение 2-(алкилтиоэтинил)тиофенов 84 2.7. Перспективы практического использования результатов работы

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ экспериментальная часть)

3.1 Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с диметилгидразином

3.2 Алкилтиохлорацетилены в реакциях с третичными силиламинами

3.2.1 Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с Ы,Ы-диэтил-1Ч-(триметилсилил)амином

3.2.2 Синтез 1,3-бис(алкилтио)-4-хлор-4-(М,]Ч-диэтиламино)бут-З-ен-1-инов

3.3 Взаимодействие алкилтиохлорацетиленов с вторичными силиламинами

3.4 Алкилтиохлорацетилены в реакции с трихлорсиланом

3.5 Синтез хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния

3.6 Синтез Б-содержащих гетероциклов на основе алкилтиохлорацетиленов

3.6.1 Реакции алкилтиохлорацетиленов с геминальными и вицинальными дитиолами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции алкилтиохлорацетиленов с азот- и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями»

Актуальность работы. Разработка теоретических основ и подходов к однореакторной сборке полифункциональных соединений для создания на их основе биологически активных препаратов и материалов нового поколения с ценным комплексом эксплуатационных свойств в настоящее время весьма актуальна. Реализация и изучение реакций активированных галогенацетиленов с полидентантными гетероатомными органическими и кремнийорганическими соединениями - одно из перспективных направлений решения этой проблемы.

В последние годы активированные галогенацетилены, благодаря высокой и разнообразной реакционной способности, постоянно привлекают внимание исследователей и являются новыми доступными прекурсорами материалов с практически полезными свойствами: полимерных пленок Ленгмюра-Блоджетт с высокоупорядоченной структурой и контролируемой на молекулярном уровне толщиной, моделей биомембран, высокочувствительных сверхтонких электроно- и фоторезисторных покрытий, многослойных структур с заданным распределением проводящих и диэлектрических областей, биологически активных веществ широкого спектра действия и многого другого. С фундаментальной точки зрения изучение реакционной способности галогенацетиленов позволяет получить новые данные о взаимном влиянии соседствующего галогена и тройной связи, о малоизученных процессах нуклеофильного замещения при эр-гибридизованном атоме углерода.

Особое место в ряду активированных ацетиленов по праву занимают органилтиохлорацетилены, богатые синтетические возможности которых обусловлены уникальным сочетанием нескольких реакционных центров в молекуле - подвижного атома хлора, тройной связи и сопряженной с ней органилтиогруппы. В то же время, это перспективное направление, не смотря на систематические исследования последних лет, разработано пока недостаточно. До начала настоящей работы практически не были исследованы реакции органилтиохлорацетиленов с полидентантными функционально и гетерозамещенными органическими и элементоорганическими соединениями, не изучены особенности нуклеофильного замещения галогена при тройной связи в условиях конкуренции нескольких нуклеофильных центров при атаке на гетеросопряженную систему, объединяющую два эр-гибридизованных углерода, атомы серы и хлора. Данная работа в значительной степени восполняет эти пробелы и является частью плановых исследований Иркутского государственного технического университета по теме «Изучение реакционной способности органических и элементоорганических соединений и модификация углеродных материалов» (2003-2007гг).

Цель работы: Изучение закономерностей реакций алкилтиохлорацетиленов с азот- и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями, поиск новых реакций и синтез на их основе новых высокореакционных гетероатомных соединений ациклического и гетероциклического строения.

Научная новизна и практическая значимость работы. На примере реакций органилтиохлорацетиленов с азот и серосодержащими органическими и кремнийорганическими соединениями получены новые данные о малоизученных реакциях нуклеофильного замещения при ацетиленовом атоме углерода в условиях конкуренции нескольких нуклеофильных центров, выявлены новые аспекты химии активированных галогенацетиленов в элементорганическом синтезе.

В результате впервые проведенных систематических исследований выявлен общий характер и регионаправленность реакций органилтиохлорацетиленов с функционально- и силилзамещенными аминами. Обнаружено, что реакция протекает по общей схеме нуклеофильного замещения галогена при С5р-атоме азотсодержащей нуклеофильной группой и приводит к этиниламмониевым солям, дальнейшие превращения которых дают большую палитру непредельных гетероатомных соединений ациклического и гетероциклического строения: К,М'-диалкиламидины алкилтиоуксусных кислот, алкилтиозамещенные гидразоногидразины, органилтиоэтиниламины, 1,3-бис(алкилтио)-4-хлор-4-(Н,М-диэтиламино)-бут-3-ен-1-ины, функциональнозамещенные тетразины -высокореакционноспособных синтонов, биологически активных препаратов, перспективные экстрагентов, мономеров и полупродуктов материалов нового поколения для использования в различных высокотехнологичных областях, нанотехнологии и микроэлектронике.

На основе впервые осуществленной нами реакции органилтиохлорацетиленов с диметилгидразином предложен новый синтетический подход к органилтиозамещенным тетразинам, простота синтеза которых, высокие выходы и доступность исходных реагентов позволяет нам предложить эту реакцию в качестве удобного препаративного способа получения 1,1,4,4,-тетраметил-3,6-бис[(алкилтио)-метил]-1,4-дигидро-1,2,4,5-тетразиний-1,4-дихлоридов.

Впервые в реакцию с органилтиохлорацетиленами X вовлечены вторичные и третичные силиламины. Установлено, что взаимодействие ацетиленов (I) с силиламинами сопровождается разрывом связи Si-N и приводит в случае силилзамещенных третичных моно- и диаминов к органилтиоэтиниламинам и 1,3-бис(алкилтио)-4-хлор-4-(М,М-диэтиламино)-бут-З-ен-1-инам - продуктам электрофильной атаки ацетиленов 1 в ¡3-положение к атому азота инаминов. С вторичными силиламинами алкилтиохлорацетилены дают ]Ч,1Ч'-диалкиламидины алкилтиоуксусных кислот.

Выявлена высокая активность алкилтиохлорацетиленов в реакции Бенкезера. Предложен новый простой синтетический подход к труднодоступным тиоэтинилированным силанам.

Осуществлена целенаправленная селективная сборка S-содержащих гетероциклических структур из ал килти ох лор ацетиленов. Предложен новый препаративный подход к этинилированным тиофенам, функциональнозамещенным 1,3-дитиоланам и 1,3- дитиоленам и на основе реакций органилтиохлорацетиленов с геминальными и вицинальными дитиолами, литийтиофеном, соответственно.

Предложен простой, технологичный способ получения производных алкилтиохлорацетиленов - хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния, у которых обнаружена высокая противоопухолевая и выраженная антибактериальная активность. Разработана технология процесса и готовая к внедрению технологическая схема. Подобрано стандартное оборудование, определены оптимальные параметры технологического режима, удовлетворяющие экономическим, медико-социальным требованиям.

В работе разработаны новые методологические подходы к целенаправленному синтезу новых полифункциональных непредельных серосодержащих соединений ациклического и гетероциклического строения, высокореакционных синтонов для тонкого органического синтеза, полупродуктов для создания материалов с практически полезными свойствами.

Исследования, выполняемые в рамках настоящей диссертации, были поддержаны грантом Министерства образования России в области естественных и точных наук (грант Е02-5.0-383).

Апробация работы и публикации. По материалам диссертации работы опубликовано 4 статьи в российских и международных журналах, 7 тезисов докладов.

Результаты работы были представлены на международной конференции «Chemistry and Biological Activity of Oxygen- and Sulfur-Containing Heterocycles», г. Москва (2003), молодежной научной школе-конференции по органической химии, г. Екатеринбург (2004), международной конференции

Органическая химия от Бутлерова и Белыитейна до современности», Санкт-Петербург (2006), международной научной конференции «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий», Томск (2006), серии научно-практических конференций «Перспективы развития технологии, экологии и автоматизации химических, пищевых и металлургических производств», г. Иркутск (2004-2006),

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Лебедева, Ирина Павловна

выводы

1. Систематически изучены закономерности реакций алкилтиохлорацетиленов с азот и серосодержащими органическими и кремнийорганическими реагентами, разработаны новые подходы к направленному синтезу функционализированных соединений ациклического и гетероциклического строения - перспективным высокореакционным синтонам и полупродуктам для создания материалов с практически полезными свойствами.

2. Алкилтиохлорацетилены взаимодействуют с диметилгидразином в мягких условиях (эфир, 20-22°С), образуя в зависимости от мольного соотношения реагентов 1,1,4,4-тетраметил-3,6-бис-[(алкилтио)-метил]-1,4-дигидро-1,2,4,5-тетразиний-1,4 дихлориды либо 1-[1,2-диметил-гидразоно-2-(алкилтио)-этил]-1,1-диметилгидразиний хлориды с количественным выходом

3. Выявлен общий характер и регионаправленность реакций алкилтиохлорацетиленов с силиламинами. Установлено, что реакция протекает по общей схеме нуклеофильного замещения галогена при С^-атоме Ы-нуклеофилом, с образованием инаммониевого интермедиата, дальнейшие превращения которого, сопровождаются разрывом связи бн/У и приводят к разнообразным непредельным гетероатомным соединениям.Показано, что алкилтиохлорацетилены

- легко реагируют с силилзамещенными третичными аминами (ДА7-диэтил-7У-(триметилсилил)амином и диметил-бис-(ДА^-диэтиламино)силаном), приводя к алкилтиоэтинилдиалкиламинам, а также к продуктам их дальней-ших превращений - 1,3-бис(алкилтио)-4-хлор-4-(А^Д-диэтиламино)-бут-3-ен-1-инам - перспективным синтонам, мономерам и полупродуктам.

- с вторичными силиламинами (на примере УУ-(триметилсилил)бензиламина), в мягких условиях (эфир, 20-22°С) образуют гидрохлориды ИМ'-диалкиламидинов алкилтиоуксусных кислот.

3. Обнаружена высокая активность алкилтиохлорацетиленов в реакции Бенкезера, которая протекает в мягких условиях (эфир, 20-22°С) и приводит к труднодоступным алкилтиоэтинил(трихлор)силанам. Изучены препаративные возможности и схема процесса, установлено каталитическое действие на него галогенидов галлия и родия.

4. Предложены новые подходы к целенаправленной сборке ^-содержащих гетероциклов: функциональнозамещенных дитиоланов, дитиоленов и тиофенов. Найдено, что

- алкилтиохлорацетилены легко реагируют с 1,1-димеркапто-1-фенил-2-хлор-этаном (эфир, 0°С), образуя 2-хлорметил-2-фенил -4-этилтио- 1,3-дитиолены с выходом 42%.

- 2-[(этилтио)метилиден]-1,3-дитиоланы образуются в мягких условиях (ТГФ, 20-22°С либо ДМСО, КОН, 20-22°С) при взаимодействии алкилтиохлорацетиленов с 1,2-этандитиолом.

- на примере реакции алкилтиохлорацетиленов с 2-тиениллитием найден новый подход к этинилированным тиофенам.

5. Предложен технологичный способ получения хлоридов 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния, проявляющих высокую противопухолевую и выраженную антибактериальную активность. Разработана технология процесса и готовая к внедрению технологическая схема.

108

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лебедева, Ирина Павловна, 2006 год

1. Delavarenne S. Y., Viehe H. G. Chemistry of acetylenes // New York.- 1969.-Chapter.- 10.-P. 691-750.

2. Dickstein J. L, Miller S. I. Nucleophilic Attacks on Acetylenes / The Chemistry of the Carbon-Carbon Triple Bond, Part 2 // Ed. S. Patai J. Wiley. New York.- 1978,-P. 813-955.

3. Viehe H.G., Delavarenne S.V. Heterosubstituierte Acetylene, XXX. Ein neuer Mechanismus der nucleophilen Halogensubstitution an Acetylendreifachbindungen // Chem. Ber.- 1970.- № 4,- S. 1216-1224.

4. Viehe H.G. Synthese lind Reaktionen der Alkinylamine // Angew. Chem.-1967.- Bd.79.- №17/18.- S. 744-755.

5. Mirskova A.N., Seredkina S.G., Voronlcov M.G. (Organylthio)chloroacetylenes, new polyfunctional reagents for organic synthesis // Sulfur Rep.- 1989,- Vol. 9,- Part 2,- P. 75-94.

6. Нахманович A.C., Комарова Т.Н., Лопырев В.А. Реакции а-галогенацетиленов с нуклеофильными реагентами // ЖОрХ.- 2000.-Т.Зб.-Вып.П.-С. 1599-1608.

7. Смирнов K.M., Томилов А.П., Щекотихин А.И. Галоидацетилены // Успехи химии.- 1967,- Т. 36,- Вып.5.- С. 777-802.

8. Гарибина В.А., Леонов A.A., Догадина A.B., Ионин Б.И., Петров A.A. Взаимодействие галогенацетиленфосфонатов с анионными нуклеофилами // ЖОХ,- 1985,- Т.55,- Вып.9,- С. 1994-2006.

9. Петров A.A., Догадина A.B., Ионин Б.И., Гарибина В.А., Леонов A.A. Арбузовская перегруппировка с участием галогенацетиленов путь синтеза ацетиленовых фосфонатов и других фосфор органических соединений//Успехи химии.- 1983.- Т.52.- Вып.11.- С. 1793-1802.

10. Trofimov В.A. Acetylene and Its Derivatives in Reactions with Nucleophiles: Recent Advances and Current Trends // Current Org. Chem.- 2002.- Vol.6.- P. 1121-1162.

11. Дьячкова С.Г., Ушакова Н.И., Гришко A.H. Реакции галогенацетиленов с азотсодержащими нуклеофилами // Вестник ИрГТУ,- 2004.- №3.-Вып.14.- С.32-38.

12. Кабердин Р.В., Поткин В.И. Трихлорэтилен в органическом синтезе // Успехи химии,- 1994,- Т.63,- Вып.8,- С. 673-692.

13. Мирскова А.Н., Середкина С.Г., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Взаимодействие органилтиохлорацетиленов с гидразином // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- № 4,- С. 960-961.

14. Глотова Т.Е., Нахманович A.C., Комарова Т.Н., Сигалов М.В. Синтез 2-арил-4-фенил(тиенил-2)-1,3-тиазин-6-тионов // ХГС.- 1990.- №8.- С. 1142-1143.

15. Нахманович A.C., Глотова Т.Е., Скворцова Г.Г., Сигалов М.В., Комарова Т.Н. О взаимодействии 3-бром-1-фенил-2-пропин-Гона с тиобензамидом // ЖОрХ.- 1984,- Т.20.- Вып. 10.- С.2145-2148.

16. Нахманович A.C., Комарова Т.Н., Мансуров Ю.А. О взаимодействии о-фенилендиамина с а-бромацетиленовыми кетонами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1984.- №5,- С. 1173-1175.

17. Карнаухова Р.В., Нахманович A.C., Ларина Л.И., Лопырев В.А. Взаимодействие 1,1-диметил-2-(2-цианоэтил)гидразина с пропаргилбромидом, 1,3-дибромпропином и бромистым аллилом // ЖОХ,- 2002,- Т.72,- Вып.9,- С. 1520-1522.

18. Елохина В.Н., Ларина Л.И., Нахманович A.C., Лопырев В.А. Продукты взаимодействия 1,1-диметилгидразина с пропаргилбромидом и 1,3-дибромпропином // ЖОХ.- 2000.- Т.70,- Вып. 11С. 1860-1862.

19. Елохина В.Н., Нахманович A.C., Карнаухова Р.В., Ларина Л.И., Лопырев В.А. Взаимодействие 1,1-диметилгидразонов с пропаргилбромидом и 1,3-дибромпропином // ЖОрХ,- 2000,- Т.36,- Вып.4,- С. 502-504.

20. Глотова Т.Е., Нахманович A.C., Сигалов М.В. О взаимодействии 4-амино-3-меркапто-5-фенил-1,2,4-триазола с ацилацетиленами // ЖОрХ.-1988,- Т.24,- Вып. 10.- С. 2151-2156.

21. Глотова Т.Е., Нахманович A.C., Скворцова Г.Г., Мабаракшина Н. С. Взаимодействие о-аминотиофенола с 1-бром~2-ацилацетиленами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1985,- № 4.- С. 858-861.

22. Нахманович A.C., Елохина В.Е., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Взаимодействие Д-меркаптоэтанола с а-бромацетиленовыми кетонами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1979.- № 11.- С. 2642-2643.

23. Мирскова А.Н., Середкина С.Г., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакции органилтиохлорацетиленов с /2-меркаптоэтанолом // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1986,- № 10,- С. 2330-2332.

24. Степанова Н.П., Орлова H.A., Турбанова Е.С., Петров A.A. Взаимодействие 1-галоген-3,3,3-трифторпропинов с азотсодержащими бинуклеофилами//ЖОрХ,- 1986,- Т. 22.- Вып. 2,- С. 439-440.

25. Мирскова А.Н., Середкина С.Г., Калихман И.Д., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Реакции органилтиохлорацетиленов с алифатическими диаминами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1989.- № 4,- с. 906-909.

26. A.C. № 761475 СССР. Способ получения фосфорилированных бензимидазолов // Гарибина В.А., Догадина A.B., Ионин Б.И., Петров A.A.//Б. И,- 1980,-№3,-С. 122.

27. Мирскова А.Н., Середкина С.Г., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Реакции алкилтиохлорацетиленов с 0,N- и S^-содержащими нуклеофилами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1988,- № 3,- С. 616-619.

28. Мирскова A.H., Середкина С.Г., Калихман И.Д., Банникова О.Б., Кухарев Б.Ф. Алкилтиохлорацетилены в реакциях с первичными алканоламинами //ЖОрХ.- 1990,- Т.26,- Вып.1,- С. 201-204

29. Мирскова А.Н., Калихман И.Д., Середкина С.Г., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Реакции органил(хлорэтинил)сульфидов с третичными 2-оксиэтиламинами //ЖОрХ.- 1985,- Т.21.- Вып.З,- С. 503-508.

30. Глотова Т. Е., Нахманович А. С., Комарова Т. Н., Сигалов М. В. Взаимодействие 1-бром-2-ацилацетиленов с тиобензгидразидом // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1988,- № 11.- С. 2637-2638.

31. A.C. №777038 СССР. Способ получения 2-(диалкоксифосфонилметил)бензоксазолов / В. А. Гарибина, А. В. Догадина, Б. И. Ионин, А. А. Петров // Б. И,- 1980,- № 4L- С. 90.

32. Елохина В.Н., Нахманович A.C., Калихман И.Д., Ильичева Л.И., Тищенко Г.Н., Жухлистова Н.Е., Смирнова В.И. Реакция 1-ацил-2-бромацетиленов с дитиокарбаминовыми кислотами // Изв. РАН. Сер. хим.- 1992.- №8,- С.1850-1856.

33. Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Глотова Т. Е., Елохина В. Н., Албанов А. И., Лопырев В. А. Синтез iV-замещенных 4-бензоил-2-иминотиазолий бромидов //Изв. РАН. Сер. хим.- 1997,- №1.- С.199-200.

34. Нахманович A.C., Глотова Т.Е., Комарова Т.Н., Сигалов М.В., Романенко Л.С. Синтез производных 1,3,4-тиадиазола реакцией тиосемикарбазида, его 1- и 4-замещенных с некоторыми 1-бром-2-ацилацетиленами // ХГС.- 1990,- №10,- С.1421-1423.

35. Юфит Д.С., Стручков Ю.Т., Дрозд В.Н. Неожиданное образование пятичленных 1,3-дитиолов при взаимодействии геминальных димеркаптанов с активированными галогенацетиленами // ЖОрХ.-1989.- Т.25. Вып.7,- С.1512-1519.

36. Дрозд В.Н., Комарова E.H., Гарибина В.А. Взаимодействие хлорацетиленфосфонатов с солями винилидендитиолов // ЖОрХ.- 1987.-Т.23,-Вып.11,- С.2467-2468.

37. Нахманович A.C., Елохина В.Н., Карнаухова Р.В., Скворцова Г.Г., Калихман И.Д. Синтез 2-ацилметил- и 2-ацилметилен-1,3-дитиоло4,5-¿.хиноксалинов из а-ацетиленовых кетонов // ХГС.- 1982.- №11.- С. 1489-1491.

38. Нахманович A.C., Елохина В.Н., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Новый синтез 2-(ацилметилен)-1,3-дитиоланов // ХГС.- 1977.- №8.- С. 1137.

39. Елохина В.Н., Нахманович A.C., Карнаухова Р.В., Калихман И.Д., Воронков М.Г. Синтез 2-ацилметил- и 2-ацилметиленбензо-1,3-дитиолов из а-ацетиленовых кетонов // ХГС.- 1981.- №3,- С.329-332.

40. Нахманович A.C., Карнаухова Р.В., Ларина Л.И., Ушаков П.Е., Лопырев В.А. Взаимодействие 1-бензоил(2-гетароил).-2,2-диметилгидразинов с 1,3-дибромпропином, пропаргилбромидом и бромистым аллилом // ЖОрХ,- 2003.- Т.39.- Вып. 11.- С. 1631-1634.

41. Карнаухова Р.В., Низовцева Т.В., Нахманович A.C., Албанов А.И., Комарова Т.Н. Новый способ синтеза замещенных 1,3,4-оксадиазинийбромидов взаимодействием 1,3-дибромпропина с 1-ароил2,2-диметилгидразинами // Изв. РАН. Сер. хим.- 2001.- №12,- С. 23632364.

42. Дьячкова С.Г., Никитина Е.А., Гусарова Н.К., Албанов А.И., Трофимов Б.А. Органилтиохлорацетилены. VI. Реакция алкилтиохлорацетиленов с азидом натрия // ЖОХ,- 2003.- Т.73,- Вып.5,- С.827-830.

43. Дьячкова С.Г., Гусарова Н.К., Никитина Е.А., Альперт M.JL, Трофимов Б.А. Реакция алкилтиохлорацетиленов с азидом натрия // Изв. РАН. Сер. хим.- 2001,- № 4,- С.720-721.

44. Kuijpers В.Н.М., Dijkmans G.C.T., Groothuys S., Quaedflieg P.J.L.M., Blaauw R.H., van Delf F.L., Rutjes F.P.J.T. Copper(I)-Mediated Synthesis of Trisubstituted 1,2,3-Triazoles // Synlett.- 2005,- №20.- P.3059-3062.

45. Wu Y.-M, Deng J, Li Y.L., Chen Q.-Y. Regiospecific Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted-l,2,3-triazole via One-Pot Reaction Promoted by Copper(I) Salt// Synthesys.- 2005.- P.1314-1318.

46. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза//М.: Химия.- 1988.- 592 с.

47. Мирскова А.Н., Середкина С.Г., Калихман И.Д., Банникова О.Б., Воронков М.Г. Реакции органил(хлорэтинил)сульфидов с третичными аминами // ЖОрХ,- 1984.- Т.20,- Вып.З.- С. 657-658.

48. Панарина А.Е., Александрова А.В., Догадина А.В., Ионин Б.И. Взаимодействие аминоацетиленфосфанатов с первичными аминами // ЖОХ,- 2005,- Т.75,- Вып.1.- С.5-10.

49. Мирскова А.Н., Середкина С.Г., Воронков М.Г. Реакции органилтиохлорацетиленов с аммиаком и первичными алкиламинами // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1987.- №6,- С.1415-1418.

50. D'yachkova S.G., Nikitina Е.А., Larina L.I., Ushakov P.E., Gusarova N.K., Sinegovskaya L.M., Trofimov B.A. Reaction of (Alkylthio)chloroacetylenes with Thiosemicarbazones: a Route to Functionalized Thiazoles // Synthesys.-2002,- №7.- P.916-921.

51. Глотова Т.Е., Комарова Т.Н., Нахманович А.С., Лопырев В.А. Синтез замещенных 2-амино-1,3-тиазин-6-тионов // Изв. РАН. Сер. хим.- 2000.-№ 11.-С. 1947-1949.

52. Дьячкова С.Г., Гусарова Н.К., Никитина Е.А., Ларина Л.И., Синеговская Л.М., Абрамов А.В., Трофимов Б.А. Органилтиохлорацетилены. IV. Реакция с тиомочевиной // ЖОХ,- 2001.- Т.71.- Вып. 11.- С. 1816-1821.

53. Дьячкова С.Г., Гусарова Н.К., Бескрылая Е.А., Ларина Л.И., Трофимов Б.А. Реакция (алкилтио)хлорацетиленов с тиомочевиной // Изв. РАН. Сер. хим.- 2000,- №7,- С. 1321-1322.

54. Wilson С.О., Gisvold О., Doerge R.F. Textbook of medicinal and pharmaceutical chemistry // Pitman, London.- 1966.- 276 p.

55. Дрозд B.H., Вязгин A.C., Комарова E.H. 1,3-тиоланы при взаимодействии геминальных дитиолов с активированными ацетиленами//ЖОрХ,- 1986,- Т.22.- Вып.П.- С. 2443-2448.

56. Низовцева Т.В., Комарова Т.Н., Нахманович A.C., Лопырев В.А. Синтез перхлоратов 4-амино-2-ацилметилен-1,3-дитиен~6-иминия // ХГС.-2002.- №9,- С. 1393-1294.

57. Мартынов A.B., Середкина С.Г., Мирскова А.Н., Воронков М.Г. Новые возможности реакции внедрения по связи Se-Se диалкилселенидов: получение 1-алкилтио-1,2-бисалкилселено-2-хлорэтенов // ЖОХ.- 1992.-Т.62.- Вып. 12.- С.2730-2733.

58. Мартынов A.B., Мирскова А.Н., Воронков М.Г. Особенности присоединения диорганилдиселенидов к эфиратам хлор- и дихлорацетиленов // ЖОрХ.- 1990.- Т.26.- Вып.5.- С.978-986.

59. Мартынов A.B., Мирскова А.Н., Воронков М.Г. Хлорвинилирование бензолселенола и диорганилдиселенидов хлор- и дихлорацетиленами // ЖОрХ,- 1989.- Т.25.- Вып.7.- С. 1470-1473.

60. Мартынов A.B., Амосова С.В. Хлорвинилирование дифенилдихалькогенидов дихлорацетиленом как новый способ получения фенил-1,2-дихлорвинилхалькогенидов // ЖОрХ,- 2004.- Т.40.-Вып.9.-С. 1422-1423.

61. Мартынов A.B., Мирскова А.Н. Дителлурирование дигалогенацетиленов диарилдителлуридами//ЖОрХ.- 1995,- Т.31.- Вып.6,- С.872-877.

62. Дьячкова С.Г., Петрова А.Н. Реакции этенил- и этинилхлоридов с тиолами//ВестникИрГТУ,- 2003.- №2.- Вып. 14,- С. 32-36.

63. Delavarenne S. Y., Viehe Н. G. "Onium" Umlagerungen zu disubstituierten Acetylenen: Die Synthese der In-diamine // Chem. Ber.- 1970.- Bd. 103.- Heft 4.-S. 1209-1215.

64. Караев С. Ф., Гараева Ш. В. Пропаргиловые эфиры // Успехи химии,-1980,- Т. 49.- Вып. 9.- С. 1776-1800.

65. Гарибина В. А., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А. Фосфорсодержащие инамины // ЖОХ.- 1979.- Т. 49.- вып. 10,- С. 23852386.

66. Sasaki Т., Kojima A. Chemistry of cyanoacetylenes. Part IV. Preparation and reactions of cyano-ynamines and the corresponding cyano-enamines // J. Chem. Soc. (C).- 1970,- № 3,- P. 476-480.

67. Roedig A., Foure M. Eninamine aus perchlorbutenin und sec. aliphatischen aminen // Chem. Ber.- 1976,- Bd. 109.- Heft. 6,- S. 2159-2163.

68. Stampfli U., Galli R., Neunschwander M. Über aminoacril-demvate 20. Mitt, synthese von "pusch-pull" diacetylenen // Helv. chim. acta.- 1983,- Vol. 66.-№6,-P. 1631-1634.

69. Feustel M., Himbert G., Nicht-simmetrische (butadiin)diamine // Tetrachedron Lett.- 1983,-Vol. 24,-№ 21.-P. 2165-2168.

70. Леонов А. А., Комаров В. Я., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А. Фосфорилированные алдокетенимины, синтез и свойства // ЖОХ.-1985,- Т. 55,- Вып. 1.- С. 32-39.

71. Леонов А. А., Догадина А. В., Ионин Б. И., Петров А. А. Фосфорилированные алдокетенимины //ЖОХ.- 1983.- Т. 53.- Вып. 1.- С. 233-234.

72. Dumont J. L. Propargilation des amines aromatiques. Preparation d'ynamines et de diynamines // Compt. Rend. Ser. C.~ 1965,-Vol. 261,- № 7.- P. 17101712.

73. Pielichowski J., Popilarz R. Trichloroethylene in organic synthesis. A new, catalytic synthesis of dichloroacetylene // Synthesis.- 1984.- № 5.- P. 433434.

74. Pielichowski J., Popilarz R. Trichloroethylene in organic synthesis: II. Reaction of trichloroethylene with secondary amines // Tetrahedron.- 1984.-Vol. 40.-№ 14.-P. 2671-2675.

75. Kende A. S. Fludzinski P. Convenient laboratory synthesis of dichloroacetylene // Synthesis.- 1982,- № 6,- P. 455-456.

76. Sonthwick P. L., Kirchner J. R. The morpholine-iodophenilacetylene adduct or charge-transfer complex. Formation and conversion to iV-styrylmorpholine // J. Org. Chem.- 1962,- Vol. 27,- № 9,- P. 3305-3308.

77. Pielichowski J., Bogdal D. New reactions of dichloroacetylene with carbazole and primary amines // Bull. Chim. Soc. Belg.- 1993.- Vol. 102,- № 5,- P. 343346.

78. Viehe H. G., Franchimont E. Darstellung und reaktionen des monofluoroacetylen // Chem. Ber.- 1962,-Bd. 95.- Heft. 2.- S. 319-327.

79. Ott E., Dittus G. Über das dichloracetylen IV. Mitteil. Polimerization und reaktionen mit ammoniak, aminen, allcoholaten und natrium-malonester // Chem. Ber.- 1943,- Bd. 76.- Heft 1,- S. 80-84.

80. Pielichowski J., Czub P. Reactions of dichloroacetylene with primary aliphatic amines // Bull. Soc. Chim. Belg.- 1995,- Vol. 104,- № 6,- P. 407409.

81. Pielichowcki J., Bogdal D. Synthesis of 7V-allcylimino-l,2-di(9-carbazolyl)ethenes evidence for the mechanism of the reaction of the dichloroacetylene with primary aliphatic amines // Synthetic commun.- 1994.-Vol. 24.-№21,-P. 3091-3098.

82. Bogdal D., Pielichowcki J. Application of trichloroethylene as the precursor of dichloroacetylene under PTC conditions // Polish J. Chem.- 1994.- Vol. 68,- P. 2439-2449.

83. Voronkov M.G., Lebedeva I.P., Rakhlin V.l., D'yachkova S.G. A New Route to Functionally-substituted Tetrazines // Arkivoc.- 2005.- Vol. VII.- P. 56-59.

84. Воронков М.Г., Лебедева И.П., Петрова А.А., Рахлин В.И., Дьячкова С.Г. Реакция алкилсульфанилхлорацетиленов с 1,1-диметилгидразином // ЖОрХ,- 2005,- Т. 41.- Вып. 10.- С. 1489-1492.

85. Лебедева И.П., Дьячкова С.Г., Воронков М.Г., Петрова А.А., Рахлин В.И. Функциональнозамещенные тетразины на основе органилтиохлорацетиленов // Материалы молодежной научной школы-конференции по органической химии. Екатеринбург.- 2004.- РО-057.- С. 122.

86. Stothers J.B. Carbon-13C NMR Spectroscopy // New York; London: Acad. Press.- 1972,- 310 p.

87. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13 // М.: Мир,- 1975.- 295 с.

88. Воронков М.Г., Гостевский Б.А., Шаинян Б.А., Рахлин В.И., Мирсков Р.Г., Макарова О.С. Реакция кремнийорганических производных 1.1-диметилгидразина с метилиодидом // Докл. РАН.- 2005.- Т 400.- №4.- С. 483-486.

89. Дьячкова С.Г., Мирскова А.Н., Воронков М.Г. Хлориды N-(органилтиоэтинил)триалкиламмония новый класс канцеростатических и антибактериальных средств // Докл. РАН.- 2003.- Т. 393,- С. 415-418.

90. Мирскова А. Н., Середкина С. Г., Воронков М. Г. Реакции органил(хлорэтинил)сульфидов с вторичными аминами // ЖОрХ.- 1985.Т. 21.- Вып. 12,-С. 2506-2510.

91. Гордон А., Форд Р. Спутник химика // М.: Мир.- 1976.- С 311.

92. Ю5.Бартон Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия. Т. 6. Соединения селена, теллура, кремния и бора // М.: Химия.- 1984.- 736 с.

93. Бартон Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия. Т. 3. Азотсодержащие соединения // М.: Химия.- 1982,- 736 с.

94. Вийе Г. Г. Успехи химии ацетиленовых соединений // М.: Химия.- 1973.-С. 88-137.

95. Barluenga J. Transferring iodine: more than a simple functional group exchange in organic synthesis // Pure Appl. Chem.- 1999.- Vol. 71.- №3.- P. 431-436.

96. Burluenga J., Gonzalez J. M., Llorente I., Campos P. J. Auch 1-iodalkine können dimerisiert werden: eine neue kopf-schwanz-verknupfung // Angew. Chem.- 1993,- Bd.105.- Heft.6.- S.928-929.

97. Benkeser R.A., Gaul J.M., Smith W.E. Silylation of Organic Halides. A New Method of Forming the Carbon-Silicon Bond // J. Amer. Chem. Soc.- 1969.-Vol. 91.- №13.- P. 3666-3667.

98. W.-W. du Mont, L.-P.- Müller, L. Müller, S. Yollbrecht, A. Zanin. Extension of the Benkeser reaction to the reductive trichlorosilylation of main group element chlorides // J. of Organomet. Chem.- 1996.- Vol.-521.- №1-2.- P. 417-419.

99. Benkeser R.A., Foley K.M., Grutzner J.B., Smitt W.E. On the Mechanism of Interaction between Tertiary Amines and Trichlorosilane // J. Am. Chem. Soc.- 1970.- Vol. 92,- №3.- P. 699-700.

100. Миронов В.Ф., Калинина JI.H., Гар Т.К. Трихлорсилан как аналог трихлоргермана в реакции конденсации с органогалогенидами // ЖОХ.-1971.-Т. 41. Вып.-4,- С. 878-881.

101. Amemiya R., Yamaguchi M. GaCl3 in Organic Synthesys // Eur. J. Org. Chem.- 2005.- №24,- P. 5145-5150.

102. Amemiya R., Fujii A., Arisawa M., Yamaguchi M. GaCl3-catalyzed a-ethynyletion reaction of silyl enol ethers // J. Organomet. Chem.- 2003,-№686.-P. 94-100.

103. Kobayashi K., Arisawa M., Yamaguchi M. GaCl3-catalyzed Ortho-Ethynylation of Phenols // J. Am. Chem. Soc.- 2002,- Vol. 124,- №29.- P. 8528-8529.

104. Arisawa M., Amemiya R., Yamaguchi M. One-Step Ethynylation of Silyl Enol Ether with Chlorosilylethyne // Org. Lett.- 2002,- Vol. 4,- №13,- P. 2209-2211.

105. D'yachkova S.G., Afonin A.V., Kalinina N.A., Beskrylaya E.A., Mal'kina A.G., Kositsina E.I., Trofimov B.A. Reaction of (alkylthio)chloroacetylenes with Na2S-9H20 in DMSO // Sulfur Lett.- 1999,- Vol. 22,- № 2,- P. 57-64.

106. Krivdin L. В., Kalabin G. A. 1. Carbon-carbon coupling constants: theory and experimental. General features and historical perspective // Progress in Nuclear Magnetic Resonance.- 1989.- Vol. 21,- № 4/5,- P. 293-448.

107. Яшунский В. Г., Ковтун В. Ю. Новые химические средства защиты от ионизирующей радиации//Усп. хим. 1985.- Т. 54.- Вып 1.- С.126-161.

108. Barton D., Ollis W., Eds D. Comprehensive organic chemistry // Pergamon press: Oxford, New York, Toronto, Sydney, Paris, Frankfurt.- 1979.- 407 p.

109. Elgemeie G. H., Sayed S. H. Synthesis and Chemistry of Dithiols // Synthesis.- 2001,-Vol. 12,-P. 1747-1771.

110. Trofimov B.A., D'yachkova S.G., Gusarova N.K., Sinegovskaya L.M., Myachina G.F., Korzhova S.A., Skotheim T.A. The synthesis of polysulfide polymers from tetrachloroethene and sodium polysulfides // Sulfur Lett.-1999,-Vol. 22,-№5,-P. 169-177.

111. Poleschner H., John W., Kempe G., Hoyer E., Fanghänel E. Tetrathiafulvalene; Neue polimere Tetrathiafulvalene Dithiolen -Metallkomplex mit elektronenleitenden Eigenschaften // Z. Chem.- 1978.- Jg. 18,- Heft. 9.-S. 345-346.

112. Dahm S., Srunz W., Keller H.J, Schweitzer D. Preparation and Physical Properties of Highly Conducting Metal (M = Ni, Co, Cu) Coordination Polymers // Synthetic Metals.- 1993.- Vol. 55,- P. 884-889.

113. Бартон Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия. Т. 9. Кислородсодержащие, серусодержащие и другие гетероциклы // М.: Химия,- 1985,- 800 с.

114. Бартон Д., Оллис У.Д. Общая органическая химия. Т. 7. Металлорганические соединения //М.: Химия,- 1984.- 472 с.

115. Дьячкова С.Г. Химия элементоорганических соединений. Часть. 1. Металлоорганические соединения // Учебн. Пос.- Иркутск: Изд-во ИрГТУ.- 2004,- 86 с.

116. Araujo М.А., Raminelli С., Comasseto J.V. Vinylic Tellurides as a Stereoselective and Convergent Route to Z-Enynes and Z-Trisubstituted Enediynes // J. Braz. Chem. Soc.- 2004,- Vol. 15,- № 3.- p. 358-365.

117. Yeh M.C.P., Knöchel P. The Reactivity of the Highly Functionalized Cooper, Zinc Reagents Rcu(CN)ZnI Toward 1-Haloalkynes and Acetylenic Esters // Tetrahedron Letters.- 1989,- Vol. 30,- № 36,- P. 4799-4802.

118. Goldfarb Ja.L., Volkenstein Ju.B., Belenkij L.I. Änderung der Orientierrung von Substitutionsreaktionen an Thiophen- und Furanderivaten // Angewandte ehem.- 1968,- Bd. 80,- Heft 14,- S. 541-572.

119. Мирскова A.H., Дьячкова С.Г., Лебедева И.П., Воронков М.Г. Хлориды 2-(алкилтиометилен)-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиния новый класс канцеростатических и антибактериальных средств // Докл. РАН.- 2005.Т. 400.-№3.-С. 416-418.

120. Измеров Н.Ф., Саноцкий И.В., Сидоров К.К. // М.: Медицина,- 1977.132 с.

121. Гельман Н.И., Терентьева Е.А., Шанина Т.М., Кипаренко JIM. Методы количественного органического элементного микроанализа // М.: Химия.- 1987.-229 с.

122. Минкин В.И., Осипов O.A., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. // Л.: Химия.- 1968.- 248 с.

123. A.C. 1204616 СССР. Способ получения органил(хлорэтинил)-сульфидов / Мирскова А.Н., Середкина (Дьячкова) С.Г., Воронков М.Г. // Б.И.-1986,-№2.- С.75.

124. Андрианов К.А. Методы элементорганической химии. Кремний // М.: Наука,- 1968,- 699 с.

125. Шагун Л.Г., Дорофеев И.А., Ермолюк Е.А., Сарапулова Г.И., Воронков М.Г. 1-Галоген-2-органилэтан-2,2-дитиолы // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 9. С. 1273-1275.