Модифицирование металл- и фосформеталлсодержащими огнезамедлительными системами композиций на основе поливинилхлорида тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Праведникова, Ольга Борисовна

• Праведникова, Ольга Борисовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Праведникова, Ольга Борисовна

Введение

1. Литературный обзор 9 1.1 Основные закономерности процессов термической деструкции полимеров 11 1.2. Термоокислительная деструкция ПВХ

1.3 Стабилизация ПВХ

1.4 Влияние пластификатора на горючесть ПВХ

1.5 Пути снижения горючести ПВХ

1.5.1 Наполнение полимерной матрицы инертными веществами

1.5.2 Снижение горючести поливинилхлорида при введении замедлителей горения

2. Методическая часть

2.1 Характеристика сырья и исходных материалов

2.2 Формование образцов пластифицированного ПВХ

2.3 Синтез аммонийной соли амино-трис-метиленфосфоновой кислоты

2.4 Определение величины коксового остатка

2.5 Определение содержания фосфора

2.6 Определение кислородного индекса

2.7 Термогравиметрический анализ

2.8 Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.9 Определение дымообразующей способности и параметров динамики дымовыделения с использованием метода совмещённого термического анализа

2.10 Атомно-силовая микроскопия

3. Основные результаты и их обсуждение

3.1 Исследование влияния металлсодержащих соединений на процесс термолиза и огнезащитные показатели поливинилхлорида

3.2 Исследование возможности снижения горючести пластифицированного ПВХ с использованием тубуленов

3.3 Влияние производных фосфорсодержащих кислот на огнезащитные показатели пластифицированного ПВХ

3.4 Влияние наноразмерных металлсодержащих соединений на процесс термолиза и огнезащитные свойства пластифицированного ПВХ

3.5 Влияние огнезамедлительных систем на дымообразующую способность пластифицированного ПВХ 103 Выводы 111 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицирование металл- и фосформеталлсодержащими огнезамедлительными системами композиций на основе поливинилхлорида»

Одним из наиболее широко применяемых полимеров в промышленности и в быту является поливинилхлорид (ПВХ), а также композиционные материалы на его основе [1]. Изделия из ПВХ используются в строительстве, при изготовлении декоративно-обивочных материалов, обуви, детских игрушек, в качестве упаковочных материалов для пищевых продуктов. При изготовлении изделий этого типа, как правило, используют пластифицированный ПВХ, что обеспечивает улучшение деформационно-прочностных характеристик материала. В зависимости от выпускаемого ассортимента количество вводимого пластификатора составляет от 40 до 90 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВХ, что значительно увеличивает пожароопасность материала (кислородный индекс снижается с 47 % для не содержащего пластификаторов ПВХ до 20 %). Такие композиционные материалы (КМ) при горении характеризуются высоким дымообразованием, высокой скоростью распространения пламени, а также способностью образовывать капли расплава, которые являются дополнительным источником распространения пламени, что в определённой степени ограничивает возможность широкого применения этих видов синтетических материалов.

Несмотря на большое число проведенных исследований проблема снижения горючести, дымообразования, токсичности продуктов горения и термолиза КМ на основе ПВХ полностью не решена. Поэтому актуальной задачей является исследование возможности снижения горючести ПВХ и материалов на его основе с применением новых типов замедлителей горения и огнезамедлительных систем.

Диссертация выполнена в соответствии с основными направлениями научных исследований кафедры технологии химических волокон и наноматериалов ГОУ ВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина» в рамках проекта Рособразования «Исследование основных химических и физико-химических характеристик модифицированных полимерных волокнистых и пленочных материалов» (№ 0120014606), по госбюджетным темам «Исследование модифицирования волокнистых и пленочных материалов нанодисперсными, олигомерными и полимерными компонентами» (№ 09-631-45), «Разработка основных принципов регулирования надмолекулярной структуры полимеров и создания материалов, содержащих наноразмерные элементы структуры обладающих улучшенным комплексом свойств» (№ 09-852-45).

Целью работы является разработка методов получения' полимерных композиций на основе поливинилхлорида с пониженной горючестью с использованием металл- и фосформеталлсодержащих огнезамедлительных систем.

Для достижения поставленной»цели было необходимо:

- установить закономерности термоокислительного разложения поливинилхлорида в присутствии металл-, фосфоразот- и фосфоразотметаллсодержащих систем;

- охарактеризовать структуру ПВХ-композиций, содержащих наноразмерные частицы соединений металлов;

- установить взаимосвязь между размерами частиц металлсодержащих компонентов огнезамедлительных систем и кинетикой^ термолиза и огнезащитными характеристиками ПВХ-композиций;

- определить состав'огнезамедлительных систем, обеспечивающих повышение огнезащитных показателей ПВХ-композиций.

Методы исследования. При выполнении экспериментальных исследований были использованы химические и физико-химические методы (химико-аналитические, термогравиметрический и дифференциально-термический анализ, атомно-силовая микроскопия, определение кислородного индекса, элементного состава). Расчёт кинетических и термодинамических характеристик процесса проведен с использованием программного обеспечения термоаналитического комплекса «термовесы ТГА-951 с системой измерения дымообразующей способности полимерных материалов» (ВНИИПО МЧС РФ), термогравиметрического анализатора TGA Q50 и дифференциально-сканирующего калориметра DSC Q10 фирмы «ТА Instruments» (ГОУ ВПО

МГТУ им. А.Н. Косыгина»), атомно-силового микроскопа фирмы НТ-МДТ, на базе платформы «ИНТЕГРА Прима» (ГОУ ВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина»).

Научная новизна полученных результатов:

• Установлены особенности термолиза ПВХ-композиций в присутствии оксидов и гидроксидов металлов, солей фосфоновых кислот и фосфоразотметаллсодержащих огнезамедлительных систем, заключающиеся в изменениях температурных максимумов и максимальных скоростей разложения и окисления коксового остатка, величины КО, направление и уровень которых определяется составом ОГЗС.

• Установлен характер распределения наноразмерных металлсодержащих компонентов огнезамедлительных систем в структуре ПВХ-композиций.

• Показано, что эффективность наноразмерных частиц металлсодержащих соединений как компонентов огнезамедлительных систем определяется не только типом металла, но и размерами частиц.

Практическая значимость.

Предложены новые огнезамедлительные системы на основе азотсодержащих производных фосфоновых кислот и соединений металлов, в том числе в виде наноразмерных частиц, обеспечивающие снижение пожарной опасности и дымообразования при горении модифицированного ими поливинилхлорида.

Полученные результаты могут быть использованы при разработке технологических процессов получения композиционных материалов на основе поливинилхлорида.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на Всероссийских научно-технических конференциях «Научно-техническое творчество молодёжи — путь к обществу, основанному на знаниях» (г. Москва, 2007, 2008), научно-практической конференции аспирантов ГОУ ВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина» на иностранных языках (г. Москва, 2007), III Международной научно-технической конференции «Достижения текстильной химии в производство» (г. Иваново, 2008).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей, в том числе 4 — в журналах, включенных в перечень ВАК, и 4 тезисов докладов на научных конференциях.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, основных результатов и их обсуждения, выводов, списка использованной литературы. Диссертация содержит 123 страницы машинописного текста, 55 рисунков, 18 таблиц и библиографию из 112 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Праведникова, Ольга Борисовна

Выводы

1. С целью получения поливинилхлоридных композиций с повышенными огнезащитными характеристиками исследованы закономерности термолиза и влияния на этот процесс состава и структуры композиций, содержащих различные огнезамедлительные системы.

2. На основании результатов исследования термолиза оксидов и гидроксидов металлов (алюминия, магния, цинка, олова, железа), солей фосфоновых кислот и поливинилхлоридных композиций, содержащих эти соединения и огнезамедлительные системы на их основе, сформулированы представления об особенностях кинетических и термодинамических характеристик процесса и влиянии состава композиций на огнезащитные свойства поливинилхлорида.

3. Показано, что введение цинк- и оловосодержащих соединений обеспечивает разложение ПВХ-композиций с высокой скоростью в узком температурном интервале и приводит к более интенсивному коксообразованию.

4. Установлено, что огнезамедлительные системы, содержащие наряду с соединениями металлов углеродные наноразмерные частицы (углеродные нанотрубки и тубулены), приводя к изменениям характеристик процессов термолиза и коксообразования, не обеспечивают повышения огнезащитных свойств поливинилхлоридных композиций.

5. Оценка содержания фосфора в коксовом остатке поливинилхлорида, модифицированного огнезамедлительными системами, содержащими соли кислот фосфора и их композиции с наноразмерными частицами оксидов металлов, показала, что основное количество фосфора сохраняется в конденсированной фазе благодаря образованию полифосфорных кислот, формирующих поверхностный защитный слой.

6. При исследовании поливинилхлоридных композиций, содержащих наноразмерные частицы соединений металлов в качестве замедлителей горения и компонентов огнезамедлительных систем, установлено влияние состава ОГЗС, размера частиц металлсодержащих компонентов и структуры композиции на процессы термолиза, коксообразования, плавления и огнезащитные характеристики системы.

7. Установлено наличие антибатной зависимости между величинами индекса дыма и величиной коксового остатка и отсутствие корреляции с величиной кислородного индекса.

8. На основании комплексной оценки процессов термолиза, коксообразования и огнезащитных характеристик ПВХ-композиций, модифицированных огнезамедлительными системами, предложен состав ОГЗС, содержащий аммонийную соль амино-трис-метиленфосфоновой кислоты и оксид цинка с размером частиц 50 нм, обеспечивающий повышение коэффициента эффективности огнезащитного действия до 1,8 и величины кислородного индекса до 27,5 %.

9. По результатам определения индекса дыма установлено, что для одновременного снижения горючести и дымообразующей способности пластифицированного ПВХ целесообразно использовать в качестве огнезамедлительной добавки гексагидроксистаннат цинка (Is = 20,9 %-мин-мг1, КИ = 27 %).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Праведникова, Ольга Борисовна, 2009 год

1. В. Шаталин и др.. // Пластические массы. - 2008. - № 4. - С. 3 - 5

2. Статистика пожаров в Российской Федерации за 2008 год // Сайт МЧС России. URL: http://www.mchs.gov.ru/new/stats/detai l.php?lD==l 3097 (дата обращения: 18.02.2009)

3. Исследование токсичности замедлителей горения // Ю. С. Антонов и др. Экология и промышленность России. — 2003. №4. - С. 22 — 24.

4. Баратов А.Н. Пожарная опасность текстильных материалов / А.Н. Баратов, Н.И. Константинова, И.С. Молчадский. М.: 2006. - 273 с.

5. Асеева P.M. Горение полимерных материалов / P.M. Асеева, Е.Г. Заиков. М.: Наука. - 1981. - 280 с.

6. Зубкова Н. С. Снижение горючести текстильных материалов решение экологических и социально-экономических проблем / Н. С. Зубкова, Ю. С. Антонов // Рос. хим. ж. - 2002. - T.XLVI. - № 1. - С. 96 - 102.

7. Сыркина И.Г. Поливинилхлорид. Настоящее и будущее И.Г. Сыркина, Ю.А. Трегер // Экология и промышленность России. 2000. - № 6. - С. 29 - 31.

8. Селезнёв А.В. Некоторые представления о свойствах поливинил-хлорида и материалов на его основе // Экология и промышленность России. -2001.-№ 11. -С. 35-37.

9. Липанов A.M. Утилизация отходов поливинилхлоридного линолеума / A.M. Липанов, В.А. Денисов, О.П. Дружакина // Экология и промышленность России.- 2002. -№ 10.-С. 4-5.

10. Шленский О.Ф. Термодеструкция материалов / О.Ф. Шленский, Н.В. Афанасьев, А.П. Шашков М.: Энергоиздат. - 1996. - 250 с.

11. Френкель Г.Г. Термостойкие огнезащитные волокна и изделия из них. / Г.Г. Френкель, А.В. Волохина, А.Ф. Жевланов Промышленность химических волокон, обз. инф. -М.: НИИТЭХИМ. - 1983. - 170 с.

12. Цейтлин Г.М. Поведение полимеров при нагревании. / Г.М. Цейтлин, В.В. Коршак. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева. - 1984. - 284 с.

13. Зубкова Н.С. Полимерные материалы пониженной пожарной опасности. М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина. 2004. - 198 с.

14. Минскер К.С. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. К.С. Минскер, Г.Т Федосеева. М.: Химия. - 1972. - 424 с.

15. Ogibalova Т. A. Influence of Mineral Filling Agents on the Thermal Stability of Polyvinyl Chloride / T. A.Ogibalova, A. K. Khaliullin // Aging of Polymers, Polimers Blends and Polimers Composites, N Y: Nova Sci. Pub. Inc. 2002.-V. 2.-P. 223 - 224

16. Янборисов B.M. Моделирование термодеструкции поливинилхлорида методом Монте-Карло / B.M. Янборисов, К.С. Минскер // Высокомолекулярные соединения. 2002. - Сер. А. - т. 44. - № 5. - С. 857-861

17. Уинклер Д.Е. Механизм деструкции и стабилизации поливинилхлорида. // Химия и технология полимеров. Сб. переводов из иностранной периодической литературы. Под ред. З.А. Роговина. — 1960. № 2. - С. 3 — 13.

18. Щеглов П. П. Пожароопасность полимерных материалов / П. П. Щеглов, В. JI. Иваников М.: Стройиздат. - 1992. - 110 с.

19. Янборисов В. М. Реакция сшивания макроцепей при термодеструкции поливинилхлорида / В. М. Янборисов, К. С. Минскер, Г. Е. Заиков // Пластические массы. 2003. — № 3. — С. 33 - 35.

20. Янборисов В.М., Минскер К.С. О сшивании макроцепей при деструкции поливинилхлорида / В.М. Янборисов, К.С.Минскер // Высокомолекулярные соединения. 2002. - Сер. Б. - т. 44. - № 5. - С. 863-867

21. Борисевич С.С. Квантоко-химическое исследование механизма реакций, протекающих при термическом дегидрохлорировании поливинилхлорида в массе: Автореферат дисс. канд. хим. наук Уфа., 2006. - 22 с.

22. Аринштейн А.Э. Влияние обратимой агрегации макромолекул на скорость термораспада ПВХ в растворе / А.Э. Аринштейн, К.С. Минскер // РАН,16.20 апр., 2001: Тезисы докладов IX конференции. Деструкция и стабилизация полимеров. // Москва. 2001. - С. 17 - 18

23. Брык М. Т. Деструкция наполненных полимеров. М.: Химия. - 1989.192 с.

24. Халтуринский Н.А. Горение полимеров, механизм действия антипиренов / Н.А. Халтуринский, Ал.Ал. Берлин, Т.В. Попова // Успехи химии. 1984. - №2.-С. 334-339

25. Иванова С. Р. Стабилизирующие свойства синтетических цеолитов в пластифицированных ПВХ-композициях / С. Р. Иванова, К. С. Минскер, Э. И. Нагуманова // Пластические массы. — 2005. № 12. - С. 39 — 42

26. Коврига В.В. Поливинилхлорид ясная экологическая перспектива // Пластические массы. - 2007. - № 7. — С. 52-55

27. Учебное пособие по подготовке машинистов экструдеров // URL: htt://energy. сек. ru / publication, html (дата обращения: 27.11.2006)

28. Минскер К. С. Достижение и задачи исследования в области старения и стабилизации ПВХ / К. С. Минскер, Г. Е. Заиков // Пластические массы. 2001. -№4. - С. 28 - 29

29. Минскер К.С. Достижения и задачи исследования в области старения и стабилизации поливинилхлорида // Химия и компьютерное моделирование — 2001.-№4.-С. 23-25

30. Кондратьев В. В., Кирилов Н. С. Металл-, серо-, фосфорсодержащие соли (3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты -термостабилизаторы поливинилхлорида // Пластические массы. 2006. - №4. — С. 24-25

31. Кондратьев В. В., Кириллов Н. С. Новые термостабилизаторы ПВХ композиций // Пластические массы. — 2007. № 6. - С. 19 — 21

32. Зильберман Е. Н. Получение и свойства поливинилхлорида. М.: Химия. - 1968.-256 с.

33. Но Б.И., Зотов Ю.Л. Многофункциональные композиции «СИНСТАД» для полимеров. Сообщение 12. // Пластические массы. 2001.- № 5. -с. 32

34. Но Б. И., Зотов Ю. Л., Шишкин Е. В. — Многофункциональные композиции «СИНСТАД» для полимеров. XIII. ПВХ-композиции с использованием модифицированной композиции «СИНСТАД» // Пластические массы. 2001. - №8. - С. 35 - 36

35. Но Б.И., Зотов Ю.Л., Шишкин Е.В. Способ получения стабилизаторов «СИНСТАД» для полимеров и его варианты. // Пат. России 2087460. 1997.

36. ГОСТ 14041-91 «Метод определения термостабильности поливинилхлорида, сополимеров поливинилхлорида и композиций на их основе с помощью индикатора «конго-красный».

37. Нафикова Р. Ф., Мазина Л. А., Афанасьев Ф. И. Изучение влияния моновиколатов глицерина на термоустойчивость поливинилхлорида // Пластические массы. 2006. - № 11. - С. 42 - 43

38. ГОСТ 11645-73 «Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов».

39. Effect of maleic anhydride on degradation of PVC during pyrolysis / Montrikool O., Wootthikanokkhan J., Meeyoo V. J. Anal, and Appl. Pyrol. 2005. 73, N 1, c. 77-84.

40. Терман A.M., Кочнева Л.С. Высокомолекулярные соединения как стабилизаторы полимеров. // Успехи химии. 1971. - 41 XII.2. - №10. - С. 18761890

41. Stabilisatorsystem fur halogenhaltige Polymere / Wehner Wolfgang, Wannemacher Thomas, Dave Trupti Заявка 102004037369 Германия, МПК {8} С

42. К 13/00. Artemis Research GmbH & Co. KG. N 102004037369.8; Заявл. 30.07.2004; Опубл. 23.03.2006.

43. Effect of stearate preheating on the thermal stability of plasticized PVC compounds / Gonzalez-Ortiz Luis J., Arellano Martin, Sanchez-Pena M. Judith, Mendizabal Eduardo, Jasso-Gastinel Carlos F. Polym. Degrad. and Stab. 2006. 91, N 11, c. 2715-2722.

44. Асамов M.K., Янгибаев А.Э., Мусаханова C.M. Изучение термической деструкции и стабилизации полимерных композиций поливинилхлорида. // РАН, 16-20 апр., 2001: Тезисы докладов IX конференции. Деструкция и стабилизация полимеров. // Москва. 2003. - С. 19

45. Рысаев В.У. Ресурсосберегающие, малоотходные технологии получения термостабилизаторов хлорсодержащих полимеров и углеводородов: автореф. дисс. . .канд. техн. наук. Уфа. - 2004. - 24 с.

46. Низамов Р., Нагуманова Э., Абдрахманова JL, Хозин В. Поливинилхлоридные материалы, наполненные тонкодисперсными отходами деревообработки // Строительные материалы. 2004. - №4. - С. 14—16

47. Ежов Б.С., Мозжухин В.Б., Козлова И.И., Гузеев В.В., Малышева Г.П., Уртминцева Н.П., Киселёв A.M., Юшкова С.М. Свойства композиций на основе пластифицированного ПВХ с древесными наполнителями // Пластические массы. 1988.-№7.-С. 12-14

48. Малькевич JI.K., Царик Л.Я. Отходы деревообрабатывающей промышленности как наполнитель для кабельного пластиката. Журнал прикладной химии. 2006. - т. 79. -№ 10. - С. 1715-1719

49. Негматов Н. С., Ибадуллаев У. М. — Композиции на основе поливинилхлорида, наполненные высококачественным тонкоизмельчённым волластонитом. // Пластические массы. 2001. - №1. - С. 31 - 32

50. Халиуллин А. К., Салауров В. Н., Раскулова Т. В. Новые поливинилхлоридные материалы // Техника машиностроения. — 2004. №3. — С. 45-49

51. Stabilization of poly(vinyl chloride) by elemental sulfur / Akhmetkhanov Rinat M., Kolesov Sergej V., Nagumanova Elmira I., Kabalnova Natalya N., Akhmetkhanov Ruslan R., Zaikov Gennadi E. J. Appl. Polym. Sci. 2006. 99, N 6, c. 2883-2886.

52. Влияние элементарной серы на процессы деструкции поливинилхлорида / Ахметханов P.M., Нагуманова Э.И., Кабальнова Н.Н., Ахметханов P.P., Колесов С.В., Заиков Г.Е. // Пластические массы. 2008. - № 7.- С. 38-39

53. Мезогенные модификаторы для поливинилхлорида / Фокин Д. С., Кувшинова С. А., Бурмистров В. А., Койфман О. И. Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2009. - № 2 (28). - С. 78 - 88

54. Перепёлкин К. Е. Карбоцепные синтетические волокна. М.: Химия, 1973.-339 с.

55. Сыркина И. Г., Трегер Ю. А. Вопросы безопасности использования поливинилхлорида // Экология и промышленность России. 2000. - № 3. - С. 15- 16.

56. Мещанов И. И. Экологические аспекты кабельного производства // Кабели и провода. 2000. - №5. - С. 23-28.

57. Козлов П. В., Папков С. П. Физико-механические основы пластификации полимеров.-М.: Химия. 1982. - 200 с.

58. Лямкин Д. И., Жемерикин А. Н., Кобец А. В. Влияние условий термического старения на структурно-механические свойства ПВХ пластиката // Пластические массы. 2007. - № 8. - С. 22 - 25

59. Барштейн Р. С., Кирилович В. И., Носовских Ю. Е. Пластификаторы для полимеров.-М.: Химия. 1982. — 200 с.

60. Алексеенко В. И. Пластификаторы для поливинилхлоридных искусственных кож и пленочных материалов. М.: Типография ЦНИИТЭИ, 1971.-44 с.

61. Оничко В.И. Пластифицированные композиции поливинилхлорида // Полимерные материалы. Т.54. -№11.- С.20-23

62. Егоров А. Н. Влияние природы минеральных наполнителей на процессы горения полимерных материалов. Дисс. . к.х.н. Иркутск, 2004. - 155 с.

63. ГОСТ 12.1.044-89 «Методы экспериментального определения коэффициента дымообразования твердых веществ и материалов»

64. Халиуллин А. К., Егоров А. Н., Плотникова Г. В. Повышение огнестойкости конструкций и композиционных полимерных материалов // Техника машиностроения. 2004. №3. - С. 31 - 44

65. Егоров А. Н., Халиуллин А. К. Влияние состава поливинилхлоридных пластизолей на их огнестойкость // Пластические массы. 2002. - №5. - С. 43 -44

66. Дикерман Д. Н., Елагина А. Н., Китайгора Е. А. ПВХ-пластикаты пониженной горючести для оболочек кабелей, не распространяющих горения // Пластические массы. 1991. - №4. - С. 29 - 31

67. Снижение пожароопасности пластифицированного ПВХ / Адрианов Р. А., Булгаков Б. И., Попова М. Н., Баранов Н. В. // Конструкции из композиционных материалов. 2002. — № 2. - С. 53 - 57

68. Сыкалов Г.В., Красовский В.Н., Клочков В.И. Разработка композиций поливинилхлорида с полимерными пластификаторами. // Известия Волгоградского государственного университета. -2004. -№ 2. -С. 99-101

69. Доступные фосфорорганические соединения как замедлители горения / Плотникова Г. В., Егоров А. Н., Халиуллин А. К., Сухов Б. Г., Малышева С. Ф., Белогорлова Н. А. // Пожаровзрывобезопасность. 2003. - № 6. - С. 26 - 29

70. Готлиб Е. М., Гудков А. А., Соколова Ю. А. Защитные покрытия на основе ПВХ-пластизолей // Пластические массы. 2005. - №9. — С. 40 — 42

71. Плотникова Г. В., Егоров А. Н., Халиуллин А. К. Исследование огнестойкости ПВХ-пластизолей с фосфорсодержащими добавками // Пластические массы. 2002. - № 11. — С. 25 — 26.

72. Ко долов В. И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия. 1980.-274 с.

73. Мухин Ю.П., Чернецкий С.А., Корольченко А.Я. Современное состояние снижения горючести пластифицированного поливинилхлорида. // Пожаровзрывобезопасность. 1998. - № 2. - С. 20-28

74. Ерёмина Т.Ю. Снижение пожарной опасности строительных конструкций и материалов за счёт применения эффективных огнезащитных средств: Дисс. . док. техн. наук: 05.26.03. -М., 2004. - 328 с.

75. Borms R., Georletee P. Sheva В, Innovation im Flammschutz // Kunsstoffe. 2001. Bd. 91, № 10.-P. 195-200

76. Гукепшева JI. M., Тхакахов Р. Б., Бегретов М. М. Влияние концентрации и степени измельчения антипиреннаполнителя на физические свойства ПВХ композиций // Пластические массы. 2006. - №6. - С. 13 — 14

77. Tian Gumming, Xia Ye, Qu Hongqiang, Wu Weihong, Xiexing, Shi Jianbing, Xu Jianzhong. // Hebei Univ. Natur. Sci. Ed. 2004. - № 3, C. 263 - 267.

78. Hull T.R., Kandola B.K. Fire Retardancy of Polymers. New Strategie and Mechanisms. Published by RSC. 2009. - 454 c.

79. Термостабильность полимерных композиций с модифицированным оксидом алюминия / Трифонов С. А., Малыгин А. А., Дьякова А. К., Лопез-Квеста Ж.-М., Синозеро Н. // Российский химический журнал. — 2008. т. LII. -№ 1.-С. 42-47

80. Баженов С. В. Механизм и синергетический эффект огнезащиты хлорсодержащих полимеров комплексными антипиренами на основе смеси оксидов и гидроксидов металлов. // Пожарная безопасность. — 2005. № 3. - С. 38 -44.

81. Tian Chunming, Wang Hai, Liu Xiulan, Ma Zhiguand, Duo Huazni, Xu Jiangzhong. Flame retardant flexible poly (vinyl chloride) compound for cable application. // J. Appl. Polym. Sci. - 2003. - 89. - № 11. - C. 3137 - 3142. Англ.

82. Tin dioxide coated calcium carbonate as flame retardant for semirigid poly(vinyl chloride) / Xu Jianzhong, Jiao Yunhong, Zhang Bo, Qu Hongqiang, Yang Guozhong J. Appl. Polym. Sci. 2006. 101, N 1, c. 731-738.

83. C.E. Мамриш. Карбонатные наполнители фирмы «OMYA» в поливинилхлориде // Пластические массы. 2008. - № 2. - С. 5-9

84. Effect of CaC03/Li2C03 on the HCI generation of PVC during combustion / Zhu S., Zhang Y., Zhang Y., Zhang C. Polymer Testing. 2003. - № 5. - P. 539-543

85. Suppressing effect of CaC03 on the dioxins emission from poly(vinyl chloride) incineration / Sun R.-D., Irie H., Nishikawa Т., Nakajima A., Watanabe Т., Hashimoto K. Polymer Degradation and Stability. 2003. - № 2. - P. 253-256

86. Васильева В.Д., Дербишер B.E. Двухслойные полимерные композиционные материалы пониженной горючести // Химические волокна. -1997. №2.-с. 48-51

87. Шеков А. А., Егоров А. Н., Анненков В. В. Влияние кремнийсодержащих наполнителей на свойства поливинилхлоридных материалов // Пожаровзрывобезопасность. 2004. - № 6. - С. 57 - 62

88. Шеков А.А. Композиционные полимерные материалы пониженной горючести на основе поливинилхлорида и диатомита: автореф. дисс. .канд. хим. наук.- Иркутск. — 2007.- 20 с.

89. Шеков А.А., Егоров А.Н., Анненков В.В. Влияние диатомита на процессы горения поливинилхлоридных пластизолей. Высокомолекулярные соединения. т. 49. - № 6. - С. 1072 - 1079

90. Взаимодействие поливинилхлорида с гидроксидами кальция и магния / Рудометова О. В., Внутских Ж. А., Федоров А. А., Чекрышкин Ю. С. Химическая технология. 2008. - № 8. - С. 367-372

91. Шевченко Е. И., Трофимова К. С., Бойков А. В. Модификация поливинилхлоридных пластизолей полимерными материалами, полученными наоснове хлорорганических отходов // Пластические массы. 2006. - №3. — С. 37 — 38

92. Снижение горючести поливинилхлоридных пластизолей новыми фосфорсодержащими антипиренами / Кузнецов K.JL, Удилов В.П., Тимохин Б.В., Малышева С.Ф., Плотникова Г.В. // Пожаровзрывобезопасность. — 2007. -№1. —С. 26-28

93. Шанина Т. М., Тальман Н. Э. Микроопределение фосфора. // Журнал прикладной химии. 1962. т. 17. - № 3. - с. 998 - 1003.

94. Каличев Э. JL, Саковцева М. Б. // Свойства и переработка термопластов: Справочное пособие. JL: Химия. 1983. 288 с.

95. Методика «Экспериментального определения дымообразующей способности и параметров динамики дымовыделения с использованием метода совмещенного термического анализа» (ФГУ ВНИИПО МЧС России).

96. Миронов В. JI. Основы сканирующей зондовой микроскопии / Учебное пособие для студентов старших курсов высших учебных заведений. РАН. Институт физики микроструктур. Нижний Новгород. 2004. - 110с.

97. Cappella В., Dietler G. Force-distance curves by atomic force microscopy. Surface Science Reports. 1999. - 34 c.

98. Тюганова M.A., H. И. Назарова Н.И., Зубкова H.C., Михайлова Е.Д., Дудеров Н.Г. Влияние фосфоразотсодержащего замедлителя горения на термическое разложение ПЭТФ. // Хим. волокна. - 1994. - №1. - С. 31 - 33.

99. Принципы создания огнезащищённых материалов, содержащих наноструктуры / В. И. Кодолов, А. М. Липанов, С. Г. Шуклин. Хим. волокна. 2004. № 4.-е. 15-20

100. Дутикова О.С. Ингибирование процессов термолиза и горения полиэтилентерефталата с использованием пенококсообразующих систем: дисс. к.х.н.-М., 2005.-134 с.

101. Ломакин С.М., Коверзанова Е.В., Усачев С.В. Горение и термическая деструкция полимерных нанокомпозитов Тезисы докладов IX конференции «Деструкция и стабилизация полимеров». М.: 2001. — С. 110-111

102. Микитаев А.К., Каладжян А.А., Леднев О.Б., Микитаев М.А., Давыдов Э.М. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин с повышенной огнестойкостью // Электронный журнал «Исследовано в России». — 2004.-С. 1365-1390

103. Qiang Wu, Baojun Qu. Synergistic effects of silicotungistic acid on intumescent flame-retardant polypropylene // Polymer Degradation and Stability.-2001 ,-V.74.-№5 .-P.255-261

104. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000, 672 с.

105. Иванчев С.С., Озерин А.Н. Наноструктуры в полимерных системах. Высокомолек. соединения. серия Б. - 2006. - т. 48. - № 8. - С. 1531-1544.