Модификация гидрофильных диффузионных мембран на основе диацетата целлюлозы макрогетероциклическими соединениями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ершова, Юлия Николаевна

• Ершова, Юлия Николаевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ершова, Юлия Николаевна

Введение

I. Литературный обзор

1.1. Структура и классификация полимерных мембран. Общие понятия

1.2. Мембранные процессы разделения смесей

1.3. Структура и свойства полимеров и сополимеров для мембран

1.4. Влияние способов формования мембран на их структуру и свойства

1.5. Влияние реологических свойств растворов полимеров на структуру мембран

1.6. Особенности ионно-молекулярного транспорта в мембранах

1.7. Способы модификации полимерных мембран

1.8. Структура и свойства макрогетероциклов

1.9. Основные принципы иммобилизации макрогетероциклов в полимерах

II. Экспериментальная часть

11.1 Объекты исследования

11.2 Методы исследования 63 И.2.1 Исследование реологических свойств растворов полимеров 63 П.2.2 Формование полимерных пленок 65 П.2.3 Исследование кинетики набухания полимерных пленок 66 П.2.4 Исследование влагопроницаемости полимерных пленок

II.2.5 Исследование диффузионных свойств полимерных пленок

III. Обсуждение результатов 74 III. 1. Реология растворов диацетата целлюлозы 74 Ш.2. Особенности иммобилизации макрогетероциклов на примере ТФП) матрицей диацетата целлюлозы 86 Ш.З. Реология растворов диацетата целлюлозы, модифицированных полимерными модификаторами

Ш.4. Сорбция и диффузия воды модифицированными и модифицированными мембранами на основе диацетата целлюлозы

Ш.5. Сорбция и диффузия водных растворов неорганических кислот в мембранах на основе диацетата целлюлозы

III. 6. Диффузионный перенос минеральных кислот через мембраны на основе диацетата целлюлозы

IV. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация гидрофильных диффузионных мембран на основе диацетата целлюлозы макрогетероциклическими соединениями»

Актуальность темы. Обмен веществ в живых организмах связан с переносом различных субстратов через селективно проницаемые мембраны. Низкие энергозатраты мембранного разделения жидких и газовых смесей, высокая селективность биологических мембран обусловили пристальный интерес исследователей к созданию огромного количества синтетических мембран и технологических способов разделения. В настоящее время мембранные технологии являются одним из перспективных направлений химической технологии и отличаются простотой аппаратного оформления и варьирования масштабов производства, возможностью осуществления процесса при обычных температурах, экономичностью, а также служат основой создания безотходных технологий.

Синтетические мембраны, выступающие в роли селективного барьера, широко используются для разнообразных практических задач: природоохранных, связанных с водоподготовкой и водоиспользованием; утилизацией и переработкой газовых выбросов и жидких отходов; глубокой переработкой минерального и органического сырья; рекреацией зараженных радиоактивных территорий; решением ряда острых проблем здравоохранения (диализ крови, плазмофорез и другие).

Сложившиеся к настоящему времени представления о механизме транспорта молекул и ионов через мембраны позволяют в ряде случаев прогнозировать, какие химическое строение и супрамолекулярная структура полимера будут оптимальными для решения поставленных задач. Достижение требуемых характеристик мембран возможно посредством синтеза новых полимеров или их модификации. Однако следует учитывать, что зачастую синтез новых полимеров является процессом трудоемким и дорогостоящим.

Одним из путей развития современной мембранной технологии является модификация уже существующих, в том числе промышленно выпускаемых мембран: полимерами, пластификаторами, комплексами, специальными переносчиками и другими веществами. Как правило; целью; модификации; являются повышение селективности и; проницаемости мембран, либо придание им специфических свойств.

Особое место среди модифицирующих добавок занимают макроциклические соединения, такие как порфирины, фталоцианины и их металлокомплексы. Пристальное внимание к соединениям данного класса обусловлено принадлежностью к нему двух биологически активных веществ - хлорофилла и гема (гемоглобина), выполняющих основополагающую роль в природных процессах фотосинтеза и переноса кислорода. Известно более 30 областей медицинского, технического, биохимического и другого профиля, где макроциклические соединения уже применяются на практике (в качестве пигментов, красителей, катализаторов многочисленных химических процессов) или имеют перспективы реального использования (светочувствительные материалы, полупроводники, сенсоры на кислород и токсичные газы). Несмотря на ряд несомненных достоинств данного класса соединений, есть весьма существенный недостаток — их исключительно низкая растворимость, как в воде, так и в большинстве органических растворителей.

Несмотря на этот факт, развитие и совершенствование химии макроциклических соединений открывают путь к синтезу различных полимер — связанных порфиринов. Причем количество создаваемых объектов в этом случае практически неисчерпаемо, так как к огромной группе макроциклов добавляется бесчисленная группа полимеров различного состава и строения. Тем не менее, мембранное моделирование осложнено трудностями, заключающимися в осуществлении надежного и эффективного инкорпорирования модификатора в полимерной матрице и детальном описании влияния природы модифицирующей добавки на эффективные параметры переноса диффузанта через мембраны и на их селективность. Изучение влияния состава мембраны на ее физико-химические свойства представляется особенно актуальным, так как позволит оптимизировать состав, мембранной композиции для работы, как • с индивидуальными-жидкостями, так и многокомпонентными смесями. Тем не менее,- в литературных источниках информации о способах введения слаборастворимых макроциклов в полимерную матрицу и их влиянии на полимерное окружение недостаточно. К тому же узкая специализация, характеризуемая сложностью явлений ионного и молекулярного транспорта (сорбция, диффузия, десорбция) не позволяет выявить достаточно общего подхода к описанию кинетики трансмембранного переноса.

В связи с этим цель настоящей работы заключалась в установлении закономерностей влияния макрогетероциклических соединений на сорбционные и диффузионные свойства полимерных мембран с регулируемой гидрофильностью.

Для реализации поставленной цели требуется решить ряд конкретных задач:

- поиск оптимальных условий введения макрогетероциклов в гидрофильные полимерные матрицы на основе изучения реологических свойств растворов;

- выявление особенностей влияния макрогетероциклических модификаторов на сорбцию и диффузию воды в мембранах на основе диацетата целлюлозы;

- обоснование экспериментальных закономерностей влияния полимерных и макрогетероциклических модификаторов на сорбционные и диффузионные характеристики неорганических кислот в диацетатцеллюлозных мембранах.

Научная новизна работы. Впервые реализован подход, заключающийся в обеспечении стерических ограничений со стороны полимерной матрицы по отношению к агрегированию слаборастворимых макроциклических добавок в процессе удаления растворителя в ходе сухого формования гидрофильных диффузионных мембран. Установлены особенности влияния гидрофильных полимеров, используемых в качестве модификаторов, на реологические свойства растворов диадетата целлюлозы. Впервые выявлены закономерности влияния природы модификатора на -сорбционные и диффузионные свойства диацетатцеллюлозных мембран по отношению к воде и водным растворам минеральных кислот (Н3РО4, H2SO4, HCl, HNO3).

Практическая значимость работы. Получен обширный массив экспериментальных данных по реологии растворов диацетата целлюлозы, модифицированных гидрофильными полимерами (оксипропилцеллюлоза, хитозан, поливинилформаль) в смешанных растворителях, необходимый для практической реализации получения мембран методом сухого формования. Разработан способ введения макрогетероциклических соединений в полимерную матрицу, обеспечивающий их высокое содержание в молекулярно-дисперсном состоянии, доступность по отношению к водным растворам солей, кислот, щелочей и способность вступать в реакции протонирования, депротонирования, аксиальной координации и комплексообразования. Диацетатцеллюлозные пленки, модифицированные макрогетероциклами, могут быть использованы в качестве барьерных слоев интегральных мембран.

Впервые обнаружена возможность широкого регулирования кислотной проницаемости и селективности диффузионных мембран на основе диацетата целлюлозы путем варьирования структуры макрогетероциклических и высокомолекулярных модификаторов.

Настоящая работа выполнена при финансовой поддержке АВЦП «Развитие научного потенциала высшей школы» на 2009-2010гг., мероприятие 1, тема № 1.2.05, 1.1.10 и грантов РФФИ 05-03-08103-офи-а (2005-2006гг.) «Разработка эффективных разделительных и каталитических мембран путем допирования макроциклами полимерных матриц» и 05-03-32738-а (20052007гг.) «Мембранный катализ макрогетероциклическими комплексами, инкорпорированными в полимерные матрицы».

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ершова, Юлия Николаевна

IV. Выводы

1. Проведена оценка влияния растворителей различной природы и гидрофильных, полимерных модификаторов на реологию растворов диацетата целлюлозы (ДАН). В результате анализа реограмм и активационных параметров показано, что уровень вязкости и аномальный характер течения растворов смесей полимеров определяется интенсивностью специфических межцепных взаимодействий, эффективными регуляторами которых являются наличие воды и температура. Показано, что наибольшими возможностями управления реологией формовочных растворов на основе ДАЦ является бинарный растворитель уксусная кислота-тетрахлорэтан.

2. На основании анализа реологических параметров растворов ДАЦ в бинарных смесях растворителей предложен подход к формованию диффузионных мембран, содержащих макрогетероциклы, заключающийся в обеспечении существенного увеличения вязкости и жесткости полимерной матрицы, компенсирующем ухудшение сродства растворителя по отношению к добавке в результате испарения уксусной кислоты как термодинамически хорошего протонирующего растворителя. Показано, что реализация этого метода введения макрогетероциклических соединений в полимер обеспечивает их высокое содержание в молекулярно-дисперсном состоянии и доступность по отношению к водным реагентам. Спектрофотометрически зафиксировано протекание реакций протонирования, депротонирования, комплексообразования и аксиальной координации с участием тетрафенилпорфина и его металлокомплекса, инкорпорированных в полимерную матрицу.

3. Установлены особенности влияния порфиринов, фталоцианинов и их аналогов, а также гидрофильных полимеров (оксипропилцеллюлоза, хитозан, поливинилформаль) на сорбцию воды полимерными мембранами. Показано, что введение добавок как полимерной, так и макроциклической природы приводит к увеличению как максимальной, так и равновесной степени сорбции мембран, за исключения самого гидрофобного макроцикла - тетра(4-гексадецилоксифенил)порфина, при этом характер кинетических кривых набухания остается экстремальным.

4. Методом Дайнеса-Баррера исследована кинетика влашпереноса через диффузионные мембраны на основе ДАЦ, модифицированные полимерами и макрогетероциклами, рассчитаны коэффициенты проницаемости, диффузии и сорбции воды. Установлено, что модификация макрогетероциклами оказывает слабое влияние на кинетику влагопереноса, которая определяется, в основном, свойствами полимерной матрицы.

5. Потенциометрическим методом изучено влияние макрогетероциклов и гидрофильных полимерных модификаторов на проницаемость диацетатцеллюлозных мембран по отношению к водным растворам минеральных кислот. Показано многократное ускорение протонного транспорта при модификации полимера малыми (0,6% масс.) добавками тетра(4-нитрофенил)порфина. Установлена возможность широкого регулирования кислотной проницаемости путем варьирования структуры макрогетероциклического модификатора.

6. Рассчитаны коэффициенты проницаемости и селективности полимерных мембран по отношению к растворам минеральных кислот. Выявлено существенное влияние природы модификатора на селективность трансмембранного переноса. Показано, что максимальная селективность НС1/Н2804 и 1И\Юз/Н2804 достигается при модификации мембран тетра(4-аминофенил)порфином, тогда как максимальное разделение азотной и соляной кислот обеспечивает диффузионная мембрана ДАЦ-хитозан.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ершова, Юлия Николаевна, 2010 год

1. Шапошник, В.А. История мембранной науки. В 2 Ч. Ч. 1. Диализ. Разделение газов / В.А. Шапошник // Крит, технол. Мембраны. 2000. -№ 8. - С. 49-54.

2. Шапошник, В.А. История мембранной науки. В 2 Ч. Ч .2. Баромембранные и электромембранные процессы / В.А. Шапошник // Крит, технол. Мембраны. 2001. - № 10. - С. 9 - 17.

3. Хванг, С.-Т. Мембранные процессы разделения. / С.-Т. Хванг, К.М. Каммермейер; под ред. Ю И. Дытнерского. М.: Химия, 1981. - 464с.

4. Мулдер, М. Введение в мембранную технологию / М. Мулдер. — М.: Мир, 1999.-513с.

5. Нечаев, Н.Н. Асимметричные трековые мембраны / Н.Н. Нечаев, В.В. Березкин, А.И. Виленский и др. // Крит, технол. Мембраны. 2000. - № 6.-С. 17-25.

6. Дубяга, В.П. Полимерные мембраны / В.П. Дубяга, Л.П. Перепечкин , Е.Е. Каталевский. М.: Химия, 1981. - 232с.

7. Moving liquid membrane modules: Пат. 5580452, США, 1996.

8. Дытнерский, Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей / Ю.И. Дытнерский. М.: Химия, 1975. 230с.

9. Кестинг, Р.Е. Синтетические полимерные мембраны / Р.Е. Кестинг. М.: Химия, 1991.-336с.

10. Matsuura, Т. Synthetic membranes and membrane separation processes / T. Matsuura. CRC Press: Boca Raton, 1994. 467p.

11. Шапошник, В.А. Мембранные методы разделения // Соросовс. образ, ж. 1999. - № 9. - С. 27 - 32.

12. Judson King, С. Separation processes / С. Judson King. McGraw Hill, 1980. —504p.

13. Brett, E. High-shear membrane processes and wastewater / E. Brett, Jaber134

14. Van Cleef. // Chem. Eng. 1998. -V. 105. № 10. -p. 94 - 104.

15. Aminabhavi, Т. M. Polymeric membranes. Microfiltration / Т. M. Aminabhavi, L. Shetty // Polym. News. 2003. - V.28. - №8. - P. 250 -254.

16. Дытнерский, Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация / Ю.И. Дытнерский М.: Химия, 1978. 354с.

17. Дубяга, В.П.Мембранные технологии для охраны окружающей среды и водоподготовки / В.П. Дубяга, А.А. Поворов // Крит, технол. Мембраны.-2002.-№13.-С. 3-17.

18. Vieira, М. Application of ultrafiltration-complexation process for metal removal from pulp and paper industry wastewater / M. Vieira, C.R. Tavares, R. Bergamasco and J.C.C. Petrus // Journal of membrane science. 2001. -V.194.-P. 273-276.

19. Дытнерский, Ю.И. Баромембранные процессы. Теория и расчет / Ю.И. Дытнерский. М.: Химия, 1987. -272с.

20. Первов, А.Г. Новые горизонты применения мембран обратного осмоса и нанофильтрации / А.Г. Первов, А.П. Андрианов, Д.В. Спицов //Водоочистка, -2008. -№ 2, С. 38 - 44.

21. Meares, P. Membrane separation processes / P. Meares. Elsevier Sci. Publ. Co: Amsterdam, 1976. 600 p.

22. Тимашев, С.Ф. Физикохимия мембранных процессов / С.Ф. Тимашев. М.: Химия, 1988. -237с.

23. Дытнерский, Ю.И. Мембранное разделение газов / Ю.И. Дытнерский,135

24. В.П. Брыков, Г.Г. Каграманов. М.: Химия, 1991. 344с.

25. Gerhard, M. Gas separation with polymer membranes / M. Gerhard // Angewandte Chem. Int. Ed. Engl. 1998. V.37. - № 21. - Pi 2960 - 2974.

26. Волков, В.В. Разделение жидкостей испарением через полимерные мембраны / В.В. Волков //Известия А.Н., серия хим. 1994. — № 2. С. 208.

27. Поляков, A.M. Обзор. В 2 Ч. Ч. 1. Некоторые аспекты первапорационного разделения жидких смесей / A.M. Поляков // Крит, технол. Мембраны. 2004. - № 24. С. 29 - 44.

28. Поляков, A.M. Обзор. В 2 Ч. Ч. 2. Некоторые аспекты первапорационного разделения жидких смесей. / A.M. Поляков, C.A. Соловьев // Крит, технол. Мембраны. 2006. - № 30. - С. 22 - 36.

29. Tejraj, A. Polymeric membranes / A. Tejraj // Polym. News. 2005. - V. 25. №9.-P. 304-305.

30. Папков, С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров / С.П. Папков. М.: Химия, 1971. 372с.

31. Папков, С.П. Равновесие фаз в системе полимер-растворитель / С.П. Папков М.: Химия, 1981. 272с.

32. Начинкин, О.И. Полимерные фильтры / О.И. Начинкин. М.: Химия, 1985.-216с.

33. Malcom, P. Polymer chemistry / P. Malcom. Oxford University Press, 1990.-551p.

34. Коршак, В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров / В.В. Коршак. М.: Наука, 1970. 420с.

35. Мадорский, С. Термическое разложение органических полимеров / С. Мадорский. Пер. с англ. М.: Мир, 1967, 328с.

36. Feldman, D. Polymer Barrier Films / D. Feldman //Journal of Polymers and the Environment. 2001. V. 9. - № 2. - P. 45 - 55.

37. Праценко, С.А. Химическая и термическая стабильность ультрафильтрационных мембран второго поколения / С.А. Праценко, JT.B. Ларченко, А.В. Бильдюкевич // Химия и технология воды 1992. — Т. 14. -№ 10.-С. 764-768.

38. Amini, М.К. PVC-based Mn (III) porphyrin membrane-coated graphite electrode for determination of histidine / M.K. Amini, S. Shahrokhian, S. Tangestaninejad // Anal. Chem. 1999. - V.71 - № 13. - P. 2502 - 2505.

39. Resting, R. Asymmetric Cellulose Acetate Membranes / R. Resting // Reverse Osmosis and Synthetic Membranes: Theory Technology -Engineering / S. Sourirajan / National Research Council Canada: Ottawa, 1977.-P. 89-110.

40. Гальбрайх, JI.C. Целлюлоза и ее производные / J1.C Гальбрайх. // Соросовский образовательный журнал. 1996. - № 11 - С. 47 - 53.

41. Shelton, М.С. Inorganic cellulose esters / М.С. Shelton // Enc. Polym. Sci. Tech. 2003. - V.9. - P. 113-129.

42. Дубяга, В.П. Производные целлюлозы в мембранной технологии. Эфиры целлюлозы и крахмал: синтез, свойства, применение / В.П. Дубяга // Материалы Всеросс. научн. конф. с междунар. участием. Суздаль, 2002. С. 202 - 205.

43. Edgar, К.Т. Organic cellulose esters / К.Т. Edgar // Enc. Polym. Sci. Tech. -2003. V.9. - P. 129.

44. Reid, C., Breton, E. // J.Appl. Polym. Sci. 1959. - V.l. - P. 133.

45. Loeb, S., Sourirajan, S. U.S. Patent 3,233,132. 1965.

46. Байклз, H., Сегал, JI. Целлюлоза и ее производные / Н. Байклз, Л. Сегал. В 2 Т. М.: 1974. Т. 2. - 512с.

47. Манушин, В.И. Целлюлоза, сложные эфиры, целлюлозы и пластические массы на их основе / В.И. Манушин, К.С. Никольский, К.С. Минскер. Владимир. 2002. - 107с.

48. Hoernschemeyer, D. Stabilization of Cellulose Membranes by Crosslinking / D. Hoernschemeyer, R. Lawrence, C. Saltonstall, O. Schaeffler // Reverse Osmosis Membrane Reseach / H. Lonsdale, H. Podall. Plenum, New York. -1972.

49. Kimura, Y.F. The Preparation and Properties of Styrene Grafted Cellulose Acetate Membranes / Y.F. Kimura, H. Hopfenberg, V.Stannett // Reverse Osmosis Membrane Reseach / H. Lonsdale and H. Podall. Plenum, New York. 1972.

50. Федосеева, E.H. Деструкция хитозаиа в растворах под действием окислительно-восстановительной системы / Е.Н. Федосеева, Ю.Д. Семчиков, JI.A. Смирнова // Высокомолек. соед. 2006. - Сер. Б. - Т. 48,-№ 10,-С. 1930-1935.

51. Роговина, С.З Свойства пленок, полученных из смесей целлюлозы и хитозана / С.З. Роговина, Г.А. Вихорева, Т.А. Акопова, Н.А. Ерина // Высокомолек. соед. 1999.-Сер. Б-Т. 41.-№ 11.-С. 1839-1842.

52. Subramanian, P.M. Polymer Blends / P.M. Subramanian, I.G. Plotzker, C.B. Bucknall. New York, 2000. V. 2. - P. 360 - 393.

53. Кирш, Ю.Э. Новые тенденции в разработке полимерных материалов для обратноосмотических мембран / Ю.Э. Кирш, Ю.М. Попков // Успехи химии. 1988. -Т. 57. - № 6. - С. 101.

54. Русанов, A.JI. Сульфированные полинафтилимиды в качестве протонпроводящих мембран для топливных элементов / A.JT. Русанов, Е.Г. Булычева, М.Г. Бугаенко, В.Ю. Войтекунас, М. Абади // Успехи химии. 2009. - Т. 78. - № 1. - С. 56 - 79.

55. Nickerson, R. // Ind. Eng.Chem. 1941. - V. 33. - P. 1022. - 1942. - V. 34.-P. 85.-P. 1480.

56. Cadotte, J. U.S. Patent 3,926,798. 1976.

57. Henis, J., Tripodi, M. U.S. Patent 4,230,463. 1980.

58. Eisenberg, A; Ion-Containing Polymers: Physical Properties andStructure / A. Eisenberg; M. King. New York : Academic Press, 1977. V. 2. - P. 163 -169.

59. Maier, K. Scheuermann, E. // Kolloid Z. 1960.-V. 171. - P. 122.59: Raff, R. Crystalline Olefin Polymers / R. Raff and K. Doak. New York : Interscience. Pt. 1. - 1965.

60. Anderson, F. // Polym. Sci. 1963. - CI. - P. 123. // Appl. Phys. - 1964. -V. 35.-P. 64.

61. Pinnan, I. Formation and modification of polymeric membranes: overview / I. Pinnan, B.D. Freeman // Membrane formation and modification / I. Pinnan, B.D. Freeman. ACS Symposium Series 744. American Chemical Society. - Washington. - 2000. - P. 1 - 22.

62. Папков; С.П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон / С.П. Папков. М.: Химия, 1972. 312с.

63. Козлов, П.В. Химия и технология полимерных пленок / П.В Козлов, Г.И. Брагинский. М.: Искусство, 1965. 624с.

64. Ребиндер, П.А. / П.А. Ребиндер, И.Н. Влодавец В кн.: Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов. Рига, Зинатне, 1967. С. 5.

65. Папков, С.П. В кн.: Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов. Рига, Зинатне, 1967.-С. 165.

66. Перепелкин, Е.К. Физико-химические основы процессов формования химических волокон / Е.К. Перепелкин. М.: Химия, 1978. 320с.

67. Перепечкин, Л.П. Ультрафильтры из ацетатов целлюлозы: / Л.П. Перепечкин, В,П. Дубяга, Г.М. Шабалтий // Пласт, массы. 1972. - № 9. - С. 36 - 37.

68. Strathmann, Н., Scheible, Р. // Koll. Ztschr. u. Ztschr. Polymere. 1971. Bd139246. -№ 2. — S. 669.

69. Перепечкин, Л.П. Полупроницаемые мембраны для опреснения и очистки воды / Л.П. Перепечкин, В.П. Дубяга // Пласт, массы. — 1971. — № 4. С. 49-52.

70. Перепечкин, Л.П. Исследование процесса формования полупроницаемых мембран из ацетатов целлюлозы / Л.П. Перепечкин, В.П Дубяга., Н.И. Наймарк, Б.А. Фоменко // Высокомол. соед. 1973. — Сер. А. — Т. 15. — № 5. - С. 1173-1177.

71. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения / В.В. Киреев. М.: Высшая школа, 1992. — 512с.

72. Фриш, Т.Л. Реология / Т.Л. Фриш, Р.В. Симха М.: Издатинлит, 1962. -824с.

73. Цветков, В.Н. Структура макромолекул в растворах / В.Н. Цветков, В.Е. Эскин, С.Я. Френкель. М.: Наука, 1964. 719с.

74. Тагер, A.A. Физикохимия полимеров / A.A. Тагер. 3-е изд., перераб. М.: Химия, 1978. 544с.

75. Рафиков, С.Р. Введение в физико-химию растворов полимеров / С.Р. Рафиков, В.П Будтов., Ю.Б. Монаков. М.: Наука, 1978. 328с.

76. Fujita, Н., Kishimoto, А. // J. Polym. Sei. 1958. - № 28. - Р. 547; J. Chem. Phys. - 1961. -№ 34. -Р. 393.

77. Kelley, F.N., Bueche, F. // J. Polym. Sei., 1961. № 50. P. 549.

78. Тагер, A.A. / A.A. Тагер, В.Е. Древаль // Успехи химии 1967. - Т. 36. -№ 5. С. 888-910.

79. Кобеко, П.П. Аморфные вещества / П.П. Кобеко. М.-Л.: Изд-тво АН СССР, 1952.-437с.

80. Тагер, A.A. Активационные параметры вязкого течения и структура концентрированных растворов полимеров / A.A. Тагер, Т.О. Ботвинник // Высокомол. соед. 1974. - Т. 16. - №6. - С. 1284 - 1288.

81. Заболоцкий, В.И. Перенос ионов в мембранах / В.И. Заболоцкий, В.В.Никоненко. М.: Наука, 1996. 390с.

82. Ярославцев, А.Б. Ионный перенос в мембранных и ионных материалах / А.Б. Ярославцев, В.В. Никоненко, В.И. Заболоцкий // Успехи химии. — 2003. Т.72. - № 5. - С. 438 - 470.

83. Заиков, Г.Е. Диффузия электролитов в полимерах / Г.Е. Заиков, A.JI. Иорданский, B.C. Маркин. М.: Химия, 1984. 240с.

84. Рейтлингер, С.А. Проницаемость полимерных материалов / С.А. Рейтлингер. М.: Химия, 1974. 272с.

85. Николаев, Н.И. Диффузия в мембранах / Н.И. Николаев. М.: Химия, 1980,-232с.

86. Fick, А. // Ann. d. Phys. Bd. 170. - № 1. - S. 59, 1855.

87. Френкель, Я.И. Кинетическая теория жидкостей / Я.И. Френкель. АН СССР, 1945.-С. 189.

88. Терлецкий, Н.П. Статистическая физика / Терлецкий, Н.П. М.: Высшая школа, 1966.-229с.

89. Crank, J. Diffusion in polymers / J. Crank, H. Park. L.-N.Y.: Acad. Press, 1968.-368p.

90. Роджерс, К. Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений / К. Роджерс. М.: Мир, 1968. С. 229 - 321.

91. Wong, С.Р., Schräg, J.L., Ferry, J.D. // J. Polymer Sei. 1970. - pt.A-2. -V. 8.-P. 891.

92. Васенин, P.M. Диффузия и вязкость в системах полимер -растворитель / P.M. Васенин, А.Е. Чалых // Высокомол. соед. 1966. -№ 12.-С. 2091 -2095.

93. Ферри, Дж. Вязкоупругие свойства полимеров / Дж. Ферри. М.: Издатинлит, 1963. С. 314.

94. Frisch, H.L., Klempner, D., Kwei, Т.К. // Macromolecules 1071. - V. 4.1412.-P. 237.

95. Чалых, A.E. / A.E. Чалых, P.M. Васенин, В.И. Коробко // Высокомол. соед. 1971. - Сер. А. - 13. - С. 629.

96. Роджерс, К. Конструкционные свойства пластмасс / К. Роджерс. М.: Химия, 1967,-С. 193.

97. Каргин, В.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров / В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский. М.: Химия, 1967. 232с.

98. Тульский, М.Н. Модификация полимерных газоразделительных материалов как путь совершенствования мембранной технологии / М.Н. Тульский, А.А. Котенко, Д.М. Амирханов // Крит, технол. Мембраны. 2000. - № 7. - С. 29 - 42.

99. Арбатский, А.Е. Модификация пленочных полимерных материалов плазмой после свечения СВЧ-разряда / А.Е. Арбатский, А.Е. Вакар,

100. A.В. Воробьев, А.В. Голубев, М.М. Горелова, Е.Г. Крашенинников,

101. B.Ю. Левин, В.В. Ливенцов, А.А. Фридман, В.Д. Русанов. М.: ЦНИИатоминформ, 1988.

102. Gilman, А.В. Low temperature plasma treatment as an effective method for surface modification of polymeric materials / A.B. Gilman // J. High Energy Chemistry. 2003. - V. 37. - № 1. - p. 17 - 23.

103. Kazuhito, W. Laser irradiation effects on the gas permeability through polymer films / W. Kazuhito // Jap. J. Appl. Phys. 1985. - Pt. 2 - V. 24. -№5.-P. 332-334.

104. Kita, H. Gas permselectivity of carbonized polypyrrolone membrane / H. Kita, M. Yoshino, K. Tanaka, Okamoto. // Chem. Com. Chem. Soc. - № 11.-1997.-P. 1051- 1052.

105. Kawakami, M. Modification of gas permeabilities of polymer membranes by plasma coating / M. Kawakami // J. Membr. Sci. 1984. - V. 19. - № 3. -P.249-258.

106. Kukovicic, I.Observation of chemical modification applied to the surface of some polymeric membranes / I. Kukovicic, R. Soster, C. Stropnik, M. Brumen. // Euromembrane 2000: Conf., Jerusalim. Program and Abst. Tel Aviv: Target Tours. 2000, P. 262.

107. Гильман, А.Б. Воздействие низкотемпературной плазмы как эффективный метод модификации поверхности полимерных материалов / А.Б. Гильман // Химия высок, энергий. 2003. - Вып. 37. — № 1— С. 20-26.

108. Койфман, О.И. Структурные типы порфиринов / О.И. Койфман, Т.А. Агеева // Успехи химии порфиринов / Т.А.Агеева, Б.Д. Березин, М.Б. Берёзин и др. / под ред. Голубчикова О.А. Спб: Издательство НИИ Химии СПБГУ, 1997. - Т. 1. - 384с.

109. Кузьмицкий, В.А. Спектроскопия порфиринов. В.А. Кузьмицкий, К.Н. Соловьев, М.П. Цвирко // Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. Под редакцией Н.С. Ениколопяна М.: Наука, 1987,-384с.

110. Sanders, J.K.M., Bampos N., Clyde-Watson Z., Darling S.L., Hawley J.S., Kim H.-J., Мак C.C., Web S.J. // The porphyrin handbook / K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard. N.Y.: Academ. Press. 2000. - V. 3. - P. 2 - 47.

111. Аскаров, К.А. Порфирины: структура, свойства, синтез / К.А. Аскаров, Б.Д. Березин, Р.П. Евстигнеева. М.: Наука, 1985. 333с.

112. Hoard, J.L. Stereochemistry of porphyrins and metalloporphyrins / J.L. Hoard // Porphyrins and Metalloporphyrins / K.M. Smith. Amsterdam -Oxford N.Y.: Elsevier Sci. Publ. Сотр., 1975. - P. 317 - 380.

113. Тарасевич, М.Р. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами / М.Р. Тарасевич, К.А. Радюшкина. М.: Наука, 1982. 167с.

114. Березин, Б.Д. // Журн. физ. химии. 1965. — Вып. 39, - с. 321.

115. Березин, Б.Д. // Журн. прикл. спектроскопии. 1999. Т.66. - №4 - с. 483-487.

116. Березин, Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина / Б.Д. Березин. М.: Наука, 1978. 280с.

117. Бутс, Г. Фталоцианины / Г. Бутс // Химия синтетических красителей. Д.: Химия, 1977. Т.5. - С. 221.

118. Силинг, С.А./ С.А. Силинг, C.B. Виноградова // Успехи химии. 1994. -Т. 63.-№9.-С. 810-824.

119. Кудрик, Е.В., Исляйкин, М.К., Смирнов, Р.П. // Журн. орг. химии. 1997. Т. 33. - №7. - С. 1107 - 1110.

120. Шапошников, Г.П. / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш, В.П. Кулинич, Ю.Г. Воробьев, М.К. Исляйкин // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. -Т. 48. -Вып. 7. -С. 22 - 31.

121. Исляйкин, М.К. Успехи в химии и технологии крашения и синтеза красителей / М.К. Исляйкин, Е.А. Дарьина, В.Ф. Бородкин. Межвуз. сб. науч. тр. Иваново, 1985. С. 10 - 15.

122. Speacman, J.C. // Acta Crystal. 1953. - V. 6. - № 10. - P. 784 - 791.

123. Dalley, N.K. Synthetic multidentate macrocyclik compounds / N.K. Dalley. N.Y.: Acad, press. 1978. P. 209.

124. Цивадзе, А.Ю. Координационные соединения металлов с краун-лигандами / А.Ю. Цивадзе, A.A. Варнек, В.Е. Хуторский. М.: Наука, 1991.-398с.

125. Хираока, М. Краун-соединения: свойства и применение / М. Хираока. М.: Мир, 1986.-363с.

126. Помогайло, Д. А. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы / Д.А. Помогайло. М.: Наука, 1988. -303с.

127. Агеева, Т.А. Синтез молекулярных синтонов для порфиринполимеров. / Т.А. Агеева, С.А. Сырбу, О.И. Койфман // Макрогетероциклы. - 2009. - 2(2) - С. 139 - 150.

128. Wöhrle, D. // J. Porphyrins Phtalocyanines. 2000. - V. 4. - № 4. - P. 418.

129. Койфман, О.И. Порфиринполимеры / О.И. Койфман, Т.А. Агеева. М.: Издательство физико-математической литературы, 2006. 194с.

130. Yoshikawa, M. Molecularly imprinted polymeric membranes / M. Yoshikawa // Bioseparation, 2002. № 10. - P. 277 - 286.

131. Соловьева, А.Б. Каталитические системы на основе иммобилизованных порфиринов и металлопорфиринов / А.Б. Соловьева, С.Ф. Тимашев // Успехи химии. 2003. - Т. 72. - № 11. - С. 1081 -1102.

132. Адано, С.Э.К. Синтез и исследование полимер -тетрааренопорфиразиновых соединений включения полимеризационного типа. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук. Иваново, 1999. 16с.

133. Торопцева, А.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / А.М. Торопцева, К.В. Белогородская, В.А. Бондаренко. Л.: Химия, 1972. С. 354.

134. Логинова, Т.Ф. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений / Т.Ф. Логинова, А.П. Белокурова. Иваново: ИХТИ, 1980. -52с.

135. Вихорева, Г.А. Фазовое состояние и реологические свойства системы хитозан уксусная кислота - вода / Г.А. Вихорева, С.З. Роговина, О.М. Пчелко, Л.С. Гальбрайх // Высокомол. соед. - 2001. - Т. 43. - Сер. Б. -№6.-С. 1079-1084.

136. Агеев, Е.П. Первапорационные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты /146

137. Е.П: Агеев, C.JI. Котова, Е.Е. Скорикова, А.Б. Зезин // Высокомолекул. соед. 1996. - Т. 38. - Сер. А. - № 2. - С. 323 - 329.

138. Скрябин,5 К.Г. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение / K.F. Скрябин, Г.А. Вихорева, В.П. Варламов. М.: Наука, 2002. 368с.

139. Розенберг, М.Э. Энциклопедия полимеров / М.Э. Розенберг М., 1972. -Т. 1,-С.227-231.

140. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р. Форд. М.: Мир, 1976. -542с.

141. Wilfred, L.F. Armarego. Purification of laboratory chemicals / L.F. Armarego Wilfred, Li Lih Chai Christina. Copyright, 2003. 609p.

142. Шимидзу, Т. Мембранные материалы для транспорта молекул, ионов, электронов и фотонов / Т. Шимидзу // Высокомолек. соед. -1994. Т. 36,-№ 11-С. 1912-1923.

143. Zhang, J. Mechanism of charge transport by redox metal complexes confined in polymer matrices / J. Zhang, F. Zhao, M. Kaneko // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. № 4. - P. 65 - 80.

144. Папков, С.П. Структурные особенности полимеров, выделенных из концентрированных растворов / С.П. Папков // Высокомолекул. соед. -1968.-Т. 10.-Сер. А. -№ 12.-С. 2691 -2696.

145. Лозгачева, В.П. Термодинамическая и кинетическая гибкость макромолекул ацетатов целлюлозы в различных растворителях / Лозгачева В.П., Панина Н.И., Аверьянова В.М. // Высокомолекул. соед. 1980. - Т. 22. - Сер. Б. - № 11. - С. 868 - 871.

146. Байклз, Н. Целлюлоза и ее производные / Н. Байклз, JL Сегал. В 2 Т. М.: Мир, 1974. Т. 1. - С.376, 440.

147. Харитонова, В.П. Влияние содержания ацетильных групп в ацетилцеллюлозе на свойства её растворов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук. Иваново, 1959. 12с.

148. Пакшвер, Э.А. Реологический метод исследования растворов целлюлозы и ее производных / Э.А. Пакшвер. // Методы исследования целлюлозы / В.П. Карливан. Рига, Зинатне, 1981. С.192 199.

149. Шиповская, А.Б. Новый путь формирования структуры ацетатцеллюлозных материалов / А.Б. Шиповская, Н.О. Гегель, С.Ю. Щеголев, Г.Н. Тимофеева // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. -2007.-Т. 50. Вып. 3.- С. 19-23.

150. Козлов, A.A. Физико-химия эфироцеллюлозных пленок / A.A. Козлов. М.: Госкиноиздат, 1948. 480с.

151. Глаголева, A.A. // Ж. общ. химии 1948. - № 18. - С.1005.

152. Левитман, С.Я. / С.Я. Левитман, Н.Ф. Ермоленко // Ж. общ. Химии. -1948.-№ 18.-С. 1967.

153. Цилипоткина, М.В. Исследование влияния природы растворителя и осадителя и способа формования на пористую структуру полимеров / М.В. Цилипоткина, A.A. Тагер, Э.Б. Маковская, В. Партина // Высокомолек. соед. Т. 12. - Сер. А. - 1970. - С. 1082 - 1090.

154. Иоффе, Б.Ф. Физические методы определения строения органических молекул / Б.Ф. Иоффе, Р.Р. Костиков, В.В. Разин. Л.: Изд-тво Ленингр. ун-та. 344с.

155. Вшивков, С.А. Фазовые диаграммы системы гидроксипропилцеллюлоза — вода в статических условиях и в сдвиговом поле / С.А. Вшивков, Е.В. Русинова // Высокомолекул. соед. 2007. - Т. 49. - Сер. Б. - № 8. - С. 1591 - 1595.

156. Гальбрайх, JI.C. Хитин и хитозан: строение, свойства, применение / JI.C. Гальбрайх // Соросовский образовательный журнал. 2001. - Т. 7. -№ 1.-С. 51-56.

157. Шиповская, А.Б. Жидкокристаллическое состояние ацетатов целлюлозы: от прошлого к настоящему, опыт саратовской школы / А.Б. Шиповская, Г.Н. Тимофеева // Хим. волокна. -2006. -№ 1. С. 13 - 17.

158. Шиповская, А.Б. Фазовые процессы и энергетика самопроизвольного изменения размеров ацетатных волокон в парах нитрометана / А.Б. Шиповская, С.А. Шмаков, Г.Н. Тимофеева // Высокомолек. соединения. -2006. Сер. А. - Т.48. - № 5. - С. 801 - 814.

159. Гетце, К. Производство вискозных волокон / К. Гетце. М.: Химия, 1972.-С. 328-329.

160. Бартенев, Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С.Л. Френкель. Л.: Химия, 1990.-432с.

161. Feldstein, М.М. // J.Polym. Sei. 1999. - V.41. - № 8. - P. 854.

162. Штерензон, А.Л. / А.Л. Штерензон, С.А. Рейтлингер, Л.П. Топина // Высокомолек. соед. 1969. - Сер. А.— Т. 11. -№ 4. - С. 887 - 897.

163. Hodouto, G., Sibille, S., Buvet, L. // J. Polymer Sei. 1970. - Pt С. - V. 8. -P. 205.

164. Папков, С.П. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой / С.П. Папков, Э.З. Файнберг. М.: Химия, 1976. 232с.

165. Кононов, В. Д. Влияние специфической сольватации тетрафенилпорфина на реакционную способность к образованию149металлокомплексов в амфипротонных средах. Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук. Иваново, 1999.- 16с.

166. Honda, М. // Jap. Anal. 1952. - V. 1. - P. 22 - 31.

167. Faitelson, J. // Biochim. Biophys. Acta. 1963. - V. 66. - P. 229 - 235.