Поливинилхлоридные пластизоли, модифицированные фосфорорганическими замедлителями горения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Кузнецов, Константин Леонидович

• Кузнецов, Константин Леонидович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кузнецов, Константин Леонидович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 ПРОЦЕССЫ ГОРЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ЗАМЕДЛИТЕЛИ ГОРЕНИЯ (литературный обзор).

1.1 Закономерности процессов горения полимерных материалов.

1.1.1 Процессы, протекающие при горении поливинилхлоридных материалов.

1.2 Применение замедлителей горения.

1.2.1 Замедлители горения, способствующие процессам коксообразования.

1.2.2 Фосфорсодержащие замедлители горения.

1.2.3. Полимерные замедлители горения.

1.3 Механизм действия фосфорсодержащих замедлителей горения.

ГЛАВА 2 НОВЫЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ЗАМЕДЛИТЕЛИ ГОРЕНИЯ (ФОСФИНХАЛЬКОГЕНИДЫ, ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ) ДЛЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ ПЛАСТИЗОЛЕЙ.

2.1 Влияние фосфинхалькогенидов на процессы горения поливинилхлоридных пластизолей.

2.1.1 Влияние фосфинхалькогенидов на воспламеняемость поливинилхлоридных пластизолей.

2.1.2 Влияние фосфинхалькогенидов на скорость распространения пламени по поверхности поливинилхлоридных пластизолей.

2.1.3 Влияние фосфинхалькогенидов на группу горючести и дымообразующую способность поливинилхлоридных пластизолей.

2.1.4 Влияние фосфинхалькогенидов на коксообразующую способность поливинилхлоридных пластизолей.

2.2 Влияние фосфорорганических кислот на процессы горения поливинилхлоридных пластизолей.

2.2.1 Влияние фосфорорганических кислот на воспламеняемость поливинилхлоридных пластизолей.

2.2.2 Влияние фосфорорганических кислот на горючесть и дымообразующую способность поливинилхлоридных пластизолей.

2.4 Влияние фосфорорганических соединений на состав продуктов горения.

2.5 Влияние фосфорорганических соединений на физико-механические свойства поливинилхлоридных пластизолей.

2.6 Влияние фосфорорганических соединений термостабильность ПВХ-пластизолей.

2.7 Выбор оптимального содержания замедлителя горения в ПВХпластизолях:.

ГЛАВА 3 Экспериментальная часть.

3.1 Характеристика составляющих компонентов поливинилхлоридных пластизолей.

3.2 Приготовление образцов ПВХ-пластизолей.

3.3 Определение пожарной опасности поливинилхлоридных пластизолей .88 3.3.1. Метод экспериментального определения группы трудногорючих и горючих твердых веществ и материалов ГОСТ 12.1.044 -89.

3.3.2 Метод определения температур вспышки и воспламенения поливинилхлоридных пластизолей.

3.3.3. Метод экспериментального определения коэффициента дымообразования твердых веществ и материалов ГОСТ 12.1.044-89.

3.3.4 Метод экспериментального определения скорости распространения пламени по поверхности образцов.

3.3.4.1 Проведение испытаний. Метод А.

3.3.5 Метод определения коксовых остатков.

3.3.5.1 Термогравиметрическое определение коксового числа.

3.3.5.2 Определение коксового числа методом сожжения образца в муфельной печи.

3.3.6 Метод определения кислородного индекса.

3.3.7 Определение состава продуктов горения ПВХ-пластизолей.

3.3.8. Термический анализ.

3.4. Определение физико-механических характеристик материала.

3.4.1 Определение прочности и относительного удлинения материалов при разрыве.

3.4.2 Определение твердости ШорА.

3.4.3 Определение плотности.

3.5 Элементный анализ.

3.6 Методы термогравиметрического и спектрометрического анализов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поливинилхлоридные пластизоли, модифицированные фосфорорганическими замедлителями горения»

Актуальность темы.

Полимерные материалы нашли широкое применение в различных отраслях народного хозяйства. Обладая ценным комплексом свойств, они имеют существенный недостаток - низкую стойкость к горению. Проблема снижения горючести полимерных материалов остается нерешенной до настоящего времени как в России, так и во всем мире.

Почти 20% из используемых полимерных материалов приходится на изделия из поливинилхлорида (ПВХ), который применяется как в жестком, так и в пластифицированном виде. Половина ПВХ используется в качестве мягких пластмасс (пластикаты, пластизоли), в композиционный состав которых входит до 40-50% пластификаторов. Вследствие большого содержания пластифицирующих компонентов, даже при высоком содержании в ПВХ хлора, такие материалы являются наиболее горючими.

Существует несколько способов замедления процессов горения полимерных материалов, в том числе и материалов на основе поливинилхлорида. Одним из основных считается введение в состав композиции замедлителей горения, так называемых антипиренов.

Подбор замедлителей горения является сложной задачей, единой стройной теории замедления горения полимерных материалов на сегодняшний день не выработано, и поиск рецептуры для каждого изделия осуществляется опытным путем.

Ранее наиболее эффективными считались галогенсодержащие антипирены, которые снижали горючесть, но ухудшали эксплуатационные характеристики и увеличивали токсичность продуктов горения. Из-за их вредного воздействия на окружающую среду, во многих странах введен запрет на использование таких соединений.

Перечисленных выше недостатков, присущих соединениям, содержащим галогены, в большей мере лишены фосфорсодержащие 6 замедлители горения. Считается, что для обеспечения огнезащитного эффекта, их содержание в композиции должно быть более 5% по фосфору. Это, в свою очередь, приводит к удорожанию изделий и изменению их физико-механических свойств. Кроме того, методы получения таких соединений связаны с использованием токсичных веществ и технологически сложны, поэтому широкого применения в промышленности эти замедлители горения не находят.

Фосфорорганические соединения (ФОС), исследованные в качестве замедлителей горения, были синтезированы по реакции Трофимова-Гусаровой, в основу которой положен новый метод активации элементного фосфора (в первую очередь, его наименее активной, но более безопасной в экологическом отношении, красной модификации) в гетерогенных высокоосновных средах типа гидроксид щелочного металла — полярный негидроксильный растворитель (ДМСО, ГМФТА) или водный раствор гидроксида щелочного металла — органический растворитель — катализатор межфазного переноса. На основе этой реакции разработаны одностадийные и технологичные методы синтеза ранее не известных или труднодоступных ФОС — перспективных интермедиатов для дизайна материалов со специально заданными свойствами.

Работа выполнена в соответствии с междисциплинарными интеграционными проектами СО РАН № 153 «Направленный синтез фосфорорганических соединений на основе элементного фосфора: дизайн новых полидентатных хиральных лигандов, фоторецепторов, люминофоров, нелинейно-оптических материалов, экстрагентов, флотореагентов, антипиренов, строительных блоков для органического синтеза и удобных моделей для решения фундаментальных теоретических вопросов», и №32 «Разработка научных основ направленного синтеза функциональных фосфорорганических материалов с использованием элементного фосфора», а также планов научно-исследовательской работы ВСИ МВД России по изучению новых полимерных ФОС в качестве замедлителей горения для ПВХ пластизолей.

Целью работы является снижение воспламеняемости, горючести, дымообразующей способности пластифицированного поливинилхлорида при использовании в качестве новых замедлителей горения фосфорорганических соединений, и получение композиционных материалов с улучшенными физико-механическими свойствами.

Поставленная цель определила необходимость решения следующих задач: оценка влияния добавок фосфорорганических соединений на воспламеняемость, горючесть, дымообразующую способность и физико-механические характеристики поливинилхлоридных пластизолей; выбор оптимального содержания антипирена в пластизолях.

Научная новизна работы. Изучено влияние фосфинхалькогенидов и фосфорорганических кислот различного строения на воспламеняемость, горючесть, дымообразующую способность и физико-механические характеристики поливинилхлоридных пластизолей. Показано, что все использованные соединения замедляют процессы термоокислительной деструкции поливинилхлоридных пластизолей; при этом снижается их воспламеняемость, замедляется скорость распространения пламени по поверхности образцов, снижаются горючесть, дымообразующая способность и концентрация вредных веществ в продуктах горения поливинилхлоридных пластизолей.

Замедление процессов горения пластизолей поливинилхлорида, содержащих замедлители горения, обусловлено формированием защитной пленки, в образовании которой принимают участие использованные ФОС. При непосредственном воздействии пламени на пластизоли происходит графитизация образца и формирование углеродного каркаса, армированного модифицированными молекулами замедлителя горения.

Введение исследованных фосфорорганических соединений снижает температуру формирования пластизолей, что исключает развитие термодеструкции в ходе получения образцов пластизолей.

Практическая значимость работы. Использование вышеуказанных фосфорорганических замедлителей горения позволило получить поливинилхлоридные пластизоли, обладающие пониженными воспламеняемостью, горючестью, дымообразующей способностью, с улучшенными физико-механическими характеристиками, что даст возможность получить трудногорючие изделия промышленного и бытового назначения.

Применение исследованных ФОС позволит исключить введение традиционных токсичных стабилизаторов в состав поливинилхлоридной композиции.

Установлено, что исследованные фосфорорганические соединения замедляют процесс- горения поливинилхлоридных пластизолей при содержании фосфора в композиции значительно меньшем (до 5000 раз), чем при использовании промышленных фосфорсодержащих антипиренов.

Предложена вычислительная система MATLAB (пакет Signal Processing Toolbox) для выбора оптимального содержания замедлителя горения в поливинилхлоридных пластизолях.

Публикации. Результаты диссертационного исследования опубликованы в 7 статьях и в материалах 17 конференций различного уровня.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на 11-ой научно-практической конференции: «Деятельность правоохранительных органов и федеральной противопожарной службы в современных условиях»

Иркутск, 2006), XI Всероссийской научно-практической конференции аспирантов и студентов с международным участием «Проблемы безопасности современного мира: средства защиты и спасения»

Безопасность - 06» (Иркутск, 2006), Всероссийской научно-практической 9 конференции «Актуальные вопросы судебных пожарно- технических экспертиз» (Иркутск, 2006), Международной научно-практической конференции «Деятельность правоохранительных органов и федеральной противопожарной службы в современных условиях: проблемы и перспективы развития» (Иркутск, 2007, 2008, 2009), Международной конференции «Сопряженные задачи механики реагирующих сред, информатики и экологии» (Томск , 2007), VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2007, 2008), шестнадцатой научно-технической конференции «Системы безопасности» - СБ-2007 Международного форума информатизации (Москва, 2007), XIII Всероссийской студенческой научно-практической конференции с международным участием «Проблемы безопасности современного мира: средства и технологии» «Безопасность - 08» (Иркутск, 2008), научно-практической конференции «Актуальные вопросы пожарной безопасности» ФГУ ВНИИПО МЧС России (Москва, 2008), 7-й международной конференции «Математическое моделирование опасных природных явлений и катастроф» (Томск, 2008), Межрегиональной научно-практической конференции «Современные проблемы применения новых медико-криминалистических технологий в расследовании преступлений против личности» (Томск, 2008), Всероссийской конференции по макромолекулярной химии (Улан-Удэ, 2008), III Международной научно-практической конференции «Пожарная и аварийная безопасность» (Иваново, 2008), XIV Всероссийской студенческой научно-практической конференции с международным участием «Современные проблемы безопасности жизнедеятельности» «Безопасность - 09» (Иркутск, 2009), Международной научно-практической конференции «Актуальные вопросы судебных экспертиз» (Иркутск, 2009) .

Объем и структура. Диссертационная работа изложена на 143 страницах, включая 17 таблиц и 25 рисунков. Библиография насчитывает 154 наименования. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитируемой литературы, а также приложения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Кузнецов, Константин Леонидович

выводы

1. В результате комплексного исследования новых фосфинхалькогенидов и фосфорорганических кислот как замедлителей горения поливинилхлоридных пластизолей показано, что исследуемые соединения снижают воспламеняемость, горючесть, коэффициент дымообразования и содержание вредных продуктов термоокислительной деструкции в дымовых газах при содержании их в композиции от 0,05 до 2 масс.ч. на 100 масс.ч. ПВХ, при этом физико-механические свойства пластизолей улучшаются, термостойкость пластизолей увеличивается.

2. Показано, что антипиреновые свойства изученных соединений в большей мере зависят от их строения, чем от содержания фосфора в молекуле. При горении пластизолей на поверхности образуется защитная пленка, в состав которой входят продукты взаимодействия ФОС и полиеновых блоков деструктированного поливинилхлорида

3. Установлено, что образцы поливинилхлоридных пластизолей, модифицированные аддуктом стирилфосфоновой кислоты и триазола в количестве 0,4 масс.ч. на 100 масс.ч. ПВХ согласно методике ГОСТ 12.1.044-89 переходят в разряд трудногорючих.

4. При введении изученных фосфорорганических соединений в пластизоли в количестве от 0,4 до 1 масс.ч. была снижена температура формирования поливинилхлоридной композиции со 150°С до 115°С.

5. С помощью вычислительной системы MATLAB (пакет Signal Processing Toolbox) определено оптимальное содержание трис[2-(4-ш/?е/ибутилфенил)этил]фосфиноксида в ПВХ-пластизолях, при котором максимально снижены пожароопасные свойства и улучшены физико-механические характеристики ПВХ-пластизолей. Предложенную вычислительную систему можно использовать при выборе оптимального содержания антипирена при производстве полимерных материалов, с учетом выбора важности тех или иных характеристик, получаемого материала.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кузнецов, Константин Леонидович, 2009 год

1. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике / Д. А. Франк-Каменецкий. - М.: Наука, 1967. - 492 с.

2. Халтуринский Н. А. Горение полимеров и механизм действия антипиренов / Н. А. Халтуринский, Т. В. Попова, А. А. Берлин //Успехи химии. 1984. - Т. 53. - Вып. 2. - С. 326-346.

3. Варнац Ю. Горение. Физические и химические аспекты, моделирование, эксперименты, образование загрязняющих веществ / Ю. Варнац, У. Маас, Р. Диббар. М: Физ. мат. лит. - 2003. - 351 с.

4. Копылов В. В. Полимерные материалы с пониженной горючестью / В. В. Копылов, С. Н. Новиков, JI. А. Оксентьевич и др.; Под ред. А. Н. Праведникова. М.: Химия, 1986. - 224 с.

5. Ксандопуло Г. И. Химия пламени / Г. И. Ксандопуло. М.: Химия, 1980.-256 с.

6. Кодолов В. И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов / В. И. Кодолов. -М: Химия, 1976.- 157 с.

7. Машляковский JI. Н. Органические покрытия пониженной горючести / JI. Н. Машляковский, А. Д. Лыков, В. Ю. Репин. Л.: Химия. - 1989.184 с.

8. Берлин Ал. Ал. Горение полимеров и материалы пониженной горючести / Ал. Ал. Берлин // Соросовский образовательный журнал. -1996.-№ 9.-С. 57-63.

9. Антонов А. В. Горение коксообразующих полимерных систем / А. В. Антонов, Н. С. Решетников, Н. А. Халтуринский // Успехи химии. -1999. Т. 68, № 7. - С. 663-673.

10. Мухин Ю. Ф. Современное состояние проблемы снижения горючести пластифицированного поливинилхлорида / Ю. Ф. Мухин, С. А. Чернецкий, А. Я. Корольченко // Пожаровзрывобезопасность. 1998. -№ 2. - С. 20-28.

11. Воробьев В. А. Горючесть полимерных строительных материалов / В. А. Воробьев, Р. А. Андрианов, В. А. Ушаков. М.: Химия, 1976. - 224 с.

12. Асеева Р. М. Горение полимерных материалов / Р. М. Асеева, Г. Е. Заиков.-М.: Химия, 1981.-280 с. '

13. Wall L. A. In: Flammbility of Solid Plastics / L. A Wall, Wesport.-1976.-Vol.7.-323 p.

14. Баратов A. H. Пожарная опасность текстильных материалов / А. Н. Баратов, Н. И. Константинова, И. С. Молчадский. М., 2006. — 273 с.

15. Tullo А. Н. Plastics additives steady evolution / A. H. Tullo // Chem. and Eng. News. 2000. - T. 78. - P. 21 -22, 25-28, 30-31.

16. Филиппов А. А. Горение полимеров и создание ограниченно-горючих материалов / А. А. Филиппов, Н. А. Халтуринский, Ал. Ал. Берлин, Н. С. Ениколопов // Тез. докл. Волгоградский государственный университет. 1983. - № 13. - С. 20-24.

17. Boryniec S. Combustion phenomena in polymers and fibres. General problems / S. Boryniec, W. Prryqocki // Fibres and Text. East Eur. 1998. -V. 6, №1.-P. 19-23.

18. Varughese K. Flame inhibiting effects in mixtures of PVC and epoxidated natural rubber; additives on the base of halogens and nonhalogens / K. Varughese // J. Fire Sci. 1989. - V. 7, № 2. - P. 94-114.

19. Krischbaum G. Flameretardancy of polymers / G. Krischbaum, M. Lewin // Polym. News. 1992.-V. 17, № 2. - P. 61-63.

20. Schmidt R. In the line of fire. Flame retardants overview / R. Schmidt // Ind. Miner (Gr. Brit). 1999. - № 378. - P. 37-41.

21. Миркомиров Т. М. Некоторые особенности снижения горючести промышленных полимеров / Т. М. Миркомиров, Б. А. Мухамедгалиев // Пластические массы. 1999. - № 7. - С. 42.

22. Щеглов П. П. Пожароопасность полимерных материалов / П. П. Щеглов, В. Л. Иванников. М.: Стройиздат, 1982. - 175 с.

23. Минскер К. С. Старение и стабилизация полимеров на основе винилхлорида / К. С. Минскер, Г. Е. Заиков, С. В. Колесов. М.: Наука, 1982.-С. 80-96.

24. Ульянов В. М. Поливинилхлорид / В. М. Ульянов, Э. П. Рыбкин, А. Д. Гуткович и др. М.: Химия, 1992. - 288 с.

25. Брагинский О. Б. Мировая нефтехимическая промышленность / О. Б. Брагинский. М.: Наука, 2003. - С. 242-251.

26. Гибов Н. Н. Горение и пиролиз хлорсодержащих полимеров / Н. Н. Гибов, Т. Б. Жубанов, А. Ю. Гончаров // Тр. института химических наук АН Каз. СССР. 1990. - Т. 73 .-С. 193-211.

27. Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров / С. Мадорский. М.: Мир, 1967. - 328 с.

28. Stromberg R. R. Thermal decomposition of polyvinylchloride / R. R. Stromberg, S. Strauss, B. G. Achhammer // J. Polymer Sci. 1959. - V. 35, № 129.-P. 355-358.

29. Берлин Ал. Ал. Изучение кинетики термического разложения хлорсодержащих карбоцепных полимеров / Ал. Ал. Берлин, Р. М. Асеева, 3. С. Смуткина и др. // Изв. АН СССР, серия хим. 1964. - № 11.-С. 1974-1979.

30. Tallamini G. Kinetic study on reaction of polyvinylchloride thermaldehydrochorination / G. Tallamini, G. Pezzin // Macromol. Chem. I960. -Bd. 39, № 1/2. - S. 26-28.

31. Мержанов А. Г. Современное состояние тепловой теории зажигания / А. Г. Мержанов, А. Э. Аверсон. М.: ИХФ АН СССР, 1970 -200 с.

32. Янборисов В. М. Моделирование термодеструкции поливинилхлорида методом Монте-Карло / В. М. Янборисов, К. С. Минскер // Высокомолек. соед. А. 2002. - Т. 44, № 5. - С. 857-861.

33. Зельдович Я. Б. Математическая теория горения и взрыва / Я. Б. Зельдович, Г. И. Баренблат, В. Б. Либрович, Г. М. Махвиладзе. М.: Наука, 1980- 190 с.

34. Касаточкин В. И. Исследование механизма термической карбонизации хлорсодержащих карбоцепных полимеров / В. И. Касаточкин, Ал. Ал. Берлин, 3. С. Смуткина // Изв. АН СССР, серия хим. 1965.-№6.-С. 1003-1009.

35. Демидов П. Г. Горение и свойства горючих веществ / П. Г. Демидов,

36. B. А. Шандыба, П. П. Щеглов. М.: Химия, 1981.-273 с.

37. Верижников М. JI. Стабилизация ПВХ-композиций пластифицированных формалями диоксановых спиртов / М. М. Верижников, М. JI. Готлиб, Н. А. Мукменева. Казань: Казанский государственный университет, 2003. - С. 123-125.

38. Габутдинов М. С. Разработка и опытно-промышленное освоение отечественного фосфорорганического стабилизатора для карбоцепных полимеров / М. С. Габутдинов, В. Ф. Черевин, Г. Б. Медведева. Казань: Казанский государственный университет, 2003.1. C. 126-129.

39. Кодолов В. И. Замедлители горения полимерных материалов / В. И. Кодолов. М: Химия, 1980. - 269 с.

40. Hastie J. W. Molecular basis of flame inhibition // J. Res. Nat. Bur.Stand. 1973,-№ 6.-P. 733-752.

41. Hastie J. W. Mechanistic Studies of Triphenylphosphine Oxide-Poly (Ethyleneterephthatate) and Related Flame Retardant Systems / J. W. Hastie and С E. McBee // NBS Final Report № BSIR 75-741. Washington, D.C. 1975.-95 c.

42. Маския JI. Добавки для пластических масс / JI. Маския. М: Химия, 1978- 181 с.

43. Garti P. Iron containing organometallic compounds as flame-retarding smoke-suppressing additives for semi-rigid polyvinylchloride / P. Garti, B. Agger // J. Appl. Organometal. Chem. 1990. - V. 4, № 2. - P. 127-131.

44. Наумов Ю. В. Применение наполнителей на основе железооксисодержащих руд как способ снижения горючести эпоксидных наливных композиций / Ю. В. Наумов // Пожарная безопасность. 2004. -№2. -С. 58-62.

45. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие: Под ред. Г. С. Каца и Д. В. Милевски. М.: Химия, 1981.-735 с.

46. Липатов Ю. С. Будущее полимерных композиций / Ю. С. Липатов. -Киев: Наукова Думка, 1984 133 с.

47. Можарова Н. П. О целесообразности применения отечественных огнезащитных материалов / Н. П. Можарова Пожаровзрывобезопасность. 2004. - № 2. - С. 15-17.

48. Дядченко А. И. Галогенсодержащие антипирены / А. И. Дядченко, Н. М. Конова, В. А. Огнева, В. С. Воротникова // Обзорная информация, серия: химикаты для полимерных материалов. М.: НИИТЭХИМ, 1980.-С. 30-35.

49. Вознесенский В. А. Современные методы оптимизации композиционных материалов / В. А. Вознесенский, В. Н. Выровой, В. Я. Керш. Киев: Бyдiвeльник, 1983 - 144 с.

50. Ричардсон М. Общие представления о полимерных композиционных материалах / М. Ричардсон. М.: Химия, 1980. - С.13.49.

51. Янборисов В. М. О сшивании макроцепей при деструкции поливинилхлорида / В. М. Янборисов, К. С. Минскер // Высокомолек. соед. А. 2002. - Т. 44, № 5. - С. 864-867.

52. Грасси Н. Деструкция и стабилизация полимеров / Н. Грасси, Дж. Скотт. -М: Мир.- 1988.-446 с.

53. Braun D. Poly(vinyl chloride) on the Way from the 19th Century to the 21st Century / D. Braun // J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 2004. V. 42. P.578-586.

54. Thornton J. Environmental Impacts of Polyvinyl Chloride Building Materials / J. Thornton. Washington: 2002. - 132 pp.

55. Хазанова Т.Н. Состояние и структура российского рынка поливинилхлорида / Т.Н. Хазанова // Полимерные материалы. 2006. -№1. С.24-31.

56. Баратов А.Н. Пожарная опасность строительных материалов / А.Н. Баратов, Р.А. Андрианов, А.Я Корольченко; Под ред. А.Н. Баратова -М.: Стройиздат, 1988. 380 с.

57. Borms R. Innovation im Flammschutz / R. Borms, P. Georlette, B. Sheva // Kunsstoffe. 2001. Bd. 91. № 10. S. 195-200.

58. Трушкин Д. В. Проблемы определения горючести строительных материалов / Д. В. Трушкин, И. М. Аксенов // Пожаровзрывобезопасность. 2001. - № 4. - С. 3-8.

59. Монахов В. Т. Методы исследования пожарной опасности веществ / В. Т. Монахов. М.: Химия, 1972 - 130 с.

60. Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе/ А. Ф. Николаев. М.: Химия, 1999. - 120 с.

61. Иличкин В. С. Токсичность продуктов горения полимерных материалов. Принципы и методы определения / В. С. Иличкин. -Санкт-Петербург: Химия, 1993.- 140 с.

62. Михайлова Е. Д. Термоокислительное разложение и горение галогенсодержащих синтетических нитей / Е. Д. Михайлова, О. Н. Адюшкина, М. А. Тюганова // Химические волокна. 1993. - № 6. - С. 34-36.

63. Коварская Б. М. Термическая стабильность гетероцепных полимеров / Б. М. Коварская. М.: Химия. -1977. - 263 с.

64. Кодолов В. И. Неорганические и комплексные антипирены. Проблема подбора производства, выпускных форм, применение в полимерных материалах / В. И. Кодолов, М. А. Шенкер: Материалы Всесоюзн. совещ. (9-10 окт. 1990 г., Саки). Черкассы, 1990. - С. 11-12.

65. Щеглов П. П. Продукты разложения й горения полимеров при пожаре / П. П. Щеглов. М: ВИПТШ МВД СССР, 1981. - 27 с.

66. Levchic С. V. Mechanism of action of phosphorus based flame retardants in nylon / С. V. Levchic, G. Gamino, L. Costa // Fire and Mater. - 1995--T. 19,№ l.-P. 1-10.

67. Машляковский JI. Н. Азот-, фосфорсодержащие вспенивающиеся системы в качестве замедлителей горения алкидных пленок и покрытий / JI. Н. Машляковский, И. Г. Кузина, М. М. Алескеров // Журн. прикл. химии- 1993.-Т. 66, № 11. С. 2578-2582.

68. Stacndeke Н. Halogenlieier flammschutz mit phosphorverbindunden / H. Stacndeke, D. Schazf// Kunststoffe. 1989. - Bd. 79, № 11. - S. 12001204.

69. Wilkes С. Е. PVC Handbook / С.Е. Wilkes, С.А. Daniels, J.W. Summers. -Munchen: Carl Hanser Verlag, 2006 749 pp.

70. Van Krevelen D.W. Some basis aspects of flame resistance of polymeric materials / D.W. van Krevelen // Polymer. 1975. V.16. №8. P.615-620.

71. Антонов A.B. Влияние условий синтеза и испытаний на термическую деструкцию полиэфиримидов / А.В. Антонов // Высокомолекулярные соединения. 1994. Т. 36А. № 1. С. 20-26.

72. Швед Е.Н. Состояние и развитие работ по производству и применению антипиренов / Е.Н. Швед // Тез. докл. Всесоюзного совещ., Саки, 1990. С. 53.

73. Gamino G. Intumescent fire-retardant systems / G. Gamino, L. Costa, G. Martinasso // Polym. Degrad. Stab. 1989. V.23. №4. P.359-367.

74. Плотникова Г. В. Доступные фосфорорганические соединения как замедлители горения / Г. В. Плотникова, А. Н. Егоров, А. .К. Халиуллин, Б. Г. Сухов, С. Ф. Малышева, Н. А. Белогорлова // Пожаровзрывобезопасность. 2003. - № 6. — С. 21-25.

75. Плотникова Г. В. Исследования огнестойкости поливинилхлоридных пластизолей с фосфорсодержащими добавками / Г. В. Плотникова, А. Н. Егоров, А. К. Халиуллин, С. Ф. Малышева, С. И. Шайхудинова // Пластические массы. 2002. - № 5. - С. 25-27.

76. Неницеску К.Д. Органическая химия. / К.Д. Неницеску М.: Изд-во иностранной литературы, 1963.-863 с.

77. Плотникова Г.В. Механические свойства поливинилхлоридных пластизолей, содержащих новые антипирены / Г.В. Плотникова , K.JI. Кузнецов, Малышева С.Ф., Удилов В.П., Селезнев В.Ю., Белогорлова Н.А., Куимов В.А. // Пластические массы 2008. №11, с.56-59.

78. Einsele U. Uber die Flammfest ansrusting von Textilien / U. Einsele // Text. Praxis. 1972. - Bd. 27, № 3. - s. 172-175.

79. Selly E. Controlling fiammabilig and smoke emission in reinforced polyesters / E. Selly, W. Vaccarella // Plastics Engiweering 1979. -Vol. 35, № 2.- P. 43-47.

80. Sello S. P. Effectiveness of retardant chemicals on cellulosic blends / S. P. Sello, C.V. Stevens, L.G. Roldan // Textiveredlung. 1977. - V. 12, №8. -P. 350-355.

81. Horold S. Brandschutz fur Gelcoats und Laminate / S. Horold // Kunssttoffe. 1999. - Bd. 89, № 8. - S. 104-106.

82. Зенков Н. И. Строительные материалы и поведение их в условиях пожара / Н. И. Зенков. М: Изд-во Академии МВД СССР, 1974. - 176 с.

83. Денисенко В. В. Пожарная безопасность в строительстве / В.В . Денисенко, В. Г. Точилин. Киев: Буд1вельник, 1987. - 302 с.

84. Зубкова Н. С. Влияние фосфорорганического замедлителя горения на термическое разложение полиэтилентерефталата / Н. С. Зубкова, М. А. Тюганова, Н. И. Назарова // Химические волокна. 1994.-№ 1.-С.31-33.

85. Vavrekova M. Delayed luminescence of solid polymers / M. Vavrekova // Journal of Fire Retardant Chemistry 1988., Vol. 8, P. 82.

86. Trofimov В. Generation of Phosphide Anions from Phosphorus Red and Phosphine in Strongly Basic Systems to Form Organylphosphines and -Oxides / B. Trofimov, N. Gusarova, L. Brandsma // Phosphorus, Sulfur, and Silicon.- 1996. V. 109-110. P. 601-604.

87. Brandsma. L. Convenient Synthesis of Tertiary Phosphines from Red Phosphorus and Aryl- or Heteroarylethenes / L. Brandsma, S. Arbuzova, R.- J. De Lang, N. Gusarova, B. Trofimov // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1997. V. 126. P. 125-128.

88. Трофимов, Б.А. Системы элементный фосфор-сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений / Б.А. Трофимов, Т.Н. Рахматуллина, Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 12. С. 2619-2632.

89. Чешко, И.Д. Экспертиза пожаров (объекты, методы, методики исследования) / И.Д. Чешко. СПб.: СПВВПТШ МВД РФ, 1997. - 562 с.

90. Бесчастных А. Н. Экспертное исследование после пожара остатков пенополиуретанов / А. Н. Бесчастных, И. Д. Чешко, Е. Д. Андреев // Пожаровзрывобезопасность. 2004. - № 1. - С. 80-86.

91. Le Bras, М. In Fire Retardancy of Polymers. The Use of Intumescence / M. Le Bras, S. Bourbigot, C. Siat, R. Delobel. Gambridge: The Royal Society of Chemistry, 1998. - 266 p.

92. Ciccetti, O. In Proceedings of the 3rd Meeting on Fire Retardant Polymers. (Abstracts of Reports) / O. Ciccetti, A. Pagliari, G. Gamino. — Torino: 1989.-178 p.

93. Малышева С.Ф., Куимов В.А., Сухов Б.Г., Гусарова Н.К., Трофимов Б. А. Прямой синтез трехмерного сетчатого полимера трис(4-винилбензил)фосфиноксида из 4-винилбензилхлорида и красного фосфора//ДАН. 2008. - Т. 418, № 1. - С. 56-57.

94. Гусарова Н. К., Куимов В. А., Малышева С. Ф., Сухов Б. Г., Трофимов Б. А. Хемоселективная реакция красного фосфора с 4-винилбензилхлоридом: удобный метод синтеза трис(4-винилбензил)фосфиноксида // ЖОХ. 2006. Т. 76, Вып. 2 С. 342-343.

95. ГОСТ 12.1.044-89* Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. Госстрой России, ГУПЦПП. М.: 1997. 141 с.

96. ГОСТ 28157-89. Пластмассы. Методы определения стойкости к горению. М.: Изд-во стандартов, 1989. - 10 с.

97. Киселев Я. С. Стандартный и научный подходы к определению условия возникновения горения / Я. С. Киселев, О. А. Хорошилов // Пожаровзрывобезопасность. 2004. - № 6. - С. 45-52.

98. Плотникова Г.В. Снижение воспламеняемости поливинилхлоридных пластизолей / Г.В. Плотникова, С.Ф. Малышева, А.К. Халиуллин, К.Л. Кузнецов, В.П. Удилов, А.В. Корнилов // Пластические массы. — 2008.- № 6. С. 26-29.

99. Трушкин Д. В. Развитие методологии испытаний строительных материалов на воспламеняемость и распространение пламени / Д. В. Трушкин // Пожаровзрывобезопасность. 2003. - № 2. - С. 20-29.

100. ГОСТ 28157-89. Пластмассы. Методы определения стойкости к горению. М.: Изд-во стандартов, 1989. - 10 с.

101. Абдурагимов Н. М. Процессы горения / Н. М. Абдурагимов, А. С. Андросов, JI. К. Исаева. М.: Редакционно-издательский отдел, 1984. - 269 с.

102. Кузнецов K.JI. Снижение горючести поливинилхлоридных пластизолей новыми фосфорсодержащими антипиренами / K.JI. Кузнецов, В.П. Удилов, Б.В. Тимохин, С.Ф. Малышева, Г.В. Плотникова // Пожаровзрывобезопастность. 2007. - № 1. - С. 26-28.

103. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений / Э. Е. Нифантьев. М.: Изд-во Московского университета, 1971. - 349 с.

104. Кузнецов К.Л. Математическое моделирование выбора оптимального содержания антипирена в поливинилхлоридных пластизолях / К.Л. Кузнецов, , Д.Ю. Шарпинский, Г.В. Плотникова, Н.К. Гусарова // Пожаровзрывобезопастность. — 2008. № 6 — С. 33-37.

105. Андриевский Б.Р., Фрадков A.JI. Элементы математического моделирования в программных средах MATLAB и SCILAB. СПб: Наука, 2001.-286 с.

106. Альберг Дж., Нильсон Э., Уолш Дж. Теория сплайнов и ее приложения. -М.: Мир, 1972. 316 с.

107. Березовский А.И., Иванов В.В. Об оптимальной по точности равномерной сплайновой аппроксимации // Известия вузов. Математика. 1977. № 10. С. 1-16.

108. Подиновский В.В. Об относительной важности критериев в многокритериальных задачах принятия решений. В кн Многокритериальные задачи принятия решений. М.: Машиностроение, 1978, С 48-82.

109. Брахман Т.Р. Многокритериальность и выбор альтернативы в технике. М.: Радио и связь, 1984, 288с.

110. ГОСТ 14039-78. Поливинилхлорид эмульсионный. Технические условия. Введ. 01.01.1979. — М.: Изд-во стандартов, 1978. — 19 с.

111. ГОСТ 16363-98. Средства огнезащитные для древесины. Методы определения огнезащитных свойств Электронный ресурс. // Сборник НСИС ПБ. 2006. Т. 25. № 1. SD-ROM.

112. ГОСТ 14236-81. Пленки полимерные. Метод испытания на растяжение. Введ. 01.07.1981. М.: Изд-во стандартов, 1981. — 27 с.

113. Федоров, А.А. Аналитическая химия фосфора / А.А. Федеров и др.. -М.: Наука, 1974.-220 с.

114. Фрумина, Н.С. Хлор / Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко, М.А. Чернова. -М.: Наука, 1983.-200 с.

115. Иркутский авиационный завод филиал открытого акционерного общества «Научно-производственная корпорация «Иркут» уп, Новаторов, 3, г Иркутск, 664020 Тел.: [phone] Факс: [phone] E-mail: [e-mail]т

116. Branch of the «Scientific Production Corporation «trkut» -«Irkutsk Aircraft Plant» 3, Novatorov str., Irkutsk, 664020, Russia Tel.: [phone] Fax: [phone] E-mail: [e-mail]4'. J-Vi

117. Иркутский авиационный завод филиал ОАО «Научно-производственная корпорация «Иркут»1401.08г.л»328/1. На №.Г