Модифицированные силоксановые резины высокого наполнения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Гадельшин, Раиль Наилевич

• Гадельшин, Раиль Наилевич
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Гадельшин, Раиль Наилевич

Содержание

Введение

1 Аналитический обзор

1.1 Наполнители силоксановых резин 12 1.1.1 Влияние наполнителей на свойства силоксановых резин

1.2 Термостойкость силоксановых полимеров

1.2.1 Влияние строения полиорганосилоксанов на их термостойкость

1.2.2 Термоокислительная деструкция полиорганосилоксанов

1.2.3 Стабилизаторы и термостабилизаторы силоксановых эластомеров

1.3 Полимерные нанокомпозиты 29 1.3.1 Полисилоксановые нанокомпозиты и их свойства

1.4 Горение полимерных материалов 36 1.4.1 Повышение огнестойкости силоксановых резин 3

1.5 Заключение

2 Экспериментальная часть

2.1 Выбор объектов и методов исследования

2.1.1 Характеристики объектов исследования

2.1.2 Перевод природного бентонита в натриевую форму и

получение органобентонита

2.2 Изготовление резиновых смесей

2.3 Основные методы исследований 47 2.3.1. Оценка физико-механических свойств

2.3.2 Реологические и вулканизационные свойства

2.3.3 Термогравиметрический анализ и дифференциально-сканирующая калориметрия

2.3.4 Рентгенографический фазовый анализ

2.3.5 Исследование стойкости к воздействию жидких

агрессивных сред

2.3.6 Динамический механический анализ

3 Обсуждение результатов эксперимента

3.1 Изучение влияния вида и содержания наполнителей на

свойства силоксановых резин

3.2 Модификация силоксановых резин аминоэфирами борной кислоты

3.3 Влияния высокодисперсного оксида цинка на свойства силоксановых резин

3.4 Силоксановые резины модифицированные органо-

бентонитами

3.5 Разработка высоконаполненных силоксановых резин с повышенной термо- и огнестойкостью

4 Выводы

5 Список литературы 103 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные силоксановые резины высокого наполнения»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Современная техника, характеризующаяся использованием высоких скоростей, температур, энергий, требует применения соответствующих материалов, в том числе и резин, способных работать в жестких условиях. В связи с этим все большее применение находят резины на основе силоксановых каучуков, отличающиеся широким температурным интервалом эксплуатации, высокой стойкостью к УФ-излучению и озону, к термическому старению на воздухе и в вакууме, высокими диэлектрическими свойствами, а также физиологической инертностью. Перечисленные достоинства предопределяют области применения силоксановых резин. Это, прежде всего электротехника, авиакосмическая промышленность, машино- и судостроение, медицина и строительство. Силоксановые резины применяются для изготовления проводов и кабелей, кратковременно работающих в условиях пожара, изоляционной защиты уплотнений, покрытий для космических кораблей и ракет, для систем, где недопустимы отказы работы оборудования. Вместе с тем с появлением новых областей применения силоксановых резин, постоянным ужесточением требований к ним, в том числе по термостойкости и огнестойкости, назрела необходимость поиска новых подходов к созданию силоксановых резин, обеспечивающих выполнение этих требований.

В настоящее время считается общепризнанным, что возможности улучшения свойств за счёт синтеза новых силоксановых каучуков уже во многом исчерпаны. В этой связи важная роль в создании силоксановых резин принадлежит модификаторам химического и физического типа, а также наполнителям и пластификаторам, использование которых позволяет не только улучшить свойства резин, но также и снизить их стоимость.

Следует отметить, что в последние годы активно развиваются исследования по созданию нанокомпозитов на основе полимеров, позволяющие существенно улучшить их свойства. В связи с этим исследования по созданию высоконаполненных силоксановых резин и

получению нанокомпозитов на их основе представляются весьма своевременными и актуальными.

Целью работы является создание высоконаполненных силоксановых резин с улучшенными физико-механическими свойствами, термо- и огнестойкостью.

Задачи исследования в соответствии с целью работы:

— изучение влияния вида и содержания наполнителей и модификаторов: аминоэфиров борной кислоты, высокодисперсного оксида цинка и органобентонитов - на свойства высоконаполненных силоксановых резин;

— разработка с учетом проведенных исследований силоксановых резин высокого наполнения с повышенной термостойкостью и огнестойкостью.

Научная новизна. Впервые изучено влияние аминоэфиров борной кислоты на свойства силоксановых резин. Установлено, что аминоэфиры борной кислоты, являясь физическим модификатором, позволяют повысить физико-механические свойства и термостойкость резин, а при повышенном содержании они проявляют свойства пластификатора.

Впервые изучено влияние высокодисперсного оксида цинка на свойства силоксановых резин. Установлено, что высокодисперсный оксид цинка является эффективным термостабилизатором силоксановых резин и уже при содержании 2 мас.ч. проявляет более высокую эффективность по сравнению со стандартным оксидом цинка.

Практическая ценность. В результате проведенных исследований разработаны силоксановые резины, обладающие повышенной термостойкостью и огнестойкостью, которые могут найти применение в электротехнике, авиакосмической промышленности, машино- и судостроении, медицине. На ООО «Весто» выпущена опытно-промышленная партия огнестойкой силоксановой резиновой смеси в количестве 300 кг. Полученные резины прошли испытания на соответствие требованиям

1< ц

компании «Интех Пром». По результатам проведенных испытаний получены положительные заключения.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и доложены на XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичнековские чтения» (Казань, 2009); XIX Менде-леевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011); Научной школе с международным участием «Новые материалы и технологии переработки полимеров» (Казань, 2012); III Всероссийской конференции «Каучук и резина - 2013: традиции и новации» (Москва, 2013).

Работа удостоена премии VII Республиканского конкурса "Пятьдесят лучших инновационных идей для Республики Татарстан" в номинации ОАО "Татнефтехиминвест-холдинг" (2011 г.)

По материалам диссертации опубликованы 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК для размещения материалов диссертаций, и 4 тезиса докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 120 страницах машинописного текста и состоит из введения, трёх глав, выводов, списка цитируемой литературы, содержащего 120 наименования и списка публикаций автора. Диссертация включает 24 таблицы и 32 рисунка.

Автор выражает личную благодарность А.Д. Хусаинову, Ф.А.Трофимовой, A.M. Губайдуллиной, Н.И. Наумкиной, Д.В. Вассерману за помощь в обсуждении результатов исследований.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

Силоксановые резины обладают комплексом уникальных свойств: повышенными термо-, морозо- и огнестойкостью, устойчивостью к облучению различными видами энергии, атмосферостойкость, сопротивлением накоплению остаточной деформации сжатия, физиологическая инертность и т. д. Они применяются практически во всех областях техники, а относительно высокая их стоимость окупается более длительным сроком эксплуатации по сравнению с резинами на основе углеводородных каучуков.

Силоксановые эластомеры относятся к классу кремнийорганических полимеров. Они отличаются от других каучуков характером основной цепи, которая состоит из чередующихся атомов кремния и кислорода. Это химически инертный нетоксичный продукт без запаха и вкуса. В полностью довулканизованной резине не растут микроорганизмы, грибы, бактерии, плесень.

Наиболее важным свойством таких эластомеров является термостойкость. Обычная температура, при которой они эксплуатируются, равна 180°С, но кратковременно они могут использоваться и при более высоких температурах [1]. Свойства силоксановых резин меньше зависят от температуры, чем свойства органических. Силоксановые эластомеры остаются упругими и при низких температурах (приблизительно до -60°С), разработаны также специальные их виды, сохраняющие упругость и до -90°С [2].

Резины на основе силоксанов обладают коэффициентом теплопроводности, приблизительно равным 0,004 Вт/м*град, что вдвое меньше, чем для обычных резин [1]. Поэтому они используются для изготовления электроизоляции, например, в силовых кабелях.

Эластомеры на основе силоксанов обладают хорошими электроизоляционными свойствами: удельное объемное сопротивление

П 1С

ненаполненного полидиметилсилоксана — 10" -10" Ом/см, электрическая прочность— 15-25 кВ/мм [2].

Уникальное сочетание свойств позволяет изготавливать из силоксановой резины изделия, которые по вязкости, плотности, упругости, твердости могут имитировать почти любую живую ткань организма: мышцы, кожу, хрящи или кости. Эти материалы ткане- и гемосовместимы, легко стерилизуются и вызывают меньшее раздражение окружающих тканей по сравнению с любым другим полимерным материалом. Они обладают хорошими оптическими свойствами, низкой температурой кристаллизации, незначительным изменением вязкости в широком диапазоне температур, высокой гибкостью полимерных цепей, высокой термической, термоокислительной и гидролитической стабильностью, плотностью, близкой к плотности мягких тканей человека, плохой адгезией практически к любой поверхности. В агрессивной среде почек, мочеточника, печени механические свойства резин на основе силоксанов изменяются незначительно [3].

Провода, изолированные силоксановой резиной, могут очень длительное время выдерживать температуру 150°С, а также рабочую температуру 200 °С. Их эластичность сохраняется при кратковременном воздействии температур до 315°С. Такая изоляция оказывается даже более теплостойкой, чем сами медные провода, и может работать при таких температурах, которые вызывают окисление меди.

Силоксановые резины получили применение в качестве изоляции сильноточных кабельных изделий. Эти резины используются для изготовления проводов и кабелей, кратковременно работающих в условиях пожара, изоляционной защиты уплотнений, покрытий для космических кораблей, а также ракет. Разработана специальная силоксановая резина для защитного экранирования от высокоэнергетических излучений, например, от воздействия рентгеновских и у-лучей [4].

Ткань с покрытием из силоксановой резины — альтернативный материал для изготовления спецодежды и детских пеленок.

Физиологическая и химическая инертность силоксановых резин, их необычные поверхностные свойства, в том числе гидрофобность, антиадгезионные свойства и плохая совместимость с другими веществами способствуют тому, что почти все виды силоксанов и резин на их основе применяются в медицине и косметике.

Базовые рецептуры силоксановых резин в большенстве случаев состоят из силоксанового каучука в количестве 100 мас.ч., наполнителя (Аэросил, Росил, белая сажа, каолин, мел и т.д.) от 0 до 100 мас.ч., при необходимости антиструктурирующие добавки и термостабилизаторы, а также вулканизующий агент (в основном пероксиды) от 1,0 до 2,0 мас.ч..

При обычной температуре полимерные цепочки не взаимодействуют друг с другом, химически они ведут себя инертно. Чтобы заполнить пространство между цепями и создать опору для полимерного каркаса внутри, вводятся различные наполнители. Вид, количество и состав наполнителей могут варьироваться и оказывать решающие воздействие на свойства каучука и резины. В зависимости от характера наполнителей различают 2 группы. Усиливающие наполнители к которым относятся, прежде всего, пирогенная кремниевая кислота с очень высокой удельной

•у

площадью поверхности: более 100 м /г, например, Аэросилы. Иногда в качестве усиливающего наполнителя используется осадочная кремниевая кислота. Технический углерод так же может оказывать усиливающие действие. Неусиливающие наполнители также используются для наполнения силиконовой резины при компаундировании для того, чтобы придать резине определенные свойства, например:

-диатомовая земля используется для получения дешевых резиновых

смесей

-кварц применяется для получения дешевых резиновых смесей и достижения стойкости к некоторым средам

-сажа придает резинам износостойкость (а также удешевляет их). В качестве наполнителей применяют сажу, графит, стеклянные, асбестовые, химические волокна и др.

Если пластификаторы принципиально необходимы, они имеют силиконовую полимерную основу.

Силиконовые резины по своей природе прозрачны, поэтому возможная цветовая палитра включает практически все возможные цвета.

В отличие от органических эластомеров силиконы не требуют введения стабилизаторов против воздействия ультрафиолетового излучения и прочих факторов. Силиконы по своей природе чрезвычайно стойки к воздействию погодных факторов и старению. Для стабилизации к воздействию горячего воздуха, стойкости к средам и исключения деполимеризации предлагаются специальные стабилизаторы.

Принципиально различают два типа сшивки: пероксидная (рисунок 1) и аддитивная (рисунок 2). Последняя инициируется платиновым катализатором. Вулканизация силиконовых резин возможна благодаря реакционной способности винильных групп полимерных цепей каучуков. Наиболее часто используемыми пероксидами являются перекись дикумила, перекись дихлорбензоила.

ш

м©

т

-— 0

и £

I • ^н м — с-с С"

1 м

•о

я

И

в

\ — <

Я /

в

- О. - о — с

н

я п

и й'

и -

о-

N «¡и*|> Н Н М

-с-с—н н-

Ме

8 И

-с-с—с-

й И и

V

° „-Н

■с - с С.

Рисунок 1 - Механизм пероксидной вулканизации

Активная группа оолимора

Каталитически» центр

1-й этап реакции сши&ки

н ■—■ с =с

Ме

I

а — о

I

Ме

.м

*Н

* Мо

I

-з» — о — а ~ I 1

Ме Ме

\ /

'Ж*л Vй

Н —С ч

( Г ЧН о —а — о

I

О — 51 — О

Сшивка

К — с=== I

0-8.-0 I

Ме

/ N.

Н

н н О I /

I I I ■С — С— 5!-ЗДе* I и III

но | \

Рисунок 2 - Механизм аддитивной вулканизации

1.1 Наполнители силоксановых резин

Важнейшим отличием силоксанового каучука от других является очень низкое межмолекулярное взаимодействие, что приводит к низким значениям физико-механических показателей ненаполненных вулканизатов. Поэтому основное требование к наполнителям для полисилоксановых эластомеров обеспечение высокого усиливающего эффекта.

Все остальные требования к наполнителям также определяются специфическими свойствами каучука: наполнители должны быть теплостойкими, инертными по отношению к вулканизующему агенту, обладать в ряде случаев диэлектрическими свойствами. От взаимодействия между поверхностью наполнителя (в частности, кремнеземного), макромолекулами каучука и различными ингредиентами зависят такие свойства, как вязкость резиновых смесей, склонность к преждевременной вулканизации, прочностные свойства вулканизатов и т.п. В связи с этим все

наполнители можно разделить на две группы: полуусиливающие или неусиливающие и усиливающие (деление условно).

К первой группе наполнителей относятся силикаты и карбонаты различных металлов, силикагели, окислы цинка, титана и других металлов, каолины, диатомиты, тальки и др. как правило, они используются в сочетании с усиливающими наполнителями и придают резинам дополнительные свойства или являются инертными добавками и используются для удешевления резин.

1.1.1 Влияние наполнителей на свойства силоксановых резин

Наиболее распространенными наполнителями этой группы являются диатомиты, которые применяются как для удешевления, так и для снижения остаточной деформации сжатия резин. Для достижения последнего используются обожженные диатомиты, например тонкоизмельченный кварц и двуокись титана. Кизельгур, целитсуперфлосс способствуют повышению маслостойкости резин, тальк, каолин улучшают технологически свойства и удешевляют смеси. Твердость вулканизатов может быть повышена за счет введения в резиновую смесь асбеста. Окислы металлов (титана, железа, цинка), сравнительно недавно широко применявшиеся в качестве наполнителей силоксановых каучуков, в настоящее время ввиду низких прочностных свойств вулканизатов используются только в качестве добавок, повышающих теплостойкость. Величина частиц окислов металлов (в частности, окислов железа), применяемых в качестве добавок рецептурах силоксановых резин, оказывает существенное влияние на теплостойкость и некоторые другие свойства вулканизатов. Известно применение фторопласта в качестве компонента резиновой смеси, улучшающего прочностные показатели, термическую устойчивость, а также стойкость к растворителям и маслам.

К усиливающим наполнителям относится различным образом приготовленная тонкодисперсная двуокись кремния, хотя имеются

сообщения о применении в качестве усиливающего наполнителя силоксановых каучуков и технического углерода. Кремнеземные наполнители делятся на безводные кремнекислоты (аэросил) и гидратированные (белые сажи) [5]. Характеристика кремнеземных наполнителей представлена в табл. 1.1.

Таблица 1 - Характеристика кремнеземных наполнителей

Наполнитель Содержание БЮз, % Удельная поверхность, м2/г Плотность, г/см3 Содержание влаги,%

Аэросил А-300 99,9 300 ±30 2,1 3,0

Росил-175 99,9 175 ±25 2,36 3,0

Белая сажа У-333 88 40 ±10 3,4 6,5

Кварцит 99 4 4,6

Изменение физико-механических свойств материала обусловлено взаимодействием между полимером и наполнителем, а также структурирующим влиянием высокодисперсного наполнителя.

В резиновой промышленности аэросил применяется преимущественно для усиления силоксановых каучуков, вулканизуемых при повышенных температурах. При этом резины обладают хорошими электрическими свойствами, сохраняющимися при повышенных температурах, и отличаются прозрачностью или полупрозрачностью.

Использование аэросила осложнено его высокой активностью, которое обуславливается тем, что на поверхности аэросила содержатся большое количество гидроксильных групп, которые вступают в реакцию конденсации с концевыми группами полимерных молекул, что приводит к преждевременному структурированию резины. Структурирование резиновых

смесей может быть также предотвращено заменой гидроксильных групп на поверхности аэросила неактивными группами.

Технологические трудности связаны с тем, что при введении аэросила резиновая смесь структурируется, из-за чего ее переработка практически невозможна. Были найдены соединения, способные в процессе изготовления и хранения резиновых смесей задерживать структурирование каучука аэросилом, в число которых входят силоксандиолы. Наибольшее распространение из используемых соединений этого ряда получили а,со-дигидрооксиполидиметилсилоксан — продукт НД-8 [6].

Наполнитель оказывает существенное влияние на процессы термоокисления и устойчивость полимерной силоксановой цепи к гетеролитическому распаду, а также на теплофизические и реологические характеристики резиновых смесей. Отмечено влияние наполнителей на процесс кристаллизации силоксановых эластомеров. Введение наполнителя значительно повышает степень кристалличности вулканизатов по сравнению с ненаполненными эластомерами, объясняется влиянием наполнителя как зародышеобразователя.

Предполагают, что эффект усиления силоксанового полимера заключается в агрегировании частиц наполнителя с образованием сетчатых структур и в ассоциации этих агрегатов и структуру с молекулами полимера. При этом могут образовываться два типа структур, первый - структура образована полимерной цепью, связанной с одной или агрегатом наполнителя, хотя цепь может присоединяться к частице в нескольких местах. Второй - структура образована полимерной цепью, связанной одновременно с несколькими отдельными наполнителями.

Чем выше степень развития цепочечной структуры, что также зависит и от дозировки наполнителя, тем эффективнее усиление. Полагают, что при вальцевании смеси каучука с наполнителем часть агрегатов разрушается, и в месте разрыва образуются участки, способные к образованию водородных связей с полимером с увеличением структур наполнителя растет число таких

реакционноспособных центров, а, следовательно, и число взаимодействий полимер-наполнитель. Все это приводит к улучшению физико-механических показателей вулканизатов.

Способность кремнеземных наполнителей сорбировать значительные количества влаги не может не сказываться на свойствах силоксановых резин. При увеличении содержания сорбированной влаги на поверхности, например, белой сажи от 0,57 до 2,8 монослоя ухудшаются прочностные свойства перевулканизатов силоксановых каучуков, которые при дальнейшем росте содержание влаги уже меняются мало. Вместе с тем при исследовании свойств резиновых смесей было показано, что эффект структурирования проявляется в присутствии влаги (приблизительно монослоя) на поверхности наполнителя, этот эффект в процессе старения смеси уменьшается за счет вытеснения влаги с поверхности наполнителя каучуком. При этом образуются прочные химические связи, количество которых возрастает с ростом объемной доли введенного наполнителя. В процессе вулканизации эти связи не исчезают, но возникают дополнительные, что сопровождается улучшением физико-механических показателей резин в соответствии со способностью наполнителя образовывать прочные связи с каучуком. Наряду с химическими, при хранении смеси, образуются, по-видимому, другие связи, разрушающиеся при механическом воздействии, в частности при вальцевании.

1.2 Термостойкость силоксановых полимеров

Как было уже сказано, наиболее важным свойством таких эластомеров является термостойкость [7, 8]. В дальнейшем будут рассматриваться влияние строения полиорганосилоксанов на их термостойкость, а так же термическая деструкция полиорганосилоксанов и методы их повышения.

1.2.1 Влияние строения полиорганосилоксанов на их термостойкость

Спиралевидное строение молекул полиорганосилоксанов с 3—6 атомами кремния в витке спирали создает благоприятные условия для образования циклов. Очевидно поэтому распад полидиметилсилоксана сопровождается разрывом связи 81—О и выделением низкомолекулярных циклических продуктов без заметного разрушения связи 81—С. В связи с этим считают [9, 10], что при термической деструкции линейных полисилоксанов решающим фактором является не разница в энергиях связей Б!—О и —С, а спиралевидное строение молекул. Увеличение органических радикалов у атомов кремния уменьшает склонность полимерной цепи к свертыванию в спираль, поэтому деполимеризация полидиэтилсилоксана протекает значительно труднее, чем полидиметилсилоксана и при более высокой температуре [10]. Довольно большой термической стабильностью обладают полимеры с силфениленовыми связями [11-17]. Полимеры с силфениленовыми связями значительно более термостойки, чем обычные полидиметилсилоксаны [17]. Максимальная скорость потери веса при пиролизе таких полимеров (1,4—1,9% мин) наблюдается при 520—540°, а полидиметилсилоксана (2,1%/мин) - уже при 420°. Высокую термическую стабильность этих полимеров авторы объясняют большей трудностью расщепления связи 81—С по сравнению со связью 81—О в полидиметилсилоксане. Голдовский и Кузьминский с сотр. [14] получили сравнительные данные о термостабильности полимеров с дифенилоксидными звеньями температура разложения которого на 100° выше, чем у полидиметилсилоксана, наименее устойчив полимер с ш-фениленовыми звеньями. Введение силариленовых звеньев в цепь полидиметилсилоксанов в количестве до 3 мол.% не оказывает существенного влияния на термостойкость [14]. Однако имеются данные [16] о том, что полимеры с введенными в цепь дифениленовыми и нафтиленовыми мостиками устойчивы даже при 600° и способны давать

< /' » - V > '' 1

очень прочные термостойкие пленки, не меняющие своих свойств до 400°. На термическую стабильность полиорганосилоксанов оказывает существенное влияние и строение полимерных цепей. Для разрыва линейных макромолекул достаточно разрушения одной 81—О-сзязи, а у полимеров пространственной структуры необходимо разрушить силоксановые связи в двух или даже трех точках. Поэтому термическая стабильность последних значительно выше, чем линейных полимеров [18]. Для повышения термической стойкости полиорганосилоксанов их подвергают вулканизации, используя перекиси или 7-облучение, причем более термостойки радиационные вулканизаты [19-21]. Различие в термостойкости перекисных и радиационных вулканизатов объясняется различным характером поперечных связей [22]. В перекисных вулканизатах сшивание осуществляется в основном за счет метиленовых мостиков или связей 81—81. В радиационных вулканизатах в основном образуются связи 81—СН2— СН2—81, вследствие рекомбинации свободных радикалов 81—СН2. Термостойкость радиационных вулканизатов выше, так как связи С—С прочнее, чем 81—С- и 81—81-связи и, кроме того, при высоких температурах в резинах возможно образование некоторого количества двойных связей в результате реакции. Разрыв двойных поперечных связей затруднен и предотвращает деструкцию. Особенностью термического окисления является то, что кислород действует непосредственно лишь на органические группы, связанные с атомом кремния. Естественно, что строение групп, обрамляющих главную цепь, сильно влияет на термостойкость полиорганосилоксанов. С увеличением алкильного радикала боковой цепи наблюдается снижение термоокислительной стабильности

полиорганосилоксанов. Так, полидиметилсилоксаны [18] начинают заметно окисляться при 200°, полидиэтилсилоксаны — при 138°, а полидибутилсилаксаны — при 120° [23]. Замена метальных групп на винильные также несколько снижает термостойкость [24,25]. Наоборот, замещение метальных групп на фенильные значительно повышает

термоокислительную стабильность полиорганосилоксанов [26-28]. Так, потери веса полифенил сил океана при 350° незначительны, а после прогрева в течение 24 часов при 450° в нем остается до 3,7% С и 0,76% Н [29]. Повышенную стойкость полифенилсилоксанов объясняют [26] экранирующим действием фенильных групп на силоксановую связь. Так, температура начала разложения снижается с 357° для нехлорированного полимера до 312° для полимера, с четырьмя атомами хлора в фенильном ядре [30]. У полидиметилфенилсилоксана, содержащего метил-у-трифторпропилсилоксигруппы, процессы перегруппировки силоксановой связи происходят с заметной скоростью, которая растет с увеличением содержания этих групп [31]. Для полиорганосилоксанов с различными обрамляющими группами были вычислены величины времени полураспада [27]; в зависимости от обрамляющих групп эти полимеры по стойкости к термическому окислению можно расположить в следующем порядке:

СбН5>С1СбН4>С1зС6Н2>С12С6Нз>СН2=СН>СНз>С2Н5>СзН7>С4Н9

Исследуя вопрос о том, что определяет термические свойства органосилоксанов расположение метальных и фенильных групп в цепи или суммарное отношение СНз/СбН5, Соболевский и Назарова [32] пришли к выводу, что основные термические свойства этих полимеров с регулярным и нерегулярным строением практически одинаковы, при близких величинах отношения СН3/СбН5. Термоокислительная стабильность

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гадельшин, Раиль Наилевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Миллс, P.H. Силиконы / P.H. Миллс, Ф.М. Льюис. - М: Химия, 1964. -255 с.

2. Кранихфельд, Л.И. Кремнийорганические резины в кабельной технике / Л.И. Кранихфельд, Т.М. Орлович, Л.З. Хазен. - М.: ВНИИЭМ, 1966. - 92 с.

3. Южелевский, Ю.А. Силоксановые каучуки и материалы на их основе медицинского назначения / Ю.А. Южелевский, Л.И. Бурмистрова. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 70 с.

4. Силоксановые каучуки. Тем. Обзор / В.О. Рейхсфельда [и др.] - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1970. - 117 с.

5. Гринблат М. П. Силоксановые каучуки и резиновые смеси на их основе / М. П. Гринблат, Н. Ф. Деминская, Н. М. Кузьминова. - М: ЦНИИТЭ

6. Изучение влияния наполнителей на свойства силоксановых резин / О. В. Владимирская [и др.] // Производство и использование эластомеров. -2006. -№ 2. - С. 35 - 42.

7. Туторский, И.А. Эластомерные нанокомпозиты со слоистыми силикатами. Структура слоистых силикатов, строение и получение нанокомпозитов [Текст] / И.А. Туторский, Б.В. Покидько // Каучук и резина. - 2004. - № 5. -С. 23-29.

8. Бажант, В. Силиконы / В. Бажант, В. Хваловски, И. Ратоуски - М.: Госхимиздат, 1960. - 710 с.

9. Андрианов, К. А. Кремнийоргапические соединения / К. А. Андрианов. -М.: Гостехиздат, 1955.

10. Андрианов, К. А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул / К. А. Андрианов. - Изд.АН СССР, М., 1962.

11. R. L. Merker, М. J.Scol 1, J. Polymer Sei., 2, 15 (1964).

12. Т.И. Пономарева, Т.А. Красовская, М. В. Соболевский, Пластмассы, 1964, №6, 21.

13. К. А. Андрианов, В. И. Пахомов, В. Н. Гальперин, Д.Н. Мухина, Высокомол. соед., 8, 1618 (1966).

г

14. Е.А.Голдовский, А. С. Кузминский , Т. Е. Горохова , С. Б. Долгоплоек , Высокомол. соед., 8, 960 (1966).

15. К.А. Андрианов, В.Е. Никитенко, H. Н. Соколов, Высокомол. соед., 2, 158,(1960).

16.1. Curry , I. Byrd, J. Appl. Polymer Sei., 9, 295 (1965).

17. Т. Вада, M. Исидзука , И. Ивамацу, К. Кавадзухиса, Коге кагакудзасси, 66, 631 (1963); РЖХим., 1964, 23С106.

18. E.G. Rochow, W.F. Gilliam, J. Am. Chem. Soc, 63, 708 (1941).

19. JI.А. Оксентьевич, Т. С. Никитенко, A.C. Кузьминский, Каучук и резина, 1959. -№ 5.- С. 21.

20. И.Я. Поддубный, В.Н. Карцев, C.B. Аверьянов, Ю.В. Тренке, JI.A. Аверьянова, В.Ф. Евдокимов, Каучук и резина, 1960, № 9, 5.

21. С. В. Аверьянов, И.Я. Поддубный, Ю.В. Трешке, J1. А. Аверьянова, Каучук и резина, 196.1, № 12. 1.

22. И.Я. Поддубный. C.B. Аверьянов, JI.A. Аверьянова ДАН 132 651 (19611).

23. С.С. Currie, Ind. Eng. Chem, 46, 2331 (1954).

24. L.C. Seal a, W.M. HicKam, Ind. Eng. Chem, 50, 1583 (1958).

25. D.T. Hurd, G.F. Roedel, Ind. Eng. Chem, 40 2076 (1948).

26. C.M. Murphy, C.E. Saunders, D. Smith . Ind. Eng. Chem, 42, 2462 (1950).

27. К.А. Андрианов, H.H. Соколов, Хим. пром., 1955, № 6, 9.

28. К.А. Андрианов, Г.Е. Голубков, К.И. Забырина, Пластмассы, 1964,№ 2, 22

29. Соколов, H.H. Химия и практическое применение кремнийорганических соединений / H.H. Соколов // Труды ВЭИ. - Вып. 66. - 1959.

30. Т.В. Королева, Т.А. Красовская, М.В. Соболевский, Пластмассы, 1966№ 11,20.

31. Б.В. Молчанов, Г.В. Гребенщикова, М.Ф. Борисов, Пластмассы, 1966

32. М.В. Соболевский, Д. В. Назарова, Пластмассы, 1964, № ,5 19.

33. К.А. Андрианов, Сунь Шу - Мэя, Высокомол. соед, 2, 554 (J960).

34. К.А. Андрианов, М.В.Соболевский, Пласт, массы, 1959, № 1,5.

35. D.C. Atkins, C.M. Murphy , C.E. Saunders, Ind. Eng. Chem., 39, 1395(1947).

36. C.D. Doyle, Journal of Polymer Science, 31, 95 (1959).

37. L.C. Scala, W.H. Hickam, M.H. Loeffer, J. Appl. Polymer Sic, 2, 297, (1959).

38. A.C. Кузьминский, E.A. Голдовский, ДАН, 149, 606 (1963).

39. E.A. Голдовский, Кандид, диссерт. НИИРЛ, 1962.

40. A.C. Кузьминекий, Е.А. Голдовский, ДАН, 160, 125 (1965).

41. D.K. Thomas, Polymer, 7, 99 (1966).

42. R.C.Osthoff, A.H. Bneche, W.T. Grubb, J. Am. Chem. Soc, 72, 4659 (1954).

43. E.H. Farmaer, Trans. Faraday Soc, 38, 340 (1942).

44. H.S. Tag 1 or, A.W. Tobolsky, J. Am. Chem. Soc., 67, 2063 (1943).

45. H. Грасси, Химия процессов деструкции полимеров, ИЛ, М., I960.

46. L.C. Seala, W.M. Hickam , А. Lander, Rev. Sei. Instr., 29, 988 (1958).

47. A.C. Кузьминский, E.A. Голдовский, ДАН, 140, 1324 (1961).

48. A.C. Кузьминский, E.A. Голдовский, С. В. Дуденкова, Л. Л. Суница, Ю. В. Орлов, Междунар. сип. по химии, кремнииорганических соед., Прага, 1965, стр. 362.

49. Grassie N, MacFarlane IG. European Polymer Journal 1978; 14:875.

50. Patnode W, Wilcock DF. Journal of the American Chemical Society 1946;68:358.

51. Thomas TH, Kendrick J. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 1969;7:537.

52. Шустова, О. А. Механизмы стабилизации термостойких полимеров / О. А. Шустова, Г. П. Гладышев // Успехи химии. - 1976. - т. 45. - вып. 9. - С. 1695-1720.

53. Kucera М. Neutralization of residual catalyst in polydimethylsiloxane. Effect of neutralization on the thermal stability of the polymer / M. Kucera, J. Lanikova, M. Jelinek. - J. Polym. Sei., 1961.-v. 59. - 301-310 p.

\

54. Балыкова, Т. Н. Успехи в области изучения деструкции и стабилизации полимеров / Т. Н. Балыкова, В. В. Родэ // Успехи химии. - 1968. - т. 36. -вып. 4. - С. 662-686.

55. Химия и технология кремнийорганических эластомеров / под ред. В. О. Рейхсфельда. - JL: «Химия». - 1973. - 176с.

56. Kucera М. Thermal stability of Polydimethylsiloxane / M. Kucera, J. Lanikova. - J. Polym. Sci, 1962. - v. 59, p. 79-85.

57. Chung H. Single-step in situ synthesis of polymer-grafted single-wall nanotube composite / H. Chung, K. Cho, C. Y. Ryu, P. M. Ajayan // Journal of American Chemical Society. - 2003. - vol. 125. - № 31. - pp. 9258-9259.

58. Putz, K. W. Elastic modulus of single-walled carbon nanotube/poly(methyl methacrylate) nanocomposites / K. W. Putz, C. A. Mitchell, R. Krishnamoorti, P. F. Green, // Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics. - 2004. - vol. 42. - №. 12.-pp. 2286-2293.

59. Satishkumar, В. C. Novel experiments with carbon nanotubes: opening, lling closing and functionalizing nanotubes / В. C. Satishkumar, A. Govindaraj, J. Mofokeng, G. N. Subbanna, C. N. R. Rao // Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics. -1996. - vol. 29. - № 21. - pp. 4925-4934.

60. Valentini L. Effects of singlewalled carbon nanotubes on the crystallization behavior of polypropylene / L. Valentini, J. Biagiotti, J. M. Kenny, S. Santucci // Journal of Applied Polymer Science. -2003. - vol. 87. - № 4. - pp. 708-713.

61. Valentini L. Physical and mechanical behavior of single-walled carbon nanotube/polypropylene/ethylene-propylene-diene rubber nanocomposites / L. Valentini, J. Biagiotti, J. M. Kenny, and M. A. L. Manchado // Journal of Applied Polymer Science. - 2003. - vol. 89. - № 10. - pp. 2657-2663.

62. Zhang N. Functionalization of carbon nanotubes by potassium permanganate assisted with phase transfer catalyst / N. Zhang, J. Xie, and V. K. Varadan // Smart Materials and Structure. - 2002. - vol. 11. - № 6.

63. Park C. Dispersion of single wall carbon nanotubes by in situ polymerization under sonication / C. Park, Z. Ounaies, K. A. Watson, R. E. Crooks, J. S. Jr., S. E.

Lowther, J. W. Connell, E. J. Siochi, J. S. Harrison, T. L. S. Clair // Chemical Physics Letters. - 2002. - vol. 364. - №. 3-4, pp. 303-308.

64. D. Gong, Titanium oxide nanotube arrays prepared by anodic oxidation / D. Gong, C. A. Grimes, О. K. Varghese, W. Hu, R. S. Singh, Z. Chen, E. C. Dickey // Journal of Materials Research. - 2001.- vol. 16, № 12.

65. Golberg D. Insights into the structure of BN nanotubes / D. Golberg, Y. Bandoi, L. Bourgeois, K. Kurashima, T. Sato // Applied Physics Letters. - 2001. -vol. 77.-№ 13.

66. Frey, G. L. Optical properties of MS2 (M = M0, W) inorganic fullerene like and nanotube material optical absorption and resonance raman measurements / G. L. Frey, R. Tenne, M. J. Mathews, M. S. Dresselhaus, G. Dresselhaus // Journal of Materials Research. - 1998. - vol. 13. - №. 9.

67. [Электронный ресурс]. - http://webmineral.com/data/halloysite.shtml

68. Frisch, H. L. Nanocomposites prepared by threading polymer chains through zeolites, mesoporous silica, or silica nanotubes / H. L. Frisch, J. E. Mark // Chemistry of Materials. - 1996. - vol. 8 - №. 8. - pp. 1735-1738.

69. Пул Ч. Нанотехнологии / Пул Ч., Оуэне Ф. - М.: Техносфера, 2004.

70. Сидоров JI.H., Юровская М.А. и др. Фуллерены. - М.: Экзамен, 2005.

71. Tang Z. One-dimensional assemblies of nanoparticles: Preparation, properties, and promise / Z. Tang, N. A. Kotov // Advanced Materials. - 2005. - vol. 17. - №. 8.-pp. 951-962.

72. Tang E. Synthesis of nanoZnO/poly(methyl methacrylate) composite microsphere through emulsion polymerization and its UV-shielding property / E. Tang, G. Cheng, X. Pang, X. Ma, F. Xing // Colloid and Polymer Science. 2006. -vol. 284. - № 4. - pp. 422 - 428.

73. Pothukuchi S. Development of a novel polymer-metal nanocomposite obtained through the route of in situ reduction for integral capacitor application / S. Pothukuchi, Y. Li, C. P.Wong // Jounal of Applied Polymer Science. - 2004. -vol. 93.-№4.-pp. 1531-1538.

74. Cole, D. H. Metal-polymer interations in a polymer/metal nanocomposite / D. H. Cole, K. R. Shull, L. E. Rehn, P. Baldo // Physical Review Letter. - 1997. - vol. 78. - № 26. - pp. 5006-5009.

75. Murai H. Halogen-free materials for PWB and advanced package substrate / H. Murai, Y. Takeda, N. Takano, K. Ikeda // In 2000 International Symposium on Advanced Packaging Materials. - 2000.

76. C. Wong, R. Tummala Applied Polymer Science 21st Century, ch. Polymers for Electronic Packaging in the 12st Century. - Elsvier. - 2000. - pp. 659-676.

77. Huang, J. C. Polyimide/poss nanocomposites: interfacial interaction, thermal properties and mechanical properties / J. C. Huang, С. B. He, Y. Xiao, K. Y. Mya, J. Dai, Y. P. Siow // Polymer. - 2003. - vol. 44. - № 16. - pp. 4491- 4499.

78. Philips, S. H. Developments in nanoscience: polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS)- polymers / S. H. Philips, T. S. Haddad, S. J. Tomczak // Current Opinion in Solid State and Materials Science. - 2004. - vol. 8. - № 1. - pp. 21-29.

79. Choi J. Toughening of cubic silsesquioxane epoxy nanocomposites using core-shell rubber particles: A three-component hybrid system / J. Choi, A. F. Yee, R. M. Laine //Macromolecules. - 2004. -vol. 37. - № 9. - pp. 3267-3276.

80. Беданоков А.Ю. Борисов В.А, Микитаев А.К. и др. Свойства полимерных нанокомпозитов Пластические массы. - № 5. - 2007.

81. «Polymer/Silicate Nanocomposites Based on Organomodified Clays», Polymers, Polymer Blends, Polymer Composites and Filled Polymers. Synthesis, Properties, Application. Nova Science Publishers. New York, Mikitaev A.K, Bedanokov A.Yu, Mikitaev M.A, 2006

82. Микитаев A.K., Каладжян А.А, Леднев О.Б., Микитаев М.А., Давыдов Э.М. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе орга-ноглин с повышенной огнестойкостью // Электронный журнал «Исследовано в России».

83. Беданоков А.Ю, Микитаев А.К, Микитаев М.А. Полимерные нанокомпозиты: особенности структуры, получение и свойства /

> *л\ „ Ц ' -j » Vii 1 л i i ' ' , I " th. ' , М к ,л* р <Ь „ Ч, \<tt> } V^l) : i V '

Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты: Материалы 1-й всероссийской научно-технической конференции, май 2007 г.

84. Mikitaev А.К., Lednev О.В., Bedanokov A.Yu., Mikitaev M.A. Polymer/Silicate Nanocomposites, Based on Organomodified Clays. // New York, Nova Science Publishers, Inc., Volume 1. Issue 1/2. (Polymers Research Journal. 2007. P. 95-110).

85. Zerda A. S., Lesser A. J.: Intercalated clay nanocomposites: Morphology, mechanics, and fracture behavior. Journal of Polymer Science, Part B: Polymer Physics, 39, 1137-1146 (2001).

86. R. C. Melenz and M. E. King, "Physical-chemical properties and engineering performance of clays," Clays and Clay Minerals, vol. 1, p. 196, 1952.

87. G. W. Brindley, \Structural mineralogy of clays," Clays and Clay Minerals, vol. l,p. 33, 1952.

88. A. Meunier, Clays. Springer, 2005.

89. D. M. C. McEwan, Mnterlamellar reactions of clays and other substances, Clays and Clay Minerals, vol. 9, p. 431, 1961.

90. E. B. Kinter and S. Diamond, \Characterization of montmorillonite saturated with short-chain amine cations: 2. interlayer surface coverage by the amine cations," Clays and Clay Minerals, vol. 10, p. 174, 1962.

91. S. Yariv and H. Cross, eds., Organo-Clay Complexes and Interactions. Marcel Dekker, Inc., 2002. 166

92. J. James L. McAtee, \Random interstrati_cation in organophilic bentonites, Clays and Clay Minerals, vol. 1, p. 308, 1957.

93. S. Diamond and E. B. Kinter, Characterization of montmorillonite saturated with short-chain amine cations: 1. interpretation of basal spacing measurements," Clays and Clay Minerals, vol. 10, p. 163, 1962.

94. R. Tettenhorst, C. W. Beck, and G. Brunton, \Montmorillonite-polyalcohol complexes," Clays and Clay Minerals, vol. 9, p. 500, 1961.

95. D. R. Lewis, Ion exchange reactions of clays, Clays and Clay Minerals, vol. 1, p. 54, 1952.

96. M. S. Stul and W. J. Mortier, The heterogeneity of the charge density in montmorillonites," Clays and Clay Minerals, vol. 22, no. 5, p. 391, 1974.

97. Alexandre M, Dubois P. Materials Science and Engineering R-Reports 2000;28:1.

98. Joshi M, Bhupendra SB. Journal of Macromolecular Science Part C: Polymer Reviews 2004;44:389.

99. Ma J, Xu J, Ren J, Yu Z, Mai Y. Polymer 2003;44:4619.

100. Pan, G. R.; Mark, J. E.; Schaefer, D. W. Journal Of Polymer Science Part B-Polymer Physics 2003, 41, 3314.

101. Гладышев, Г. П. К вопросу о стабилизации термостойких полимеров / Г. П. Гладышев // ДАН СССР. - 1974. - т. 216. - №3. - С. 585-587.

102. Островский, В. В. Термостабилизация полиорганосилоксанов силикатами и оксидами в инертной и окислительной средах / В. В. Островский, И. Б. Глебова, Н. П. Харитонов // Сб.: Кремнийорганические соединения и материалы на их основе / под ред. В. О. Рейхсфельда. - JL: Наука. - 1984.-296с.

103. Xie, W. Thermal characterization of organically modified Montmorillonite / W. Xie, Z. Gao, K. Liu, W.-P. Pan, R. Vaia, D. Hunter, A. Singh // Thermochimica Acta., 2001. - № 367. - P. 339.

104. Akelah, A. Synthesis and Characterization of Epoxyphilic montmorillonites / A. Akelah // Clay Minerals, 1994. - V. 29. - P. 169-178.

105. Пущаровский, Д. Ю. Рентгенография минералов / Д. Ю. Пущаровский. - М.: ЗАО «Геоинфоммарк», 2000. - 392с.

106. Н. L. Tyan, Y. С. Liu, К.-Н. Wei. Enhancement of imidization of poly(amicacid) through forming poly(amicacid)/organoclay nanocomposites // Polymer. - 1999. - V. 40. -N. 11. - P. 4877-4886.

107. Гаделыиин, P.H. Высоконаполненные резины на основе силоксанового каучука / Р.Н. Гаделыпин., А.Д. Хусаинов, Ю.Н. Хакимуллин // Вестник

Казанского техно-логического университета. - 2011. - Т. 14. - № 1. - С. 163168.

108. Химия и технология кремнийорганических эластомеров / под ред. В.О.Рейхсфельда.-Л.:Химия, 1973.- 176с.

109. Емелина О.Ю, Давлетбаев Р.С., Давлетбаева И.М, Мельникова И.А. // Вестник КГТУ. 2012. № 9. С. 49.

110. Давлетбаева И.М, Емелина О.Ю, Давлетбаев Р.С, Мельникова И.А, Захарова Л.Я. // Вестник КГТУ. 2012. № 10. С. 117.

111. Давлетбаев Р.С, Емелина О.Ю, Воротынцев И.В, Давлетбаева И.М, Абдрахманов Т.Н. // Вестник КГТУ. 2012. № 10. С. 114.

112. Давлетбаев Р.С, Емелина О.Ю, Давлетбаева И.М, Гумеров A.M. // Вестник КГТУ. 2012. № 10. С. 120

113. Кульман А.Г. Общая химия. М, 1968. 576 с.

114. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия. 1980. 274 с.

115. Гаделыпин, Р.Н. Модификация силоксановых резин аминоэфирами борной кислоты / Р.Н. Гаделыпин, А.Д. Хусаинов, Ю.Н. Хакимуллин, Р.С. Давлетбаев, О.Ю. Емелина, И.М. Давлетбаева // Журнал прикладной химии. .-2013. -Т. 86.-№9.-С. 1463-1467.

116. Ping, LiGrowth of welldefined ZnOmicroparticles with additives from aqueous solution / Ping Li, Yu Wei, Hui Liu, Xinkui Wang /Journal of Solid State Chemistry. -Volume 178. - Issue 3. -P. 855-860, Look, С Recent advances in ZnO materials and devices / C. Look // Materials Science and Engineering B. - Volume 80.-Issues 1-3.-P. 383-387.

117. Petrova, E.V.PhaseTransformationsofthe Nanosize Zinc Hydroxide and Oxide Particles/ E.V. Petrova, A.F. Dresvyannikov // Russian Journal of Physical ChemistryA. - 2011. - Vol. 85, No. 5.- PP. 835-840.

118. Гаделыпин, Р.Н. Влияние наноразмерного оксида цинка на свойства силоксановых резин / Р.Н. Гаделыпин, Ю.Н. Хакимуллин, А.Д. Хусаинов,

А.Ф. Дресвянников, Е.В. Петрова // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - № 12. - С. 80-82.

119. Трофимова Ф.А., Лыгина Т.З., Демидова М.И. и др. Исследование процесса образования органоалюмосиликатных комплексов из низкосортного сырья и возможность применения их в качестве наполнителей в полимерных нанокомпозиционных материалах //Вестн. Казанского технологич. Университета. -2009. - № 6. - с. 363-368

120. Хакимуллин, Ю.Н. // Свойства силоксановых резин модифицированных органобентонитами» / Ю.Н. Хакимуллин, Р.Н. Гаделыиин, О.Н. Денежкин // Тезисы докладов III Всероссийской конференции «Каучук и Резина - 2013: традиции и новации». - Москва. - 2013. - С.73 - 74.

*vt i

Татарстан Республикасы, Казан ш. Республика Татарстан, г. Казань.

Общество с ограниченной ответственностью _______«Весто»_

ИНН 1659034003/165901001, расчетный счет 40702810100010002246, корр. Счег 30101810300000000770, в АКБ " Энергобанк " г.Казань, ВИК 049205770, Юридический адрес : г.Казань, ул. Магистральная 100, т/ф:(843) 5-121-741, 5-121-935

\ e-^lo _sil.i с on ru E-mail: vtsta viftHUecel ru, ч.ч'» м ч- i

АКТ №61

о внедрении результатов кандидатской диссертации Гадельшина Р.Н.

" Высоконаполненные огнестойкие силоксановые резины "

Данный акт составлен о том, что научно-исследовательская работа аспиранта ФГБОУ ВПО «КНИТУ» Гадельшина Р.Н. «Высоконаполненные огнестойкие силоксановые резины» представляет интерес для нашего предприятия, поскольку это направление исследования близко к сфере деятельности предприятия ООО «Весто». Высоконаполненные огнестойкие силоксановые резины - одно из возможных направлений расширения ассортимента выпускаемой нами продукции. Эти материалы перспективны и востребованы на рынке строительных материалов. По результатам проведённых исследований была выпущена опытно-промышленная партия профиля из огнестойкой силоксановой резины.

Технический директор

Войлошников В.М.

Ф'Щ Камалова Л.В.

Акт

выпуска опьпно-промышленной партии

Уа ООО «Recio» 22.06.2012 вылущена опытно-промышленная партия огнестойкой силоксановой резиновой смеси в кол имеете 300 кг на основании разработки предложенной еофудниками К ПИТУ кафедры ХТ1П профессором Хакпмуллииым Ю.И. и аспирантом 1 адельшшш.м Р.П.

CBoiíeiBa резин соопммствуют требованиям ТУ 2294-003-347514562002 шч.№2.

Полученные резины прошли испытания на соответствие требованиям компании «Интех Пром», получено положительное заключение.

Испытательные центр Тверскою института &аг«носгрогн8Я

Протекал М 443 * эгшерииеюздыюго определения «-руяад грудногоркти а шрй»Гйх твердых мшеет* « материалов (ГОСГ 12.1.044-89 П.4.3)

Дата 25.95.2012, г. Наимеиованне, состав и физико-химические свойства

Условия в помещении: вещества иди указ«»«« ИТД на матвриая

Температура, *С 22 Цмктуяы ш грерним-аигвништй мв

Ат давление, Ша 1Щ. ГУ 2549-002-27858 №-00

Отавй&жиоегь, % (тотлЗым, оётщЩ.. пвотт 7904.121

Х*?вктержггяка юмернтельних приборов: - ^(штчеекий КСП-4 >610723, диюдаоаят^ай

-мец ВУШ05 №44100005_7. даяизая измсрсазЯ от 6 до 620 г,,срок .жеунашер ГОСпо.N»21Я .гшщомтмргегшй отОраввют. «ХЖ

Ш5Ш.

Номер _ Ы5рЮЦ Г» '"""дт «ошта- ЙЕЯ Температура реаюшошюй *а«ерЫ до медали* образна, 'С Максимальна* гемнерида чааоВрщяш продуктоа горения, °С Зреы* доетежгни* ШХСйМаЯШОЙ Масса отрази», г Итера ««си | образца,

температуры, с Дп иашг«-шж По«« яеяытв-ни* н !

1 * 200 230 300 47.01 ¿3,70

200 224 , 260 47,91 43,20 9,8

з 200 240 КО .......— .——I- 41,01 42,15 12,2

Вывод:

За», .мборзтсряск Ж

Отв. за нсоыгдаия

Важаей А.З. Семен«» С,В.

Ргр/Яшаты аспытачч* №1 «ЙЯвИйфЗДк

Испытательная лаборатория пожарной безопасности Тверскою института вагоностроения (ИЛ ГШ «ТИВ»)

Сьидечепьсии» о пйдщсрждеиии »лыиенсищосщ шпигагельнон лайщкинрии иа выполнение раГк" в овлпети оценли ¡ил нечетки» лрод\киии Ли НС ОНИ ЮЛ КО. К11. ИЛ. П С. 145

дейсгвик,.1ыи> »> 17 02 2014 г.

Притока. / ЛЬ 704

экспериментального определения группы грудногоргочих я горючих твердых йсшес 1 в и материалов (ГОСТ 12.1.044-84;

Дата 22.04,2013г. Услопия п помещении: Тсмпер<иура. "С 20 Агм.лаидепне, к11а _Ш2»5 Отп.галажпость. % 57

Наименование, сисыи н фичико-химические свойснт вещества н.ш >каиишс 1Г! Д иа маюриал /V;!/.',-а для уплотненна (1 фст - ^срныу^поАП! Зки/

Харак герметика измерительных приборов: - и о ген п и о м е гр. электронный авюматчесиИ КО 1-4 №1072?. диапазон измерении ...ОТ 0 до 400°С, срок очередной поверки 01,20) 4 г.;

-.В.есы В\У620К №441000057. днппа-юн измерений от 0 до 620 I. срок очередной поиерки - 01 2014 г.: -КйКЛНДОмер СОСпр №21 §4. диапазон шмерений от 0 до 60 мин, срок очередной поверки -_£Й.-2014_Гд

Номер обра-ща

для испытания

Температ) ра реакционной камеры до «НО, (ОН ПН обрач! (а, "С

200 200

Максимальная

юмчерт) рп | гиообразпых нрод\гаои горения,

Время

ДОС I ИЖСНН11

максимальной 1ем!1сра1>ры. с

Масса обраша.

До

испытания

11оеяе ИС1/Ы1Л-ния

Вывод: Материал может быти отнесен к' группа трудногорючих

Мл.У

И.о. чан. лабораторией Хй4 Оть. за испьпанмя

.-> Л

(" У&-. -*

Юхпсвский М.А. Семенова С.П.

Потеря массы

образца, %

205 300 45.66 41.06 : 10.0 7

210 300 46,57 42,35 | 9.0 6

Рс^льшфпы испытании распростра/шопюм только ми ис с.} мУеншнные образцы

ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ № 20-13-ИЦ от 06.03.2013 г.

1. Исполнитель Аккредитованный испытательный центр НЦ ВостНИИ (ИЦ АТВ)

_650002, г. Кемерово, ул. Институтская, 3._

2. Заказчик _Общество с ограниченной ответственностью_

_«Кузнецкий экспериментальный механический завод»_

3. Характеристика и обозначение испытуемого образца Материал смеси силиконовой резиновой «ВЕСТО-СИЛИКОН» производства ООО «Весто» г. Казань с целью определения горючести по методу кислородного индекса и группы горючести._

4. Дата получения испытуемого образца _27.02.2013 г._

5. Дата выдачи результатов _07.03.2013 г._

6. Заключение _Материал смеси силиконовой резиновой «ВЕСТО-СИЛИКОН»

производства ООО «Весто» ТУ 2294-003-34751456-2002 г. Казань относится к_

группе трудногорючих материалов (Таблица 1)._

_Кислородный индекс материала смеси силиконовой резиновой

«ВЕСТО-СИЛИКОН» равен 60,1 % об. (Таблица 2)._

ВНИМАНИЕ! Распечатка документов запрещена.

Копии результатов испытаний недействительны.

Страница 1 из 4-х

Продолжение прил. 5

АККРЕДИТОВАННЫЙ в Системе сертификации ГОСТ Р

Испытательный центр по установлению взрывоопасности аэровзвесей твердых веществ (ИЦ АТВ) ОАО «НЦ ВостНИИ»

_РОСС 1Щ.0001.21ББ12_

№ 006869 от 17.10.2011 г.

ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЙ (продолжение)

№ 20-13-ИЦ от 06.03,2013 г.

1 ._Образцы материала смеси силиконовой резиновой размерами:_

_длина (150±1) мм, ширина (63±0,5) мм, толщина (11+0,5) мм;_

(наименование испытуемого материала - тип, размер, марка)

_длина (150±1) мм, ширина (10,0±0,5) мм, толщина (9,0±0,5) мм._

2 ._22 0000_

(код конкретного материала по национальному классификатору)

3 ._Общество с ограниченной ответственностью_

(наименование предприятия-заказчика, адрес) _«Кузнецкий экспериментальный механический завод»_

_654027, Кемеровская обл., г. Новокузнецк, ул. Воробьева, 1А._

4. Сведения о нормативных документах _ГОСТ 12.1.044-89 (п. 4.3),

ГОСТ 12.1.044-89 (п. 4.14), ГОСТ 12423-66._

5. Количество испытанных образцов _№ 42, образцы в количестве

(номера образцов, количество проб,

15 штук, одна партия._

их масса, дата отбора проб)

6. Предъявитель образцов для испытаний _ООО «Кузнецкий_

экспериментальный механический завод», заявка на проведение испытаний. (наименование предъявителя, номер и дата сопроводительного письма)

Страница 2 из 4-х

Продолжение прил. 5

ТАБЛИЦА 1

результатов испытаний материала смеси силиконовой резиновой на определение группы горючести

Дата: 1.03.2013 г.

Условия испытаний: температура, °С —19,5

атмосферное давление, кПа — 97,6 относительная влажность, % — 52,0

Кондиционирование образцов при температуре (20±2)°С-12 ч. Продолжительность испытания (300±2) с.

Характеристика измерительных приборов: четырехканальный регулятор температуры с графическим дисплеем Термодат-17МЗ с диапазоном измерения от -100°С до 1350°С, класс точности 0,25; термопреобразователь типа ТХА (К); секундомер с погрешностью измерения не более 1 с; весы лабораторные с пределом взвешивания 1200 г, погрешностью измерения 0,05 г.

Наименование образца Номер образца для испытания Температура газообразных продуктов горения до введения образца, Максимальная температура газообразных продуктов горения материала, 1тах, °С Максимальное приращение температуры, д / °с Время достижения максимальной температуры, с Масса образца, г Потеря массы образца, %

до испытания, тн после испытания, тк

Материал смеси силиконовой резиновой 1 199,0 176,1 -22,9 201 149,56 145,66 2,6

2 201,0 172,7 -28,3 255 143,48 139,52 2,8

3 201,2 168,1 -33,1 243 150,32 146,88 2,3

А Iтах = ¡тах — ?0 <60° С

Лт =

тн - тк

■100 <60%

Вывод: материал смеси силиконовой резиновой по значению максимального приращения температуры и потере массы классифицируют как-трудногорючий.

Зав. лаборат* и пылевзр

С.И. Голоскоков

Младший научный сотрудник

М.С. Сазонов

Страница 3 из 4-х

( 120у< Продолжение прил. 5

ТАБЛИЦА2

результатов испытаний материала смеси силиконовой резиновой на горючесть по методу определения кислородного индекса

Дата: 28.02.2013 г. Условия испытаний:

температура, °С - 20,0

атмосферное давление, кПа - 99,6

относительная влажность, % - 50,0 Режим зажигания:

длина пламени, мм - 16 ± 4 длительность воздействия пламени, с - 30

Кондиционирование образцов при температуре (20±2)°С-12 ч.

Наименование образца Номер образца Концентрация кислорода, % об. Время горения, с Длина сгоревшей части, мм Процессы, сопровождающие горение Отметка о воспламенении (х) или отказе (0) испытания

Материал сме- 1 21,0 - - - 0

си силиконо- 2 25,4 - - - 0

вой резиновой 3 34,2 - 2 Плавление кромки. 0

4 42,3 - 3 Треск, тление кромки. 0

5 46,1 - 4 Треск, тление кромки 0

6 55,2 110 И Беспламенное горение, треск, светлый дым, хлопья. 0

7 63,2 180 36 Беспламенное горение, треск, светлый дым, хлопья. X

8 61,2 180 26 Беспламенное горение, треск, светлый дым, хлопья. X

9 59,9 154 19 Беспламенное горение, треск, светлый дым, хлопья. 0

10 60,1 180 19 Беспламенное горение, треск, светлый дым, хлопья. X

11 60,1 180 18 Беспламенное горение, треск, светлый дым, хлопья. X

12 60,1 180 20 Беспламенное горение, треск, светлый дым, хлопья. X

ВЫВОД: кислородный индекс материала смеси силиконовой резиновой равен 60,1 % об.

Зав. лабораторией и пылевзрывозащ!

. Голоскоков

Мл. научный сотрудник

ВНИМАНИЕ!

Копии результатов испьК^ЗД^недайстД^

Sip

М.С. Сазонов

Страница 4 из 4-х