Синтез конденсированных пятичленных серосодержащих гетероциклов в реакциях с монохлоридом серы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Лысов, Кирилл Алексеевич

• Лысов, Кирилл Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лысов, Кирилл Алексеевич

СОДЕРЖАНИЕ

Введение 6 1 Монохлорид серы в органическом синтезе (Лит. обзор)

1.1 Синтез ациклических соединений с участием монохлорида серы

11

1.1.1 Синтез соединений не содержащих атомов серы

1.1.1.1 Хлорирование ароматических и гетероароматических соединений

1.1.1.2 Превращение Л^этиламинов в производные амидов

1.1.2 Синтез соединений с одним атомом серы

1.1.2.1 Тиофенолы

1.1.2.2 Тиокетоны

1.1.3 Соединения с двумя атомами серы

1.1.3.1 Диарил(гетарил)ди сульфиды

1.1.3.2 Алифатические дисульфиды

1.1.3.3 Диалкоксидисульфиды

1.1.3.4 Бис(амино)ди сульфиды

1.1.3.5 Тиосульфиниланилины

1.1.3.6 Бис(триалкилсилил)ди сульфиды

1.1.4 Соединения с тремя атомами серы

1.1.5 Соединения с четырьмя атомами серы

1.2 Синтез гетероциклических соединений

1.2.1 Гетероциклы с одним атомом серы

1.2.1.1 Тиофены

1.2.1.2 1,2-и 1,4-Тиазины

1.2.1.3 Другие гетероциклы с одним атомом серы

1.2.2 Гетероциклы с двумя атомами серы

1.2.2.1 1,2-Дитиолы

1.2.2.2 1,2,3-Дитиазолы

1.2.2.3 Другие гетероциклы с двумя атомами серы

1.2.3 Гетероциклы с тремя атомами серы

1.2.4 Гетероциклы с четырьмя атомами серы

1.2.5 Гетероциклы с пятью атомами серы

1.2.5.1 1,2,3,4,5-Пентатиепины

3

1.2.5.2 Другие гетероциклы с пятью атомами серы

1.2.6 Гетероциклы с шестью атомами серы

1.3 Заключение

2 Обсуждение результатов

2.1 Синтез и реакции [1,2]дитиоло[4,3-6]индол-3(4/Г)-тионов

2.1.1 Реакции А^-замещенных 2-метилиндолов с монохлоридом серы

2.1.2 Реакции 1,3-диметилиндола с монохлоридом серы

2.1.3 Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 1,2-дитиолоиндол-3-тионов

2.1.3.1 Реакции 1,2-дитиолоиндол-3-тионов с алкинами

2.1.3.2 Реакции [1,2]дитиоло[4,3-6]индол-3(4Я)-тиона с 1,3-Диполями

92

2.2 Синтез нафто-и антра[2,3-йП[1»3]тиазолдионов

2.2.1 Синтез 3-метил-2,3-дигидронафто[2,3-аГ|[1,3]тиазол-4,9-дионов и 3-метил-2,3-дигидроантра[2,3-аГ][1,3]тиазол-4,11-дионов

2.2.2 Синтез ]У-метил-2-тиоксо-2,3-дигидронафто[2,3-(^[1,3]тиазол-4,9-диона и А^-замещенных 2-тиоксо-2,3-дигидроантра[2,3-с/][1,3]тиазол-4,11-дионов

2.2.3 Предполагаемый механизм образования нафто- и антратиазолдионов

2.2.4 Превращение 3#-спиро[1,3-тиазол-2,1'-циклогексанов] в 2,3,4,5-тетрагидро- 1//-карбазол-6,11 -дионы

2.3 Реакции анилинов с монохлоридом серы

2.3.1 Синтез 4,6-динитробензоизотиазола

2.3.2 Синтез А^'-диарилтиодиимидов

2.3.3 Предполагаемый механизм реакции анилинов с монохлоридом серы

2.4 Биологическая активность синтезированных соединений

2.5 Выводы

3 Экспериментальная часть

3.1 Синтез и 1,3-Диполярное присоединение [1,2]дитиолоиндол-3-тионов

3.1.1 Общая методика синтеза Л^-замещенных [1,2]дитиоло[4,3-6]индол-3(4Я)-тионов

3.1.2 Синтез 2,5-дихлор-1,3-диметил-1Я-индола

3.1.3 Общая методика реакции iV-замещенных [1,2]дитиолоиндол-3-тионов с активированными ацетиленами

3.1.4 Синтез 4-метил[1,2]дитиоло[4,3-Ь]индол-3(4Я)-она

3.1.5 Синтез (£)-2-(3,5-дифенил-1,3,4-тиадиазол-2(ЗН)-илиден)-1-метил-1,2-дигидро-ЗЯ-индол-З -тиона

3.1.6 Синтез этил 4-метил[1,2]дитиоло[4,3-Ь]индол-3(4Н)-илиденкарбамида

3.2 Синтез нафто- и антра[2,3-*/][1,3]тиазолдионов

3.2.1 Общая методика синтеза 2,3-Дигидронафто- и -антра[2,3-с/][1,3]тиазолдионов

3.2.2 Получение 2-хлор-3-[бутил(метил)амино]нафтохинона, 2-хлор-З-(метиламино)антрахинонов и 2-тиоксо-2,3-дигидроантра[2,3-6][1,3]тиазол-4,11-дионов

3.2.3 Получение 3-метил-2-тиоксо-2,3-Дигидронафто- и -антра[2,3-6][1,3]тиазолдионов

3.2.4 Синтез 5-метил-3,4-дигидро-1Н-бензо и -нафта[2,3-Ь]карбазол-дионов

3.3 Реакции анилинов с монохлоридом серы

3.3.1 Синтез 4,6-динитробензо[с]изотиазола

3.3.2 Общая методика синтеза A^iV'-диарилтиодиимидов

3.3.3 Общая методика синтеза дитиобисанилинов 169 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез конденсированных пятичленных серосодержащих гетероциклов в реакциях с монохлоридом серы»

Введение

Актуальность проблемы

Сероорганические соединения, в том числе и гетероциклические, играют важную роль в процессах жизнедеятельности человека, а также других животных и растительных организмов. Для расширения ряда новых типов сероорганических веществ и изучения их биологического действия важное значение имеет получение соединений заданного строения с различным содержанием в них атомов серы. Одним из наиболее перспективных реагентов для синтеза сероорганических соединений является монохлорид серы. Более 15 лет в лаборатории № 31 ИОХ РАН успешно развивается направление, связанное с использованием монохлорида серы в органическом синтезе. За эти годы была разработана стратегия однореакторного синтеза сложных серосодержащих соединений на основе реакций различных органических субстратов и монохлорида серы.

Однако, к началу настоящей работы методы получения пятичленных серосодержащих гетероциклов конденсированных с карбоциклическими и (гетеро)ароматическими производными известны не были. В этой связи большой интерес представлял синтез перспективных в плане их биологической активности (фунгицидной, противогрибковой, антибактериальной, противоопухолевой) А^-замещенных [1,2]дитиоло[4,3-Ь]индолов, 2,3-дигидронафто- и 3-метил-2,3-дигидроантра[2,3-с!\[ 1,3]тиазолдионов и бензоизотиазолов, которые мы предполагали получить на основе реакций легкодоступных органических субстратов (2-метилиндолов, 2-(метиламино)хинонов и о-метиланилинов) с монохлоридом серы.

Таким образом, разработка новых эффективных способов построения конденсированных пятичленных серосодержащих гетероциклов, открывающих широкие возможности для изучения свойств этих соединений, являлась актуальной задачей.

Цель работы

Целью настоящей диссертационной работы является исследование реакций монохлорида серы с тУ-замещенными 2-метилиндолами, А^-замещенными 2-(метиламино)хинонами и 2-метиланилинами и разработка удобных однореакторных методов синтеза конденсированных 1,2-дитиолов, 1,3-тиазолов и изотиазолов, соответственно.

Научная новизна и практическая ценность работы

Систематически исследовано взаимодействие //-замещенных 2-метилиндолов, //-замещенных 2-(метиламино)хинонов и 2-метиланилинов с монохлоридом серы и показано что основными продуктами реакций являются, соответственно, конденсированные 1,2-дитиолы, 1,3-тиазолы, а также 4,6-динитробензоизотиазол и А^тУ-диарилтиодиимиды.

Обнаружена способность А'-замещенных индолов, содержащих С-Н и метальную группы в орто-положении, вступать в реакцию циклообразования с монохлоридом серы, получен ряд неизвестных ранее А^-замещенных [ 1,2]дитиоло[4,3-6]индол-3(4#)-тионов.

Установлено, что изомерные 4-метил[1,2]дитиоло[4,3-6]индол-3(4#)-тион и 8-метил[1,2]дитиоло[3,4-6]индол-3(8#)-тион по-разному ведут себя в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения взаимодействуя с двумя и одной молекулой активированного алкина, соответственно, и образуя спиро-1,3-дитиолотиопираны или 1,3-дитиолы.

Разработан удобный, однореакторный метод синтеза ранее неизвестных 3-метил-2,3-дигидронафто- и 3-метил-2,3-дигидроантра[2,3-с/][1,3]тиазолдионов реакцией А^-замещенных 2-(метиламино)нафто- и 2-(метиламино)антрахинонов с монохлоридом серы.

Обнаружено, что конденсированные с хиноновой системой ЗЯ-спиро [ 1,3-тиазол-2,1 '-циклогексаны] при нагревании претерпевают рециклизацию с выделением молекулы сероводорода и образованием соответствующих 2,3,4,5-тетрагидро-1Я-карбазол-6,11-дионов.

На примере реакции 2-метил-3,5-динитроанилина с монохлоридом серы и ЭАВСО, показана принципиальная возможность превращения орто-аминометильного фрагмента в изотиазольный цикл.

Предложен простой и эффективный метод синтеза полезных в синтетическом плане А^'-диарилтиодиимидов взаимодействием анилинов и монохлорида серы в присутствии ОАВСО.

1 Монохлорид серы в органическом синтезе (Лит. обзор)

Серосодержащие органические соединения привлекают особое внимание ученых на протяжении многих десятилетий развития химической науки. Это связано с тем, что сера является химическим элементом, играющим важнейшую роль в процессах жизнедеятельности растительных и животных организмов, а также и с тем фактом, что открытые за последнее время содержащие серу материалы оказались перспективными и находят применение в совершенно различных областях науки и техники. Несмотря на то, что существует довольно много методов введения атомов серы в органические молекулы, часто синтез целевых серосодержащих соединений требует множества стадий и дорогих исходных веществ. Кроме того, в литературе ощущается недостаток способов конструирования такого рода соединений путем непосредственного введения заведомо определенного количества атомов серы в молекулу.

Хлориды серы (БпСЬ), содержащие два атома хлора на концах полисерной цепочки, могут рассматриваться как перспективные реагенты для решения этой синтетической задачи. Многие из них (п = 1-12) известны, часть была выделена в свободном виде, но только два из них - дихлорид серы (8С1г) и монохлорид серы (ЭгОг) являются коммерчески доступными. Однако недостатком дихлорида серы является то, что он нестабилен и его необходимо очищать перегонкой непосредственно перед использованием. Монохлорид серы довольно устойчив и может храниться достаточно долго, претерпевая лишь незначительное разложение на дихлорид серы и элементную серу [1].

Отличительной особенностью этого реагента является его разнообразная реакционная способность, которая будет подробно рассмотрена в настоящем обзоре. Монохлорид серы является сильным хлорирующим реагентом, хотя в этом качестве химики используют его достаточно редко, поскольку существует множество других хлорирующих

реагентов, которые дают более высокие выходы продуктов реакции. Окислительная способность ЗгСЬ известна в гораздо меньшей степени. Это связано с тем, что продукты реакций формального окисления образуются, как правило, в ходе сложных многостадийных процессов, включающих хлорирование, дегидрохлорирование, сульфирование и другие реакции.

Сульфирующая способность монохлорида серы является наиболее полезным свойством данного соединения, однако часто реакции осернения с участием 82С12 сопровождаются нежелательным хлорированием. Были предприняты многочисленные попытки для создания аналогичных сульфирующих агентов с углерод-, азот-, кислород-, сера- и кремний-содержащими группами вместо атомов хлора (подробно синтез такого рода соединений будет рассмотрен ниже), но эти дисульфиды оказались гораздо менее эффективными реагентами и не смогли заменить БгСЬ, который до настоящего времени остается одним из лучших сульфирующих агентов как в неорганической, так и в органической химии.

С1.

в-а

к1Н

С1

Я1 = Аг, N^2,0^,8^, ар^з

В 2008 г. был опубликован обзор, посвященный синтезу гетероциклических соединений с использованием 82С12 [2]. Однако в литературе отсутствуют обзоры, в которых были бы собраны данные по применению монохлорида серы для получения ациклических соединений. Кроме того, за последние пять лет накопилось много новых, интересных данных по синтезу гетероциклических соединений с помощью монохлорида серы. Поэтому мы сочли целесообразным рассмотреть применение ЭгС^ в синтезе органических соединений, как ациклических, так и гетероциклических, за последние 15 лет.

1.1 Синтез ациклических соединений с участием монохлорида

серы

1.1.1 Синтез соединений не содержащих атомов серы

1.1.1.1 Хлорирование ароматических и гетероароматических соединений

Хлорирование ароматических соединений монохлоридом серы в хлористом сульфуриле при катализе хлористым алюминием, открытое ранее на примере производных бензола (толуола, л-ксилола и мезитилена) [3], успешно применяется в последнее время для полициклических соединений. Так, производные трифенилметана 1 и 2 были переведены с помощью этого метода в перхлорированные соединения 3 и 4, причем, хотя выходы конечных продуктов невысокие, в первом случае вводится за один прием 13 атомов хлора, а во втором -30 [4, 5].

Использование этой системы реагентов для дибензотиофена, феноксатиина и тиантрена (5а-с) приводит к исчерпывающему

11

хлорированию этих соединений с образованием перхлорированных продуктов ба-с с почти количественными выходами [6].

+ 32С12

802С12 А1С13

X = э, О, -

С1 С1

Б. /к XI

X у С1 С1 С1

6,а-с, 92-96%

Аналогичный результат был получен и для 2,3-Дихлоркорранулена 7; перхлорированный полицикл 8 образуется с 60%-ным выходом [7].

+ Б2С12

Э02С12 А1С13 С1

В гораздо более мягких условиях хлорируется 1 -метилиндол 9, причем в молекулу вводятся два атома хлора, оба в пиррольный цикл (соединение 10) [8].

ОАВСО

СНС13

Ме

С1 1

-С1

N

Ме

10, 78%

1.1.1.2 Превращение TV-этиламинов в производные амидов

Длительное время считалось, что в реакции TV-этилдиизопропиламина (основания Хюнига) 11а, с монохлоридом серы могут участвовать только изопропильные группы, однако в 2001 г. было показано, что при низкой температуре (0 °С ) ход реакции основания Хюнига 11а с S2C12 и 1,4-диазабицикло[2.2.2]октаном (DABCO) коренным образом меняется, так как во взаимодействие селективно вступает jV-этильная группа, образуя после обработки реакционной смеси муравьиной кислотой

тУ,7У-диизопропил(дихлорацетамид) (12а) с незатронутыми изопропильными группами [9].

Ме 1. S2CI2, DABCO, 0°С О^СНС12

( 2. НС02Н т

Me-yNYMe-

Me Me Me Me

11a 12a, 41%

Ключевой стадией процесса является, вероятно, окисление третичного амина однохлористой серой до иминиевого иона 13, который далее, по-видимому, переходит в енамин 14, который затем окисляется, давая тетрахлорпроизводное 15, превращающееся в конечный амид 12а под действием муравьиной кислоты.

f~Me S2CI2 +/ГМе /C1 Cl Cl

r-n -- r-n

ci-r r2n r*n cr r2n

R = Pri 13 14

Cl4 ,CI Cl Cl Cl Cl CI Cl HC02H

— .b7 — )=/ — -— Cl-H —-12a

— У-/

oN ______/

R2n cr r2n R2n Cl c|_ r2n Cl

Превращение //-этильной группы в дихлорацетамидную открывает новые возможности функционализации iV-алкильных групп. Дальнейшие исследования взаимодействия ряда //-(2-11-этил)диизопропиламинов с S2CI2 и DABCO показали, что результаты реакции существенным образом зависят от природы радикала R [10]. Взаимодействие Аг-(2-хлорэтил)диизопропиламина lib с S2CI2 и DABCO при 0 °С с последующей обработкой муравьиной кислотой приводит к дихлорацетильному производному 12Ь (выход 21%), однако наряду с 12Ь происходит образование 5-хлор-1,2-дитиол-3-она 16Ь (выход 34%). Очевидно, хлорэтильная группа в lib окисляется аналогично этильной группе, но медленнее, позволяя, таким образом, реагировать и изопропильной группе в конкурентной реакции с образованием дитиолона 16Ь.

R

r^ 1

S2C12, DABCO, 0°С НС02Н

Me^N^Me

Me Me

11, b R = CI с R = Phth

Phth = —N

R

R

V« M. > 0

Me-^N-^-Me + /

ГГ

Me Me

12, b 21% с 22%

Me

CI

16 b, 34%

c, 33%

дг_(2-Фталимидоэтил)диизопропиламин 11c реагирует аналогично

хлорпроизводному lib, давая, соответственно, хлорацетамид 12с и дитиолон

16с с практически такими же выходами.

Исследование реакции третичных диэтиламинов -

диэтилизопропиламина и триэтиламина, с S2CI2 и DABCO показало, что в

этих случаях, как и следовало ожидать, выходы дихлорацетильных

производных увеличиваются. Диэтилизопропиламин при проведении

реакции при 0 °С дает дихлорацетамид 17 с выходом 34%. Кроме того, если

реакцию вести при комнатной температуре в течение 3 дней, превращению

14

подвергается также только этильная группа, при этом выход ацетамида 17 увеличивается до 54%

Ме 132С12, РАВСО О^СНС12

(" 2. НС02Н 1

Ме Ме Ме Ме

17, 54%

Оптимальной температурой реакции ЗгСЬ и БАВСО с не содержащим изопропильных групп триэтиламином также является комнатная температура; при этом образуется дихлорацетамид 18 с выходом 51%. Однако при понижении температуры реакции до -10 °С выход амида 18 снижается до следовых количеств, а основным продуктом становится трихлорацетильное производное 19 (23%). Образование трихлорацетамида 19 при хлорировании этильной группы в триэтиламине авторы объясняют уменьшением в нем стерических препятствий по сравнению с основанием Хюнига и диэтилизопропиламином.

1. 82С12, ОАВСО,

О^СС13 .Ме 1.82С12, РАВСО, О^СНС12

у 2. НС02Н ^ 2. НС02Н Т

Ме^Ы^ --Ме^Г^ -^ Ме^Ы^

Ме Ме Ме

19,23% 18,51%

1.1.2 Синтез соединений с одним атомом серы 1.1.2.1 Тиофенолы

Классический метод синтеза замещенных тиофенолов реакцией ароматических соединений с монохлоридом серы и последующим восстановлением образующихся диарилдисульфидов цинком в соляной кислоте активно используется в последнее время для получения целевых

соединений. Чтобы избежать образования смеси изомеров тиофенолов, необходимо вводить в реакцию ароматические соединения, где одно из положений существенно более активировано к электрофильному замещению монохлоридом серы, чем другие положения [11-14].

АгН + ЭоСи-- АгБН

2. гп/нс1

40-95%

Аг = 3,5-Ви'2-4-МеОС6Н2, 2,4-Ви12-6-С6Р5МНС6Н2 и др.

В качестве катализаторов на стадии получения дисульфида

используются четыреххлористый титан [12], или порошок железа [14].

Зависимость выходов конечных продуктов от условий реакции и применяемых катализаторов не выявлена.

1.1.2.2 Тиокетоны

Хотя реакция дизамещеных гидразонов с монохлоридом серы была открыта ранее [15], в последнее время она была изучена более глубоко с целью получения различных полисеросодержащих гетероциклов (см. ниже). Однако оказалось, что, все равно, основными продуктами реакции являются тиокетоны, причем их выход может достигать 50% [16, 17].

к1

^ + 32С12 "

я2 ын2

г2 \|Но СН2С12 |Ч2

10-50%

К1 = Ви\ Р1п, Ас1атап1у1 И2 = Ви1, РИ

Позднее было показано, что бис(тиокетон) 20 может быть успешно получен при реакции дигидразона 21 с монохлоридом серы в присутствии триэтиламина [18]. Выход в этой реакции также оказался невысоким - 44%.

h2n

.N

Me^ .Me

Bu Et3N

,NH2 + s2ci2

Me4 .Me

Bu1

Bu1

Me Me

21

N

CkHI

6n6

Bu'

. Me Me

Л

20, 44%

Возможность прямого превращения метиленовой группы в тиокетонную под действием монохлорида серы была показана на примере Аг-(2-цианоэтил)диизопропиламина 22 [10]. Выход цианотиоформильного производного 23 невысок (24%), так как реакция осложняется образованием дитиолона 12d (20%) - продукта конкурентной реакции по одной из изопропильных групп. Авторы полагают, что в этом случае происходит присоединение S2CI2 к активированной метиленовой группе с образованием S-S-C1 производного 24 с последующим выделением атомной серы и молекулы HCl.

XN 1. S2CI2, DABCO, 0°С S^CN

Mes^N^Me

Me Me 22

2.HCO2H mvn

Me^ ^N^ ^Me + /

XN

Г O

Y Y

Me Me 23, 24%

Me

СГ 12d, 20%

Me / "HCl, -"S" Me—( CN N—(-S Me—( h S-CI Me 24

1.1.3 Соединения с двумя атомами серы

Введение двух атомов серы реакцией монохлорида серы с отщеплением двух молекул хлористого водорода является наиболее ожидаемым процессом для этого реагента и химики широко используют эти реакции.

1.1.3.1 Диарил(гетарил)дисульфиды

Синтез диарилдисульфидов из аренов и монохлорида серы требует, как правило, применения кислоты Льюиса в качестве катализатора. Наилучшие результаты достигаются при использовании четыреххлористого титана [19] или хлорида цинка [20]. В реакцию обычно вводят ароматические соединения, содержащие объемные заместители (изопропильную, трет-бутильную, фенилметилэтильную и другие группы), чтобы избежать образования изомеров.

ТЮ14или ZnCI2 ArH + S2CI2 -Ar-S-S-Ar

55-79%

Аг = 2,4,6-РГ'зС6Н2, г.б-Мег-^-Ви'СвНг, 2-HO-3,5-(CMe2Ph)2C6H2

При использовании в качестве гетерогенного катализатора Kaolinitic Clay выходы диарилдисульфидов даже несколько более высокие, однако, при этом в качестве побочных продуктов образуются диарилтрисульфиды с выходами до 15% [21].

Kaolinitic Clay

ArH + S2CI2 -- Ar-S-S-Ar + Ar-S-S-S-Ar

CH2CI2

75-85% 0-15%

Ar = Ph, 4-MeC6H4, 4-CIC6H4, C10H7 и др.

С высокими выходами дисульфиды получаются из гетероароматических соединений ряда тиазола и пиррола, если в молекуле исходного соединения имеется только одно свободное С-Н положение [22-24]. При этом реакцию можно проводить даже в отсутствии катализатора.

Аг Аг Агч

Ы—гГ 0 АсОН М-/

// \\ - з2С12 ---п \\ Г и

Д = 5 - 7ч НгМ-^з/^З-З-^з/^ЫНг

76-90%

Аг = 4-ВгС6Н4, 4-С1С6Н4, 3,4-С12С6Н3 и др.

СЫ СЫ N0

___ СН2С12 Ы={

N.

'Аг

Н2Ы Н2М МН2

72-95%

Аг = 4-СР3-2,6-С12С6Н2| 4-СР3-2-С1С6Н3, 4-СР3-2-С1-4-РС6Н2

Аналогичные результаты были получены для 2-аминонафтохинонов, причем условия реакции и выходы конечных продуктов практически не зависят от природы и количества заместителей у аминогруппы в вицинальном положении к С-Н связи [25].

ш1к2

+ Э2С12

Е13ы

С6н6 40-50°С

К1, Р? = Н, Е^ Ви, РИ, 4-СЮ6Н4 и др.

72-81%

В ряде случаев при действии на арены [26] монохлорида серы образуются смеси полисульфидов Аг(Не1Аг)8пАг(Не1Аг), где п = 1-4; очевидно, что такие методики не имеют синтетической ценности.

Для получения ароматических и гетероароматических дисульфидов могут быть использованы металлоорганические соединения. Показано, что ряд дисульфидов был синтезирован реакцией цинкорганических соединений с монохлоридом серы [27]. Для получения диферронилдисульфидов в качестве исходных веществ были использованы литийорганические

соединения [28]. Несомненными преимуществами этих методов являются мягкие условия проведения синтеза, селективность процесса и высокие выходы конечных продуктов.

THF

ArZnBr + S2CI2 -<► Ar-S-S-Ar

-80°С, 10 мин

62-99%

Аг = 4-МеОС6Н4, 4-СЮ6Н4, 4-ЕЮ2СС6Н4, 2-CNC6H4, ferrocenyl, 5-Et02Cfuryl-2 etc

Дифенилдисульфид был синтезирован даже из такого экзотического соединения, как органоборат 25, хотя условия этого превращения достаточно жесткие [29].

F

Ph-B-F i

F

25

S2CI2

DMF

К

130°С, 4 ч

Ph-S-S-Ph 85%

1.1.3.2 Алифатические дисульфиды

Два типа алифатических субстратов - алкены и альдегиды, склонны к реакциям с монохлоридом серы с образованием дисульфидов.

Взаимодействие циклогексена с монохоридом серы в присутствии катализатора Kaolinitic Clay приводит к 2,2'-дихлорциклогексилдисульфиду 26 с высоким выходом, причем образования трисульфидов, в отличие от реакции аренов (см. предыдущий раздел), не происходит [21].

чХ Kaolinitic Clay + s2CI2 -

CH2CI2

CI' 26, 80%

В результате реакции 2-аллилтиобензоксазола 27 и 2-аллилтиобензотиазола 28 с монохлоридом серы в обоих случаях были получены соответствующие дихлордисульфиды [30]. Образование линейных, а не циклических продуктов авторы объясняют отсутствием в исходных соединениях атомов водорода, способных к элиминированию в ходе реакции с монохлоридом серы.

Следует отметить, что эти две реакции представляют собой редкие примеры присоединения молекулы монохлорида серы к органическому субстрату.

Реакция с монохлоридом серы алифатических альдегидов, содержащих атом водорода в а-положении, является широко известным методом синтеза полезных в синтетическом плане 3,4-дитиагексан-1,6-диальдегидов 31. Обычно смешивают альдегид и 82С12 в четыреххлористом углероде и реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре или при 50 -60 °С в течение нескольких часов. Выходы могут колебаться от умеренных до почти количественных [31, 32].

СН2С1

27, X = О

28, X = Э

29, X = О, 27%

30, X = Б, 38%

2

И

ссц

сно

я

)—СНО + 32С12

50-60°С

^ $ я

Я = Ме, Е4, Р1ч, сус1о1пеху1 е1с

31, 50-99%

1.1.3.3 Диалкоксидисульфиды

Хотя диалкоксидисульфиды известны более 100 лет, интерес к этим соединениям не спадает до настоящего времени благодаря интересным свойствам и разнообразной реакционной способности этих соединений. Современный синтез диалкоксидисульфидов базируется на основополагающей статье Томпсона с соавторами [33], посвященной получению важных в синтетическом плане соединений, которые часто вводятся в последующие превращения без выделения в свободном виде.

Ряд замещенных бис(пропаргилокси)дисульфидов 32 был получен реакцией пропаргиловых спиртов с монохлоридом серы в присутствии триэтиламина в эфире или хлористом метилене при 0 °С с выходами от умеренных до практически количественных [34, 35].

к1-

я3 +32С12 -- к1—э Х^^^

он 0ис К

а1, В2, ^ = Н, Ме, Рг', Ви', Ви\ Вп и др. 32. 41-98%

Аналогичные методики были успешно применены для синтеза замещенных бис(аллилокси)дисульфидов [36], бис(бензилокси)дисульфидов [37], и других диалкоксидисульфидов [38], включая производные кубана 33 [39].

СиЬСН2ОН + Э2С12 -

о°с

СиЬ О Б ^^

СиЬ =

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лысов, Кирилл Алексеевич, 2013 год

Литература

Austad В .С. /Disulfur Dichloride/ Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, Ed. Paquette L. A., John Wiley & Sons Ltd., 2001. Rakitin O. A., Konstantinova L. S. /Sulfur Monochloride in the Synthesis of Heterocyclic Compounds/ Adv. Heterocycl. Chem., 2008, 96, 175-228. Ballester M., Molinet C., Castander J. /Preparation of Highly Strained Aromatic Chlorocarbons. I. A Powerful Nuclear Chlorinating Agent. Relevant Reactivity Phenomena Traceable to Molecular Strain/ J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 4254-4258.

Reitzenstein D., Quast Т., Kanal F., Kullmann M., Ruetzel S., Hammer M. S., Deibel C., Dyakonov V., Brixner Т., Lambert C. /Synthesis and electron transfer characteristics of a neutral, low-band-gap, mixed-valence polyradical/ Chem. Mater., 2010, 22, 6641-6650.

Ruiz-Molina D., Veciana J., Palacio F., Rovira C. /Drawbacks Arising from the High Steric Congestion in the Synthesis of New Dendritic Polyalkylaromatic Polyradicals/ J. Org. Chem., 1997, 62, 9009-9017. Савин E. Д., Неделькин В. И., Зверев Д. В. /Сульфурилхлорид в синтезе производных дибензотиофена, феноксатина и тиантрена/ Химия гетероцикл. соедин., 1997, 392-396.

Seiders Т. J., Elliott Е. L., Grube G. Н., Siegel J. S. /Synthesis of Corannulene and Alkyl Derivatives of Corannulene/ J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 7804-7813.

Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W. /А one-step synthesis of fused pentathiepins/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 1204-1205. Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W. /Direct conversion of N-ethylamines into functionalised amides by S2CI2/ Mendeleev Commun., 2001, 167-168.

10 Константинова JI. С., Березин А. А., Ракитин О. А. /Превращение N-этиламинов в производные амидов под действием однохлористой серы/ Изв. РАН, Сер. хим., 2007, 1135-1141.

11 Pratt R. С., Mirica L. М., Stack Т. D. P. /Snapshots of a Metamorphosing Cu(II) Ground State in a Galactose Oxidase-Inspired Complex/ Inorg. Chem., 2004, 43, 8030-8039.

12 Ma H., Spaniol T. P., Okuda J. /Highly Heteroselective Ring-Opening Polymerization of rac-Lactide Initiated by Bis(phenolato)scandium Complexes/ Angew. Chem. Int. Ed., 2006, 45, 7818-7822.

13 Roy N., Sproules S., Bill E., Weyhermuller Т., Wieghardt K. /Molecular and Electronic Structure of the Square Planar Bis(o-amidobenzenethiolato)iron(III) Anion and Its Bis(o-quinoxalinedithiolato)iron(III) Analogue/ Inorg. Chem., 2008, 47, 1091110920.

14 Tanaka H., Tokumari Y., Fukui K.-i., Kiroboshi M., Torii S., Jutand A., Amatore C. /Chemo- and Product-selective Electrooxidation of 3-(Arylthiomethyl)-A3-cephems/ Synthesis, 2009, 3449-3459.

15 Okazaki R., Inoue K., Inamoto N. /Reactions of ketone hydrazones and P-keto enamines with disulfur dichloride. New synthesis of thioketones and 5H-l,2,3-dithiazoles /Bull. Chem. Soc. Jpn., 1981, 54, 3541-3545.

16 Jin Y.-N., Ishii A., Sugihara Y., Nakayama J. /Formation of cyclic oucosulfides by reaction of hydrazones with disulfur dichloride/ Heterocycles, 1997, 44, 255-262.

17 Ishii A., Nakabayashi M., Jin Y.-N., Nakayama J. /Oxidation of Tetrathiolanes: Isolation of a vz'c-Disulfoxide, 5-(l-Adamantyl)-5-ieri-butyltetrathiolane 2,3-Dioxide and its Decomposition to the Dithiirane 1-oxide and 'S2OV J. Organomet. Chem., 2000, 611, 127-135.

18 Ishii A., Tsuchiya C., Shimada Т., Furusawa K., Omata Т., Nakayama J. /Synthesis and Physical Properties of Sterically Congested Cycloalkenes,

l,2-Di-feri-butyl-3,3,5,5-tetramethylcyclopentene and 1,2-Di-feri-butyl-3,3,6,6-tetramethylcyclohexene/ J. Org. Chem., 2000,65, 1799-1806.

19 Marcsekova K., Loos C., Rominger F., Doye S. /Titanium and Zirconium Complexes with Helical 5w(phenolato) Ligands as Hydroamination Catalysts/ SYNLETT, 2007, 2564-2568.

20 Umemoto Т., Singh R. P., Xu Y., Saito N. /Discovery of 4-teri-Butyl-2,6-dimethylphenylsulfur Trifluoride as a Deoxofluorinating Agent with High Thermal Stability as Well as Unusual Resistance to Aqueous Hydrolysis, and Its Diverse Fluorination Capabilities Including Deoxofluoro-Arylsulfinylation with High Stereoselectivity/ J. Amer. Chem. Soc., 2010, 132, 18199-18205.

21 Vyas R., Chanda В., Sudalai A. /Kaolinitic Clay Catalyzed Reaction of Sulfur Monocloride with Aromatics: An Efficient and High Yield Synthesis of Symmetrical Disulfides/ Chem. Lett., 1998, 43-44.

22 Siddiqui H. L., Zia-Ur-Rehman M., Ahmad N., Weaver G. W., Lucas P. D. /Synthesis and Antibacterial Activity of Bis[2-amino-4-phenyl-5-thiazolyl] Disulfides/ Chem. Pharm. Bull, 2007, 55, 1014-1017.

23 Zhao Q., Li Y., Xiong L., Wang Q. /Design, Synthesis and Insecticidal Activity of Novel Phenylpyrazoles Containing a 2,2,2-Trichloro-l-alkoxyethyl Moiety/ J. Agric. Food Chem., 2010, 58, 4992-4998.

24 Hyoung H., Lehir de Fallos L. P., Timmons P. R., Cawthorne W. G., De Leon P. A. /l-Aryl-5-Alkyl Pyrazoles Derivative Compounds, Processes of Making and Methods of Using Thereof/ WO Pat., 2008, 005489.

25 Stasevych M. V., Plotnikov M. Yu., Platonov M. O., Sabat S. I., Musyanovych R. Ya., Novikov V.r P. /Sulfur-Containing Derivatives of 1,4-Naphthoquinone, Part 1: Disulfide Synthesis/ Heteroatom Chem., 2005, 16, 205-212.

26 Крысин А. П., Егорова Т. Г., Комарова Н. И., Васильев В. Г., Покровский JI. М. /Синтез, состав и свойства продуктов, образующихся

при взаимодействии орто-трет-бутилфенола с монохлоридом серы/ Журн. прикл. химии, 2009, 82, 1817-1826.

27 Когп Т. J., Knochel Р. /А Direct Preparation of Functionalized Aryl and Heteroaryl Disulfides from Functionalized ZincOrganometallics by Using Sulfur Monochloride (S2C12)/ SYNLETT, 2005, 1185-1187.

28 Atkinson R. C. J., Gibson V. C., Long N. J., West L. J., White A. J. P. /New S/O-substituted ferrocenediyl ligands and their metal complexes/ Dalton Trans., 2006, 3597-3602.

29 Kerverdo S., Gingras M. /Sulfuration of organoborates, an underexploited method/ Tetrahedron Lett., 2000, 41, 6053-6057.

30 Анисимов А. В., Рамазанова П. А., Вагабов M. В., Сосонюк С. Е., Тараканова А. В., Зык Н. В. /Присоединение SC12, S2C12 и К1С12 к алильным сульфидам - путь к серосодержащим гетероциклам/ Вестник МГУ, сер. хим, 2002, 43, 317-320.

31 Fang X., Bandarage U. К., Wang Т., Schroeder J. D., Garvey D. S. /First Examples of Oxidizing Secondary Alcohols to Ketones in the Presence of the Disulfide Functional Group: Synthesis of Novel Diketone Disulfides/ J. Org. Chem., 2001, 66, 4019-4021.

32 Fang X., Bandarage U. K., Wang Т., Schroeder J. D., Garvey D. S. /First Examples of Oxidizing Aldehydes to Carboxylic Acids in the Presence of a Tertiary Disulfide Functional Group: Synthesis of Novel Diacid-disulfides/ SYNLETT, 2003, 489-492.

33 Thompson Q. E., Crutchfield M. M., Dietrich M. W., Pierron E. /Organic Esters of Bivalent Sulfur. I. Dialkoxy Disulfides/ J. Org. Chem., 1965, 30, 2692-2696.

34 Braverman S., Pechenick Т., Gottlieb H. E. /Tandem sigmatropic rearrangements and cyclizations of propargylic dialkoxy disulfides/ Tetrahedron Lett., 2003, 44, 777-780.

35 Braverman S., Pechenick-Azizi T., Gottlieb H. E., Sprecher M. /Reactivity Pattern of Bis(propargyloxy) Disulfides: Tandem Rearrangements and Cyclizations/Synthesis, 2011, 1741-1750.

36 Braverman S., Pechenick T. /Facile preparation and rearrangement of allylic dialkoxy disulfides/ Tetrahedron Lett., 2003, 43, 499-502.

37 Rudzinski D. M., Priefer R. /Photolytic, autocatalyzed decomposition of benzylic dialkoxy disulfides/ Tetrahedron Lett., 2009, 50, 1629-1632.

38 Zysman-Colman E., Harpp D. N. /Generalized Synthesis and Physical Properties of Dialkoxy Disulfides/ J. Org. Chem., 2005, 70, 5964-5973.

39 Priefer R., Farrell P. G., Harpp D. N. /Dialkoxy disulfides from cubycarbinols/ Tetrahedron Lett., 2002, 43, 8781-8784.

40 Braverman S., Pechenick T., Gottlieb H. E., Sprecher M. /A convenient preparation of mixed allylic and allenic thiosulfinates/ Tetrahedron Lett., 2004, 45, 8235-8238.

41 Sun R., Zhang Y., Chen L., Li Y., Li Q., Song H., Huang R., Bi F., Wang Q. /Design, Synthesis, and Insecticidal Activities of New N-Benzoyl-iV'-phenyl-iV'-sulfenylureas/ J. Agric. Food Chem., 2009, 57, 3661-3668.

42 Zhao Q., Ou X., Huang Z., Bi F., Huang R., Wang Q. /Synthesis and Insecticidal Activities of Novel Af-Sulfenyl-A^-teri-butyl-AfN-diacylhydrazines. 3. iV-(Alkyldithio), A^-(Aminothio), and A^TV-Dithio Derivatives/ J. Agric. Food Chem., 2008, 56, 10799-10804.

43 Tan B., Goto K., Kobayashi J., Okazaki R. /Novel Intramolecular Cyclization Reaction Involving a Thionitroso Group: Formation of a 3,3a-Dihydro-2,l-benzisothiazole from an o-Alkylthionitrosoarene/ Chem. Lett., 1998, 981-982.

44 Sydora O. L., Henry T. P., Wolczanski P. T., Lobkovsky E. B., Rumberger E., Hendrickson D. N. /Aggregation of [(tBu3SiS)MX]: Structures of {[Br2Fe(^-SSitBu3)2FeBr(THF)]Na(THF)4}oc, cw-[(THF)FeI]2(|^-SSitBu3)2, [(tBu3SiS)Fe]2(|Li-SSitBu3)2, and Comparative Structure and Magnetism

Studies of [(tBu3SiS)MX]n (M = Fe, Co, X = CI, n = 12; M = Fe, Ni, X = Br, n = 12; M = Fe, X =1, n = 14)/ Inorg. Chem., 2006, 45, 609-626.

45 Okuma K., Munakata K. / Reaction of Thiofenchone or Thiochamphor with Disulfur Dichloride: Novel Formation of Tricyclic Polysulfanes/ Phosphorus, Sulfur, Silicon, 2011, 186, 1196-1200.

46 Zysman-Colman E., Harpp D. N. /Optimization of the Synthesis of Symmetric Aromatic Tri- and Tetrasulfides/ J. Org. Chem., 2003, 68, 24872489.

47 Bao Y., Mo X., Xub X., He Y., Xu X., An H. /Stability studies of anticancer agent bis(4-fluorobenzyl)trisulfide and synthesis of related substances/ J. Pharm. Biomed. Analysis, 2008, 48, 664-671.

48 Wintner E. A., Ruan F. /Composition and Methods for Treating or Preventing Hypoxic or Ischemic Injury/ WO Pat., 2010, 045582.

49 Mloston G., Majchrzak A., Senning A., Sotofte I. /Highly Sulfurated Heterocycles via Dithiiranes and Trithietanes as Key Intermediates/ J. Org. Chem., 2002, 67, 5690-5695.

50 Mloston G., Majchrzak A., Rutkowska M., Woznicka M., Linden A., Heimgartner H. /Synthesis and Reactions of a New Cyclobutanethione Derivative/ Helv. Chim. Acta, 2005, 88, 2624-2636.

51 Harpp D. N., Steliou K., Chan T. H. /Synthesis and Reactions of Some New Sulfur Transfer Reagents/ J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 1222-1228.

52 Konstantinova L. S., Rakitin O. A. /Design of sulfur heterocycles with sulfur monochloride: synthetic possibilities and prospects/ Mendeleev Commun., 2009, 55-61.

53 Amaresh R. R., Lakshmikantham M. V., Baldwin J. W., Cava M. P., Metzger R. M., Rogers R. D. /Condensed Thiophenes and Selenophenes: Thionyl Chloride and Selenium Oxychloride as Sulfur and Selenium Transfer Reagents/ J. Org. Chem., 2002, 67, 2453-2458.

54 Johnson S. A., Liu F.-Q., Suh M. C., Zuercher S., Haufe M., Mao S. S. H.,

Tilley T. D. /Regioselective Coupling of Pentafluorophenyl Substituted

176

Alkynes: Mechanistic Insight into the Zirconocene Coupling of Alkynes and a Facile Route to Conjugated Polymers Bearing Electron-Withdrawing Pentafluorophenyl Substituents/ J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 4199-4211.

55 Liu J., Zhang W.-X., Guo X., Hou Z., Xi Z. /Isolation and Synthetic Applications of 2,5-Bis(alkynylsilyl) Zirconacyclopentadienes/ Organometallics, 2007, 26, 6812-6820.

56 Джемилев У. M., Ибрагимов А. Г., Дьяконов В. А., Зиннурова Р. А., Биглова Р. 3., Прохорова Н. А. /Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилтиофенов/ RUPat., 2007, 2310650.

57 Das S., Bedi A., Rama Krishna G., Malla Reddy C., Zade S. S. /Cyclopenta[c]selenophene based cooligomers and their polymers: comparative study with thiophene analogues/ Org. Biomol. Chem., 2011, 9, 6963-6972.

58 Ie Y., Endou M., Lee S. K., Yamada R., Tada H., Aso Y. /Completely Encapsulated Oligothiophenes: Synthesis, Properties, and Single-Molecule Conductance/ Angew. Chem. Int. Ed., 2011, 50, 11980-11984

59 Das S., Dutta P. K., Panda S., Zade S. S. /3,4-Ethylenedioxythiophene and 3,4-Ethylenedioxyselenophene: Synthesis and Reactivity of Ca-Si Bond/ J. Org. Chem., 2010, 75, 4868-4871.

60 Block E., Birringer M., He C. /1,2-Dichalcogenins: Simple Syntheses of 1,2-Diselenins, 1,2-Dithiins, and 2-Selenathiin/y4«gew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 1604-1607.

61 Matano Y., Miyajima Т., Ochi N., Nakao Y., Sakaki S., Imahori H. /Synthesis of Thiophene-Containing Hybrid Calixphyrins of the 5,10-Porphodimethene Type/ J. Org. Chem., 2008, 73, 5139-5142.

62 Geramita K., McBee J., Tilley T. D. /2,7-Substituted Hexafluoroheterofluorenes as Potential Building Blocks for Electron Transporting Materials /J. Org. Chem., 2009, 74, 820-829.

63 Ma В., Fiordeliso J., Wu Y., Kwong R. /Triphenylene-benzofuran/Benzothiophene/Benzoselenophene Compounds with Substituents Joining to Form Fused Rings/ WO Pat., 2011, 137157.

64 Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W., Souvorova L. I., Torroba T. /One-pot synthesis of indeno-l,2-thiazines, -[l,2]dithioles and thiophenes; new liquid crystalline materials/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1999, 10231028.

65 Rakitin O. A., Rees C. W., Williams D. J., Torroba T. /Cyclopenta-1,2-dithioles, cyclopenta-1,2-thiazines and methyleno-indenes from new molecular rearrangements/ J. Org. Chem., 1996, 61, 9178-9185.

66 Konstantinova L. S., Berezin A. A., Lysov K. A., Rakitin O. A. /Selective synthesis of bis[l,2]dithiolo[l,4]thiazines from 4-isopropylamino-5-chloro-1,2-dithiole-3-ones/ Tetrahedron Lett., 2007, 48, 5851-5854.

67 Rees C. W., White A. J. P., Williams D. J., Rakitin O. A., Marcos C. F., Polo C., Torroba T. /Selective syntheses of bis[l,2]dithiolothiazines and bis[ 1,2]dithiolopyrroles from Hunig's base/ J. Org. Chem., 1998, 63, 21892196.

68 Nakayama J., Takahashi K., Ono Y., Morita M., Sugihara Y., Ishii A. /Practical Synthesis of Thiirene 1-Oxides that Possess Two Bulky Alkyl Substituents/ Heteroatom Chem., 2002, 13, 424-430.

69 Sugihara Y., Kobiki A., Nakayama J. /Synthesis and Sulfuration of 2'-Adamantylidene-9-benzonorbornenylidene/ Heterocycles, 2009, 78, 103115.

70 Nakamura Т., Kumagai H., Ogawa M. /Process for Producing Isothiazole Derivative/ US Pat., 2012, 0046473.

71 Okuma K., Nagakura K., Nakajima Y., Kubo K., Shioji K. /Synthesis of 1,3,4-Thiadiazoles from Aldehyde HydrazonesI Synthesis, 2004, 1929-1931.

72 Yoshida S., Sugihara Y., Nakayama J. /Preparation and properties of nitrogen-substituted thiosulfinyl compounds and related new heterocycles/ Tetrahedron Lett., 2007, 48, 8116-8119.

73 Diaz D. D., Converso A., Sharpless К. В., Finn M. G. /2,6-Dichloro-9-thiabicyclo[3.3.1]nonane: Multigram Display of Azide and Cyanide Components on a Versatile Scaffold/ Molecules, 2006, 11, 212-218.

74 Beer L., Haddon R. C., Itkis M. E., Leitch A. A., Oakley R. Т., Reed R. W., Richardson J. F., VanderVeer D. G. /Resonance stabilized bis-thiadiazinyl radicals/7 Chem. Soc., Chem. Commun., 2005, 1218-1220.

75 Leitch A. A., Oakley R. Т., Reed R. W., Thompson L. K. /Electronic and Magnetic Interactions in 7i-Stacked Bisthiadiazinyl Radicals/ Inorg. Chem., 2007, 46, 6261-6270.

76 Emayan K., Rees C. W. /The reaction of acetophenone oximes with disulfur dichloride; 4-aryl-5-arylimino-l,2,3-dithiazoles and pentathiepino[6,7-c]pyrrole/ Bull. Soc. Chim. Belg., 1997, 106, 605-611.

77 Большаков О. И. /Синтез и свойства 4-замещенных 5//-1,2,3,-дитиазолов/ Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. ИОХ РАН, Москва, 2009.

78 Marcos С. F., Polo С., Rakitin О. A., Rees С. W., Torroba Т. /From Hunig's base to bis[l,2]dithiolo[l,4]thiazines in one pot: the fast route to highly sulfurated heterocycles/ Angew. Chem., Int. Ed. Engl, 1997, 36, 281-283.

79 Marcos C. F., Polo C., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T. /One-pot synthesis and chemistry of bis[l,2]dithiolopyrroles/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1997, 879-880.

80 Pinnick H. W., в "Сотр. Org. Synth.", Trost В. M., Fleming I., // Eds.; Pergamon Press: Oxford, 1991, 7, 221.

81 Rees C. W., P. White A. J., Williams D. J., Rakitin O. A., Konstantinova L. S., Marcos C. F., Torroba T. /Synthesis of bis[l,2]dithiolo[l,4]thiazines and a [l,2]dithiolo[l,4]thiazine from tertiary diisopropylamines/ J. Org. Chem., 1999, 64, 5010-5016.

82 Konstantinova L. S., Obruchnikova N. V., Rakitin O. A., Rees С. W., Torroba T. /Synthesis of ,/V-unsubstituted bis[l,2]dithiolo[l,4]thiazines and bis[ 1,2]dithiolopyrroles/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,2000, 3421-3427.

83 Marcos C. F., Rakitin O. A., Rees С. W., Souvorova L. I., Torroba Т., White A. J. P., Williams D. J. Tertiary amine - S2CI2 chemistry: interception of reaction intermediates/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1998, 453-454.

84 Amelichev S. A., Barriga S., Konstantinova L. S., Markova Т. В., Rakitin O. A., Rees С. W., Torroba T. /Synthesis of bis[l,2]dithiolo[l,4]thiazine imines from Hunig's base/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001, 2409-2413.

85 Barriga S., Konstantinova L. S., Marcos C. F., Rakitin O. A., Rees С. W., Torroba Т., White A. J. P., Williams D. J. /Conversion of N-alkyldiisopropylamines into N,N-bis(5-chloro-3-oxo[l,2]dithiol-4-yl)amines/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1999, 2237-2241.

86 Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees С. W. /New reactions of Hunig's base with S2Cl2: formation of monocyclic 1,2-dithioles/ Mendeleev Commun., 2001, 165-166.

87 Константинова JI. С., Березин А. А., Лысов К. А., Ракитин О. А. /Синтез 5-тиоло-1,2-дитиол-3-тионов и их превращение в 5-хлор-1,2-дитиол-3-оны/ Изв. РАН, Сер. хим., 2006, 143-147.

88 Garcia-Valverde М., Pascual R., Torroba Т. /Synthesis, Chemistry, and Dynamic NMR Study of New Atropisomeric 4-Dialkylamino-5-chloro-l,2-dithiole-3-thiones/ Org. Lett., 2003, 5, 929-932.

89 Rees С. W., Rakitin O. A., Marcos C. F., Torroba T. /Synthesis of sulfur rich 1,2- and 1,3-dithiolodisulfides and thiodesaurines from diisopropyl sulfide/ J. Org. Chem., 1999, 64, 4376-4380.

90 Ciric A., Mathey F. /An Unexpected Sequence: From Phosphole Sulfide to Phosphole- and Thiophene-Annulated l,2-Dithiole-3-thiones/ Orgametallics, 2009, 28, 4621-4623.

91 Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T. /Cyclopenta-l,2-dithioles and cyclopenta-l,2-thiazines from new molecular rearrangements/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1996, 427-428.

92 Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W., Souvorova L. I., Torroba T., White A. J. P., Williams D. J. /One-pot synthesis of new liquid crystalline indeno heterocyclic materials/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1999, 73-74.

93 Amelichev S. A., Aysin R. R., Konstantinova L. S., Obruchnikova N. V., Rakitin O. A., Rees C. W. /Abnormally mild synthesis of bis(dithiolo)pyrroles from 2,5-dimethylpyrroles/ Org. Lett., 2005, 7, 57255727.

94 Barclay T. M., Burgess I. J., Cordes A. W., Oakley R. T., Reed R. W. /Preparation and structural characterization of naphtho[2,l-t/:6,5-e?A]bis([l,2,3]dithiazole) NT and p-stacked mixed valence salt [NT]3[BF4]2/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1998, 1939-1940.

95 Yu X., Mailman A., Lekin K., Assoud A., Robertson C. M., Noll B. C., Campana C. F., Howard J. A. K., Dube P. A., Oakley R. T. /Semiquinone-Bridged Bisdithiazolyl Radicals as Neutral Radical Conductors/ J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 2264-2275.

96 Yu X., Mailman A., Dube P. A., Assoud A., Oakley R. T. /The first semiquinone-bridged bisdithiazolyl radical conductor: a canted antiferromagnet displaying a spin-flop transition/ Chem. Commun., 2011, 47, 4655-4657.

97 Beer L., Britten J. F., Clements O. P., Haddon R. C., Itkis M. E., Matkovich K. M., Oakley R. T., Reed R. W. /Dithiazolodithiazolyl Radicals: Substituent Effects on Solid State Structures and Properties/ Chem. Mater., 2004, 16, 1564-1572.

98 Brusso J. L., Derakhshan S., Itkis M. E., Kleinke H., Haddon R. C., Oakley R. T., Reed R. W., Richardson J. F., Robertson C. M., Thompson L. K. /Isostructural Bisdithiazolyl and Bisthiaselenazolyl Radicals: Trends in Bandwidth and Conductivity/Inorg. Chem., 2006, 45, 10958-10966.

99 Robertson C. M., Leitch A. A., Cvrkalj K., Myles D. J. T., Reed R. W., Dube P. A., Oakley R. T. /Ferromagnetic Ordering in Bisthiaselenazolyl Radicals: Variations on a Tetragonal Theme/ J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 14791-14801.

100 Winter S. M., Roberts R. J., Mailman A., Cvrkalj K., Assoud A., Oakley R. T. /Thermal conversion of a pyridine-bridged bisdithiazolyl radical to a zwitterionic bisdithiazolopyridone/ Chem. Commun., 2010, 46, 4496-4498.

101 Beer L., Brusso J. L., Cordes A. W., Godde E., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W. /Structure - property trends in p-stacked dithiazolo-dithiazolyl conductors/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2002, 2562-2563.

102 Beer L., Britten J. F., Brusso J. L., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., MacGregor D. S., Oakley R. T., Reed R. W., Robertson C. M. /Prototypal Dithiazolodithiazolyl Radicals: Synthesis, Structures, and Transport Properties/ J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14394-14403.

103 Leitch A. A., Yu X., Robertson C. M., Secco R. A., Tse J. S., Oakley R. T. /Isostructural Bis-l,2,3-Thiaselenazolyl Dimers/ Inorg. Chem., 2009, 48, 9874-9882.

104 Lekin K., Winter S. M., Downie L. E., Bao X., Tse J. S., Desgreniers S., Secco R. A., Dube P. A., Oakley R. T. /Hysteretic Spin Crossover between a Bisdithiazolyl Radical and Its Hypervalent o-Dimer/ J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 16212-16224.

105 Barclay T. M., Cordes A. W., Haddon R. C., Itkis M. E., Oakley R. T., Reed R. W., Zhang H. /Preparation and Characterization of a Neutral d-Radical Molecular Conductor/ J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 969-976.

106 Cordes A. W., Mingie J. R., Oakley R. T., Reed R. W., Zhang H. /Quinoxaline-l,2,3-dithiazolyls — Synthesis, EPR characterization, and redox chemistry/ Can. J. Chem., 2001, 79, 1352-1359.

107 Barclay T. M., Cordes A. W., Goddard J. D., Mawhinney R. C., Oakley R.

T., Preuss K. E., Reed R. W. /Benzo-Bridged Bis(l,2,3-dithiazoles) and

182

Their Selenium Analogues. Preparation, Molecular and Electronic Structures, and Redox Chemistry/ J. Am. Chem. Soc., 1997, 119, 1213612141.

108 Barclay T. M., Cordes A. W., Oakley R. T., Preuss К. E., Reed R. W. /Charge Transfer Chemistry of Benzo[2,l-c:3,4-c]bis(l,2,3-dithiazole) (ВТ). Preparation and Structural Characterization of [BTjfClOJ and [BT]3[X]2 (X = C104- and FSO3-)/ Chem. Mater., 1999, 11, 164-169.

109 Beer L., Oakley R. T., Mingie J. R., Preuss К. E., Taylor N. J., Cordes A. W. /Antiaromatic Bis(l,2,3-dithiazoles) with Zwitterionic Ground States/ J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 7602-7603.

110 Macho S., Rodriguez T., Torroba T., Rees C. W. /А novel oxime to pentathiepin cascade reaction/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2001, 403404.

111 Polo C., Ramos V., Torroba T., Rakitin O. A., Rees C. W. /One-pot synthesis of 1,2,3-benzodithiazol-6-ones/ Tetrahedron, 1998, 54, 223-232.

112 Gray M. A., Rees C. W., Williams D. J. /Organic heterocyclothiazenes. Part 19. synthesis of 1,3-dithiazoles using bis(chlorothio)nitronnm tetrachloroaluminate, [N(SC1)2][A1C1 У Heterocycles, 1994, 37, 1827-1851.

113 Konstantinova L. S., Bol'shakov О. I., Obruchnikova N. V., Laborie H., Tonga A., Sopéna V., Lanneluc I., Picot L., Sablé S., Thiéry V., Rakitin О. A. /One-pot synthesis of 5-phenylimino, 5-thieno or 5-oxo-l,2,3-dithiazoles and evaluation of their antimicrobial and antitumor activity/ Bioorg. Med. Chem. Lett., 2009, 19, 136-141.

114 Попов В. В., Большаков О. И., Константинова Л. С., Ракитин О. А. /Синтез и свойства 4-замещенных-5#-1,2,3-дитиазол-5-илиденов/ Изв. РАН, Сер. хим., 2009, 429-432.

115 Amelichev S. A., Shashkov A. S., Zavarzin I. V., Rakitin О. A. /Synthesis of 17-(l,2,3-dithiazole) androstane derivatives/ Mendeleev Commun., 2011, 21, 186-187.

116 Gelbrich T., Humphries M., Hursthouse M. B., Ramsden C. A. /Preparation of 4-benzylsulfanyl[l,2,3,5]dithiadiazol-l-ylium chlorides: potential precursors to meso-ionic 1,2,3,5- dithiadiazolium-4-thiolate/ Arkivoc, 2002, 224-233.

117 Hearns N. G. R., Clérac R., Jennings M., Preuss K. E. /Manipulating the crystal packing of pyDTDA radical ligand coordination complexes with Mn(II) and Ni(II)/Dalton Trans., 2009, 3193-3203.

118 Fatila E. M., Goodreid J., Clérac R., Jennings M., Assoud J., Preuss K. E. /High-spin supramolecular pair of Mn(II)/thiazyl radical complexes/ Chem. Commun., 2010, 46, 6569-6571.

119 Zysman-Colman E., Nevins N., Eghbali N., Snyder J. P., Harpp D. N. /Crossover Point between Dialkoxy Disulfides (ROSSOR) and Thionosulfites ((RO^SdS): Prediction, Synthesis, and Structure/ J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 291-304.

120 Eghbali N., Bohle D. S., Harpp D. N. /Synthesis of New Cyclic Dialkoxy Disulfides/ J. Org. Chem., 2006, 71, 6659-6661.

121 Sarbu L. G., Birsa A., Hopf H., Birsa L. M. /New Bridges in [2.2]Paracyclophanes: The Interaction of Chalcogenide Halides with Pseudo-Geminal Triple Bonds/ Phosphorus, Sulfur, Silicon, 2011, 186, 1246-1250.

122 Makarov A. Yu., Shakirov M. M., Shuvaev K. V., Bagryanskaya I. Yu., Gatilov Yu. V., Zibarev A. V. /1,2,4,3,5-Benzotrithiadiazepine and its unexpected hydrolysis to unusual 7/7,14//-dibenzo[dU][l,2,6,7,3,8]tetrathiadiazecine/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2001, 1774-1775.

123 Christoph H., Grunenberg J., Hopf H., Dix I., Jones P. G., Scholtissek M., Maier G. /MP2 and DFT Calculations on Circulenes and an Attempt to Prepare the Second Lowest Benzolog, [4]Circulene/ Chem. Eur. J., 2008, 14, 5604-5616.

124 Okuma К., Tsubota Т., Tabuchi M., Kanto M., Nagahora N., Shioji K., Yokomori Y. /Reaction of Thiochamphor with Disulfur Dichloride: Novel Formation of а-Disulfine/ Chem. Lett., 2010, 39, 648-649.

125 Ogawa S., Kon-No M., Muraoka H., Ogasawara M., Nakano Т., Sato R. /Ring Size Controlled Synthesis and Structure of Cyclic Polysulfides Fused to Substituted Benzene Ring/ Phosphorus, Sulfur, Silicon, 2010, 185, 11741181.

126 Alam A., Ogawa S., Muraoka H., Kon-no M., Nakajo S., Sato R. /Selenium-Containing Tetrachalcogenins and Pentachalcogenepins Fused to Aromatic Systems/ Eur. J. Org. Chem., 2007, 6097-6105.

127 Stender K. W., Woelki N., Klar G. /Chalkogenolat-ionen und ihre derivate, xvili.l cyclische diaryldisulfide aus dischwefeldichlorid und aktivierten aromatenI Phosphorus, Sulfur, Related Elements, 1989, 42, 111-114.

128 Alberola A., Less R. J., Navarro-Moratalla E., Rawson J. M. /Synthesis and characterisation of 3,4-dialkoxy-substituted benzo-l,3,2-dithiazolyl radicals/ Chem. Commun., 2010, 46, 6114-6116.

129 Sanchez-Garcia D., Koehler Т., Seidel D., Lynch V., Sessler J. L. /Straightforward synthesis of sulfur bridged oligopyrrolic macrocycles/ J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2005, 2122-2124.

130 Ojima E., Fujiwara H., Kobayashi H. /Synthesis, Structure, and Physical Properties of 4,5-Ethylenedithio-4,5-pentathiotetrathiafulvalene and Its Perchlorate Salt I Adv. Mater., 1999, 11, 758-761.

131 Amelichev S. A., Konstantinova L. S., Lyssenko K. A., Rakitin O. A., Rees C. W. /Direct Synthesis of Fused 1,2,3,4,5-Pentathiepins/ Org. Biomol. Chem., 2005,3,3496-3531.

132 Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W. /Pentathiepins/ Chem. Rev., 2004, 104, 2617-2630.

133 Константинова JI. С., Амеличев С. А., Ракитин О. А. /1,2,3,4,5-Пентатиепины и 1,2,3,4,5-пентатиепаны/ Успехи хим., 2007, 76, 219-236.

134 Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W., Amelichev S. A. /Regioselective synthesis of pentathiepino-fiised pyrroles and indoles/ Mendeleev Commun., 2004, 91-92.

135 Amelichev S. A., Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W. /Thienopentathiepins and pentathiepinofuran/ Mendeleev Commun., 2006, 289-290.

136 Konstantinova L. S., Rakitin O. A., Rees C. W., Souvorova L. I., Golovanov D. G., Lyssenko K. A. /Unprecedented conversion of triethylamine and disulfur dichloride into a thienopentathiepin and a heptathiocane/ Organic Lett., 2003,5, 1939-1942.

137 Sato R., Fujio T., Nakajo S., Ogawa S., Alam A. /Synthesis and reactions of benzopentathiepin having hydroxyl group/ Tetrahedron Lett., 2007, 48, 3013-3016.

138 Sato R., Ohta H., Yamamoto T., Nakajo S., Ogawa S., Alam A. /Synthesis of novel axially chiral cyclic benzopolysulfides/ Tetrahedron Lett., 2007, 48, 4991-4994.

139 Sato R., Alam A., Ohta H., Mori K.-e., Sato Y., Okawa M., Tada M., Nakajo S., Ogawa S., Yamamoto T. /Novel chiral cyclic poly sulfides with a biphenyl backbone: investigation of atropisomerism and pentathiepin ring inversion/ Tetrahedron, 2008, 64, 3751-3759.

140 Mahendran A., Vuong A., Aebisher D., Gong Y., Bittman R., Arthur G., Kawamura A., Greer A. /Synthesis, Characterization, Mechanism of Decomposition, and Antiproliferative Activity of a Class of PEGylated Benzopolysulfanes Structurally Similar to the Natural Product Varacin/ J. Org. Chem., 2010, 75, 5549-5557.

141 Tsutsumi H., Higashiyama H., Onimura K., Oishi T. /Preparation of poly(iV-methylpyrrole) modified with pentathiepin rings and its application to positive active material for lithium secondary/ J. Power Sources, 2005, 146, 345-348.

142 Shimada K., Yoshida T., Makino K., Otsuka T., Onuma Y., Aoyagi S., Takikawa Y., Kabuto C. /Novel Synthesis and Thermal Ring Fission of 7-Aryl-l,2,3,4,5,7-pentathiazocanes/ Chem. Lett., 2002, 90-91.

143 Takikawa Y., Koyama Y., Yoshida T., Makino K., Shibuya H., Sato K., Otsuka T., Shibata Y., Onuma Y., Aoyagi S., Shimada K., Kabuto C. /Synthesis and Oxidative Ring Contraction of 1,5,3,7-Dichalcogenadiazocanes. Novel Formation of 1,2,4-Diselenazolidines, 1,2,4-Ditellurazolidines, and 1,2,3,4,5,7-Pentathiazocanes/ Bull. Chem. Soc. Jpn., 2006, 79, 1913-1925.

144 Steudel R., Schumann O., Buschmann J., Luger P. /S4NR (R.Methyl, n-Octyl) as Novel Chelating Ligands in Titanocene Complexes and First Synthesis of Small Sulfurimide Heterocycles SnNR (n.5, 6)/ Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1998, 37, 492-494.

145 Tsuchida E., Miyatake K., Yamamoto K., Hay A. S. /Cyclic Arylene Sulfides: A Novel Synthesis and Ring-Opening Polymerization/ Macromolecules, 1998, 31, 6469-6475.

146 Chen K., Meng Y. Z., Tjong S. C., Hay A. S. /One-Step Synthesis and Ring-Opening Polymerization of Novel Macrocyclic(arylene multisulfide) Oligomers/ J. Appl. Polym. Sci., 2004, 91, 735-741.

147 Meng Y. Z., Chen K., Zhong Y. // CNPat., 2004, 1470511.

148 Montanari L., Pavanetto F., Mazza M. /The antifungal activity of diesters of 2-mercaptobenzenmethanhiol/ Farmaco Ed. Sci., 1981, 36, 856-861.

149 Rewcastle G. W., Palmer B. D., Dobrusin E. M., Fry D. W., Kraker A. J., Denny W. A. /Tyrosine Kinase Inhibitors. 3. Structure-Activity Relationships for Inhibition of Protein Tyrosine Kinases by Nuclear-Substituted Derivatives of 2,2'-Dithio-bis-l-methyl-ALphenyl-la-indole-3-carboxamid/ J. Med. Chem., 1994, 37, 2033-2042.

150 Palmer B. D., Rewcastle G. W., Thompson A. M., Boyd M., Showalter H.

D. H., Sercel A. D., Fry D. W., Kraker A. J., Denny W. A. /Tyrosine Kinase

Inhibitors. 4. Structure-Activity Relationships among N- and 3-Substituted

187

2,2'-Dithiobis( ¡//-indoles) for in vitro Inhibition of Receptor and Nonreceptor Protein Tyrosine Kinases/ J. Med. Chem., 1995,38, 58-67.

151 Engquist R., Javaid A., Bergman A. /Synthesis of Thienodolin/ J. Org. Chem., 2004, 2589-2592.

152 Tandon V. K., Chhor R. B., Singh R. V., Rai S., Yadav B. Y. /Design, synthesis and evaluation of novel 1,4-naphthoquinone derivatives as antifungal and anticancer agents/ Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 10791083.

153 Rao V. R., Sharma V. M., Rao T. V., P. /Synthesis of some new-type of naphthothiazole triazoles from lawsone/ Collect. Czech. Chem. Commun., 1993,58, 1191-1194.

154 Itsuki Y., Shibata M., Kajiki R., Fukumoto S., Furuse K., Yamaji K., Itou Y., Takahashi S. /1,2-Benzisothiazole derivative, plant disease control agent for agricultural or horticultural use, and pest control agent for agricultural or horticultural use/ WO Pat., 2005, 060750.

155 Fiore P. J., Puis T. P., Walker J. C. /Development and pilot-scale demonstration of a process for inhibitors of the HIV nucleocapsid protein, NCp7/ Org. Process Res. Dev., 1998, 2, 151-156.

156 Da Settimo F., Primofiore G., LaMotta C., Sartini S., Taliani S., Simorini F., Marini A. M., Lavecchia A., Novellino E., Boldrini E. /Naphtho[l,2-d]isothiazole acetic acid derivatives as a novel class of selective aldose reductase inhibitors/ J. Med. Chem., 2005, 48, 6897-6907.

157 McKinnon D. M. /1,2-Dithioles/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, ed. Katritzky A. R., Rees C. W., Scriven E. F. V. Pergamon, Oxford, 1996,3, Ch. 3.11, 571-604.

158 Markovic R., Rasovic A. /1,2-Dithioles/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, ed. Katritzky A. R., Ramsden C. A., Scriven E. F. V., Taylor R. J. K. Elsevier, Oxford, 2008, 4, Ch. 4.11, 893-954.

159 Gribble G. W. /Pyrroles and their Benzo Derivatives: Applications / in Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, ed. Katritzky A. R., Rees C. W., Scriven E. F. V. Pergamon, Oxford, 1996, 2, Ch. 2.04, 207-256.

160 Bergman J., Janosik T., Wahlstrom N. /Indolocarbazoles/ Adv. Heterocycl. Chem., 2001, 80, 1-71.

161 d'Ischia M., Napolitano A., Pezzella A. /Pyrroles and their Benzo Derivatives: Applications/ in Comprehensive Heterocyclic Chemistry III, ed. Katritzky A. R., Ramsden C. A., Scriven E. F. V., Taylor R. J. K. Elsevier, Oxford, 2008, 3, Ch. 3.04, 353-388.

162 Jardine R. W., Brown R. K. /The preparation of 3-alkylthioindoles/ Can. J. Chem., 1965, 43, 1293-1297.

163 Tominaga Y., Matsuda Y., Kobayashi G. // Yakugaku Zasshi, 1975, 90, 980984.

164 Kobayashi G., Furukawa S., Matsuda Y., Natsuki R. // Yakugaku Zasshi, 1970, 90, 132-138.

165 Rewcastle G. W., Denny W. A. /Lithiation routes to oxindoles and 2-indolinethiones: precursors to 2,y-dithiobisindoles with tyrosine kinase inhibitory properties/ Heterocycles, 1994, 37, 701-708.

166 Cipiciani A., Clementi S., Giulietti G., Marino G., Savelli G., Linda P. /The Mechanism of Trifluoroacetylation of Indoles/ J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2,1982, 523-530.

167 Barreau M., Cotrel C., Jeanmart C. /1,2-Dithiole derivatives/ Ger. Offen., 1977, 2705582.

168 Schreiber S. L. /Hydrogen transfer from tertiary amines to trifluoroacetic anhydride/ Tetrahedron Lett., 1980,21, 1027-1030.

169 Mckinnon D. M., Secco A. S., Duncan K. A. /The reaction of 2,1-benzisothiazoline-3-thiones with acetylenic reagents/ Can. J. Chem., 1987, 65, 1247-1253.

170 Fanghanel E., Palmer T., Kersten J., Ludwigs R., von Schnering H. G. /Cycloaddition Reactions of [l,2]Dithiolo[l,2]dithiole Derivatives with

Dimethyl Acetylenedicarboxylate: Formation of New Bi-, Tri- and Tetracyclic Thiopyran Derivatives/ Synthesis, 1994, 1067-1071.

171 Шихалиев X. С., Медведева С. М., Ермолова Г. И., Шаталов Г. В. /4,4-Диметил-4,5-дигидро-1,2-дитиоло[3,4-с]хинолин-1 -тионы в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения ацетиленовых диполярофилов/ Хим. гетероцикл. соедин., 1999, 656-660.

172 Amelichev S. A., Konstantinova L. S., Obruchnikova N. V., Rakitin О. А., Rees С. W. /Synthesis of 1,4-dithiins from pentathiepins/ Org. Lett., 2006, 8, 4529-4532.

173 Смоленцев А.А. /Синтез и свойства функционально замещенных 1,2-дитиолов/ Диссертация на соискание степени кандидата химических наук. ИОХ РАН. Москва, 2005.

174 Barriga S., Fuertes P., Marcos С. F., Miguel D., Rakitin O. A., Rees C. W., Torroba T. /Synthesis of thiadiasole, dithietane, and imine derivatives of the [ 1,2]dithiolo[ 1,4]thiazine ring system/ J. Org. Chem., 2001, 66, 5766-5771.

175 Jacobs J., Tehrani K. A., De Kimpe N. /А survey of synthetic routes towards 2-azaanthraquinones/ Tetrahedron., 2011, 67, 9459-9471.

176 Nakamura Т., Sato Y., Kasai T. // Nippon Kagaku Kaishi, 1982, 98-104.

177 Baker K., Fierz-David H. E. /Zur Kenntnis der derivate des benzthiazols/ Helv. Chim. Acta, 1950, 33, 2011-2018.

178 Wu Y.-L., Chuang C.-P., Lin P.Y. /Oxidative free radical reactions between 2-amino-1,4-naphthoquinones and carbonyl compounds/ Tetrahedron, 2001, 57, 5543-5549.

179 Kukharev B. F., Stankevich V. K., Kukhareva V. A. /Basic catalytic disproportionate of cyclohexanospiro- 2-oxazolidines: synthesis of n-substituted 4,5,6,7-tetrahydroindoles/ Chem. Heterocyc. Comp, 1986, 437439.

180 Warburton W. K. /Arylthiazathiolium salts aitd o-aminoaryl thiols/ Chem. Rev., 1957, 57, 1011-1020.

181 Konstantinova L. S., Bastrakov M. A., Starosotnikov A. M., Glukhov I. V., Lysov K. A., Rakitin O. A., Shevelev S. A. /4,6-Dinitrobenzo[c]isothiazole: synthesis and 1,3-dipolar cycloaddition to //-methyl azomethine ylide/ Mendeleev Commun., 2010, 20, 353.

182 Stalke D. /Polyimido sulfur anions and ylides/ Chem. Commun., 2012, 48, 9559-9573.

183 van Valkenburgh H. B., Bailar J. C. /The inter-ionic attraction theory of ionized solutes. Iv. The influence of variation of dielectric constant on the limiting law for small concentrations/ J. Amer. Chem. Soc., 1925, 47, 21342137.

184 Jones R., Williams D. J., Woollins J. D. /The x-ray crystal-structures of 2 l,2,4,5-tetrathia-3,6-diazacyclohexanes/;4«g£w. Chem., 1985, 97, 778-779.

185 Mayer R., Pleis U. /The Synthesis of 4,4'-Bis(phenylazo)-iV;jV-diphenyl-sulfurdiimide/ Int. J. Sulfur Chem., 1973, 8, 285.

186 Seefeld M. A., Miller W. H., Newlander K. A., Burgess W. J., DeWolf Jr. W. E., Elkins P. A., Head M. S., Jakas D. R., Janson C. A., Keller P. M., Manley P. J., Moore T. D., Payne D. J., Pearson S., Polizzi B. J., Qiu X., Rittenhouse S. F., Uzinskas I. N., Wallis N. G., Huffman W. F., /Indole Naphthyridinones as Inhibitors of Bacterial Enoyl-ACP Reductases FabI and FabK/ J. Med. Chem., 2003,46, 1627-1635.

187 Hua D. H., Tamura M., Huang X., Stephany H. A., Helfrich B. A., Perchellet E. M., Sperfslage B. J., Perchellet J.-P., Jiang S., Kyle D. E., Chiang P. K. /Syntheses and bioactivities of substituted 9,10-dihydro-9,10-[l,2]benzenoanthracene-l,4,5,8-tetrones. Unusual reactivities with amines/ J. Org. Chem., 2002, 67, 2907-2912.

188 Davis M., White A. W. /Electrophilic Subsitution in 2,1,3-Benzisot hiazoles/ J. Chem. Soc. (C), 1969, 2189-2191.

189 Horhold H.-H., Beck J. /Synthese von Diarylschwefeldiimiden durch basische Kondensation von N-Sulfinyl-arylaminen/ J. Prakt. Chem., 1969, 311,621-629.

Kuyper J., Vrieze K. /Cumulated double bond systems as ligands: II. Diarylsulfurdiimine compounds of platinum/ J. Organomet. Chem., 1975, 86, 127.