Металлокатализируемые превращения ацетиленсодержащих α-CF3-α-аминокислот, их производных и фосфорных аналогов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Зотова, Мария Алексеевна

• Зотова, Мария Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зотова, Мария Алексеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7 «Металлокатализируемые превращения ацетиленсодержащих «-аминокислот»

Предисловие

1. Методы синтеза ацетиленсодержащих а-аминокарбоновых кислот

1.1. Методы синтеза этинилсодержащих а-аминокарбоновых кислот

1.2. Методы синтеза пропаргилсодержащих а-аминокарбоновых кислот

2. Реакция Соногаширы

3. Реакция енинового метатезиса

4. Реакция Посона-Кханда

5. Металлокатализируемая циклотримеризация

6. Металлокатализируемые гетероциклизации ацетиленсодержащих а-аминокислот

7. 1,3-Диполярное циклоприсоединение

8. Методы синтеза ацетиленсодержащих а-аминофосфоновых кислот 49 2. Глава II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Синтез а-алкинилсодержащих производных а-СРз-а-аминокислот

2.2 Синтез а-арилалкин ил со держащих а-СРз-а-аминофосфонатов

2.3. Внутримолекулярная циклизация а-арилалкинил-а-аминокарбоксилатов и а-аминофосфонатов

2.4. Рутений-катализируемая циклотримеризация 1,6- и 1,7-диинов в синтезе СРз-содержащих аминокислот, из производных и аналогов

2.4.1 Синтез СРз-содержащих производных тетрагидроизохинолин-3-карбоновой кислоты (TIC) и их фосфорных аналогов. Региоселективная

циклотримеризация 1,7-азадиинов

2.4.2. Циклотримеризация пропаргилсодержащих а-СРз-а-

аминокарбоксилатов и а-СРз-а-аминофосфонатов с 1,6-диинами

3. Глава III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4. ВЫВОДЫ

5. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

6. БЛАГОДАРНОСТИ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлокатализируемые превращения ацетиленсодержащих α-CF3-α-аминокислот, их производных и фосфорных аналогов»

ВВЕДЕНИЕ

Небелковые а-аминокислоты играют важную роль в разработке новых биологически активных пептидов и пептидомиметиков как потенциальных лекарственных препаратов. Среди них ненасыщенные а-аминокислоты оказались особенно ценными синтонами (строительными блоками) благодаря наличию реакционноспособных кратных связей, позволяющих легко вводить практически любые функциональные группы с помощью целого ряда химических превращений, прежде всего таких как металло катализируемые реакции кросс-сочетания, различные метатезисные трансформации, реакции циклоприсоединения и др.

Вместе с тем известно, что замена а-протона в природных аминокислотах на фторалкильные группы, как правило, значительно улучшает физико-химические и биологические свойства как аминокислот, так и пептидов на их основе. Среди фторсодержащих а-аминокислот наибольшее внимание уделяется производным, содержащим атомы фтора в (3-положении. Эти соединения способны селективно блокировать активность ряда важных ферментов, проявляя антибактериальные, антигипертензивные, канцеростатические и цитотоксические свойства. При этом наличие атомов фтора позволяет эффективно осуществлять мониторинг химического окружения фторсодержащих фрагментов, проводить конформационный анализ, а также исследовать процессы метаболизма с помощью 19Р ЯМР-спектроскопии.

Кроме того, в последние годы широкое использование в биомедицинской химии нашли аминофосфоновые кислоты и их эфиры в качестве аналогов соответствующих аминокислотных производных, в которых планарная карбоксильная функция заменена на более объемную тетраэдрическую фосфонатную группу. Такие структурные изменения привели к открытию новых антибактериальных агентов, ингибиторов протеаз, включая ВИЧ-протеазу.

Таким образом, поиск эффективных методов синтеза новых представителей ряда фторсодержащих а-аминокарбоновых и а-аминофосфоновых кислот является одной из актуальных задач современной органической химии.

Цель настоящей работы заключается в разработке эффективных методов синтеза новых ацетиленсодержащих производных а-СРз-а-аминокислот и их фосфорных аналогов, а также исследовании их синтетического потенциала в различных химических превращениях в условиях гомогенного металлокатализа.

Научная новизна и практическая ценность.

Разработан эффективный подход к синтезу новых а-арилалкинилсодержащих производных а-СРз-а-аминокарбоновых и а-СРз-а-аминофосфоновых кислот, основанный на Рс1-катализируемой реакции кросс-сочетания а-пропаргил(этинил)-а-аминоэфиров и их фосфорных аналогов с арилгалогенидами.

На основе реакции Ы-лропаргилирования соответствующих ацетилензамещенных а-аминоэфиров и а-аминофосфонатов разработан метод синтеза 1,6- и 1,7-азадиинов с интернальной тройной связью у а-углеродного атома, содержащих в своей структуре скелет а-СРз-а-аминокарбоновой или а-СРз-а-аминофосфоновой кислоты.

Исследована реакция внутримолекулярной циклизации СРз-содержащих а-арилпропаргил-а-аминокарбоксилатов и а-арилпропаргил-а-аминофосфонатов с участием свободной МНг-группы и интернальной тройной связи. При этом установлено, что циклизация происходит частично (для карбоксилатов) или полностью (в случае аминофосфонатов) при активации тройной связи кислотами Бренстеда, такими как трифторуксусная кислота, я-толуолсульфокислота или их комбинацией. В результате получена серия новых функциональных производных дегидропролина и их фосфорных аналогов, обладающих высоким потенциалом использования в биоорганической и медицинской химии.

Систематически исследована реакция региоселективной циклотримеризации полученных диинов с различными терминальными алкинами при катализе комплексами рутения и родия. При этом найдены оптимальные условия, наиболее эффективные каталитические системы, а также предложен механизм реализации данного процесса при катализе рутениевым карбеновым комплексом Граббса второго поколения. В результате синтезирована серия новых трифторметилзамещенных производных биологически важной 1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-3-карбоновой кислоты (TIC) и их фосфорных аналогов.

Разработан удобный метод синтеза новых производных а-СРз-фенилаланина, их фосфорных аналогов и гомологов, основанный на рутений-катализируемой реакции циклотримеризации с участием функциональных 1,6-диинов и ацетиленов, в которой в качестве ацетиленовой компоненты выступают а-пропаргилсодержащие производные а-СРз-аминокислот и а-СРз-аминофосфонатов.

Все разработанные в результате проведенного исследования синтезы трифторметилсодержащих производных а-аминокарбоновых и а-аминофосфоновых кислот как линейного, так и циклического строения легко поддаются масштабированию, что делает их доступными в достаточных количествах для изучения потенциальных фармакологических и терапевтических свойств, а также для дальнейших химических модификаций.

Работа выполнена в Лаборатории экологической химии ИНЭОС РАН.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Зотова, Мария Алексеевна

выводы

1. Разработан эффективный подход к синтезу новых сс-арилалкинилсодержащих производных а-СР3-а-аминокарбоновых и a-CF3-a-аминофосфоновых кислот, основанный на Pd-катализируемой реакции кросс-сочетания а-пропаргил(этинил)-а-аминоэфиров и их фосфорных аналогов с арилгал огени дами.

2. На основе реакции N-пропаргилирования соответствующих ацетилензамещенных а-аминоэфиров и а-аминофосфонатов разработан метод синтеза 1,6- и 1,7-азадиинов с интернальной тройной связью у а-углеродного атома, содержащих в своей структуре скелет а-СРз-а-аминокарбоновой или а-СР3-а-аминофосфоновой кислоты.

3. Исследована реакция внутримолекулярной циклизации CF3-содержащих а-арилпропаргил-а-аминокарбоксилатов и а-арилпропаргил-а-аминофосфонатов с участием свободной NH2-rpynnbi и интернальной тройной связи. При этом установлено, что циклизация происходит частично (для карбоксилатов) или полностью (в случае аминофосфонатов) при активации тройной связи кислотами Бренстеда, такими как трифторуксусная кислота, п-толуолсульфокислота или их комбинацией. В результате получена серия новых функциональных производных дегидропролина и их фосфорных аналогов, обладающих высоким потенциалом использования в биоорганической и медицинской химии.

4. Систематически исследована реакция региоселективной циклотримеризации полученных 1,7-диинов с различными терминальными алкинами при катализе комплексами рутения и родия. При этом найдены оптимальные условия, наиболее эффективные каталитические системы, а также предложен механизм реализации данного процесса при катализе рутениевым карбеновым комплексом Граббса второго поколения. В результате синтезирована серия новых трифторметилзамещенных производных биологически важной 1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-3-карбоновой кислоты (TIC) и их фосфорных аналогов.

5. Разработан удобный метод синтеза новых производных а-СР3-фенилаланина и их фосфорных аналогов, ароматическое ядро которых конденсировано с пятичленными гетеро- и карбоциклами. Метод основан на рутений-катализируемой реакции циклотримеризации функциональных 1,6-диинов с ацетиленами, в которой в качестве ацетиленовой компоненты выступают а-пропаргилсодержащие производные а-СР3-аминокарбоновых а-СРз-аминофосфоновых кислот.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зотова, Мария Алексеевна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. F. J. Sardina, Н. Rapoport, Enantiospecific synthesis of heterocycles from a-amino acids // Chem. Rev. - 1996. - Vol. 96. - p. 1825-1872.

2. S. Hanessian, G. McNaughton-Smith, H. G. Lombart, W. D. Lubell, Design and synthesis of conformationally constrained amino acids as versatile scaffolds and peptide mimetics // Tetrahedron. - 1997. - Vol. 53. - p. 12789-12854.

3. G. M. Coppola, H. F. Schuster, Asymmetric synthesis: construction of chiral molecules using amino acids, Wiley, New York, 1987.

4. Comprehensive Asymmetric Catalysis, eds. E. N. Jacobsen, A. Pfaltz, H. Yamamoto, Springer, Berlin, 2000.

5. R. M. Williams, D. J. Aldous, S. C. Aldous, Synthesis of ethynylglycine // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. - 1990. - p. 171-172.

6. R. M. Williams, D. J. Aldous, S. C. Aldous, General synthesis of p,y-alkynylglycine derivatives II J. Org. Chem. - 1990. - Vol. 55. - p. 4657-4663.

7. P. J. Casara, B. W. Metcalf, Trimethylsilylacetylene-N-carboethoxy glycinate dianion - a general synthon for a-acetylenic a-amino acids // Tetrahedron Lett. - 1978. - Vol. 18. - p. 15811584.

8. J.-X. Ji, T. T.-L. Au-Yeung, J. Wu, C. W. Yip, A. S. C. Chan, Efficient synthesis of alkynyl a-amino acid derivatives by Ag(I)-catalyzed alkynylation of a-imino esters // Adv. Synth. Catal. - 2004. - Vol. 346 - p. 42-44.

9. Z. Shao, A. S. C. Chan, Copper(I)-catalyzed three-component coupling leading to an efficient synthesis of P,y-alkynyl a-amino acid derivatives // Synthesis - 2008. - p. 2868-2870.

10. P. Meffre, L. Gauzy, E. Branquet, P. Durand, F. L. Goffic, Synthesis of Optically Active P,y-Alkynylglycine Derivatives // Tetrahedron - 1996. - Vol. 52. - p. 11215-11238.

11. M. Rueping, A. P. Antonchick, C. Brinkmann, Dual xatalysis: a combined enantioselective Bronsted acid and metal-catalyzed reaction—metal catalysis with chiral counterions // Angew. Chem. Int. Ed. - 2007. - Vol. 46. - p. 6903 -6906.

12. Z. Shao, J. Wang, K. Ding, A. S. C. Chan, Unprecedented effects of additives and ligand-to-metal ratio on the enantiofacial selection of copper-catalyzed alkynylation of a-imino ester with arylacetylenes // Adv. Synth. Catal. - 2007. - Vol. 349. - p. 2375 - 2379.

13. H. Kagoshima, T. Uzawa, T. Akiyama, Catalytic, enantioselective propargyl- and allenylation reactions of a-imino ester // Chemistry Letters. - 2002. - p. 298-299.

14. H. Itoh, S. Matsuoka, M. Kreir, M. Inoue, Design, synthesis and functional analysis of dansylated polytheonamide mimic: an artificial peptide ion channel // J. Am. Chem. Soc. - 2012. -Vol. 134.-p. 14011-14018.

15. H. Gershon, J. Shapira, J. S. Meek, K. Dittmer, The syntheses and microbiological properties of acetylenic amino acids. Propargylglycine and 2-amino-3-methyl-4-pentynoic acid // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - Vol. 76. - p. 3484.

16. B. Kubel, P. Gruber, R. Hurnuus, W. Steglich, a-Substituierte a-aminosauren durch alkylierung von oxazolin-5-onen // Chem. Ber. - 1979. - Vol. 112. - p. 128-137.

17. M. J. Sofia, P. K. Chakravarty, J. A. Katzenellenbogen, Synthesis of five-membered halo enol lactone analogues of a-amino acids: potential protease suicide substrates // J. Org. Chem. -1983. - Vol. 48. - p. 3318-3325.

18. S. Kotha, N. Sreenivasachary, A new synthetic approach to 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid (Tic) derivatives via enyne metathesis and the Diels-Alder reaction // Chem. Commun. - 2000. - p. 503-504.

19. S. Kotha, S. Haider, E. Brahmachary, Synthesis of highly functionalized phenylalanine derivatives via cross-enyne metathesis reactions // Tetrahedron. - 2002. - Vol. 58. - p. 92039208.

20. R. J. Brea, M. P. Lopez-Deber, L. Castedo, J. R. Granja, Synthesis of co-(hetero)arylalkynylated a-amino acid by Sonogashira-type reactions in aqueous media // J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 71. - p. 7870-7873.

21. R. Chinchilla, C. Najera, The Sonogashira reaction: a booming methodology in synthetic organic chemistry // Chem. Rev. - 2007. - Vol. 107. - p. 874-922.

22. R. Chinchilla, C. Najera, Recent advances in Sonogashira reactions // Chem. Soc. Rev. — 2011. - Vol. 40. - p. 5084-5121.

23. M.G. Natchus, R.G. Bookland, M. J. Laufersweiler, S. Pikul, N.G. Almstead, B. De, M. J. Janusz, L. C. Hsieh, F. Gu, M. E. Pokross, V. S. Patel, S. M. Garver, S. X. Peng, T.M. Branch, S. L. King, T. R. Baker, D. J. Foltz, G. E. Mieling, Development of New Carboxylic Acid-Based MMP Inhibitors Derived from Functionalized Propargylglycines // J. Med. Chem. - 2001. Vol. 44.-p. 1060.

24. B. C. J. van Esseveldt, F. L. van Delft, J. M. M. Smits, R. de Gelder, F. P. J. T. Rutjes, Pd-catalysed synthesis of 5-substituted proline derivatives from acetylene-containing amino acids // Synlett. - 2003. - p. 2354-2358.

25. P. D. Greenspan, K. L. Clark, R. A. Tommasi, S. D. Cowen, L. W. McQuire, D. L. Farley, J. H. van Duzer, R. L. Goldberg, H. Zhou, Z. Du, J. J. Fitt, D. E. Coppa, Z. Fang, W. Macchia, L. Zhu, M. P. Capparelli, R. Goldstein, A. M.Wigg, J. R. Doughty, R. S. Bohacek, A. K. Knap, Identification of dipeptidyl nitriles as potent and selective inhibitors of cathepsin B through structure-based drug design // J. Med. Chem. - 2001. - Vol. 44. - p. 4524.

26. D. W. Knight, A. L. Redfern, J. Gilmore, An approach to 2,3-dihydropyrroles and f3-iodopyrroles based on 5-endo-dig cyclisations // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 2002. - p. 622-628.

27. G. T. Crisp, Y.-L. Jiang, Intramolecular hydrogen bonding studies for a series of dipurinyl-2,6-pyridinedicarboxamides // Tetrahedron. - 1999. - Vol. 55. - p. 549.

28. G. Lassalle, J. M.Altenburger, SSR182289A, a selective and potent orally active thrombin inhibitor // Bioorg. Med. Chem. - 2004. - Vol. 12. - p. 1713.

29. R. J. Brea, M. P. Lopez-Deber, L. Castedo, J. R. Granja, Synthesis of o-(Hetero)arylalkynylated a-amino acid by Sonogashira-type reactions in aqueous media // J. Org. Chem. - 2006. - Vol. 71. - p. 7870.

30. Y. Du, C. J. Creighton, Z. Yan, D. A. Gauthier, J. P. Dahl, B. Zhao, S. M. Belkowski, A. B. Reitz, The synthesis and evaluation of 10- and 12-membered ring benzofused enediyne amino acids // Bioorg. Med. Chem. - 2005. - Vol. 13 - p. 5936.

31. I. Jeric, H.-M. Chen, A synthetic route to enediyne-bridged amino acids // Tetrahedron Lett. - 2007. - Vol. 48. - p. 4687.

32. (a) B. C. J. van Esseveldt, F. L. van Delft, J. M. M. Smits, R. de Gelder, H. E. Schoemaker, F. P. J. T. Rutjes, Transition metal-catalyzed synthesis of novel biologically relevant tryptophan analogues, Adv. Synth. Catal. - 2004. - Vol. 346. - p. 823.

33. H. Villar, M. Fringsa, C. Bolm. Ring closing enyne metathesis: A powerful tool for the synthesis of heterocycles // Chem. Soc. Rev. - 2007. - Vol. 36. - p. 55.

34. S. T. Diver, A. J. Giessert, Enyne metathesis (enyne bond reorganization) // Chem. Rev. -2004.-Vol. 104.-p. 1317-1382.

35. M. Mori, Synthesis of natural products and related compounds using enyne metathesis // Adv. Synth. Catal. - 2007. - Vol. 349. - p. 121 - 135.

36. M. Mori, Recent progress on enyne metathesis: its application to syntheses of natural products and related compounds // Materials. - 2010. - Vol. 3. - p. 2087-2140.

37. M. Mori, N. Sakakibara, A. Kinoshita, Remarkable effect of ethylene gas in the intramolecular enyne metathesis of terminal alkynes. J. Org. Chem. - 1998. - Vol. 63. - p. 6082.

38. N. Chatani, H. Inoue, T.Kotsuma, S.Murai, Skeletal reorganization of enynes to 1-vinylcycloalkenes catalyzed by GaCl3 // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - Vol. 124. - p. 10294.

39. T. Kitamura, Y. Satom, M. Mori, Synthetic study of (C)-anthramycin using ring-closing enyne metathesis and cross-metathesis // Tetrahedron. - 2004. - Vol. 60. - p. 9649.

40. H. Fukumoto, K. Takahashi, J. Ishihara, S. Hatakeyama, Total synthesis of (+)-b-erythroidine // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - Vol. 45. - p. 2731.

41. G. B. Hoven, J. Efskind, C. Romming, K. Undheim, Ru(II)-catalyzed cascade reactions in stereocontrolled construction of rigid as-indacene-bridged bis(a-amino acid) derivatives // J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67. - p. 2459.

42. M. D. Middleton, B. P. Peppers, S. T. Diver, Studies directed toward the synthesis of the scabrosins: validation of a tandem enyne metathesis approach // Tetrahedron. - 2006. - Vol. 62 -p. 10528-10540.

43. A. A. Kulkarni, S. T. Diver, Ring synthesis by stereoselective, methylene-free enyne cross metathesis // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - p. 8110-8111.

44. S. Kotha, M. Meshram, A. Tiwari, Advanced approach to polycyclics by a synergistic combination of enyne metathesis and Diels-Alder reaction // Chem. Soc. Rev. - 2009. - Vol. 38. - p. 2065-2092.

45. S. Kotha, N. Sreenivasachary, A new synthetic approach to 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid (Tic) derivatives via enyne metathesis and the Diels-Alder reaction // Chem. Commun. - 2000. - p. 503-504.

46. S. Kotha, P. Khedkar, Synthesis of a conformationally constrained phenylalanine derivative by a strategic combination of ring-closing enyne metathesis and Diels-Alder reaction // Synthesis. - 2008. - p. 2925-2928.

47. S. Kotha, N. Sreenivasachary, E. Brahmachary, Constrained phenylalanine derivatives by enyne metathesis and Diels-Alder reaction // Eur. J. Org. Chem. - 2001. - p. 787.

48. S. Kotha, K. Mandal, S. Banerjee, S. M. Mobin, Synthesis of novel quinone-amino acid hybrids via cross-enyne metathesis and Diels-Alder reaction as key steps // Eur. J. Org. Chem. — 2007.-p. 1244-1255.

49. J. Efskind, C. Romming, K. Undheim, Stereocontrolled construction of rigid tricyclic bis(a-amino acid) derivatives by Ru(II)-catalyzed cascade and Diels-Alder reactions // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 2001. - p. 2697-2703.

50. D. Semeril, J. Le Notre, C. Bruneau, P. H. Dixneuf, A. F. Kolomiets, S. N. Osipov,

Fluorine-containing a-alkynyl amino esters and access to a new family of 3,4-dehydroproline

analogues // New J. Chem. - 2001. - Vol. 25. -p. 16-18.

114

51. O.Geis, H. G., Schmalz, New developments in the Pauson-Khand reaction // Angew. Chem., Int. Ed. - 1998. - Vol. 37. - p. 911.

52. Chung,Y. K., Transition metal alkyne complexes: the Pauson-Khand reaction // Coord. Chem. Rev. - 1999. - Vol. 188. - p. 297.

53. K. M. Brummond, J. L. Kent, Recent advances in the Pauson-Khand reaction and related [2+2+1] cycloadditions // Tetrahedron - 2000. - Vol. 56. - p. 3263.

54. H.-W. Lee, F.-Y. Kwong, A decade of advancements in Pauson-Khand-type reactions // Eur. J. Org. Chem. -2010. - p. 789.

55. L. Perez-Serrano, L. Casarrubios, G. Dominguez, J. Perez-Castells, Pauson-Khand reaction induced by molecular sieves // Org. Lett. - 1999. - Vol. 1. - p. 1187.

56. J. Blanco-Urgoiti, L. Casarrubios, G. Dominguez, J. Perez-Castells, New protocol for the catalytic Pauson-Khand reaction induced by molecular sieves // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43.-p. 5763.

57. M. E. Krafft, L. V. R. Bosaga, C. Hirosawa, Cobalt carbonyl-mediated carbocyclizations of enynes: generation of bicyclooctanones or monocyclic alkenes // J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67.-p. 1233.

58. M. K. Pallerla, J. M. Fox, Enantioselective synthesis of (-)-pentalenene // Org. Lett. -2007. - Vol. 26. - p. 5625.

59. T. F. Jamison, S. Shambayati, W. E. Crowe, S. L. Schreiber, Tandem use of cobalt-mediated reactions to synthesize (+)-Epoxydictymene, a Diterpene Containing a Trans-Fused 5-5 Ring System II J. Am. Chem. Soc. - 1997. - Vol. 119. - p. 4353.

60. T. Honda, K. Kaneda, Diastereoselective Formal synthesis of a monoterpene alkaloid, (-)-incarvilline // J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 72. - p. 6541.

61. G. Magueur, J. Legros, F. Meyer, M. Ourevitch, B. Crousse, D. Bonnet-Delpon, A one-pot synthesis of doubly unsaturated trifluoromethyl amines: easy access to CF3-substituted piperidines // Eur. J. Org.Chem. - 2005. - p. 1258.

62. B. Jiang, M. Xu, Catalytic diastereoselective Pauson-Khand reaction: an efficient route to enantiopure cyclopenta[c]proline derivatives // Org. Lett. - 2002. - Vol. 4. - p. 4077-4080.

63. M. Gunter, H.-J. Gais, Asymmetric synthesis of fused bicyclic a-amino acids having a hexahydro-cyclopenta[c]pyridine skeleton via intramolecular Pauson-Khand reaction of 1-sulfonimidoyl-substituted 5-azaoct-l-en-7-ynes II J. Org. Chem. - 2003. - Vol. 68. - p. 80378041.

64. B. Witulski, M. GoBmann, Stereospecific synthesis of chiral N-(ethynyl)allylglycines and their use in highly stereoselective intramolecular Pauson-Khand reactions // Chem. Commun. -1999.-p. 1879-1880.

65. D. V. Vorobyeva, A. K. Mailyan, A. S. Peregudov, N. M. Karimova, T. P. Vasilyeva, 1. S. Bushmarinov, C. Bruneau, P. H. Dixneuf, S. N. Osipov, Synthesis of functionalized CF3-containing heterocycles via [2,3]-sigmatropic rearrangement and sequential catalytic carbocyclization // Tetrahedron - 2011 .-Vol. 67. - p. 3524-3532.

66. Y. Li, M.-H. Xu, Lewis acid promoted highly diastereoselective petasis borono-mannich reaction: efficient synthesis of optically active j3,y-unsaturated a-amino acids // Org. Lett. -2012. - Vol. 14. - p. 2062-2065.

67. B. Jiang, M. Xu, Highly enantioselective construction of fused pyrrolidine systems that contain a quaternary stereocenter: concise formal synthesis of (+)-conessine // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - Vol. 43. - p. 2543-2546.

68. M. Moreno-Manas, R. Pleixats, A. Roglans, Ethyl N-(diphenylmethylene)glycinate as anionic glycine equivalent transition metal mediated preparation of bicyclic and tricyclic a,a-disubstituted a-amino acids and derivatives// Liebigs Ann. - 1995.-p. 1807- 1814.

69. S. Saito, Y. Yamamoto, Recent advances in the transition-metal-catalyzed regioselective approaches to polysubstituted benzene derivatives // Chem. Rev. - 2000. - Vol. 100. - p. 29012916.

70. J.A. Varela, C. Sara, Construction of pyridine rings by metal-mediated [2+2+2] cycloaddition II Chem. Rev. - 2003. - Vol. 103. - p. 3787-3802;

71. Y. Yamamoto, Recent advances in intramolecular alkyne cyclotrimerization and its applications // Curr. Org. Chem. - 2005. - Vol. 9. - p. 503-519;

72. B. Heller, M. Hapke, The fascinating construction of pyridine ring systems by transition metal-catalysed [2+2+2] cycloaddition reactions // Chem. Soc. Rev. - 2007. - Vol. 36. - p. 10851094;

73. N. Agenet, O. Buisine, F. Slowinski, V. Gandon, C. Aubert, M. Malacria, Cotrimerizations of acetylenic compounds // Org. React. - 2007. - Vol. 68. - p. 1;

74. J.A. Varela, C. Sara, Recent advances in the synthesis of pyridines by transition metal-catalyzed [2+2+2] cycloaddition // Synlett. - 2008. - p. 2571-2578;

75. T. Shibata, K. Tsuchikama, Recent advances in enantioselective [2+2+2] cycloaddition // Org. Biomol. Chem. -2008. - Vol. 6. - p. 1317-1323;

76. B.R. Galan, T. Rovis, Beyond Reppe: building substituted arenes by [2+2+2]

cycloadditions of alkynes II Angew. Chem. Int. Ed. - 2009. - Vol. 48. - p. 2830-2834;

116

77. G. Domínguez, J. Pérez-Castells, Recent advances in [2+2+2] cycloaddition reactions // Chem. Soc. Rev. - 2011. - Vol. 40. - p. 3430-3444;

78. P.R. Chopade, J. Louie, [2+2+2] Cycloaddition reactions catalyzed by transition metal complexes II Adv. Synth. Catal. - 2006. - Vol. 348, p. 2307-2327;

79. S. Kotha, E. Brahmachary, K. Lahiri, Transition metal catalyzed [2+2+2] cycloaddition and application in organic synthesis // Eur. J. Org. Chem. - 2005. - p. 4741-4767.

80. W. Whaley, T. R. Govindachari, The Pictet-Spengler synthesis oftetrahydroisoquinolines and related compounds // Org. React. - 1951. - Vol. 6. - p. 152-187.

81. W. Whaley, T. R. Govindachari, The preparation of 3,4-dihydroisoquinolines and related compounds by the Bischler-Napieralski reaction // Org. React. - 1951. - Vol. 6. - p. 74-150.

82. W. J. Gensler, The synthesis of isoquinolines by the Pomeranz-Fritsch reaction // Org. React. - 1951. - Vol. 6. - p. 151-206.

83. S. Kotha, K. Mohanraja, S. Durani, Constrained phenylalanyl peptides via a [2+2+2]-cycloaddition strategy // Chem. Commun. - 2000. - p. 1909-1910;

84. S. Kotha, E. Brahmachary, Synthesis of constrained phenylalanine derivatives via a [2+2+2] cycloaddition strategy // Bioorg. Med. Chem. - 2002. - Vol. 10. - p. 2291-2295;

85. S. Kotha, E. Brahmachary, Synthesis and reactions of silicon containing cyclic a-amino acid derivatives // Journal of Organomet. Chem. - 2004. - Vol. 689. - p. 158-163;

86. S. Kotha, N. Sreenivasachary, Synthesis of l,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid (Tic) derivatives by cycloaddition approaches // Eur. J. Org. Chem. - 2001. - p. 3375-3383;

87. L. Garcia, A. Pla-Quintana, A. Roglans, Synthesis of non-proteinogenic phenylalanine derivatives by rhodium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions // Org. Biomol. Chem. - 2009. -Vol. 7.-p. 5020-5027.

88. N. T. Patil, Y. Yamamoto, Coinage metal-assisted synthesis of heterocycles // Chem. Rev. - 2008. - Vol. 108. - p. 3395-3442;

89. I. Nakamura, Y. Yamamoto, Transition-metal-catalyzed reactions in heterocyclic synthesis // Chem. Rev. - 2004. - Vol. 104. - p. 2127-2198;

90. L. B. Wolf, K. C. M. F. Tjen, H. T. ten Brink, R. H. Blaauw, H. Hiemstra, H. E. Schoemaker, F. P. J. T. Rutjes, Palladium-catalyzed cyclization reactions of acetylene-containing amino acids II Adv. Synth. Catal. - 2002. Vol. 344. - p. 70-83.

91. B. C. J. van Esseveldt, F. L. van Delft, R. de Gelder, F. P. J. T. Rutjes, Palladium-catalyzed synthesis of novel optically active tryptophan analogues // Org. Lett. - 2003. - Vol. 5. -p. 1717-1720.

92. H. Wu, Y. He, L. Gong, The combination of relay and cooperative catalysis with a gold/pa 1 ladium/Bransted acid ternary system for the cascade hydroamination/allylic alkylation reaction II Adv. Synth. Catal. -2012. - Vol. 354. - p. 975 - 980.

93. H. C. Kolb, M. G. Finn, K. B. Sharpless, Click chemistry: diverse chemical function from a few good reactions // Angew. Chem. Int. Ed. — 2001. - Vol. 40. - p. 2004.

94. C. W. Tornoe, C. Christensen, M. Meldal, Peptidotriazoles on solid phase: [1,2,3]-triazoles by regiospecific copper(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions of terminal alkynes to azides // J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67. - p. 3057.

95. N. G. Angelo, Paramjit S. Arora, Nonpeptidic foldamers from amino acids: synthesis and characterization of 1,3-substituted triazole oligomers // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - Vol. 127. -p.17134-17135.

96. N.J. Stanley, D. S. Pedersen, B. Nielsen, T. Kvist, J.M. Mathiesen, H. Brauner-Osborne, D.K. Taylor, A.D. Abell, 1,2,3-Triazolyl amino acids as AMPA receptor ligands // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2010. - Vol. 20. - p. 7512-7515.

97. G.T. Shchetnikov, A.S. Peregudov, S.N. Osipov, Effective pathway to the a-CF3-substituted azahistidine analogues // Synlett. - 2007. - p. 136.

98. A. Alix, S. Chassaing, P. Pale, J. Sommer, 'Click chemistry' in Cul-zeolites: a convenient access to glycoconjugates // Tetrahedron. - 2008. - Vol. 64. - p. 8922-8929.

99. C. Proulx, W. D. Lubell, Aza-l,2,3-triazole-3-alanine synthesis via copper-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition on aza-progargylglycine // J. Org. Chem. - 2010. - Vol. 75. - p. 53855387.

100. T. L. Mindt, H. Struthers, L. Brans, T.Anguelov, C. Schweinsberg, V. Maes, D. Tourwe, R. Schibli, "Click to chelate": synthesis and installation of metal chelates into biomolecules in a single step // // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. - p. 15096-15097.

101. B. H. M. Kuijpers, S. Groothuys, C. Hawner, J. ten Dam, P. J. L. M. Quaedflieg, H. E. Schoemaker, F. L. van Delft, F. P. J. T. Rutjes, Cu-catalyzed formation of triazole-linked glycoamino acids and application in chemoenzymatic peptide synthesis // Org. Process Research & Development - 2008. - Vol. 12. - p. 503-511.

102. J.P. Genet, J. Uziel, M. Port, A.M. Touzin, S. Roland, S. Thorimbert, S. Tanier, A practical synthesis of a-aminophosphonic acids // Tetrahedron Letters — 1992. - Vol. 33. - p. 77-80.

103. R. Dodda, C.-G. Zhao, Silver(I) triflate-catalyzed direct synthesis of N-PMP protected a-aminopropargylphosphonates from terminal alkynes // Org. Lett. — 2007. - Vol. 9. - p. 165-167.

104. R. Dodda, C.-G. Zhao, Enantioselective synthesis of a-aminopropargylphosphonates 11 Tetrahedron Letters. - 2007. - Vol. 48. - p. 4339-4342.

105. Т. K. Sawyer in Structure-Based Drug Design: Disease, Targets, Techniques and Development (Ed.: P. Veerapandian), Marcel Dekker, New York, 1997, p. 559-634;

106. J. A. Patch, K. Kirshenbaum, S. L. Seurynck, R. N. Zuckermann, A. E. Barron in Pseudopeptides in Drug Development (Ed.: P. E. Nielsen), Wiley-VCH, Weinheim, 2004.

107. V. J. Hruby, G. Li, C. Haskell-Luevano, M. D. Shenderovich, Design of peptides, proteins, and peptidomimetics in chi space II Biopolymers. - 1997. - Vol. 43. - p. 219-266.

108. H. Vogt, S. Bräse, Recent approaches towards the asymmetric synthesis of a,a-disubstituted a-amino acids // Org. Biomol. Chem. - 2007. - Vol. 5. - p. 406-430.

109. B. Koksch, N. Sewald, H.-D. Jakubke, K. Burger in Biochemical Frontiers of Fluorine Chemistry (Eds.: I. Ojima, J. R. McCarthy, J. T. Welch), ACS Symposium Series No. 639, ACS, Washington DC, 1996, p. 42.

110. K. Uneyama, Organofluorine Chemistry, Blackwell Publishing Ltd., 2006.

111. N. Sewald, K. Burger in Synthesis of ß-Fluoro-Containing Amino Acids (Eds.: V. P Kukhar, V. A. Soloshonok), John Wiley & Sons Ltd., 1995, p. 139-220.

112. N. C. Yoder, K. Kumar, Fluorinated amino acids in protein design and engineering // Chem. Soc. Rev. - 2002. - Vol. 31. - p. 335-341.

113. C. Jaeckel, M. Salwiczek, B. Koksch, Fluorine in a native protein environment—how the spatial demand and polarity of fluoroalkyl groups affect protein folding // Angew. Chem. Int. Ed. - 2006. - Vol. 45. - p. 4198^1203.

114. С. А. Абдулганеева, К. В. Ержанов, Ацетиленовые аминокислоты // Успехи химии. — 1991.-Vol. 60.-р. 1318-1342.

115. S. N. Osipov, A. S. Golubev, N. Sewald, Т. Michel, А. F. Kolomiets, А. V. Fokin, К. Burger, A new strategy for the synthesis of a-difluoromethyl-substituted a-hydroxy and a-amino acids II J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61. - p. 7521-7528.

116. C. Glaser, Beiträge zur Kenntniss des Acetenylbenzols II Ber. Dtsch. Chem. Ges. — 1869. -Vol. 2.-p. 422-424.

117. J. Li, Y. Liang, Y. Xie, Efficient palladium-catalyzed homocoupling reaction and Sonogashira cross-coupling reaction of terminal alkynes under aerobic conditions // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - p. 4393-4396.

118. G. T. Shchetnikov, M. A. Zotova, C. Bruneau, P. H. Dixneuf, S. N. Osipov, Synthesis of a-alkynyl-ß,ß,ß-trifluoroalamne derivatives by Sonogashira cross-coupling reaction // Eur. J. Org. Chem. - 2010. - p. 1587-1592.

119. F.R. Atherton, C.H. Hassall, R. W. Lambert, Synthesis and structure-activity relationships of antibacterial phosphonopeptides incorporating (l-aminoethyl)phosphonic acid and (aminomethyl)phosphonic acid // J. Med. Chem. - 1986. - Vol. 29. - p. 29-40.

120. R. Hirschmann, A. B. Smith, C. M. Taylor I.I.I., P. A. Benkovic, S. D. Taylor, K. M. Yager, P. A. Sprengler, S. J. Benkovic, Peptide synthesis catalyzed by an antibody containing a binding site for variable amino acids // Science - 1994. - Vol. 265. - p. 234—237.

121. J. G. Allen, F. R. Atherton, M. J. Hall, C. H. Hassal, S. W. Homes, R. W. Lambert, L. J. Nisbet, P. S. Ringrose, Phosphonopeptides, a new class of synthetic antibacterial agents // Nature - 1978.-Vol. 272.-p. 56-58.

122. S. A. Dake, D. S. Raut, K. R. Kharat, R. S. Mhaske, S. U. Deshmukh, R. P. Pawar, Ionic liquid promoted synthesis, antibacterial and in vitro antiproliferative activity of novel a-aminophosphonate derivatives // Bioorg. Med. Chem. Lett. -2011. - Vol. 21. - p. 2527-2532.

123. P. P. Ginnousis, P. A. Bartlett, Phosphorus amino acid analogs as inhibitors of leucine aminopeptidase II J. Med. Chem. - 1987. - Vol. 30. - p. 1603-1609.

124. M. C. Allen, W. Fuhrer, B. Tuck, R. Wade, J. M. Wood, Renin inhibitors. Synthesis of transition-state analog inhibitors containing phosphorus acid derivatives at the scissile bond // J. Med. Chem. - 1989. - Vol. 32. - p. 1652-1661.

125. A. Peyman, K.-H. Budt, J. Spanig, B. Stowasser, D. Ruppert, C2-symmetric phosphinic acid inhibitors of HIV protease // Tetrahedron Lett. - 1992. - Vol. 33. - p. 4549-4552.

126. A. Peyman, W. Stahl, K. Wagner, D. Ruppert, K.-H. Budt, Non-peptide-based inhibitors of human immunodeficiency virus-1 protease // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 1994. — Vol. 4. - p. 2601-2604.

127. M. A. Zotova, T. P. Vasilyeva, A. S. Peregudov, S. N. Osipov, Synthesis of CF3-containing a-alkynyl-a-aminophosphonates by Sonogashira cross-coupling reaction // J. Fluorine Chem. - 2012. - p. 33-37.

128. D. V. Vorobyeva, N. M. Karimova, T. P. Vasilyeva, S. N. Osipov, G. T. Shchetnikov, I. L. Odinets, Gerd-V. Roschenthaler, Synthesis of functionalized a-CF3-a-aminophosphonates via Cu(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition // J. Fluorine Chem. - 2010. -Vol. 131.-p. 378-383.

129. J. R. Del Valle, M. Goodman, Asymmetric hydrogénations for the synthesis of Boc-protected 4-alkylprolinols and prolines // J. Org. Chem. - 2003. - Vol. 68. - p. 3923-3931.

130. N. Pellegrini, M. Schmitt, J.-J. Bourguignon, Rapid access to cis 3-substituted prolines // Tetrahedron Lett. - 2003. - Vol. 44. - p. 6779 - 6780.

131. J. Zhang, W. Wang, C. Xiong, V. J. Hruby, Efficient and stereoselective synthesis of novel cw^-substituted proline analogues // Tetrahedron Lett. - 2003. - Vol. 44. - p. 1413 -1415.

132. J. R. Del Valle, M. Goodman, Stereoselective synthesis of Boc-protected cis and trans-4-trifluoromethylprolines by asymmetric hydrogenation reactions // Angew. Chem., Int. Ed. - 2002. -Vol. 41.-p. 1600- 1602.

133. Q. Xia, B. Ganem, An efficient synthesis of substituted prolines by the selective reduction and reductive cyanation of 2-pyrrolidones // Tetrahedron Lett. - 2002. - Vol. 43. - p. 1597- 1598.

134. C. Flamant-Robin, Q. Wian, A. Chiaroni, N. A. Sasaki, An efficient method for the stereoselective synthesis of cis-3-substituted prolines: conformationally constrained a-amino acids // Tetrahedron. - 2002. - Vol. 45. - p. 10475 - 10484.

135. M. Nevalainen, P. M. Kauppinen, A. M. P. Koskinen, Synthesis of Fmoc-protected trans-4-methylproline // J. Org. Chem. - 2001. - Vol. 66. - p. 2061 - 2066.

136. T. M. Kamenecka, Y.-J. Park, L. S. Lin, T. Jr. Lanza, W. K. Hagmann, Enantioselective approach to 3-substituted prolines // Tetrahedron Lett. - 2001. - Vol. 42. - p. 8571 - 8573.

137. D. Damour, F. Herman, R. Labaudinie're, G. Pantel, M. Vuilhorgne, S. Mignani, Synthesis of novel proline and \|/-lactam derivatives as non-peptide mimics of Somatostatin/Sandostatin® // Tetrahedron. - 1999. - Vol. 55. - p. 10135-10154.

138. K. K. Schumacher, J. Jiang, M. M. Joullie, Synthetic studies toward astins A, B and C. Efficient syntheses of cis-3,4-dihydroxyprolines and (-)-(3S,4R)-dichloroproline esters // Tetrahedron: Asymmetry - 1998. - Vol. 9. - p. 47-53.

139. Y. Xu, J. Choi, M. I. Calaza, S. Turner, H. Rapoport, Conformationally constrained nicotines. l-Pyridinyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane and l-pyridinyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane analogues // J. Org. Chem. - 1999. - Vol. 64. - p. 4069-4078.

140. M.-C. Fournie-Zaluski, P. Coric, V. Thery, W. Gonzalez, H. Meudal, S. Turcaud, J.-B. Michel, B. P. Roques, Design of orally active dual inhibitors of neutral endopeptidase and angiotensin-converting enzyme with long duration of action // J. Med. Chem. - 1996. - Vol. 39. -p. 2594-2608.

141. E. Kato, K. Yamamoto, Y. Kawashima, T. Watanabe, M. Oya, T. Iso, J. Iwao, Synthesis and antihypertensive activity of 5-(2-hydroxyphenyl)-l-(3-mercaptopropionyl)-2-pyrrolidinecarboxylic acids // Chem. Pharm. Bull. - 1985. - Vol. 33. - p. 4836-4846.

142. F. Manfre, J. P. Pulicani, Enantiospecific synthesis and absolute configuration of (+)-RP 66803 a new non-peptide CCK antagonist // Tetrahedron: Asymmetry - 1994. - Vol. 5. - p. 235238.

143. B. C. J. van Esseveldt, P. W. H. Vervoort, F. L. van Delft, F. P. J. T. Rutjes, Novel approach to 5-substituted proline derivatives using a silver-catalyzed cyclization as the key step II J. Org. Chem. -2005.-Vol. 70.-p. 1791-1795.

144. P. Kafarski, B. Lejczak, Aminophosphonic acids of potential medical importance // Curr. Med. Chem. Anticancer Agents - 2001. - Vol. 1. - p. 301 -312.

145. J. Grembecka, P. Kafarski, Leucine aminopeptidase as a target for inhibitor design // Mini Rev. Med. Chem. -2001. -Vol. l.-p. 133-144.

146. D. L. Mohler, G. Shen, The synthesis of tethered ligand dimers for PPARy-RXR protein heterodimers // Org. Biomol. Chem. - 2006. - Vol. 4. - p. 2082-2087.

147. F. Nissen, H. Detert, Total synthesis of Lavendamycin by a [2+2+2] cycloaddition // Eur. J. Org. Chem. - 2011. - p. 2845-2853.

148. M. J. Eichberg, R. L. Dorta, D. B. Grotjahn, K. Lamottke, M. Schmidt, K. P. C. Vollhardt, Approaches to the synthesis of (±)-Strychnine via the cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition: rapid assembly of a classic framework // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - Vol. 123. -p. 9324-9337.

149. T. Welsch, H.-A. Tran, B. Witulski, Total Syntheses of the Marine Illudalanes Alcyopterosin I, L, M, N, and C // Org. Lett. - 2010. - Vol. 12. - p. 5644-5647.

150. I. Gavras, D. Vlahakos, J. C. Melby, H. Gavras, Pilot study of the effects of the angiotensin-converting enzyme inhibitor CI-906 on patients with essential hypertension // J. Clin. Pharm. - 1984. - Vol. 24. - p. 343-350.

151. G. Francois, G. Bringmann, J. D. Phillipson, M. R. Boyd, L. A. Assi, C. Schneider, G. Timperman, U.S. Patent №. 5, 639, 761, 1994.

152. T. Asaoka, K. Yazawa, Y. Mikami, T. Arai, K. Takahashi, A new saframycin, saframycin R. // J. Antibiot. - 1982. - Vol. 35. - p. 1708-1710.

153. K. Otake, S. Azukizawa, M. Fukui, K. Kunishiro, H. Kamemoto, M. Kanda, T. Miike, M. Kasai, H. Shirahase, Novel (S)-l,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acids: Peroxisome proliferator-activated receptor y selective agonists with protein-tyrosine phosphatase IB inhibition // Bioorg. Med. Chem. - 2012. - Vol. 20. - p. 1060-1075.

154. S. Vendeville, F. Goossens, M. A. Debreu-Fontaine, V. Landry, E. Davioud-Charvet, P.

Grellier, S. Scharpe, G. Sergheraert, Comparison of the inhibition of human and trypanosoma

cruzi prolyl endopeptidases // Bioorg. Med. Chem. - 2002. - Vol. 10. - p. 1719-1729.

122

155. H. Matter, M. Schudok, W. Schwab, W. Thorwart, D. Barbier, G. Billen, B. Haase, B. Neises, K. U. Weithmann, T. Wollmann, Tetrahydroisoquinoline-3-carboxylate based matrix-metalloproteinase inhibitors: design, synthesis and structure-activity relationship // Bioorg. Med. Chem. - 2002. - Vol. 10. - p. 3529-3544.

156. Y. Zhang, J. Feng, Y. Jia, X. Wang, L. Zhang, C. Liu, H. Fang, W. Xu, Development of tetrahydroisoquinoline-based hydroxamic acid derivatives: potent histone deacetylase inhibitors with marked in vitro and in vivo antitumor activities // J. Med. Chem. - 2011. - Vol. 54. - p. 2823-2838.

157. A. Wang, D. C. U'Prichard, V. J. Marder, US Patent №. 0061885 Al, 2002.

158. G. Balboni, S. Fiorini, A. Baldisserotto, C. Trapella, Y. Sasaki, A. Ambo, E. D. Marczak, L. H. Lazarus, S. Salvadori, Further studies on lead compounds containing the opioid pharmacophore Dmt-Tic // J. Med. Chem. - 2008. - Vol. 51. - p. 5109-5117.

159. S. Ballet, D. Feytens, R. De Wachter, M. De Vlaeminck, E. D. Marczak, S. Salvadori, C. de Graaf, D. Rognan,; L. Negri, R. Lattanzi, L. H. Lazarus, D. Tourwé, G. Balboni, Conformationally constrained opioid ligands: The Dmt-Aba and Dmt-Aia versus Dmt-Tic scaffold II Bioorg. Med. Chem. Lett. -2009. - Vol. 19. - p. 433^37.

160. N. A. Markina, R. Mancuso, B. Neuenswander, G. H. Lushington, R.C. Larock, Solution-phase parallel synthesis of a diverse library of 1,2-dihydroisoquinolines // ACS Comb. Sci. -2011.-Vol. 13.-p. 265-271.

161. G. T. Shchetnikov, S. N. Osipov, C. Bruneau, P. H. Dixneuf, Ruthenium-catalyzed cyclotrimerization of 1,6- and 1,7-azadiynes: new access to fluorinated bicyclic amino acids // Synlett. - 2008. - Vol. 4. - p. 578-582.

162. J. L. Paih, F. Monnier, S. Dérien, P. H. Dixneuf, E. Clot, O. Eisenstein, Biscarbene-ruthenium complexes in catalysis: novel stereoselective synthesis of (\E,3E)-\,4-disubstituted-l,3-dienes via head-to-head coupling of terminal alkynes and addition of carboxylic acids II J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. - p. 11964-11975.

163. K. Kirchner, M. J. Calhorda, R. Schmid, L. F. Veiros, Mechanism for the cyclotrimerization of alkynes and related reactions catalyzed by CpRuCl // J. Am. Chem. Soc. -2003. - Vol. 125. - p. 11721-11729.

164. J.-U. Peters, Ruthenium-catalyzed conversion of triynes to benzene derivatives — a novel metathesis cascade// Chem. Commun. - 1997. - p. 1983-1984.

165. B. Witulski, T. Stengel, J. M. Fernández-Hernández, Chemo- and regioselective crossed

alkyne cyclotrimerisation of 1,6-diynes with terminal monoalkynes mediated by Grubbs' catalyst

or Wilkinson's catalyst // Chem. Commun. - 2000. - p. 1965-1966.

123

166. S. Greau, B. Radetich, T. V. RajanBabu, First demonstration of helical chirality in 1,4-disubstituted (Z,Z)-l,3-dienes: R3Si-SnR'3-mediated cyclization of 1,6-diynes // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122. - p. 8579-8580.

167. C. Czekelius, J. Hafer, Z. J. Tonzetich, R. R. Schrock, R. L. Christensen, P. Muller, Synthesis of oligoenes that contain up to 15 double bonds from 1,6-heptadiynes // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. - p. 16664-16675.

168. S. Apte, B. Radetich, S. Shin, T. V. RajanBabu, Silylstannylation of highly functionalized acetylenes. Synthesis of precursors for annulations via radical or heck reactions // Org. Lett. -2004. - Vol. 6. - p. 4053-4056.

БЛАГОДАРНОСТИ

моим родителям Гаврюшовой Ирине Юрьевне и Зотову Алексею Ивановичу и моему преподавателю Брусовой Галине Павловне;

моему руководителю Осипову Сергею Николаевичу;

нашим коллегам:

д.х.н. А. С. Перегудову, д.х.н. В. И. Малееву, д.х.н. Е. С. Шубиной, к.х.н. О. И. Артюшину, н.с. Т. В. Стрелковой, к.х.н. А. А. Семиошкину, к.х.н. Д. Н. Зарубину, к.х.н. Т. П. Васильевой, к.х.н. H. М. Каримовой, к.х.н. М. А. Курыкину;

нашим соавторам:

Christian Bruneau, Pierre H. Dixneuf (Université de Rennes);

моему боевому товарищу Артуру Маиляну за то, что всегда помогал мне и не давал упасть духом;

Роману Новикову за чудесные ЯМР-спектры; Антону Жижину - за дружеское участие;

Владимиру Геворгяну - за интересные доклады и беседы на конференциях и за внимание к моей работе;

а также:

Д. А. Леменовскому, А. В. Чепракову, Е. В. Трофимовой, А. Н. Федотову, Н. В. Зыку, J1. И. Ливанцовой; С. Е. Нефёдову;

Maria José Calhorda - за восхитительные DFT-мистерии, Yoshihiko Yamamoto, Janis Louie, Ken Tanaka - за толковые статьи по моей тематике, Karl Anker Jorgensen, Alois Fürstner, Stephen L. Buchwald, - за увлекательные доклады на конференциях и за вдохновение, Марии Склодовской-Кюри - за беззаветное служение;

и моим друзьям: Юре и Вирджинии - за то, что поддерживали меня.