Исследование физико-химических и транспортных свойств мембран на основе полигетероариленов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пулялина, Александра Юрьевна

• Пулялина, Александра Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пулялина, Александра Юрьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Особенности процессов разделения и концентрирования жидких и 13 газообразных смесей с помощью непористых полимерных мембран

1.1.1. Транспорт через непористые мембраны, общая характеристика

1.1.2. Механизм "растворение - диффузия "

1.1.3. Сорбция в полимерных материалах

1.1.3.1. Теория мономолекулярной сорбции Ленгмюра

1.1.3.2. Модель двойной сорбции

1.1.3.3. Теория БЭТ

1.1.3.4. Статистическая теория набухания сетчатых полимеров. Теория 25 Флори - Хаггинса

1.1.4. Диффузия в полимерных системах

1.1.4.1. Кинетика набухания полимеров

1.1.4.2. Диффузия газов через непористый полимерный материал. 29 Понятие свободного объема

1.2. Полигетероарилены как мембранные материалы

1.2.1. Мембраны на основе полигетероариленов в процессах 35 первапорации водно-спиртовых смесей

1.2.2. Остаточный растворитель как фактор, влияющий на 38 разделительные свойства мембран

1.2.3. Композиты полигетероарилены - модификатор 40 ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Материалы

2.2. Получение композитов полиимид - (сополимер анилина и

антраниловой кислоты)

2.3. Приготовление мембран

2.3.1. Получение гомогенных мембран на полиимид - (сополимер 48 анилина и антраниловой кислоты), полиамид окислоты, полибенз-3,1-оксазинона-4 и поликарбамида

2.3.2. Получение композитных мембран 48 поликарбамид/полифениленоксид

2.4. Методы исследования физико-химических свойств

2.5. Измерение плотности, свободного объема и коэффициента 49 молекулярной упаковки мембран

2.6. Исследования процесса сорбции мембранами

2.6.1. Изучение процессов сорбции мембранами пенетратов из жидкой 50 фазы

2.6.2. Изучение процессов сорбции паров воды из газовой фазы 50 мембранами на основе поликарбамида

2.7. Расчет параметра взаимодействия полимер-растворитель Флори- 51 Хаггинса

2.8. Изучение диффузионной способности молекул пенетрантов. 52 Определение эффективных коэффициентов диффузии

2.9. Изучение и анализ транспортных свойств мембран

2.9.1. Первапорация

2.9.2. Газоразделение

2.9.3. Газохроматографический анализ и рефрактометрия

2.9.3.1. Газохроматографический анализ

2.9.3.2. Рефрактометрический анализ 55 ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 56 3.1. Влияние добавок полимера-модификатора в матрицу полиимида 57 (ПИ) на свойства мембран

3.1.1. Физико-механические свойства мембран на основе композитов

полиимид-(сополимер анилина и антраниловой кислоты) (ПИ/ПАНИ-АК)

3.1.2. Термогравиметрический анализ

3.1.3. Морфология мембран на основе ПИ и ПИ/ПАНИ-АК

3.1.4. Транспортные свойства мембран на основе полиимида (ПИ) и 52 композитов полиимид-(сополимер анилина и антраниловой кислоты) ПИ/ПАНИ-АК

3.1.4.1. Исследования сорбционных свойств мембран

3.1.4.2. Первапорация смеси вода-изопропанол с использованием 66 мембран на основе ПИ и ПИ/ПАНИ-АК

3.2. Структура и свойства мембран на основе полиамидокислоты 69 (ПАК) и продукта ее термического преобразования - полибенз-3,1-

оксазинона-4 (ПБОЗ)

3.2.1. Термическое преобразование ПАК в ПБОЗ

3.2.2. Физико-механические свойства мембран на основе ПАК и 72 ПБОЗ

3.2.3. Морфология мембран на основе ПАК и ПБОЗ

3.2.4. Газопроницаемость мембран на основе ПАК и ПБОЗ

3.2.5. Транспортные свойства мембран на основе ПАК и ПБОЗ

3.2.5.1. Сорбционные исследования для ПАК и ПБОЗ мембран

3.2.5.2. Первапорация смеси вода-изопропанол с использованием 82 мембран на основе ПАК и ПБОЗ

3.3. Влияние остаточного растворителя на свойства мембран на основе 85 поликарбамида (ПКА)

3.3.1. Термогравиметрический анализ мембран на основе ПКА(МП) и 86 ПКА

3.3.2. Физические свойства мембран на основе ПКА(МП) и ПКА

3.3.3. Сорбционные процессы в мембранах ПКА(МП) и ПКА 87 3.3.3.1. Изучение сорбции жидкостей для ПКА(МП) и ПКА мембран

3.3.3.2. Исследование сорбции паров воды для ГГКА(МП) и ПКА

мембран

3.3.4. Первапорация смеси вода-изопропанол с использованием

мембран на основе ПКА(МП) и ПКА

3.4. Транспортные свойства композиционных мембран 94 поликарбамид/полифениленоксид (ПКА/ПФО)

3.4.1. Морфология мембран на основе ПКА и ПКА/ПФО

3.4.2. Первапорация смеси вода-изопропанол с использованием 95 мембран на основе ПКА/ПФО мембран

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

МП - /У-метилпирролидон

ПИ - поли{[4,4'бис(4' 'Л^-фенокси)-дифенилсульфон]-имид-1,3-бис(3,4-дикарбоксифенокси)бензол}

ПАНИ-АК - сополимер анилина с антраниловой кислотой (поли(анилин-со-2-аминобензойная кислота)

ПАК - поли(метилен-бис-антраниламид)-4,4/-дифенилоксидикарбоновая кислота

ПБОЗ - полибенз-3,1-оксазинон-4

_ / >

ПКА-поли(4,4 -диаминодифенилкарбамид)-4,4 -дикарбоксидифенилметан ПФО - поли(2,6-диметил-1,4-фениленоксид)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование физико-химических и транспортных свойств мембран на основе полигетероариленов»

ВВЕДЕНИЕ

В настоящее время одной из приоритетных задач химической технологии является разработка и внедрение наиболее энерго- и ресурсосберегающих, экологически чистых процессов. В частности, в области очистки, концентрирования и выделения индивидуальных веществ перспективным представляется использование мембранных процессов. Все большую актуальность приобретают исследования в направлениях разработки теоретических основ массопереноса через мембраны, поиска новых материалов и создание на их базе высокоэффективных диффузионных мембран с улучшенными эксплуатационными свойствами. В сравнении с существующими методами разделения веществ диффузионные мембранные процессы являются наиболее эффективными при разделении смесей газов и жидкостей (включая азеотропные системы), близкокипящих или термически неустойчивых смесей жидкостей. Расширение способов получения полимерных диффузионных мембран с улучшенным комплексом функциональных свойств ведется в различных направлениях, одним из которых является модификация известных полимеров, позволяющая изменять их первоначальные свойства. Другое направление связано с разработкой мембранных материалов из новых полимеров. Объектами диссертационного исследования являлись мембраны на основе полигетероариленов, транспортные свойства которых не были изучены ранее. Известно, что полимеры гетероароматической структуры обладают высокими деформационно-прочностными показателями,

термостабильностью и химической устойчивостью, а также способностью к изменению морфологии под воздействием внешних факторов или при введении модификаторов. В связи с этим сравнительное исследование физико-химических и транспортных свойств мембран на основе ряда полигетероариленов и их модифицированных форм представляет существенный фундаментальный и практический интерес.

Актуальность работы определяется необходимостью создания новых эффективных мембран на основе полигетероариленов и физико-химического анализа эффективности трансмембранного переноса, зависимости параметров процесса от типа полимерного материала и природы разделяемых веществ.

Цель работы состояла в получении научных представлений о зависимости физико-химических свойств мембран на основе новых представителей полигетероариленов от природы полимерной модифицирующей добавки (сополимер анилина и антраниловой кислоты), термических превращений в структуре мембранного материала, присутствия остаточного растворителя при исследовании процессов сорбции, первапорации и газоразделения, а также в анализе закономерностей разделения бинарных смесей жидкостей и газов с учетом индивидуальных свойств мембран.

Данная цель определила следующие задачи:

• получение мембран на основе композитов поли{[4,4'бис(4"-Л/-фенокси)-дифенилсульфон]-имид~ 1,3 -бис(3,4-дикарбоксифенокси)бензола} (полиимид) и сополимера анилина и антраниловой кислоты; мембран на основе полибенз-ЗД-оксазинона-4 и его форполимера поли(метилен-бис-антраниламид)-4,4/-дифенилоксидикарбоновой кислоты (полиамидокислота); мембран на основе (поли(4,4/-диаминодифенилкарбамид)-4,4/-дикарбоксидифенилметана (поликарбамид); двухслойной композиционной мембраны с селективным слоем поли(4,4/-диаминодифенилкарбамид)-4,4/-дикарбоксидифенилметана на пористой подложке из полифениленоксида;

• изучение структурных особенностей, термической стойкости, физических и механических свойств полимерных пленок;

• экспериментальное исследование кинетики процессов сорбции/десорбции;

• изучение транспортных свойств мембран при разделении смесей жидкостей и газов;

• анализ процесса массопереноса через мембраны по данным сорбционных и первапорационных исследований.

Методы исследования. Для изучения структуры и свойств мембран были использованы методы: термогравиметрический анализ, сканирующая электронная микроскопия, флотационный метод определения плотности мембран, метод Вильгельми и лежащей капли для измерения краевых углов смачивания, иммерсионный метод для изучения сорбции из жидкой фазы, калориметрический метод для исследования сорбции из газовой фазы, первапорация, газоразделение, газохроматографический анализ, рефрактометрия.

Научная новизна работы:

• установлено влияние полимерных наночастиц на транспортные свойства первапорационных мембран на примере модифицирования поли-[4,4/-бис(4//Л/г-фенокси)-дифенилсульфон]-имид-1,3-бис(3,4-дикарбоксифенокси)-бензола добавками сополимера анилина и антраниловой кислоты.

• показано, что введение полимера-модификатора приводит к одновременному увеличению селективности и проницаемости при разделении смеси вода-изопропанол;

• проведено исследования термического превращения поли(метилен-бис-антраниламид)-4,4/-дифенилоксидикарбоновой кислоты в полибенз-3,1-оксазинон-4;

• установлено, что процесс термического превращения приводит к изменению морфологии и формированию избыточного свободного объема, что способствует увеличению эффективности разделении как жидких, так и газовых смесей в процессах первапорации и газоразделения;

• изучено влияние остаточного амидного растворителя № метилпирролидона на физико-химические и транспортные свойства мембран;

• показано, что удаление остаточного растворителя приводит к уменьшению свободного объема и гидрофобизации поверхности мембраны, что способствует падению проницаемости.

Практическая значимость работы: разработаны новые мембраны на основе композитов полимер-полимерный модификатор, обладающие улучшенными транспортными свойствами по сравнению с немодифицированными мембранами. Путем термического превращения получены высокоэффективные газоразделительные и первапорационные мембраны из полибензоксазинона. Созданы композиционные мембраны на основе селективного слоя поликарбамида, нанесенного на пористую подложку из полифениленоксида, для получения чистого изопропанола в процессе дегидратации. Результаты первапорационного разделения могут быть рекомендованы для совершенствования технологий очистки спиртов. Данные о газоразделении могут быть применены для разделения многокомпонентных газовых смесей различного состава, в частности, для выделения кислорода из воздуха, водорода из природного газа и очистки природного газа от примесей азота.

Положения, выносимые на защиту:

• введение добавки сополимера анилина и антраниловой кислоты (5 масс. %) в ароматический полиимид 4,4/бис(4//Аг-фенокси)-дифенилсульфон]-имид-1,3-бис(3,4-дикарбоксифенокси)бензол приводит к улучшению разделительных свойств при первапорации;

• термическое превращение поли(метилен-бис-антраниламид)-4,4/-дифенилоксидикарбоновой кислоты (полиамидокислоты) в полибенз-3,1-оксазинон-4 способствует формированию плотной структуры с избыточным свободным объемом (нанопоры), ответственной за высокие транспортные параметры при газоразделении и первапорации;

• удаление остаточного растворителя тУ-метилпирролидона из мембран на основе поли(4,4/-диаминодифенилкарбамид)-4,4/-дикарбоксидифенилметана приводит к уменьшению коэффициентов

диффузии и проницаемости при сохранении высокой селективности разделения смеси вода - изопропанол;

• создание двухслойной композиционной мембраны на основе тонкого слоя поликарбамида и пористой подложки из полифениленоксида способствует значительному повышению проницаемости в процессе дегидратации изопропанола методом первапорации;

Апробация работы. Результаты работы докладывались на следующих конференциях: 4th Saint-Petersburg Conference "Modern problems of polymer

science" (Saint-Petersburg, 2008), 6th International Symposium "Molecular

th

mobility and order in polymer systems" (Saint-Petersburg, 2008), 18 International Congress of Chemical and Process Engineering - CHISA (Prague, 2008), 3я Молодежная конференция "Химия, физика, механика материалов" (Санкт-Петербург, 2008), XVI Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов 2009" (Москва, 2009), "Main Chemistry Development Trends at the Beginning of the XXI Century" (Saint-Petersburg, 2009), 5th Saint-Petersburg Conference "Modern problems of polymer science" (Saint-Petersburg, 2009), International Conference "Network Young Membrains 12" (Lappeenranta, 2010), Всероссийская научная конференция "Мембраны 2010" (Москва, 2010), 6th Saint-Petersburg Conference "Modern

problems of polymer science" (Saint-Petersburg, 2010), International Scientific

til

Conference on Pervaporation and Vapor Permeation (Torun, 2010), 7 International Symposium "Molecular mobility and order in polymer systems" (Saint-Petersburg, 2011), 25th European Symposium on Applied Thermodynamics (Saint-Petersburg, 2011), International Conference "Network Young Membranes 13" (Enschede, 2011), International Scientific Conference on Pervaporation and Vapor Permeation (Torun, 2011).

Публикации: по материалу диссертации опубликовано 19 работ, из них 4 статьи в рецензируемых международных и отечественных изданиях, 15 тезисов докладов на международных и российских конференциях.

Диссертационное исследование было поддержано грантами РФФИ 06-03-32493-а и 09-03-00812-а.

Личный вклад автора включает отработку методик эксперимента, планирование и проведение исследований по изучению физико-химических и транспортных свойств мембран, а также анализ, интерпретация и обобщение полученных результатов, подготовка докладов и публикаций.

Работа выполнена в Федеральном Государственном Образовательном Учреждении Высшего Профессионального Образования "Санкт-Петербургский Государственный Университет" (химический факультет, кафедра химической термодинамики и кинетики) в соответствии с планом научно-исследовательских работ по теме: "Исследование физико-химических и транспортных свойств мембран на основе полигетероариленов".

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пулялина, Александра Юрьевна

выводы

1. Исследована зависимость физико-химических характеристик и транспортных свойств мембран на основе ряда новых представителей класса полигетероариленов от природы полимерной модифицирующей добавки (сополимер анилина и антраниловой кислоты), термических воздействий и присутствия остаточного растворителя.

2. Установлено, что для мембран из полимеров гетероароматической структуры кривые кинетики сорбции воды и изопропанола имеют аномальный характер (наличие экстремумов): это обусловлено удалением остаточного растворителя и его заменой на сорбат, что сопровождается релаксационными процессами и конформационными изменениями в полимерных цепях.

3. Проведена направленная модификация мембранного материала на основе ароматического полиимида добавками сополимера анилина и антраниловой кислоты. Установлено, что изменение морфологии мембраны приводит к улучшению транспортных свойств при первапорации. Значения параметров Флори-Хаггинса (при исследовании сорбции воды и изопропанола) указывают на меньшее взаимодействие между мембранным материалом и спиртом, в сравнении с водой.

4. Новые диффузионные мембраны из поли(метилен-бис-антраниламид)-4,4/-дифенилоксидикарбоновой кислоты и продукта ее термического превращения - полибенз-3,1-оксазинона-4, характеризуются высокой селективностью при дегидратации изопропанола. Мембрана из полибенз-3,1-оксазинона-4 обладает повышенной плотностью при избыточном свободном объеме, что способствует улучшению разделительных свойств при первапорации и газоразделении.

5. Изучено влияние остаточного растворителя тУ-метилпирролидона на транспортные свойства мембран на основе поликарбамида; установлено, что удаление растворителя приводит к уменьшению свободного объема, коэффициентов диффузии и проницаемости при сохранении высокой селективности в процессах первапорации; при этом транспортные свойства мембран стабилизируются.

6. Создана композиционная мембрана, состоящая из тонкого слоя поликарбамида на подложке из полифениленоксида, обладающая высокой селективностью при разделении смеси вода-изопропанол и проницаемостью, значительно превосходящей таковую для гомогенной мембраны из поликарбамида.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пулялина, Александра Юрьевна, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Мулдер М. Введение в мембранную технологию // М.: Мир. 1999.

2. Свитцов А. А. Введение в мембранные технологии // Москва: ДеЛи принт. 2007.

3. Агеев Е.П. . Мембранные процессы разделения // Крит, технол. Мембраны. 2001. № 9. С. 42-56

4. Baranowski В. Non-equilibrium thermodynamics as applied to membrane transport // J. Membr. Sci. 1991 V. 57.1. 2-3. P. 119-159.

5. Hwang S.-T. Nonequilibrium thermodynamics of membrane transport // AIChE J. 2004. V. 50.1. 4. P. 862-870.

6. Хванг С.-Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения // М.: Химия. 1981.

7. Prausnitz J.M., Lichtenthaler R.N., Gomes de Azevedo E. Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase Equilibria //New Jersey: PrenticeHall. 1998.

8. Волков Волков B.B. Разделение жидкости испарением через полимерные мембраны // Известия Академии наук, серия химическая. 1994. №2. С. 208-218.

9. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах // М.: Химия. 1987.

10. Гельфман М.И., Ковалевич О.В., Юстратов В.П. Коллоидная химия // СПб.: Лань. 2008.

11. Добычин Д.П., Каданер Л.И., Серпинский В.В. и др. Физическая и коллоидная химия // М.: Просвещение. 1986.

12. Тагер А.А. Физикохимия полимеров // М.: Научный мир. 2007.

13. Бельнов В.К., Бекман И.Н. Определение области применения модели двойной сорбции для обработки диффузионных экспериментов в микрогетерогенных средах // Вестн. моек, ун-та. Сер. 2. Химия. 2000. Т. 41. №2. С. 301-305.

14. Бельнов В.К., Бекман И.Н.. Диффузионная кинетика сорбционно-десорбционных процессов в микрогетерогенных средах // Журнал физической химии. 1996. Т. 70. №6. С. 1108-1113.

15. Серегин А.В., Бондарь В.И., Маттес Б.Р., Ямпольский Ю.П., Волков В.В. Обобщенная теория двойного механизма равновесной сорбции в полимерных системах// Высокомолек. соед. Б. 1996. Т. 38. №3. С. 535-544.

16. Flory P. J. Principles of Polymer Chemistry // N.Y.¡Cornell Univ. Press. 1953.

17. Малкин А.Я., Чалых A.E. Диффузия и вязкость полимеров // М.: Химия. 1979.

18. Васенин P.M. Кинетика набухания полимеров // Высокомолек. Соед. 1964. Т. VI. № 4. С. 624-629.

19. Бекман И.Н., Швыряев А.А., Бунцева И.М. Диффузионные явления в полимерах//Черноголовка. 1985. С. 45-47.

20. Ohya Н., Kudryavtsev V.V., Semenova S.I. Polyimide Membranes: Applications, fabrications and properties // Tokyo: KodanshaLtd. 1996.

21. Marek Jr M., Brynda E., Houska M., Schauer Ja., Hynek V., ЛЬнрек M. Ultra-thin polyimide film as a gas-separation layer for composite membranes // Polymer. 1996. V. 37. № 12. P. 2577-2579.

22. Alentiev A., Yampolskii Yu., Kostina J., Bondarenko G. New possibilities for increasing the selectivity of polymer gas separating membranes // Desalination.

2006. V. 199. 1-3. P. 121-123.

23. Wind J.D., Paul D.R., Koros W.J. A possible link between critical and limiting flux for colloidal systems: consideration of critical deposit formation along a membrane // J. of Membr. Sci. 2004. V. 228. № 2. P. 227-236.

24. Xu Y., Chen C., Li. J. Experimental study on physical properties and pervaporation performances of polyimide membranes // Chem. Engineering Sci.

2007. V. 62. № 9. P. 2466-2473.

25. Xiao Sh., Huang R.Y.M., Feng X. Synthetic 6FDA-ODA copolyimide membranes for gas separation and pervaporation: Functional groups and separation properties // Polymer. 2007. V. 48. № 18. P. 5355-5368.

26. Simons K., Nijmeijer K., Sala Jo.G., van der Werf H., Benes N.E., Dingemans Th.J., Wessling M. C02 sorption and transport behavior of ODPA-based polyetherimide polymer films // Polymer. 2010. V. 51. № 17. P. 3907-3917.

27. Ch.-L. Li, K.-R. Lee. Dehydration of ethanol/water mixtures by pervaporation using soluble polyimide membranes // Polymer International. 2006. V. 55. №5. P. 505-512.

28. Smitha B., Suhanya D., Sridhar S., Ramakrishna M. Separation of organic-organic mixtures by pervaporation—a review // J. Membr. Sci. 2004. V. 241. № 1. P. 1-21.

29. Qiao X., Chung T.-Sh. Fundamental Characteristics of Sorption, Swelling, and Permeation of P84 Co-polyimide Membranes for Pervaporation Dehydration of Alcohols // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. V. 44. № 23. P. 8938-8943.

30. Okamoto K., Tanihara N., Watanabe H., Tanaka K., Kita H., Nakamura A., Kusuki Y., Nakagawa K. Vapor Permeation and pervaporation separation of water-ethanol mixtures through polyimide membranes // J. of Membr. Sci. 1992. V. 68. P. 53-63.

31. Jiang L.Y. Dehydration of alcohols by pervaporation through polyimide Matrimide asymmetric hollow fibers with various modification // Chem. Eng. Chem. 2008. V. 63. P. 204-216.

32. Wang Y., Jiang L., MatsuuraT., Chang T-Sh., Goh S.H. Investigation of the fundamental differences between polyamide-imide (PAI) and polyetherimide (PEI) membranes for isopropanol dehydration via pervaporation // J. Membr. Sci. 2008. V. 318. № 1-2. P. 217-226.

33. Huanga R.Y.M., Fenga X. Dehydration of Isopropanol by Pervaporation Using Aromatic Polyetherimide Membranes // Sep. Sci. Technol. 1993.V. 28. № 11-12. P. 2035-2048.

34. Qiao X., Chung T-Sh., Pramoda K.P. Fabrication and characterization of BTDA-TDI/MDI (P84) co-polyimide membranes for the pervaporation dehydration of isopropanol // J. Membr. Sci. 2005. V. 264. P. 176-189.

35. Qiao T.S. X.Y., Chung T.-Sh. Diamine modification of P84 polyimide membranes for pervaporation dehydration of isopropanol // AIChE J. 2006. V. 52. P. 3462-3472.

36. Veerapur R.S., Gudasi K.B., Aminabhavi T.M. Pervaporation dehydration of isopropanol using blend membranes of chitosan and hydroxypropyl cellulose // J. Membr. Sci. 2007. V. 304. P. 102-111.

37. Adoor S.G., Prathab В., Manjeshwar L.S., Aminabhavi T.A. Mixed matrix membranes of sodium alginate and poly(vinyl alcohol) for pervaporation dehydration of isopropanol at different temperatures // Polymer. 2007. V. 48. P. 5417-5430.

38. Qiao X., Chung T.-Sh., Guo W.F., Matsuura Т., Teoh M.M. Dehydration of isopropanol and its comparison with dehydration of butanol isomers from thermodynamic and molecular aspects // J. Membr. Sci. 2005. V. 252. P. 37-43.

39. Kim J-H., Lee K.-H., Kim S.Y. Pervaporation separation of water from ethanol through polyimide composite membranes // J.of Membr. Sci. 2000. V. 169. P. 81-93.

40. Kreiter R., Wolfs D.P., Engelen Ch.W.R. et. al. High temperature pervaporation performance of ceramic-supported polyimide membranes // J. Membr. Sci. 2008. V. 319. P. 126-132.

41. Polotskaya G.A., Kuznetsov Yu.P., Goikhman M.Ya., Podeshvo I.V., Maricheva T.A., Kudryavtsev V.V. Pervaporation Membranes Based on Imide-Containing Poly(amic Acid) and Poly(phenylene Oxide) // J.Appl. Polym. Sci. 2003. V. 89. № 9. P. 2361-2368.

42. Степаненко В.Ю., Балашова E.B., Чалых A.E., Алиев А.Д., Алентьев А.Ю., Ямпольский Ю.П. Конформационные перестройки в поверхностных слоях полиэфиримида // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2001. № 4. С. 195-198.

43. Чалых А.Е. Диффузия в полимерах. М.: Химия. 1987.

44. Кученева М.Д., Ксотина М.Ю., Бондаренко Г.Н., Алентьев А.Ю., Яблокова М.Ю. Влияния природы растворителя на свойства полиимида на

основе диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты и м-фенилендиамина // Структура и динамика молекулярных систем "Яльчик-2007". 2007. С. 166-169.

45. Алиев А.Д., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Балашов А.Ю., Ямпольский Ю.П., Степаненко В. Ю. кинетика десорбции остаточного растврителя из полиэфиримида // Высокомолек. соед. А, 2002. Т. 44. № 6. С. 973-979.

46. Костина Ю.В., Бондаренко Г.Н., Алентьев А.Ю., Ямпольский. Ю.П. Влияние структуры и конформационного состава на транспортные свойства полиэфиримидов // Высокомолек. соед. А. 2007. Т. 49. №1. С. 96-108.

47. Кориков А.П., Выгодский Я.С., Ямпольский Ю.П. Траснпортные свойства кардовых полиимидов: гомо- и сополимеров // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. №6. С. 1025-1027.

48. Shau L., Chung T.-Sh., Wensley G., Goh S.H., Pramoda K.P. Casting solvent effects on morphologies, gas transport properties of a novel 6FDA/PMDA-TMMDA copolyimide membrane and its derived carbon membranes // J. Membr. Sci. 2004. V. 244. P. 77-87.

49. Fu Y.-Ja., Hu Ch.-Ch., Qui H.-zhi, Lee K.-R., Lai J.-Yih. Effects of residual solvent on gas separation properties of polyimide membranes // Sep. and Purif. Techn.. 2008. V. 62. P. 175-182.

50. Joly C., Cerf D.L., Chappey C., Langevin D., Muller G. Residual solvent effect on the permeation properties of fluorinated polyimide films // Sep. Purif. Technol. 1999. V. 16. P. 47-54.

51. Maeda Y., Paul D.R. Effect of antiplasticization on selectivity and productivity of gas separation membranes // J. Membr. Sci. 1987. V. 30. P. 1-9.

52. Maeda Y., Paul D.R. Effect of antiplasticization on gas sorption and transport. III. Free volume interpretation // J. Polym. Sci. B: Polym. Phys. 1987. V. 25. P.1005-1016.

53. Lee J.S., Madden W., Koros W. J. Antiplasticization and plasticization of Matrimid® asymmetric hollow fiber membranes—Part A. Experimental // J. Membr. Sci. 2010. V. 350. № 1-2. P. 232-241.

54. Yong H.H., Park H.Ch., Kang Y.S., Won J., Kim W.N. Zeolite-filled polyimide membrane containing 2, 4, 6 - triaminopyrimidine // J. Membr. Sci. 2001. V. 188. P.151-163.

55. Pechar T.W., Kim S., Vaughan B., Marand E., Tsapatsis M., Leong Kw. H., Cornelius Ch.J.. Fabrication and characterization of polyimide - zeolite L mixed matrix membranes for gas separation // J. Membr. Sci. 2006. V. 277. P. 195-202.

56. Qiao X., Chung T.-Sh., Rajagopalan R. Zeolite filled P84 co-polyimide membranes for dehydration of isopropanol through pervaporation process // Chemical Engineering Science. 2006. V. 61. P. 6816-6825.

57. Chung T.-Sh., Chan S.S., Wang R., Lu Zh., He Ch. Characterization of permeability and sorption in Matrimid/C6o mixed matrix membranes // J. of Membr. Sci. 2003. V. 211. P. 91-99.

58. Kurdi J., Tremblay A.Y. Improvement in polyetherimide gas separation membranes through the incorporation of nanostructured metal complexes // Polymer. 2003. V. 44. № 16. P. 4533-4540.

59. Compton J., Thompson D., Kranbuehl D., Ohl S., Gain O., David L., Espuche E. Hybrid films of polyimide containing in situ generated silver or palladium nanoparticles: Effect of the particle precursor and of the processing conditions on the morphology and the gas permeability // Polymer. 2006. V. 47. № 15. P.5303-5313.

60. Sterescu D.M., Stamatialis D.F., Wessling M. Boltorn-modified polyimide gas separation membranes // J. Membr. Sci. 2008. V. 310. P. 512-521.

61. Iyer P., Iyer G., Coleman M.Gas transport properties of polyimide-POSS nanocomposit // J. of Membr. Sci. 2010. V. 358. P. 26-32.

62. Jiang L.Yi., Chung T.-Sh. Homogeneous polyimide/cyclodextrin composite membranes for pervaporation dehydration of isopropanol // J. Membr. Sci. 2010. V. 346. P. 45-58.

63. Kunga G., Jiang L. Yi., Wang Y., Chung T.-Sh.. Asymmetric hollow fibers by polyimide and polybenzimidazole blends for toluene/iso-octane separation // J. Membr. Sci. 2010. V. 360. P. 303-314.

64. Polotskaya G.A., Meleshko T.K., Sushchenko I.G., Yakimansky A.V., Pulyalina A.Yu., Toikka A.M., Pientka Z. Membranes based on polyimide-polyaniline nanocomposites for pervaporation of organic mixtures // J. Appl. Pol. Sci. 2010. V. 117. №4. P. 2175-2183.

65. Sairam M., Nataraj S.K., Aminabhavi T. M. Polyaniline Membranes for Separation and Purification of Gases, Liquids, and Electrolyte Solutions // Sep. & Purif. Rev. 2006. V. 35. P. 249-283.

66. Huang S.C., Huang C.T., Lu S.Y., Chou K.S. Ceramic/polyaniline composite porous membranes // J. Porous. Mat. 1999. V. 6. P. 153-159.

67. Kaner R.B. Gas, liquid and enantiomeric separations using polyaniline // Synth. Metals. 2002. V. 125. P. 65-71.

68. Su T.M., Ball I.J., Conklin J.A., Huang S.C., Larson R.K., Nguyen S.L., Lew B.M., Kaner R.B. Polyaniline/polyimide blends for pervaporation and gas separation studies // Synth. Metals. 1997. V. 84. P. 801-802.

69. Anderson M.R., Mattes B.R., Reiss H., Kanner R.B. Gas separation membranes: A novel application for conducting polymers // Synth. Metals, 1991. V.41.P. 1151-1154.

70. Ball I.J., Huang S.C., Wolf R.A., Shimano J.Y., Kaner R.B. Pervaporation studies with polyaniline membranes and blends // J. Membr. Sci. 2000. V. 174. P. 161-176.

71. Lee Y.M., Nam S.Y., Ha S.Y. Pervaporation of water/isopropanol mixtures through polyanilin membranes doped with poly(acrylic acid) // J. of Membr. Sci. 1999. V. 159. P. 41-46.

72. Naidu B.V.K., Sairam M., Raju K.V.S.N., Aminabhavi T.M. Pervaporation separation of wather+isopropanol mixture using novel nanocomposite membranes of poly(vinyl alcohol) and polyanilin // J. of Membr. Sci. 2005. V. 260. P. 142155.

73. Shao P., Huang R.Y.M. Polymeric membrane pervaporation // J. of Membr. Sci. 2007. V. 287. P. 162-179.

74.Gupta Y., Wakeman R., Hellgardt K. Enhanced permeability of polyaniline based nano-membranes for gas separation // Desalination. 2006. V. 199. P. 474476.

75.0kamoto K., Tanihara N., Watanabe H., Tanaka K., Kita H., Nakamura A., Kusuki Y., Nakagawa K. Vapor permeation and pervaporation separation of water-ethanol mixtures through polyimide membranes // J. Membr. Sci. 1992. V. 68. P. 53-63.

76. Polotskaya G.A., Meleshko Т.К., Sushchenko I.G., Yakimansky A.V., Pulyalina A.Yu., Toikka A.M., Pientka Z. Membranes based on polyimide-polyaniline nanocomposites for pervaporation of organic mixtures. J. of Appl. Polym. Sci. 2010. V. 117. № 4. P. 2175-2182.

77. Полоцкая Г.А., Агранова C.A., Антонова T.A., Ельяшевич Т.К. Газоразделительная мембрана на основе сульфоната полифениленоксида // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. № 8. С. 1371-1374.

78. Костина Ю.В., Бондаренко Г.Н. Влияние структуры на транспортные свойства полиэфиримидов // Высокомолекуляр. соединения А. 2006. Т.48. №1. С.41-48.

79. Park Н. В., Jun Ch.H. , Lee Y.M., Hill A.J., Pas St.J., Mudie St.T., Van Wagner E., Freeman B.D., Cookson D.J. Polymers with Cavities Tuned for Fast Selective Transport of Small Molecules and Ions // Science. 2007. V. 318. № 5848. P. 254-258.

80. Bessonov M.I., Koton M.M., Kudryavtsev V.V., Laius L.A. Polyimides -Thermally Stable Polymers //N. -.Y.: Plenum Publishing Corp. 1987.

81. Bessonov M.I., Zubkov V.A., ed. Polyamic acids and polyimides. Synthesis, transformations, and structure // Boca Raton, Ann Arbor, London, Tokyo: CRC Press. 1993.

82. Kim Т.Н., Koros W.J., Husk G.R., O'Brien K.C. Relationship between gas separation properties and chemical structure in a series of aromatic polyimides // J. Membrane Sci. 1988. 37. P. 45-62.

83. Teplyakov V., Meares P. Correlation aspects of the selective gas permeabilities of polymeric materials and membranes // Gas Separation and Purification. 1990. V. 4. № 2. P. 68-72.

84. O.V. Malykh, A.Yu. Golub, V.V. Teplyakov. Polymeric membrane materials: New aspects of empirical approaches to prediction of gas permeability parameters in relation to permanent gases, linear lower hydrocarbons and some toxic gases // Advances in Colloid and Interface Science. 2011. V. 164. № 1-2. P. 89-99.

85. Polotskaya G.A., Kostereva T.A., Elyashevich G.K. Gas transport properties and structural order of poly(4,4'-oxydiphenylene pyromelliteimide) in composite membranes // Separation & Purification Technology. 1998. V.14. P. 1318.

86. Polotskaya G.A., Sklizkova V.P., Kozhurnikova N.D., Elyashevich G.K., and Kudryavtsev V.V. Formation and analysis of polyimide layer in composite membranes // J.Appl.Polym. Sci. 2000. V.75. P. 1026-1032.