Закономерности процессов термолиза волокнистых полимерных материалов различного состава в присутствии фосфорсодержащих огнезамедлительных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Стрекалова, Юлия Владимировна

• Стрекалова, Юлия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стрекалова, Юлия Владимировна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Взаимосвязь показателей пожарной опасности с химическим составом и структурой волокнистых полимерных материалов.

1.2. Особенности и механизмы термической деструкции полимеров.

1.2.1. Механизм термодеструкции целлюлозных материалов.

1.2.2. Методы огнезащиты целлюлозных материалов.

1.2.3. Особенности термодеструкции полиэтилентерефталата.

1.2.4. Основные принципы снижения горючести термопластичных волокнообразующих полимеров.

1.3. Термостойкие волокна и специфика их поведения в области высоких температур.

2. Методическая часть.

2.1. Определение содержания фосфора.

2.2. Определение коксового остатка.

2.3. Определение воспламеняемости.

2.4. Определение кислородного индекса.

2.5. Термогравиметрический анализ.

2.6 Оценка воспроизводимости результатов и ошибки эксперимента.

3. Основные результаты и их обсуждение.

3.1. Синтез аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты и исследование эффективности огнезащитного действия для целлюлозных материалов.

3.2. Исследование взаимосвязи параметров термоокислительной деструкции целлюлозных материалов, модифицированных замедлителями горения, с показателями огнезащиты.

3.3. Закономерности процесса термоокислительного разложения тканей из смеси хлопка и полиэфира.

3.4. Влияние антипирена Т-3 на процесс термоокислительного разложения материалов из смеси хлопка и полиэфира.

3.5. Исследование закономерности процесса термолиза материалов из смеси термостойких и полиэфирных волокон.

3.6. Получение материалов пониженной горючести из смеси термостойких волокон и хлопка.

3.7. Снижение горючести материалов из смесей Номекса с полиэфиром или хлопком с использованием антипирена

Т-3.:.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности процессов термолиза волокнистых полимерных материалов различного состава в присутствии фосфорсодержащих огнезамедлительных систем»

Недостатком полимерных материалов, ограничивающим область их применения, является их повышенная пожарная опасность. Статистика пожаров в мире свидетельствует, что за последнее время число пожаров в значительной степени увеличилось в связи с ростом потребления полимерных, в том числе текстильных материалов. Изменение структуры производства химических волокон привело к широкому использованию при получении текстильных материалов волокон на основе термопластичных полимеров, в частности полиэтилентерефталата. В связи с этим изменилась и пожарная опасность текстильных материалов: возросли скорость газо- и дымовыделения, дымообразующая способность, количество и токсичность продуктов горения.

Поэтому, снижение воспламеняемости и горючести материалов, в том числе из смеси волокон, прогнозирование их поведения при пожарах, научно обоснованная оценка их пожарно-технических характеристик является актуальной проблемой, требующей неотложного решения. Многие страны руководствуются государственными и международными стандартами, которые ограничивают использование горючих полимерных материалов, например, при оформлении салонов транспортных средств (самолетов, судов), для пошива специальной защитной одежды.

Снижение горючести полимеров представляет собой комплексную проблему. Установление механизма термической и термоокислительной деструкции полимерных материалов, механизма воздействия различных физико-химических процессов, протекающих при превращении исходного вещества в продукты сгорания, механизма действия различных компонентов, ингибирующих процессы термолиза и горения, дает возможность разработки эффективных мер по снижению пожароопасности материалов.

Кандидатская диссертация выполнена в соответствии с направлениями научных исследований кафедры технологии химических волокон в рамках Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки» на 1997-2001 гг, по гранту молодых ученых МГТУ им.А.Н. Косыгина, по госбюджетной теме № 00-696-45, хоздоговорным темам № 02-508-45, №02-510-45.

Цель работы. Исследование зависимости эффективности огнезащитного действия новых фосфоразотсодержащих огнезамедлительных систем от химического состава текстильных материалов и получение материалов с пониженной горючестью и дымообразующей способностью.

Основные задачи диссертационной работы:

- Выбор огнезамедлительных систем для снижения горючести полимерных волокнистых материалов на основе целлюлозы и полиэфира.

- Исследование закономерностей термолиза целлюлозных, полиэфирных волокон и их смесей в присутствии выбранных замедлителей горения.

- Исследование влияния полиэфирных волокон в смеси с термостойкими волокнами на процесс термолиза и огнезащитные показатели.

- Изучение особенностей термоокислительной деструкции термостойких волокон в присутствии целлюлозных волокон.

Полученные материалы с пониженной пожарной опасностью могут найти широкое применение при изготовлении одежды специального назначения, декоративно-отделочных, мебельных и композиционных материалов и в быту.

Данная работа выполнялась с использованием современных методов на экспериментальной базе ряда институтов и организаций — дифференциально-сканирующей калориметрии (ИСПМ РАН), термического анализа на термовесах ТГА-951 и модуле ДТА-1600, входящих в термоаналитический комплекс Du Pont-9900 (ВНИИПО МЧС РФ) и на дериватографе «Paulik, Paulik, Erdey», структуры соединений на "Specord-M80" (ИОХ), морфологии карбонизованных остатков методом сканирующей электронной микроскопии на приборе «Jeol JSM-350», определения кислородного индекса, элементного состава на оборудовании кафедры технологии химических волокон МГТУ им. А.Н. Косыгина

Научная новизна полученных автором результатов:

• Показано, что полифункциональные фосфоразотсодержащие соединения замедляют процесс термолиза хлопка и полиэфира в большей степени, чем моно- и бифункциональные замедлители горения, за счет образования поверхностного карбонизованного слоя, состоящего из термостойких полифосфоновых кислот.

• Установлены особенности процессов термоокислительной деструкции арамидных и целлюлозных волокон в присутствии термопластичного полиэфирного волокна, заключающиеся в изменении динамики и температурного интервала выделения горючих газов, снижении температуры самовоспламенения.

• Установлена взаимосвязь параметров термоокислительной деструкции (величина карбонизованного остатка, скорость окисления коксового остатка, скорость выделения горючих газов, количество выделившегося тепла) с показателями пожарной опасности волокнистых полимерных материалов, позволяющая оценить эффективность огнезащиты.

• Показано, что эффективными замедлителями горения для тканей из смеси хлопка и полиэфира являются соединения, ингибирующие окислительные процессы в температурной области самовоспламенения горючих продуктов и обладающие высокой карбонизующей способностью.

Практическая значимость работы.

Определены оптимальные соотношения термостойких волокон с хлопком и полиэфиром, обуславливающие получение материалов пониженной горючести. Разработан метод получения тканей из смеси хлопка и полиэфира с пониженной пожарной опасностью с использованием нового замедлителя горения - антипирена Т-3, апробированный в опытнопромышленных условиях на ЗАО «Ростокинская камвольно-отделочная фабрика», Киржаческом комбинате шелковых тканей, ООО «Герметст-рой».

Крупномасштабные испытания на макете комнаты гостиничного номера при использовании огнезащшценных текстильных материалов, модифицированных разработанным антипиреном, проведенные на экспериментальной базе ВНИИПО МЧС РФ, показали эффективность разработанных средств.

Апробация работы: Основные положения и результаты работы докладывались и получили положительную оценку: на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» («Текстиль - 2001», «Текстиль - 2002» Москва); Международном конгрессе студентов, молодых ученых и специалистов «Молодежь и наука - третье тысячелетие»/ YSTM' 02 (Москва, 2002); Четвертом конгрессе химиков-текстилыциков и колористов (Москва, 2002); II Международной научно-практической конференции «Чрезвычайные ситуации: предупреждение и ликвидация» (Минск, 2003); V Международной конференции «Полимерные материалы пониженной горючести» (Волгоград,2003).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 5 тезисов докладов на научных конференциях.

Объем работы: Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, основных результатов и их обсуждения, выводов, списка использованной литературы. Диссертация содержит 165 страниц машинописного текста, 30 рисунков, 16 таблиц, библиографию из 132 наименований и 7 страниц приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Стрекалова, Юлия Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Исследовано влияние производного фосфоновой кислоты - антипирена Т-3 на огнезащитные показатели целлюлозных материалов. Установлено, что обработка 10% раствором антипирена Т-3 позволяет получать материал с достаточно высоким кислородным индексом - 32,0%.

2. Методом композиционного термического анализа исследована окислительная способность образующегося в процессе термолиза целлюлозных материалов, модифицированных антипиреном Т-3, КО. Установлено, что с увеличением концентрации антипирена Т-3 увеличивается выход КО и снижается скорость его окисления. Образующийся КО, обладая высокой термостабильностью, защищает полимер от действия теплового потока и пламени.

3. Исследован процесс термолиза целлюлозных материалов в присутствии фосфорсодержащих замедлителей горения, отличающихся количеством функциональных групп! Показано, что эффективность огнезащитного действия для целлюлозных материалов антипирена Т-3, являющегося полифункциональным соединением намного выше, чем антипирена Т-2 и состава МС-Т.

4. Показано, что такие параметры термоокислительной деструкции цел-люлозосодержащих материалов, как величина и скорость окисления кар-бонизованного остатка, скорость выделения горючих газов, количество выделившегося тепла определяют огнезащитные свойства получаемых материалов и позволяют проводить оценку эффективности огнезащиты.

5. Исследована термоокислительная деструкция целлюлозных волокон в присутствии термопластичного полиэфирного волокна. Установлено, что для смеси по сравнению с исходными волокнами характерно изменение динамики и температурного интервала выделения горючих газов, снижение температуры самовоспламенения, что обуславливает высокую горючесть указанных смесей волокон.

6. Показано, что антипирен Т-3 является эффективным замедлителем горения для тканей из смеси хлопка и полиэфира, так как ингибирует окислительные процессы в области самовоспламенения горючих продуктов и обладает высокой карбонизующей способностью.

7. Исследованы процессы термолиза и определены огнезащитные показатели тканей из смесей термостойких (Номекс, СВМ) и полиэфирных волокон. Установлено, что трудновоспламеняющиеся материалы могут быть получены при введении в состав Номекса до 20 % , а в состав СВМ до 35% полиэфира.

8. Показано, что трудновоспламеняющиеся материалы могут быть получены при введении в состав Номекса и СВМ до 25 и 40% хлопка соответственно.

9. Разработан способ получения тканей пониженной горючести из смесей целлюлозных и синтетических волокон. Показано, что этот способ обработки тканей может быть осуществлен на оборудовании текстильных предприятий.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стрекалова, Юлия Владимировна, 2003 год

1. Фомченкова JI.H.Современные материалы для спецодежды.//Текст. пром.- 2002.-Ж7.-С.15

2. Ксандопуло Г.И. Химия пламени. М.: Химия., 1980.- 256 с.

3. Тюганова М.А. Разработка теоретических основ огнезащиты волокно-образующих полимеров и технологии получения огнезащшценных текстильных материалов. Дисс. д-ра хим. наук:02.00.06.- Мытищи., 1988.-307C.

4. Bhogwat М. М. // Colourge.-1978.- vol. 25.-№9.- Р.9

5. Исследование термического разложения вискозного волокна в присутствии некоторых добавок методом ИК-спектроскопии./ Вечер А. А, Есь-ков В.М., Жуйкова Т.Н., Зайчиков С.Г., Зак B.C., Курневич Г.Г.//Журн. прикл. спектроскопии.-1983.- №5.- С.803 807.

6. Перепелкин К.Е. Современные химические волокна для производства нетканых материалов.// I Межд. науч-практ. конф. «Современное состояние и тенденции развития нетканых материалов».- С-Петербург., 2001 г.- С. 14-27

7. Перепелкин К.Е. Горючесть текстиля, как одна из его важнейших ха-рактеристик.//ЛегПромБизнес Директор.- 2001.-№8.- С.36-37

8. Эфрос Л.С. Водородный показатель как критерий термостойкости полимеров и волокон./ Л.С. Эфрос, Л.Е. Ушевский// Высокомол. соед.-1975.-Т. 17Б.-№4.-С.309-310

9. Френкель Г.Г. Термостойкие огнезащшценные волокна и изделия из них./ Г.Г. Френкель, А.В Волохина, А.Ф Жевлаков. и др.//Пром-ть хим. вол., Обз. инф.-М.: НИИТЭХИМ.-1983.- 170 с.

10. Moos Е. К. Modified Iosyanurate Foames/ Е. К. Moos, D.Y. Scinner//Part 2., J. Cell.Plast. 1977.-V. 13.-№4.-.P.276-280

11. П.Берикетов А.С. Компьютерная технология конструирования химической структуры и прогнозирования свойств термостойких полимеров// Автореф. дисс. д. х. н.- Нальчик.- 2000

12. Шленский О.Ф., Афанасьев Н. В., Шашков А.П. Терморазрушение материалов./Москва. Энергоатомиздат.-1996.-250 с.

13. Асеева Р. М., Заиков Е. Г./ Горение полимерных материалов.М.: Наука. -1981.-280 с.

14. Horrocks A.R. Developments in flame retardants for heat and fire resistant textiles the role of char formation and intumescence./ Pol. Degrad. and Stab., - 1996. -№54. - P.143-154

15. Влияние волокнистого состава пряжи на огнезащитные свойства тканей из смешанных волокон./ Н.П.Пузикова, В.А.Лукьянова, Н.В. Журавлева и др.//Межвузовский сб. науч. тр. Москва. :1992.-С.55-63

16. Тканый термостойкий материал для защитной одежды и защитная одежда./ В.П.Астапов, Ю.Г.Русецкий, Н.И.Степанцева, В.В. Гнутенко //Тез. докл. Межд. научн.-техн.конф. «Достижения текстильной химии в производство», Текст. Химия. 2000.-С. 54

17. Spocker Oliver. Comfort combined with protection./Fire.-2002.-v.94.-№1159.-P. 22

18. Пат. Ru 2103427 МКИ Д 03 Д 15/00 /Малышев A.H., Серова Л.Ф., Мих-лина Л.П. Техническая ткань. №96101006/12. Заявл. 16.01.96 Опубл. 27.01.98

19. Пат. 5540980 США С1 В32В7/02/ Thomas W. Tolbert, William М. Cooke, James E. Hendrix. Fire resistant fabric made of balanced fine corespun yarn. №3193233. Заявл. 06.10.1994 Опубл. 30.07.1996

20. Пат. Ru 2196194 CI Д 03 Д 1/00 / Кириллин А.А., РаковаН.И., Козинда З.Ю., Пожарская Т.Н. Огнетеплостойкая двухсторонняя ткань. № 2001135464/12. Заявл.28.12.2001. Опубл. 10.01.2003

21. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров.- М.: Мир.- 1988.-446с.

22. Моисеев Ю. В. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах./Ю. В. Моисеев, Г. Е.Заиков //М.: Химия.-1979

23. Павлова С.-С.А. Термический анализ органических и высокомолекулярных соединений./С.-С.А,Павлова,И.В.Журавлева,Ю.И.Толчинский //Москва.: Химия.-1983.-С. 90

24. Цейтлин Г. М. Поведение полимеров при нагревании./ Г. М. Цейтлин,

25. B. В.Коршак // МХТИ им. Д. И. Менделеева.-М.:1984

26. Schmidt R. In the line of fire Flame retardants overview.// Ind. Miner (Gr. Brit), 1999.-№378.-C.37-41

27. Роговин З.А.Химические превращения и модификация целлюлозы./З.А.Роговин, Л. С. Гальбрайх-//М.: Химия.- 1979.- 208 с.

28. Перепелкин К.Е. Основные мировые тенденции в производстве и потреблении волокон./Текст. химия. Спец. вып РСХТК, -2003. -№1 (21).1. C.31

29. Кодолов В. И. Замедлители горения текстильных материалов. М.:1980

30. Методы получения текстильных материалов со специальными свойст-вами./З. Ю. Козинда, И. Н. Горбачева, Е. Г.Суворова, JI. М. Сухова// М.: Легпромбытиздат.- 1988.-112 с.

31. Кленкова Н. И. Структура и реакционная способность целлюлозы. Л.: Наука.-1976.-367 с.

32. Смотрина Т. В., Лежкина М. М., Грунин Ю. Б. Изменение химической надмолекулярной структуры целлюлозы в процессе термической дест-рукции//Изв. вузов. Химия и химическая технология.-2002. -Т.45.-вып. 5

33. Роговин З.А. Химия целлюлозы./Москва.- 1972.-518 с.

34. Tang М.М., Bacon R. Carbonization of cellulose fibers./ Low temperature pyrolysis. Carbon, 1964.- v. 2. -№ 3.-P. 211-220

35. Kilzer I., Broido A. Speculation on the nature of cellulose pyrolysis. Py-rodynamics. 1965.- V. 3.- №2. -P. 151 - 163.

36. Kandola B.K., Horrocks A.R Complex char formation in flame retarded fi-ber./Intumescent combinations: Physical and chemical nature of char.// Text. Res. J -1999.-69.-№5.-P.374-381

37. Снижение горючести тканей из смеси хлопчатобумажной пряжи и полиэфирного волокна./ Г.И. Болодьян, Н.И. Константинова, Н.С. Зубко-ва, Н. Г. Бутылкина//Хим. технология.-2001.-№8. -С. 17-20

38. Полиэфирное волокно с пониженной горючестью./ Э.М.Айзенштейн, Л.А.Ананьева, О.П. Окунева и др.// Текст, пром.- 2002.-№2.-С.19-21.

39. Davies P.J., Horrocks A.R., Alderson A. Possible Phosphorus/Halogen Synergism in Flame Retardant Textile Backcoating./ Fire Mater.-2002.-V.26.-P.235-242

40. Пат.2070626, Россия МКИ6 Д 06 Ь 11/74/Месник В.М, ВолковВ.В., Мамаева Н.П. и др. Состав для придания огнезащитных свойств текстильным материалам. №95121239/04, Заявл. 14.12.95, Опубл. 20.12.96

41. Палига С. Огнеупорная отделка тканей из целлюлозных волокон./С. Палига, И. Яворска, Л. Дамбровска //Техн-эконом. информ. бюлл. по легк. пром. 1975.- №9.- С.73-77

42. Eugene J. Blanchard and Elena E. Graves. Phosphorylation of Cellulose with Some Phosphonic Acid Derivatives.// Text. Res. J. 2003-v. 73(1)-P. 22-26

43. Серков Б.Б. Пожарная опасность полимерных материалов, снижение горючести и нормирование их пожаробезопасного применения в строительстве. Автореф. дис. д.т.н.- Москва. 2001

44. Терможаростойкие и негорючие волокна. /Конкин А.А, Кудрявцев Г.И., Дружинина Т.В., Мухин Б.А.//М.: Химия.-1978. -342с.

45. Brenda J., Track and John V Beninate. Thermal Analyses of Flame Retardant Twills Containing Cotton, Polyester and Wool.// J. Appl. Polym. Sci.-1986.-V32.-№5.-P. 945

46. Vorster Monty. Ammonium polyphosphate the multipurpose flame retardant.// Spect. Chem.-1984-v.4-№4.-P. 17-20

47. А. Richard Horrocks, Sheng Zhang/ Enhancing Polymer Flame Retardancy by Reaction with Phosphorylated Polyols. Part 2. Cellulose Treated with a Phosphonium Salt Urea Condensate (Proban CC®) Flame Retardant.// Fire Mater.-2002.-v.26.-P. 173-182

48. Hofmann P., Raschdort F. Beitrag zur Beschreibung der Reantionen von Flammschutzmitteln mit Baumwolle ahd Polyester im Berichte der Pyrolise.-Textilveredlung, 1970.-v.6.-P. 486-497

49. Влияние антипиренов на деструкцию, горение и свойства вискозных волокон./Бычкова Е. В., Ситникова Н.А., Панова JI. Г. и др.//Тез. докл. IX конф, Москва.- 2001.-С.51

50. Бычкова Е.В. Технология модификации вискозных волокон производными диметилфосфоната с целью получения волокон пониженной горючести./ Автореф. дисс. к.т.н., Саратов.- 2001

51. Получение огнезащищенных текстильных материалов с пониженной токсичностью продуктов горения./Зубкова Н.С., Бутылкина Н.Г., Зайцев А. А., Комова М.А., Константинова Н.И., Терешина Н.А.// IV Межд. симп.-2002.-С.42

52. Шелоумов А.В. Снижение горючести древесных плит с использованием фосфоразотсодержащих аддуктов./Автореф.дис. к.т.н., С-Петербург. — 2001

53. Воробьев В.К. Синтез, свойства и огнезащитное действие новых реакционно-способных антипиренов./Автореф. дис. к.х.н. 02.00.04, Минск. -1997

54. Коломейцева Э.А. Новые экологически безопасные замедлители горения и их применение для текстильных материалов из целлюлозных, полиэфирных и смешанных волокон./Э.А.Коломейцева, А.П. Морыганов// ЛегПромБизнес Текстиль, 2003.- №1 (3). С. 25-26

55. Боровков Н. Ю. Влияние некоторых фосфоновых кислот на огнезащи-щенность целлюлозы./Н.Ю. Боровков, А.П. Морыганов // ИХРРАН, Иваново, Тез. докл. IX конф. Москва- 2001.-С.20

56. Тюганова М.А.Волокнистые полимерные материалы с пониженной го-рючестью./М.А.Тюганова, Н.С.Зубкова, Н.Г. Бутылкина// Хим. волокна.. -1994.-№5.-С.11-20

57. Bernard Miller G., Ronald Martin// Text. Res. J 1976, v.46.-№7.- P.530

58. Иванек P. Роль эксперимента в расследовании реального пожара./ Мат XV науч.-техн. конф. ,ч.З. Проблемы горения и тушения пожаров на рубеже веков. Москва. 1999. - С.56

59. Wang M.Y., Horrocks A.R., Horrocks S., Hall M.E. Flame Retardant Textile Back-Coatings. Part 1: Antimony-Halogen System Interactions and the Effect of Replacement by Phosphorus-Containing Agents./J. Fire Sci.- 2000 -v.l8,-p.265-294

60. Horrocks A.R., Wang M.Y., Hall M.E., Sunmonu F., Pearson J. S. Flame Retardant textile back-coatings. Part 2: Effectiveness of phosphorus-containing flame retardants in textile back-coating formulations ./Polymer Int.- 2000 -v.49,-p. 1079-1091

61. Tezlaff G., Dahmen M., Wulfhorst B. // Chemic fasern / Textiindustie. 1993. Bd. 43 S. 95. June - September. Faserstoff-Tabellen nach P.- A. Koch

62. Айзенштейн Э. M. Полиэфирные волокна./ В кн. : Хим. энциклопедия. М: БРЭ.-Т.4.- 1995. С. 87-91

63. Перепелкин К.Е. Структура и свойства волокон. М.: Химия, 1985.-208 с.

64. Перепелкин К. Е. Физико-химическая природа и структурная обусловленность уникальных свойств полиэфирных волокон.// Хим. волокна.-2001-№5.-С.8

65. Коварская Б. М. Термическая стабильность гетероцепных полимеров./ Б.М. Коварская, А.Б. Блюменфельд, И.И. Левантовская// Москва.: Химия.- 1977.- 263 с, '

66. Pohl Н. A.-J. Am. Chem. Soc., 1953.- v. -73.-P. 6768.3убкова Н.С.Принципы выбора замедлителей горения для снижения пожарной опасности гетероцепных волокнообразующих полимеров./Н.С.Зубкова, Н.Г. Бутылкина, Л.С. Гальбрайх//Хим. волокна. -1999,-№4.-С. 17

67. Коршак В.В Роль обменных реакций и побочных процессов в условиях синтеза алифатических полиэфиров./ В.В. Коршак, Г.И.Тарасова,С.-С. А.Павлова//Высокомол. соед.-1971.-№5. -С. 1047

68. Левантовская И. И. и др. Деструкция полиэтилентерефталата при синтезе и переработке.// Пласт, массы.-1971.-№1.- С. 46

69. Коварская Б.М. Термоокислительная деструкция полиэтилентерефтала-та./Б.М.Коварская,И.И Левантовская,А.Б Блюменфельд// Пласт.массы.-1968. №5.- С. 42

70. Морыганов А.П. Проблемы и перспективы огнезащитной отделки текстильных материалов./ А.П. Морыганов, Э.А. Коломейцева // Текст, химия., Спец. вып. РСХТК,-2002.-№1(20).-С.49-52

71. Бутылкина Н.Г. Получение огнезащшценных поликапроамидных воло-кон./Н.Г. Бутылкина, Н.Г. Яворская, В.П. Тараканов//Хим. волокна. -1988- №1. -С. 51-53

72. Белов М.Ю. Низкотемпературный пиролиз бинарных смесей гексацик-лопентадиена с полиэтиленом и сополимерами этилена/М.Ю. Белов, Л. И. Далинина, С.Н. Новиков//Высокомол. соед.- 1993ю-№2. -С. 210

73. Namets R. С. Brom Flame Retardants //Plastics Compounding 1984. - V.7. №4.-P. 26-39

74. Халтуринский H.A. Основные принципы снижения горючести полимеров. // Сб. Первая Межд. конф. по полим. мат. пониж. горючести. Тез. докл.- Алма-Ата, 1990.- Т.1.-С. 9-11

75. Селиванов С. Е., Шиян А. А. Кинетика сшивки молекул полимерного материала влияние флуктуации термодинамических параметров. // В сб. II Межд. конф. по пол. матер, пониж. горючести. Тез. докл., Волгоград, т. 1.-С. 9

76. Green J. An overview of the Fire Retardant Chemical Industry Past-present Future// Fire and Mater-1995. v. 19, № 5, p. 197-204

77. Асеева P. M., Заиков Г. E. Замедлители горения для полимеров.// Пласт, массы.-1985. -№1.-С.53

78. Гуршпов М.М., Наливайко В.Б. Методы снижения пожарной опасности композиционных материалов на основе полиэфирных смол./В сб. Пож. опасные материалы и средства огнезащиты. М.: ВНИИПО МЧС России. 1992.-С.40

79. Пат. 5326806 США, МКМ С 08 К 3/34/ Yokoshima Т., Kitamura Т. Reinforced Flame-retardant Polyester Resin Composition. №996297; Заявл. 23.12.92, Опубл. 5.07.94

80. Баранова Т. Л., Крапоткин В. П., Айзенштейн Э.М. Огнестойкие полиэфирные волокна. //Хим. волокна.- 1982. -№4.- С.5-9

81. Werner V. Zusatze Mindern das Feuerrisikop// Jnd-Anz., 1995.- B.117.-№39.- P.78

82. Пат. 592589 Австралия МКИ С 08 К 3/22, С 08 L 67/02/ Нерр. Flame Retardant Polyester Molding Composition №61296/86, Заявл. 02.07.86, Опубл. 18.01.90

83. Пат. 5348796 США МКИ Д 03 3/00/ Ichibori К., Mitsumoto Т., Kanbara Y. Flame-retardant Composite Fiber №42192; Заявл. 2.04.93, Опубл. 20.09.94. Приор 5.10.94 № 59-209967 (Япония)

84. Халтуринский Н.А., Лакаян В.М., Берлин А. А. Особенности горения полимерных материалов// Журн. Всерос. хим. общ. им. Д.И. Менделеева,- 1989- т. 34.- №5-С.560

85. Green J. Phosphorus Bromine Flame Retardant Synergy in a Polycarbonate. //J. Fire Sci. 1994.- V.12.-P. 257

86. Термогравиметрическое исследование разложения полиэтилентерефта-лата в присутствии огнезащитных добавок./Баранова Т. Л., Крапоткин

87. B.П., Айзенштейн Э.М., Галиуллина Ф. К.//Хим. волокна.-1982.-№5.1. C.26

88. Берлин А.А. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести./ Соровский обр. журн.-1996.-С.57

89. Термоокислительное разложение и горение галогеноловосодержащих синтетических нитей./Адюшкина О.Н., Зубкова Н.С., Тюганова М.А., Михайлова Е.Д., Дудеров Н.Г.//Хим. волокна.-1993.-№6. -С.34

90. Phosphorus-containing Flame retardant Polyester//J. Appl. Polim. Sci. -1997.-V. 63.-P. 1511-1515.

91. Haberstock H. Einsatz von flammhemmenden./ Maschen Ind. 2002.- №2,-C. 24

92. Nurel: new polyester fiber specialties./Chem. Fibers. Int.,2002.-№3.- V. 52.-P.144

93. Перепелкин K.E. Современные химические волокна и перспективы их применения в текстильной промышленности// Ж.РХО им. Д.И. Менделеева. -2002.- т. XLVI.- №1.-С. 31-48

94. Гурова Е. Ю. Влияние термического старения на механические свойства нитей на основе ароматических полимеров. /Автореф.дис. к.т.н., С-Петербург 1993

95. Получение и применение волокон со специфическими свойствами./ Сб. научн. тр. под ред. Перепелкина К.Е., Мытищи, НИИТЭХИМ, 1980.-110 с.

96. Пахомов П.М. Высокопрочные полимерные волокна./Тверь,1993-с.40

97. Ронова И.А. Конформационные параметры ароматических гетероцеп-ных и гетероциклических полимеров и сополимеров линейного строе-ния./Автореф.дис. д.х.н., Москва -1995

98. Westmoreland Phillip R. Fire-resistant polymer may be useful in air-planes.//Science/technology.-1999.-V.77.-№17.-P. 26

99. Юб.Вечерская C.E. Кермель современная одежда с высокими защитными свойствами.//Текст. химия. Спец. вып РСХТК, -2003 -№ 2.-С 25

100. Волохина А.В. Модифицированные термостойкие волокна.Обзор.// Хим. волокна,- 2003- №4,- с. 11-18

101. Термические характеристики параарамидных нитей./Перепелкин К.Е., Андреева И.В., Пакшвер Э.А., Моргоева И.Ю.//Хим. волокна.- 2003.-№4.- С. 22-26

102. Кирин К.М. Перспективные пожаробезопасные текстильные материалы для применения в гражданской авиации.// Текст, химия. Спец. вып РСХТК. -2003. -№2.-С.26-30

103. Пат. Ru 2204631 С2 Д 03 Д 15/12/ Шаффер Дональд Э (US), Гхорасхи Хамнд Моайед (US). Огнестойкие ткани. № 2001111752/12. Заявл. 31.08.1999. Опубл. 20.05.2003

104. Кочетов А.А. Разработка и получение декоративных технических тканей специального назначения./Автореф. дис. к. т. н., Иваново. -2000

105. Калашник А.Т. Термические превращения в жесткоцепных волокно-образующих полимерах и волокнах на их основе.// Дисс. д-ра хим. наук, Москва. -1990,- НО с.

106. Feuerbarriere Maschinenmarkt./, 2000.- V.106.- №21.-С.56-57

107. Фомченкова JI.H. Сравнительная характеристика волокон Kevlar и Nomex.//TeKCT. пром.-2003, № 1 -2.- С.26 - 27

108. Andercon Н.С. Order of the Polymer pyrolysis by Thermogravimetric cycling Experiments.-J. Polym. Sci, 1964- V. В 2.-P.115

109. Sonninen R., Niinistd Z., Kirret O. Termal Decomposition of Selected Polymer Fibres in Vacuum. Kenia-Kemi, 1981.-v.8.-№3.-P. 89-91

110. Kerret O., Kalin H., Hach R. Dil Thermoanalyze (DTA, TG) von Flammwigrigen und Flammfestaugerusteten Chemiefasern./ Изв. AH ЭССР 1979- т.28.-№4.-С.246-252

111. Иванова А.Я. Придание огнезащитных и хемосорбционных свойств волокнам из ароматических полиамидов. Дисс. к.т.н.-М.-1985.- 216 с.

112. Галь А.Е., Перепелкин К.Е. и др. Изучение взаимосвязи процессов механического разрушения и термической деструкции ароматических полиамидных волокон./ Препринт Межд. симп. по хим. волокнам. — Тверь,-1981.-т.5.- С.69-76

113. Поздняков О.Ф.Особенности химической структуры поверхности волокон на основе ароматических полиамидов./ О.Ф.Поздняков, Б.П.Редков, В. С. Юдин / Хим. волокна.-1989.- №1.- С. 8

114. Тверские волокна типа армос: получение, свойства./ Мачалаба Н. Н., Курылёва Н.Н., Охлобыстина JI.B. и др.// Хим. вол.- 2000.- №5.- С. 17

115. Химические волокна третьего поколения, выпускаемые в СССР./ Ав-ророва JI.B., Волохина А.В., Глазунов В.Б. и др.//Обзор. Хим. вол.-1989.-№4. -С.21

116. Перепелкин К.Е.Влияние термического старения на дефектность сверхпрочных параароматических нитей Армос и СВМ. / К.Е. Перепелкин, С.А. Баранова, Е.Ю. Гурова //Хим. вол окна.-1995.- №1.-С. 34

117. Кудрявцев Г.И., Варшавский В.Я., Щетинин A.M. Армирующие химические волокна для композиционных материалов. М.: Химия, 1992.-236 с.

118. Могнонов Д.М. Синтез термостойких гетероариленов с бензимида-зольными циклами./Автореф.дис. д.х.н., Иркутск.- 2002

119. Андреева М.Б, Калугина Е.В., Гумаргалиева К.З. Деструкция и стабилизация алифатико-ароматических полиамидов./Тез.докл. IX конф

120. Дестр. и стаб. полимеров, Москва.-2001.-С. 9

121. Калугина Е. В., Новоторцева. Т. Н., Андреева М. Б. Особенности терт моокисления термостойких гетероцепных полимеров.//Пласт. массы. -2001-№6.-С. 29

122. Калугина Е.В. Термические превращения и стабилизация некоторых термостойких гетероцепных полимеров./Автореф. дис. к.х.н, Москва. -1992

123. Константинова Н.И. Совершенствование нормативной базы пожаробезопасного применения текстильных материалов.//Текст. химия.- 1999. -№1.-С. 42-45

124. Антонов Ю.С. Снижение горючести полистирола с использованием производных фосфоновых кислот./ Ю.С. Антонов, Н.С. Зубкова// Пластмассы. 2002. -№9. - С. 38

125. Зубкова Н.С. Высокоэффективный отечественный замедлитель горения для придания огнезащитных свойств волокнистым текстильным материалам.// Хим. вол.-1997.- №2.- С. 38-41