Ингибирование процессов термолиза и горения полиэтилентерефталата с использованием пенококсообразующих систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Дутикова, Ольга Сергеевна

• Дутикова, Ольга Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дутикова, Ольга Сергеевна

Введение.

1 Литературный обзор

1.1 Особенности процесса термоокислительной деструкции и горения полиэтилентерефталата.

1.2 Механизм огнезащитного действия фосфорсодержащих замедлителей горения для ПЭТФ.

1.3 Вспенивающие системы - как новый класс огнезамедлительных систем.

1.4 Методы снижения горючести ПЭТФ.

1.4.1 Метод поверхностной обработки ПЭ материалов.

1.4.2 Введение антипиренов в расплав полимера при формовании.

1.4.3 Химическая модификация ПЭТФ.

2 Методический раздел

2.1 Характеристика исходного сырья.

2.2 Синтез аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты.

2.3 Определение величины карбонизованного остатка.

2.4 Определение содержания фосфора

2.5 Определение содержания фосфоновокислых групп.

2.6. Определение кислородного индекса.

2.7 Термогравиметрический анализ (ТГА).

2.8 Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК).

2.9 Определение плотности карбонизованного остатка.

2.10 Определение показателя текучести расплава (ПТР).

2.11 Расчет эффективной вязкости расплава полимера.

2.12 ИК-спектроскопическое исследование.

2.13 Определение характеристической вязкости растворов полимеров.

2.14 Определение воспламеняемости.

3 Основные результаты и их обсуждение

3.1 Взаимосвязь технологических свойств полиэтилентерефталата с огнезащитными показателями текстильных материалов.

3.2 Получение огнезащищенного ПЭТФ методом крейзинга.

3.3.1 Исследование возможности снижения горючести

ПЭТФ с использованием фосфор-, азотсодержащих производных фосфоновой кислоты.

1 3.3.2 Выбор пенококсообразующих систем для снижения горючести ПЭТФ.

3.3.3 Исследование эффективности огнезащитного действия выбранных вспенивающих систем веденных в ПЭТФ.

3.3.4 Влияние состава вспенивающихся систем на технологические характеристики ПЭТФ.

3.3.5 Исследование морфологии поверхности и внутренних слоев карбонизованных остатков образцов ПЭТФ модифицированных вспенивающимися ш огнезамедлительными системами.

3.3.6 Влияние металлсодержащих соединений на термолиз и горение вспенивающихся композиций полиэтилентерефталата.

3.4 Снижение горючести композиционных материалов на основе ПЭТФ.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ингибирование процессов термолиза и горения полиэтилентерефталата с использованием пенококсообразующих систем»

Предъявляемые в настоящее время требования по пожарной безопасности материалов, используемых в различных отраслях промышленности и в быту, ставят задачу по разработке новых, эффективных методов снижения горючести полимеров различного состава, в том числе полиэтилентерефталата (ПЭТФ). Полиэфирные волокна и нити по объемам производства и потребления занимают ведущие позиции среди всех видов химических волокон и широко применяются в чистом виде или в смеси с другими видами волокон там, где вопросы пожарной безопасности чрезвычайно актуальны: в качестве декоративно-обивочных материалов, гардинно-тюлевых изделий, спецодежды и др. [1-3]. Однако легкая воспламеняемость, высокая скорость горения, образование капель расплава и повышенное дымовыделение являются существенными недостатками материалов из полиэтилентерефталата, что в определенной степени ограничивает возможность широкого применения этого вида синтетических материалов.

Разработанный за рубежом способ введения фосфорсодержащего замедлителя горения на стадии синтеза полимера, реализованный в промышленном масштабе, снижая горючесть полиэфира, не устраняет такой его существенный недостаток, как образование капель расплава, вызывающих тяжелые ожоги и являющихся источником распространения пламени.

В связи с этим разработка новых вспенивающих фосфоразотсодержащих замедлителей горения (ЗГ), обеспечивающих повышение вязкости расплава, ингибирующих процессы термолиза и горения полимера и обеспечивающих его карбонизацию, позволяет решить актуальную проблему снижения горючести, дымообразующей способности и токсичности продуктов термолиза полиэтилентерефталата, а также снизить каплепадение при его горении.

Кандидатская диссертация выполнена в соответствии с основными направлениями научных исследований кафедры технологии химических волокон в рамках научной программы Федерального агентства по образованию «Прикладные исследования и разработки по приоритетным направлениям науки и техники», грантам молодых ученых МГТУ им. А.Н. Косыгина, по госбюджетной теме № 03-609-45.

Целью работы является разработка новых высокоэффективных фосфоразотсодержащих вспенивающих огнезамедлительных систем, ингибирующих процессы термолиза и горения полиэтилентерефталата с целью создания материалов с пониженной горючестью. Основные этапы диссертационной работы:

• Исследование взаимосвязи технологических свойств фосфорсодержащего полиэтилентерефталата с огнезащитными показателями полученных текстильных материалов.

• Исследование зависимости огнезащитных характеристик полиэфирных материалов от метода модифицирования.

• Разработка и исследование свойств новых пенококсообразующих огнезамедлительных систем на основе азотсодержащих производных фосфоновых кислот для введения в расплав полимера.

• Изучение особенностей термоокислительной деструкции полиэтилентерефталата в присутствии новых фосфоразотсодержащих вспенивающих огнезамедлительных систем. Выбор наиболее эффективных фосфоразотсодержащих огнезамедлительных систем для снижения горючести полиэтилентерефталата.

• Разработка метода получения композиционных материалов пониженной пожароопасности на основе ПЭТФ с использованием новых типов фосфоразотсодержащих огнезамедлительных систем.

Полученные материалы могут найти широкое применение для изготовления спецодежды, материалов технического назначения в автомобильной, электротехнической промышленности и в различных областях народного хозяйства.

Данная работа выполнялась с использованием современных методов на экспериментальной базе ряда институтов и организаций - термического анализа на термоаналитическом комплексе «Du Pont-9900» (ВНИИПО МЧС РФ), на термогравиметрическом анализаторе TGA Q50 и дифференциально-сканирующем калориметре DSC Q10 фирмы «ТА Instruments» (МГТУ им. А.Н.Косыгина), исследования морфологии карбонизованных остатков методом сканирующей электронной микроскопии на приборе «JSM-350» (ИСПМ РАН), РФЭС анализа (Ижевский технический университет), структуры соединений на "Specord - М 80", определения кислородного индекса, элементного состава на оборудовании кафедры технологии химических волокон МГТУ им. А.Н. Косыгина.

Научная новизна полученных результатов:

• Установлено, что эффективность огнезащитного действия замедлителей горения зависит не только от типа ОГЗС, а также от макромолекулярных характеристик полимера и метода модифицирования ПЭТФ.

• Установлены особенности термоокислительной деструкции ПЭТФ в присутствии новой огнезамедлительной системы на основе аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты (АСНТФ), пентаэритрита и меламина, заключающиеся в образовании в процессе термолиза теплозащитного пенококсового слоя, устойчивого к окислению и препятствующего термодеструкции полимерной матрицы.

• Показано, что тубулен, введенный в ПЭТФ в виде композиции, содержащей АСНТФ, выполняет роль структурообразователя карбонизованных остатков, в результате чего снижается скорость газообразования, экзотермичность процесса деструкции, происходит науглероживание карбонизованных остатков.

• Установлено, что дополнительное введение в полиэфирную композицию, содержащую АСНТФ, алюмосиликатов катализирует процесс образования термостойких полиалюмофосфонатов, в результате чего на поверхности вспененного карбонизованного остатка образуется плотный блестящий полимерный слой, обладающий теплоотражающими свойствами.

Практическая значимость результатов.

Разработаный способ получения ПЭТФ композиционного декоративно - обивочного материала с пониженной горючестью и дымообразованием с использованием новой огнезамедлительной системы, апробированный в опытно-промышленных условиях на ЗАО «Технотекс ИВ», может быть использован для получения других видов полимерных композиционных материалов пониженной пожароопасности для применения в тех областях, где вопросы пожарной безопасности наиболее актуальны.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на IV международной конференции (Волгоград, 2000), Научно-практической конференции аспирантов университета на иностранных языках (Москва, 2002), Научно-практической конференции аспирантов университета (Москва, 2002), Юбилейной научно-практической конференции «III Кирпичниковские чтения» (Казань, 2003), VII Международном симпозиуме молодых ученых, аспирантов и студентов «Техника и технология экологически чистых производств» (Москва, 2003), Международной конференции «Композит -2004» (Саратов, 2004), Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» «Текстиль-2004» (Москва, 2004), Международной конференции «Волокнистые материалы XXI век» (Санкт-Петербург, 2005).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 8 тезисов докладов на научных конференциях, получен патент № 2252241.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, основных результатов и их обсуждения, выводов, списка использованной литературы. Диссертация содержит 134 страницы машинописного текста, 25 рисунков, 19 таблиц, библиографию из 119 наименований и 1 страницу приложения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Дутикова, Ольга Сергеевна

выводы

1. Исследованы огнезащитные показатели полиэфирных материалов, полученных из полимеров, в состав которых при сополиконденсации введен 2-метил-2,5-диоксо-1-оксо-2-фосфолан. Установлено, что такие технологические показатели, как эффективная вязкость расплава и молекулярная масса полимера, определяют огнезащитные показатели получаемых материалов.

2. Показана перспективность использования азотсодержащих производных фосфоновой кислоты в качестве замедлителей горения для ПЭТФ, т.к. они обладают достаточно высокой эффективностью огнезащитного действия для данного полимера и могут быть использованы в качестве компонентов пенококсообразующих систем.

3. Показано, что ОГЗС, включающая аммонийную соль аминотрисметиленфосфоновой кислоты, пентаэритрит и меламин, способствует образованию в процессе термолиза объемного пенококсового слоя, что обеспечивает высокую эффективность огнезащитного действия по отношению к ПЭТФ.

4. Исследование закономерностей процесса термолиза ПЭТФ в присутствии указанной огнезамедлительной системы на основе аммонийной соли НТФ, пентаэритрита и меламина показало, что указанная система способствует образованию теплозащитного пенококсового слоя определенного состава и структуры, устойчивого к окислению и препятствующего термодеструкции полимерной матрицы. Установлен оптимальный состав ОГЗС обеспечивающий высокие огнезащитные показатели композиций и не влияющий на технологические характеристики ПЭТФ.

5. Повышение огнезащитных показателей композиций ПЭТФ, синергическое увеличение выхода карбонизованного остатка и увеличение его термостабильности за счет формирования на поверхности карбонизованного остатка плотного полимерного теплоотражающего слоя обусловлено введением металлсодержащих добавок (цеолита и тубулена) в композиции ПЭТФ совместно с производным фосфоновой кислоты

6. Использование ОГЗС с медьсодержащими наноструктурами (тубуленами) приводит к изменению процесса термоокислительной деструкции ПЭТФ, в результате чего снижается скорость газообразования, экзотермичность процесса деструкции, происходит науглероживание карбонизованных остатков.

7. Установлено, что повысить эффективность огнезащитного действия ЗГ можно не только путем изменения его состава, но и разработкой новых способов введения в полимер, например, при крейзинге полимеров.

8. Сформулированные принципы огнезащиты композиционных материалов на основе ПЭТФ позволили реализовать в опытно-промышленном масштабе способ получения искусственной кожи с пониженной пожарной опасностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дутикова, Ольга Сергеевна, 2005 год

1. Айзенштейн Э.М. Мировой рынок полиэфирных волокон и нитей // Хим.волокна.- 2002.-№1.-С.1-7

2. Айзенштейн Э.М. Мировой рынок полиэфирных волокон и нитей // Хим.волокна.- 2002.-№3.-С.5-13

3. Айзенштейн Э.М. Мировое производство и потребление полиэфирных волокон и нитей // Хим.волокна.- 2002.-№2.-С.З-11

4. Асеева P.M., Заиков Т.Е. Горение полимерных материалов. -М.; Наука. -1981,-280с.

5. СНиП 21-01-97. Пожарная безопасность зданий и сооружений. М.: Госстрой России.-1997.

6. Веревкин В.Н., Сашин В.И. Токсичность выделений при пожаре и методы ее определения. // Обз. инф. «Проблемы безопасности при чрезвычайных ситуациях».-ВИНИТИ., 2000.- №4.-С.86-102

7. Hastie J.W. Atem- und Kontaktgifle // Blaulicht.-1999.-V.48.-№12.-C. 19-21.

8. Woss Hans-Peter.Toxikologie und Elastomerschaum.// Isoliertechnik.-2001.-V.27.-№3.- C.42-48,51

9. Blomgvist P., Lonnermark Anders. Characterization of the combustion products in large-scale fire tests: Comparison of three experimentel configurations. // Fire and Mater.-2001.-V.25.- №2.- C.71-81

10. Rechenbach P., Troitzsch J. Rauchgastoxizitat und Schadstoffe bei Branden. // Kunststoffe.-1999.-V.89.- №9.-C.132-134

11. Wittenzellner C. Sanierungstechnik-Entfernung von Schadstoffen Allianz. // Rept. Risiko und Sicherheit.-1999.-V.72.- №6.-C.378-382,414,416,418

12. Козинда 3. Ю., Горбачева И. H., Суворова Е. Г., Сухова Л. М. Методы получения текстильных материалов со специальными свойствами (антимикробными и огнезащитными)- М.: Легпромбытиздат.-1988.-С.60-110

13. Ксандопуло Г.И., Дубинин В.В. Химия газофазного горения. М.: Химия, 1987.-240с.

14. Khalturinskij N., Berlin Al.Polymer Combustion. In: Degradation and Stabilization of Poliymers (ed. By J. Jellinek).- Elsevier.- 1989.- V.2.-P.145.

15. Асеева P.M. Пиролиз и карбонизация полимеров: Дис. .д-ра хим.наук. 02.00.06. (Научный доклад).-М.:1990.- 48с.

16. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров. М.; Химия.-1989. -192с.

17. Коварская Б.М., Левантовская И.И., Блюменфельд А.Б. Термоокислительная деструкция полиэтилентерефталата. //Пластические массы. 1968. - №5. - С.42-46

18. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. Пер. с анг./Под ред. С.Р.Рафикова. — М.: Мир. 1967.- 328с.

19. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Замедлители горения для полимеров // Пластические массы. 1985. - №1. - С.53-57

20. Гурашов М.И., Наливайко В.Б. Методы снижения пожарной опасности композиционных материалов на основе полиэфирных смол // В сб. Пожарная опасность материалов и средства огнезащиты. М.: ВНИИПО МВД РФ, 1992. - С.40-47

21. Баранова Т.А., Смирнова Н.А., Айзенштейн Э.М., Горелышева М.Н. Огнезащитные полиэфирные волокна// Обзор. Инф. Промышленность химических волокон. -М.: НИИГЭХИМ, 1986. 41с.

22. Зубкова Н.С., Регулирование процессов термолиза и горения термопластичных волокнообразующих полимеров и создание материалов с пониженной горючестью: Дис.док. хим.наук. — М., 1998. -280с.

23. Гурашев М.И., Наливайко В.Б. Методы снижения пожарной опасности композиционных материалов на основе полиэфирных смол// В сб. Пожарная опасность материалов и средства огнезащиты.-М.: ВНИИПО МВД РФ,1992.-С. 40-45

24. Day M., Suprunchuk Т., Conney J.D., Wiles D.M. Flame Retardation of Poly (ethylene Terephthalate) Containing Poly (4-Bromo-Styene), Poly (vinyl Bromide) // J. Appl. Polym. Sci. 1987. - V.33.-№6.- P. 2041-2053

25. Баранова Т.JI., Крапоткин В.П., Айзенштейн Э.М. Огнестойкие полиэфирные волокна // Хим. Волокна. 1982. - №4.- С. 5-9

26. Nametz R.C. Bromine Compounds for Flame Retarding Polymer Compositions. Part 1. Thermoplastics // Plast. Compaund. 1988. - V. 11. -№2. -P.42-48.

27. Рубан JI.B., Заиков Г.Е. Роль интумесценции в проблеме огнезащиты полимеров. //Пластические массы.-2000.-№1.-С.39-43

28. Пат. 592589 Австралия, МКИ С 08 К 3/22, С 08 L 67/02/Нерр L.R. Flame Retardant Polyester Polyester Molding Composition. №61296/86; Заявл. 02.07.86; Опубл. 18.01.90.

29. Пат. 5348796 США, МКИ Д 03 3/00 / Ichibori К., Mitsumoto Т., Kanbara Y. Flame-retarded Composite Fiber. №42192; Заявл. 2.04.93; Опуб. 20.09.94; Приор. 5.10.94, №59-209967 (Япония).

30. Халтуринский Н.А., Лалаян В.М., Берлин А.А. Особенности горения полимерных композиционных материалов //Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. 1989.- Т.34.-№ 5.- С. 560-566

31. Антипирены: Упор на безопасность и удобство применения//ВЦП-№4 -45735-22с.

32. Кодолов В.И., Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия. - 1980.-274с.

33. Баранова Т.Л., Крапоткин В.П., Айзенштейн Э.М., Галиулина Ф.К. Термогравиметрическое исследование разложение полиэтилентерефталата в присутствии огнезащитных добавок // Хим. волокна. 1982.-№ 5.- С.26-27

34. Dull-Muhlbfch I. Class-A-Oberflache, Hohere Zahigkeit, Sicherheit im Brandfall // Plastverarbeiter,- 1992.- V. 43.- №.9.-S. 144-146

35. Пат. 5281639 США, МКИ С 08 К 5/15 / SatohY., Takanashi К. Flame-retardant Thermoplastic Resin Composition.- № 731241; Заявл. 17.07.91; Опубл. 25.01.94; Приор. 18.07.90; № 2 -187941 (Япония).

36. Мухамедгалиев Б.А. Новый полимерный антипирен на основе третичного фосфина.// Пластические массы.-2004.-№4.-С.41-42

37. Копылов В. В., Новиков С. Н., Оксентьевич Л. А. и др. Полимерные материалы с пониженной горючестью. // Под ред. Праведникова А. Н. -М.: Химия. 1986. - 250с.

38. Chang Р.Н., Wilkie С.А. A Mechanism for Flame-Retardation of Poiy(ethylene Terepthalate) // J. Appl. Polym. Sci. 1989.- V. 38.-№12,- P. 2245-2252

39. Броморганические соединения. Антипирены: Сб. науч. тр. ВНИИИодобром.- М.; ВНИИТЭХим, 1985.- 85с.

40. Twitrsch J. Flammschutrmittel//Kunststoffe. -1995. В 85. - №12. - S. 2191-2194

41. ВЦП N М 39853 / Кубатова С. Новое в огнестойкой отделке текстильных волокон.-1984.- Т. 32,- №2.- С. 74-85

42. Тюрин С.А., Ляхович А.Н. Исследование термических превращений фосфорсодержащих ОГЗС// В сб. Всесоюзная конференция по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов. Суздаль, 1988.-С. 94-95

43. Зубкова Н.С. Полимерные материалы пониженной пожарной опасности. М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2004.-198с.

44. Зубкова Н.С., Бутылкина Н.Г., Гальбрайх JI. С. Принципы выбора замедлителей горения для снижения пожарной опасности гетероцепных волокнообразующих полимеров.// Хим. Волокна.-1999.-№4.-С. 17-21

45. Гнедин Е.В., Гитина P.M., Шулындин С.В. и др. Исследования фосфорсодержащих вспучивающихся систем в качестве замедлителей горения полипропилена. // Высокомол. соед. Серия А.- 1991 г. т.ЗЗ. -№3.-С.621-626

46. Шуклин С.Г., Клименко Е.Н., Кодолов В.И. Разработка огнезащитных вспучивающих покрытий и моделей процессов протекающих в них // Хим.физика и мезоскопия. Т. 3-№2- С.113-125

47. Шуклин С.Г., Кодолов В.И., Клименко Е.Н. Вспучивающиеся покрытия и процессы, протекающие в них.// Хим. Волокна.-2004.-№5.-С.ЗЗ-35

48. Копылов В.В., Новиков С.Н., Оксентьевич JI.A. Полимерные материалы с пониженной горючестью.- М.: Химия.-1986.-224с.

49. Зубкова Н.С., Кочалина Т.А., Тюганова М.А. Термоокислительная деструкция поликапроамида в присутствии азотсодержащих соединений // Изв.вузов. Химия и химическая технология.- 1992.-Т.35.-№8.- С. 61-65

50. Тюганова М.А., Копьев М.А., Кочаров С.А. Огнезащитные текстильные материалы//Ж. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1981. - т. XX у.1. - №4. -С.421-428

51. Zhilingma, Wenge Z. Synthesis and properties of intumesent, phosphorus -containing, flame retardant polyesters. // Ma ET AL. — 1996. - P. 15111515

52. Гнедин E.B., Новиков C.H., Халтуринский H.A. Химические и физические свойства пенококсов и их влияние на горючесть // II

53. Международная конф. по полимерным материалам пониженной горючести.- Волгоград., 1992.-С.116-119

54. Еремина Т.Ю., Бессонов Н.М., Дьяченко П.В. К вопросу оценки эффективной теплопроводности вспученных составов. // Пожаровзрывобезопасность.-2000.-№5.-С.13-18

55. S. Brauman. The intumesent sistems.// Fire Retardant. 1980.- №7.- P. 61

56. Шуклин С.Г., Дидик A.A., Быстрое С.Г., Кузнецов А.А., Кодолов В.И. Регулирование структуры пенококсов путем введения в огнезащитные вспучивающиеся покрытия углеродных металлсодержащих наноструктур. // Хим. Волокна.-2004.-№4.-С.13-18

57. Bourbigot S., Le Bras М., Delobel R. The sistems comprised zeolites. // Polym. Deg. and Stab.- 1996.- V. 54- P. 275

58. Кубасов A.A. Цеолиты- кипящие камни.// http:// realsorb. Yaroslavl.ru/ zeolites, htm

59. Beyer Gunter. Nanocomposites a new concept for flame retardant polymers. //Polym. News.-2001.-V.26.-№ll.-C.370-376

60. Zhu Jin, Morgan Alexander В., Lamelas Frank J., Wilkie Charles A. Fire properties of polystyrene clay nanocomposites. // Chem. Mater.-2001 .-V.13.-№10.-C.3774-3780

61. Gilman Jeffrey W., Jackson Catheryn L. Flammability properties of polymer-layered-silicate nanocomposites. Polypropylene and polystyrene nanocomposites. // Chem. Mater.-2000.-V.12.-№7.-C.l866-1873

62. Ломакин C.M., Усачев C.B. Полимерные нанокомпозиты на основе силикатов слоистого типа. Полимерные материалы с пониженной горючестью. // Тезисы докладов 4 международной конференции.-Волгоград., 2000г.-С.153-166

63. Кодолов В.И., Липанов A.M., Шуклин С.Г. Принципы создания огнезащитных материалов,содержащих наноструктуры //Хим. Волокна.-2004.-Jte4.-C. 15-20

64. Lau K.-T., Hui D. Effectiveness of using carbon nanotubes as nanoreinforcements for advanced composite structures// Carbon -2002.-V.40.-№9.- P. 1605-1606

65. Айзенштейн Э.М., Ананьева Л.А.,Окунева О.П. и др. Полиэфирное волокно с пониженной горючестью. // Текст.пром. -2002.- № 2.- С. 19-21

66. Sharma V.N. Fire Retardant Finishing of Polyester Containing Fabrics// Colourage. 1979. - V.26. - № 7. - P.27-33

67. Бутылкина Н.Г., Константинова М.И., Тюганова M.A. Оценка эффективности огнезащиты декоративно-отделочных тканей// Пожаробезопасность 1993. №2. - С. 17-19

68. Camino G., Costa L. Perfomance and Mechanism of Fire Retardants in Polimers. Areview// Polim. Degrad. Stab. - 1988. - V.20 - № 3-4. - P.271-284

69. Заявка 2271787 ИК МКИ Д 06 M 13/282, 13/328. Flame-retardant and Water-resistant of Fabrics / Lei X.P., Speake D.W. № 9321530. 2; Заявл. 12.03.92; опубл. 27.04.94.

70. Пат. 4732789 США, МКИ Д 06 М 11/13, 11/56. Flame Retardants/Class С.-№8195240; Заявл. 12.08.94; Опубл. 10.1.95.

71. Болодьян Г.И., Зубкова Н.С., Константинова Н.И. Полиэфирные материалы пониженной горючести.// Межвузовский сб. научных трудов «Техника, технологии и перспективные материалы». Москва,-2001.-Т. 1.-С. 260-261

72. Каталог замедлителей горения. Bolid GMBH. Frankfurt.-1996.-21 с.

73. Айвазян Г.Б., Попова Т.В., Халтуринский Н.А. и др. Использование микрокапсулированных антипиренов для снижения горючести полимерных материалов. // Огнезащитные полимерные материалы, проблемы оценки их свойств-Таллин., 1991.-С. 104-105

74. Вилесова М.С. Некоторые аспекты получения и применения микрокапсулированных химических продуктов. // ЖПХ.-1994.-Т.67.-Вып.1.- С.79-82

75. Александров JI.B., Смирнова Т.П., Халтуринский Н.А. Огнезащитные материалы. // Обзорная информация, серия «Химия».- М.: ВНИИПИ.-1991.-89с.

76. Заверач М.М., Каратаев A.M., Самохвалов Е.П., Рипо Р.П. Микрокапсулированные полифосфоты аммония. // В. сб. Всесоюзная конференция по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов.-Суздаль, 1988.-С. 144-145

77. А.с. 1520076 СССР, МКИ С 08 К 9110, В 01 J 13/02. Способ получения микрокапсулированного полифосфата аммония для наполнения поливинилацетатных пленок. / Заверач М.М., Рипо Р.П., Григоренко

78. B.А., Самохвалов Е.П.-№ 4180806 / 23-05; Заявл. 14.01.87; Опубл. 7.11.89. Б .И. №41.

79. Каталог замедлителей горения. Bolid GMBH. Frankfurt.-1996.-21 с.

80. Пат. 4798860 США, МКИ С 08 G 61/02, С 08 L 65/04. Polimers Flame -retardants / Parr W. №88166; Заявл. 21.08.87; Опубл. 17.01.89.

81. Brossas Y. Fire Retardants in Polimers; An Introductory Lecture//Polim. Degrad. Stab.- 1989.-V.23.-№4.-313-326.

82. Nimetz R.C. Brom containing Flame-retardants for Polymers//Plastics Compaund. - 1984.- V.7. - №5. - P.54-66

83. Reiser D. Corrosion Processes//Y.Fire Sci. 1992. - V.10. - №3. - P.260-279

84. Баранова Т.Л., Галлиулина Ф.К., Крапоткин В.П., Айзенштейн Э.Н. Влияние огнезащитных добавок на свойства полиэтилентерефталата//Хим. Волокна. 1982. - №4. - С.43-44

85. Бакулина З.А., Доценко Л.И., Васильев В., Шевкопляс Т.А. Способ получения 1,2-бис (тетрабромфтолимид) //В сб. состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов. Черкассы, 1990.1. C.44-45

86. Баранова Т.А., Смирнова Н.А., Айзенштейн Э.М., Горелышева М.Н. Огнезащитные полиэфирные волокна// Обзор. Инф. Промышленность химических волокон. -М.: НИИГЭХИМ, 1986. 41с.

87. Махоринский Е.Г., Елисеев В.М., Гальченко А.Г. и др. Стеклонаполненный ПЭТФ с пониженной горючестью//В сб. Первая международная конференция по полимерным материалам пониженной горючести. Тез. Докл. Алма-Ата, 1990. - т. II. - С. 94-96

88. Борисов Г., Троев К., Грозова А. Фосфорсодержащий полиэтилентерефталат//Изв. АН. Каз. ССР. Сер. Хим. 1981. - №6. -С.73-80

89. Phosphorus-Containing, Flam-retardant Polyesters//J. Appl.Polim.Sci. -1997. -V.63. -P.1511-1515

90. Horrocks A.R. Developments in Flame Retardants for Heat and Fire Resistant Textiles- the Role of Char Formation and Intumescence.// Polym. Degrad. Stab.-1996.-V.54.- P.143-154

91. Пат. 4910240 США, МКИ С 08 К 5/53. Termally Stable Diphosphonate -New Type Flame retardant Additive for Plastics / Weil E.- № 76969. 3аявл.23.07.89. Опубл. 20.03.90.

92. Зубкова H.C., Тюганова М.А. и др. Снижение горючести полиэтилентерефталата путем введения микрокапсулированных замедлителей горения с полимерной оболочкой. // Хим. волокна. 1995. -№5. - С. 40-42

93. Zimmerman Н. Flammhemmende PES Fasern Trevira// Chemiefasern Textilindustrie.- 1978.- № 12.- S. 1057-1060

94. Haberstock H. Einsatz von flammhemmenden./ Mashen Ind.- 2002.-№2.-P.24

95. Зубкова H.C., Антонов Ю.С. Снижение горючести текстильных материалов решение экологических и социально- экономических проблем / Рос.хим.журнал,- 2002.-t.XLVI. - №1.-С.96

96. Шанина Т.М., Тальман Н.Э. Микроопределение фосфора. // Журнал прикладной химии.-1962.-Т. 17.-№3.-С.998-1003

97. Калинчев Э. JL, Саковцева М. Б. / Свойства и переработка термопластов: Справочное пособие. Д.: Химия., 1983.-288с.

98. Аналитический контроль производства синтетических волокон: Справочные пособия. / Под ред. Чеголи А.С., Кваши Н.М. М.: Химия., 1982.-256C.

99. Волынский A.JL, Микушев А.Е., Шитов Н.А., Бакеев Н.Ф. Крейзинг полимеров в жидких средах универсальный, непрерывный способ введения в полимерное волокно модифицирующих добавок// Хим.волокна.- 1995.-№5.-С. 11-14

100. Volynskii A.L., Bakeev N.F. Solvent crazing of polymers// Amsterdam, Elsevier.-1995.-P.410

101. Берлин А.А. Современные полимерные композиционные материалы// Соросовский Образовательный Журнал.-1995.-№1.-С. 57-65

102. Андрианова Г.П., Полякова К.А.,Фильчиков А.С.,Матвеев Ю.С. Химия и технология полимерных пленочных материалов и искусственных кож.-М.:Легпромбытиздат,1990.-Т. 1.-304с.

103. Справочник по искусственным кожам и пленочным материалам.-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.-342с.

104. Ю8.Андрианова Г.П. Искусственные кожи- типы, строение, свойства и применение// Соросовский Образовательный Журнал.-1999.-№2.-С.43-47

105. Кулев Д.Х., Китайгора Е.А. Проблемы снижения горючести и дымообразующей способности композиций на основе пластифицированного ПВХ/ Обзорная информация НИИТЭХим. Серия: Акрилаты и поливинилхлорид.- М.: НИИТЭХим, 1986,- 38с.

106. ПО.Головненко Н.И., Китайгора Е.А., Середа Э.А. и др. Влияние рецептурных факторов на пожароопасные свойства пластифицированного ПВХ// Пластические массы.- 1994.- №2.- С. 61-62

107. Ш.Суворова А.И., Сафронов А.П., Пургина С.В. Малогорючие композиции поливинилхлорида со смесевыми пластификаторами// Тез. докл. I Всеросс. конф. по полимерным материалам пониженной горючести. Волгоград., 1995.-С.28-29

108. Spidler E.-J. BrandruPe eine Risikoabschatzung // Chem. Techn.-1997.-V.49.-№4.-C. 193-196

109. ПЗ.Эфрос A.B., Зубкова H.C., Юрченко B.M., Тюганова М.А. Огнезащитная отделка декоративно-обивочных тканей из смеси волокон// Изв. Вузов. Технология текстильной промышленности, 1986.-№6.-С. 67-70

110. Тюганова М.А., Зубкова Н.С., Белоусова Т.Л., Константинова Н.И., Ногановский Ю.К. Материалы с пониженной воспламеняемостью на основе отходов кожевенного производства// Текстильная химия, 1993.-№2.-С. 118-122

111. Адюшкина О.Н., Зубкова Н.С. и др. Термоокислительное разложение и горение галогеноловосодержащих синтетических нитей. // Хим. волокна. 1993. - №6. - С.34-36

112. Пб.Лосев И. П., Тростнянская Е.Б. Химия синтетических полимеров//М.: Химия, 1964.-640C.

113. Hirshler М. Reduction of Smoke Formation From and Flammability of Termoplastic Polymers by Metal Oxides // Polymer.- 1984.- V.25.-N 3.-P.405-411

114. Brossas I. Fire Retardance in Polymers: An Introductory Lecture // Polym. Degrad. Stab.-1989.-V.23.- P. 313-325

115. Брык M.T. Деструкция наполненных полимеров.- M.: Химия.- 1989.-192с.1. VV «УТВЕРЖДАЮ»"V1. Генеральный директор

116. ЗАО «Технотекс ИВ» : Подобный B.JI.1. М» ' СУ 2ГСС1. АКТо выпуске опытной партии полиэфирной ткани арт. 531.4

117. Обработка проводилась на сушильно-с^абилизадионной машине «Текстима» 'по режиму, включающему пропитку водным раствором аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты и термообработку, при' температуре 150°С в течение 2 мин.

118. Ткань после огнезащитной обработки в соответствии с ГОСТ 50810-95 относится к группе трудновоспламеняющихся материалов и была использована для получения винилисткожи пониженной горючести.1. АКТ подписали: