Квантовохимическое исследование механизмов миграции атомов водорода в гетероатомных элементоорганических системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, доктор химических наук Бабин, Юрий Владимирович

• Бабин, Юрий Владимирович
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Бабин, Юрий Владимирович

Список сокращений, использованных в работе.

Введение.

1. Методы теоретического исследования механизмов миграции атомов водорода.

1.1. Основные этапы решения квантовохимической задачи.

1.2. Методы уточнения приближённого решения уравнения Шредингера

1.2.1. Многоконфигурационные расчёты и расчёты с использованием теории возмущений.

1.2.2. Основные положения и возможности метода ФП.

1.3. Приближение гамильтониана реакционного пути (ГРП). Оптимизация1 геометрии МС. Численные методы нахождения РП. Расчёт кривизны РП

1.4. Расчёт констант скоростей и оценка туннельных вкладов в полную константу скорости химической реакции.

1.5. Метод квантовохимического расчета.

1.6. Некоторые результаты апробации метода ФП.

2. Исследование молекулярного строения гидрофосфорильных соединений и механизма таутомерных переходов в них.

2.1. Основные экспериментальные данные о таутомерном равновесии гидрофосфорильных соединений.

2.2. Строение и относительные энергии таутомеров ГФС.

2.3. Внутримолекулярный перенос атома водорода в диаде Р-0.

2.4. Комплексы таутомеров ГФС с молекулой воды.

2.5. Теоретическое исследование димеров гидрофосфорильных соединений и протонного переноса в них методом функционала плотности.

2.5.1. Димеры диметилфосфинистой кислоты с водородными связями О-Н-О и О-Н-Р.

2.5.2. Димеры диметилфосфиноксида со слабыми водородными связями С-Н О.

2.5.3. Димеры бис-(трифторметил)-замещенных ГФС с одной водородной связью О-Н-О или О-Н-Р.

2.5.4. Димеры перфторированных диметил-замещенных ГФС с двумя водородными связями О-Н—О и/или О-Н—Р.

2.6. Механизмы таутомерных превращений ГФС в неполярных средах

2.6.1. Перенос протона в димере диметилфосфинистой кислоты с водородной связью О-Н-Р.

2.6.2. Перегруппировка димера диметилфосфинистой кислоты с синхронным переносом двух протонов.

2.6.3. Перегруппировка димера бис(трифторметил)фосфинистой кислоты с синхронным переносом двух протонов.

2.7. Динамическая структура цис- и гарянс-конформеров замещенных фосфинистых кислот.

2.8. Влияние заместителей на положение таутомерного равновесия и высоты активационных барьеров в прототропной перегруппировке ГФС.

2.8.1. Исследование таутомерной перегруппировки фторированных производных диметилфосфинистой кислоты.:

2.8.2. Перегруппировка фторзамещённых М^-диметиламидов фосфинистой* кислоты.

2.8.3. Перегруппировка фторзамещённых 1Ч,1Ч-диметиламидов метилфосфинистой кислоты.

2.8.4. Перегруппировка производных бис-(1чГ,1чГ-диметиламидов) фосфинистой кислоты.

2.9. Диадная прототропная перегруппировка салицилфосфористой кислоты.

2.10. Полуклассическая оценка туннельного эффекта при перегруппировке фосфинистой кислоты в фосфиноксид.

3. Построение и исследование моделей каталитических циклов реакций гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексах Pt(II) с гидрофосфорильными лигандами.

3.1. Строение модельного каталитического комплекса Pt с гидрофосфорильными лигандами.

3.2. Основной канал реакции.

3.3. Альтернативные каналы реакции.

3.4. Конкурирующая реакция гидрирования.

4. Исследование роли туннелирования в реакциях молекулярного водорода, метана, этана и этилена с атомами палладия, молекулой Pd2 и их фосфиновыми комплексами.

4.1. Предшествующие теоретические исследования окислительного присоединения молекулярного водорода и алканов к переходным металлам (литературная справка).

4.2. Окислительное присоединение водорода, метана и этана к атому Pd'.

4.2.1. Окислительное присоединение молекулы водорода к атому Pd.

4.2.2. Окислительное присоединение метана и этана к атому Pd.

4.3. Окислительное присоединение метана и этана к фосфиновым-комплексам палладия.•.

4.4. Окислительное присоединение молекулы водорода к кластеру Pd2 и его комплексам.'.

4.4.1. Окислительное присоединение молекулы водорода к кластеру Pd2. Реакционный путь с участием обоих атомов металла.

4.4.2. Окислительное присоединение молекулы водорода к кластеру Pd2. Реакционный путь с участием одного атома металла.

4.4.3. Окислительное присоединение молекулы водорода к комплексу [H2P(CH2)2PH2]Pd2.

4.5. Окислительное присоединение метана к кластеру Pd2 и комплексу Pd2(PH2(CH2)2PH2).

4.6. Реакционные вероятности и-кривизна РП в реакциях окислительного присоединения молекулярного водорода и алканов. Сравнительный анализ эффектов туннелирования.

4.7. Модельный каталитический цикл гидрирования этилена на кластере Pd2.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Квантовохимическое исследование механизмов миграции атомов водорода в гетероатомных элементоорганических системах»

Актуальность исследования.

Миграции атомов водорода - важнейший тип химических процессов. Подавляющее число кислотно-основных равновесий в растворах и твердых телах, многочисленные гомогенные и гетерогенные каталитические реакции и многие трансформации органических молекул включают перенос атомов или ионов водорода в качестве ключевых элементарных стадий. Протонные переносы в цепочках водородных связей, в том числе эстафетные множественные переносы, лежат в основе функционирования всех живых систем, определяют механизмы действия большинства ферментов, управляют процессами, распознавания, связывания и транспорта биосубстратов в клетках. Хорошо известны и детально изучены^ как с экспериментальной, так и с теоретической точек зрения разнообразные типы прототропных таутомерных превращений, в которых атом водорода перемещается между атомами элементов-органогенов второго периода. Таковы, например, кетоенольная таутомерия карбонильных соединений (обратимая миграция С^О), лактим-лактамная таутомерия (обратимая миграция O^N), прототропная таутомерия углеводородов циклопентадиенового и инденового рядов (обратимая миграция С^С), движения протона в двуямном потенциале в енольных формах 1,3-дикарбонильных соединений (обратимая миграция О^О), изомеризации производных пиразола и имидазола (обратимые миграции N^»N) и многие другие процессы такого типа. Среди них следует особо отметить синхронные перемещения двух водородных атомов в потенциалах более сложной формы, такие как согласованные миграции протонных пар в димерах карбоновых кислот и в четырехямном потенциале в порфиринах. Атомы водорода в таких системах ведут себя как квантовые частицы, и поэтому такие миграции часто совершаются по туннельному механизму.

В отличие от переносов атомов водорода между атомами второго периода их миграции в гетероатомных системах, включающих атомы третьего и более высоких периодов;, исследованы значительно хуже. Среди таких миграций особенно мало изучены те, где атом водорода перемещается между атомами, существенно различающимися между собой по атомной массе и/или электроотрицательности. Например, в химии фосфорорганических соединений экспериментально обнаружено несколько интересных перегруппировок, протекающих с миграцией водорода между фосфором и кислородом, а также между фосфором и азотом. Однако до недавнего времени механизм большинства из них методами квантовой химии высокого уровня не изучался.

Создание и быстрое внедрение в практику методов металлокомплексного катализа несомненно стало одним из самых ярких достижений химической науки последних пяти десятилетий, оказавших революционизирующее влияние на лабораторный и промышленный, органический синтез. Значительное число каталитических .реакций, протекающих под влиянием комплексов поздних переходных металлов, в том числе реализованных в виде многотоннажных производств (гидрирование, гидросилилирование, гидроформилирование, гидрометаллирование алкенов и алкинов) также протекают с миграциями атомов водорода во внутренней координационной сфере тяжелого атома' металла на ключевых стадиях, в том числе на стадиях окислительного присоединения и восстановительного элиминирования. Теоретическому изучению этих важнейших реакций современными квантовохимическими методами посвящены сотни работ, однако до сих пор остается дискуссионным вопрос о роли туннелирования в таких процессах. Между тем решение этой проблемы является важным шагом на пути создания новых типов каталитических процессов, в том числе для мягкой функционализации алканов, и вследствие этого представляет значительный интерес не только с фундаментальной, но и с прикладной точки зрения.

В последнее время; химия* гидрофосфорильных соединений (ГФС) получила новый мощный импульс в своем развитии благодаря тому, что вторичные фосфиноксиды и- их таутомеры, фосфинистые кислоты, начали широко использоваться в качестве донорных лигандов в комплексах с поздними^ переходными металлами (Pd, Pt, Ni, Rh), которые выступают как эффективные катализаторы различных реакций кросс-сочетания, а также гидроформилирования и гидрофосфорилирования. Однако; особённостт механизмов этих реакций на комплексах ГФС до сих пор методами квантовой химии высокого уровня не исследовались. ' ■

Цель работы. Представленная диссертационная работа обобщает : результаты, полученные автором в цикле исследование выполненном с 1985' по 2007 годы. Ее цель, состояла в изучении механизмов -переноса : атомов водорода в гетероатомных элементоорганических системах, включающих атомы, резко различающиеся по атомным массам» и/или электроотрицательностям с помощью современных методов квантовой химии (метод функционала плотности- /МФП/, ОХФ МП2) с учетом-туннельных эффектов в рамках формализма гамильтониана, реакционного пути. , .'

В качестве объектов исследования выбраны два процесса такого типа -таутомерия гидрофосфорильных соединений и каталитические реакции, протекающие с переносом; водорода на металлоорганических комплексах с одним и двумя атомами переходных металлов.

Переносы атомов' водорода между атомами кислорода и/ фосфора изучены на примере прототропной таутомерии большой серии гидрофосфорильных соединений. Эти соединения занимают особое положение в химии фосфорорганических соединений. Они обладают способностью претерпевать в растворах таутомерный переход между двумя формами - вторичным фосфиноксидом 1. и фосфинистой кислотой 2, которая, в свою очередь, может существовать в виде двух ротамеров - транс-2 (2а) и цис-2 (26). Взаимопревращение 1^+2 обеспечивает ГФС уникальное сочетание свойств и реакционной способности производных пятивалентного фосфора и производных трехвалентного фосфора.

К О % & и о --=г= ^р—о — ■ KVp0/ н н (1)

1 2а 26

R, R' = Алкил, арил, алкокси, арокси. Переносы атомов водорода в системах, включающих один и два атома позднего переходного металла, изучены на модельных реакциях окислительного присоединения молекулярного водорода и алканов (метан, этан) к атому палладия, молекуле Pd2 и их фосфиновым комплексам. Подробно исследованы механизмы гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексе платины с гидрофосфорильными лигандами: р--PR ,.L /

Н' -м / о—pr2 (R,R'=H, L= РН3)

Научная новизна.

Методом функционала плотности (РВЕ, TZ2p базис) детально исследовано таутомерное равновесие (1) и молекулярное строение таутомеров для представительного ряда гидрофосфорильных соединений RR'P(H)0 (1) ^ RR'POH (2) (R,R'=H, СН3, CF3, СбН5, C6F5, ОСН3, N(CH3)2, N(CF3)2 в различных сочетаниях) и выявлены эффекты электронодонорных и акцепторных заместителей, а также образования водородных связей с протонодонорными молекулами на его положение. Показано, что внутримолекулярный перенос протона в этой таутомерной перегруппировке по активационному механизму запрещен, и для его описания необходимо рассматривать иные модели с участием протонодонорных молекул-переносчиков. Установлено, что в инертных неполярных растворителях ГФС образуют прочные димерные ассоциаты различного строения за счет водородных связей типа О-Н—О, О-Н—Р и С-Н--О, в то время как связи Р-Н неполярны и в образовании водородных связей не участвуют. Синхронный перенос двух атомов водорода в димерах ГФС симметричного строения осуществляется через шестичленные плоские переходные состояния с низкими активационными барьерами, подобно тому, как это происходит в димерах карбоновых кислот. Таким образом, в работе разрешен вопрос о механизме этого важного для химии ГФС процесса. Построена также динамическая модель внутреннего вращения вокруг связей Р-0 в. фосфинистых кислотах, приводящего к взаимопревращению их цис- к.транс-конформеров.

Теоретическое моделирование механизмов гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексе Pt(II) с ГФС {[(H2PO)2H]Pt(PH3)(H)]} позволило выявить основные факторы ответственные за высокую' каталитическую активность таких комплексов. Показано, что протон в1 цепочке водородной связи -Р-ОН'"ОНР- в них мигрирует от одного атома кислорода к другому, тем самым обеспечивая тонкую подстройку электронной плотности в каталитическом центре на каждом шаге реакции. Тем самым для каталитических реакций этого типа впервые установлено, что перенос атома водорода в них может выполнять роль молекулярного-переключателя.

В работе проведён анализ ППЭ реакций окислительного присоединения водорода, метана и этана по С-Н связи к атому Pd, кластеру Рёг и дифосфиновому и этилендифосфиновому комплексам палладия в приближении ГРП с использованием МФП. Рассчитаны реакционные вероятности и термические полуклассические константы скоростей этих процессов. Оценены туннельные и активационные вклады в константы скоростей и впервые доказано преобладание туннельного механизма при низких температурах при активации С-Н и Н-Н-связей. Большая активность кластера Pd2 в. таких процессах обусловлена совместными участием, двух атомов металла в активации субстрата, что приводит к более низкой энергии активации и большему тепловому эффекту реакций, а. также более интенсивным туннелированием/ Проведена оценка^ H/D-кинетических изотопных эффектов в этих реакциях и дана теоретическая интерпретация этих эффектов, наблюдаемых в-эксперименте.

Теоретическая и практическая значимость работы

Полученные новые результаты теоретического анализа открывают путь к прогнозированию свойств ГФС в качестве лигандов в металлокомплексном: катализе при создании новых эффективных каталитических систем.

Основные положения, выносимые на защиту:

1 .Результаты теоретических расчетов молекулярной структуры!, и свойств большой серии ГФС, их комплексов с молекулой воды и димеров, позволившие выявить основные факторы, определяющие: положение таутомерного равновесия (1). .'

2.Модельные представления о протонном- переносе в димерах ГФС, позволившие описать механизм таутомерного перехода (1) в отсутствие молекул-переносчиков протона и оценить вклад туннельного'механизма .в;, нем. ■

3.Результаты: изучения механизма гидроформилирования и гидрирования алкенов на комплексах Pt(II) с ГФС, позволившие предложить оптимальные каталитические циклы и выявить роль протонного переноса в цепочке - РО-Н 0=Р- как молекулярного переключателя в этих процессах.

4.Динамические модели окислительного присоединения молекулярного водорода Н2 и дейтерия D2, а также метана и этана по связям С-II к атомарному палладию^ кластеру Pd2 и их фосфиновым комплексам, в рамках которых проведены; оценки туннельных вкладов в константы: скорости и объяснены аномальные Н/Шкинетические изотопные эффекты.

5.Результаты изучения модельного каталитического цикла гидрирования этилена на кластере Pd2, выявившие согласованное участие обоих атомов металла в активации субстратов и роль туннелирования в этих процессах.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Бабин, Юрий Владимирович

Выводы

1. Методом функционала плотности (PBE/TZ2p) и в приближении гамильтониана реакционного пути подробно исследован механизм прото-тропной таутомерии гидрофосфорильных соединений и выявлены основные факторы, определяющие положение таутомерного равновесия между фосфиноксидами и фосфинистыми кислотами.

1.1. Доказано, что внутримолекулярный перенос атома водорода в гидрофосфорильных соединениях в мягких условиях и в отсутствие молекул-переносчиков протона невозможен из-за высокого активационного барьера (-50-60 ккал/моль). Установлено, что таутомерные переходы в инертных неполярных средах осуществляются в димерах ГФС через симметричные шестичленные плоские переходные состояния с низкими активационными барьерами (^=4-6 ккал/моль).

1.2. Установлено, что донорные заместители на атоме фосфора стабилизируют форму фосфиноксида, а акцепторные - форму фосфинистой кислоты, и при этом индуктивный и резонансный эффекты дают сравнимые по величине вклады в стабилизацию.

1.3. Показано, что гидрофосфорильные соединения способны образовывать ассоциаты с протонодонорными молекулами за счет водородных связей двух типов. ГФС с донорными заместителями при атоме фосфора более склонны выступать как акцепторы водородной связи за счет участия неподеленных пар атома кислорода фосфорильной группы, что приводит к дополнительной стабилизации фосфиноксидов при комплек-сообразовании. ГФС с акцепторными заместителями более склонны выступать как доноры водородной связи, что приводит к повышению относительной стабильности фосфинистых кислот.

1.4. Найдено, что в инертных неполярных растворителях гидрофосфорильные соединения способны образовывать димерные ассоциаты различных типов за счет водородных связей О-Н- О, 0-H---P и С-Н-О. Прочность таких водородных связей (4-9 ккал/моль) выше для ГФС с донорными заместителями при фосфоре. Связь Р-Н в ГФС с донорными заместителями неполярна и не участвует в образовании водородных связей. При наличии электроноакцепторных групп в молекуле дизаме-щенные фосфиноксиды образуют димерные ассоциаты симметричного строения за счет мощного диполь-дипольного взаимодействия между молекулами входящих в их состав мономеров.

1.5. Решение динамической задачи для перегруппировки Н3РО^Н2РОН показало, что туннелирование дает заметный вклад в константы скорости прямой и обратной реакций.

2. Детально исследован механизм гидроформилирования и гидрирования алкенов на модельном комплексе Pt(II) с ГФС {[(H2PO)2H]Pt(PHs)(H)]}.

2.1. Рассчитан оптимальный каталитический цикл гидроформилирования; установлено, что лимитирующей стадией процесса является внедрение моноксида углерода СО по связи Pt-C, приводящее к образованию тУ-ацильного комплекса.

2.2. Выявлены основные факторы, ответственные за высокую каталитическую активность и селективность плоских квадратных 16е комплексов Pt этого типа в реакциях гидроформилирования алкенов:

- наличие свободного координационного места, что обеспечивает возможность координации алкена на первой стадии без энергетически невыгодной предварительной диссоциации одной из связей металл — ли-ганд;

- высокая прочность водородной связи в фрагменте Н2РО-Н 0=РН2 , приводящая к формированию в координационной сфере металла биден-татного лиганда, жестко фиксирующего геометрию каталитического центра;

- высокая подвижность протона в цепочке Н2РО-Н "0=РН2, который легко перемещается в ней и тем самым обеспечивает тонкую подстройку электронной плотности в каталитическом центре на каждом шаге реакции, выполняя таким образом роль молекулярного переключателя.

3. Исследованы механизмы окислительного присоединения молекул Н2, СН4 и С2Н6 к атому Pd, кластеру Pd2, комплексам Рс1(РН3)2, Pd(PH2(CH2)2PH2) Pd2(PH2(CH2)2PH2) в газофазных условиях и построены динамические модели этих процессов в приближении гамильтониана реакциоппого пути.

3.1. Показано, что эти реакции сопровождаются значительными туннельными эффектами:

- для активации С-Н и Н-Н-связей атомом Pd туннельный вклад в константы скорости превышает 50% при Т<250К, а для активации C-D и D-D-связей—■ при Т<200К. При активации С-Н-связей этана кластером Pd2 туннелирование вносит основной вклад в константу скорости при Т<230К;

- учёт кривизны РП приводит к повышению полуклассической константы скорости для активации С-Н связи этана в 4 раза при Т=200К и в 1.4 раза при Т=300К.

3.2. Установлено, что комплексы атома Pd и кластера Pd2 с донорными фосфинами менее активны в реакциях окислительного присоединения, чем атомарный палладий и кластер Pd2.

3.3. При изучении траекторий окислительного присоединения водорода к кластеру Pd2 найдены два альтернативных пути процесса, приводящих через промежуточное образование предреакционных комплексов двух типов к ромбическому комплексу (Pd2H2). Установлено, что туннелирование вносит основной вклад в константу скорости при Т<400К. Выявлена причина аномального H/D-кинетического изотопного эффекта (кн /kD < 1) в этой реакции.

3.4. Реакции окислительного присоединения алканов к кластеру Pd2 протекают с наименьшими активационными барьерами за счет участия обоих атомов металла в координации связи С-Н и в дальнейших трансформациях субстратов.

3.5. Рассчитан оптимальный каталитический цикл гидрирования этилена на кластере Pd2 и выявлены особенности протекания этой реакции.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Бабин, Юрий Владимирович, 2007 год

1. Фейнман Р., Лейтон Р., Сэндс М. Фейнмановские лекции по физике. Выпуск 8, 9. Квантовая механика — М.: Едиториал УРСС, — 2004. — 526 с.

2. Степанов Н.Ф. Квантовая механика и квантовая химия — М.: Мир, 2001. — 520 с.

3. Миняев P.M. Глобальное описание поверхности потенциальной энергии. //Журн. Структ. Химии. — 1991. — Т. 32. № 4. — С. 127-154.

4. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. — 2-е изд. — Ростов-на-Дону: Феникс, 1998. — 558 с.

5. Roothaan C.C.J. New Developments in Molecular Orbital Theory. // Rev. Mod. Phys. — 1951. — Vol. 23. № 2. — P. 69-89.

6. Davidson E.R. The Challenge of d and/Electrons. Theory and Computation. // The Challenge of d and/Electrons, ed. By D. R. Salahub and M. C. Zerner. — Washington D. C.: ACS, 1989. — P. 153-164.

7. Трещев Д.В. Введение в теорию возмущений гамильтоновых систем — М.: Фазис, 1998. — 184 с.

8. Май ер И. Избранные главы квантовой химии. Доказательства теорем и вывод формул — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2006 — 384 с.

9. Urban М., Noga J., Cole S. e.a. Towards a full CCSDT model for electron correlation. //J. Chem. Phys. — 1985. — V. 83 — P. 4041-4046.

10. Moller C., Plesset M.S. Note on an Approximation Treatment for Many-Electron Systems // Phys. Rev. — 1934. — Vol. 46. —- P. 618.

11. Марч H., Янг У., Сампантхар С. Проблема многих тел в квантовой механике — М.: Мир, 1969. — 496 с.

12. March N.H. Electron Correlation in Molecules and Condensed Phases — NY: Springer, 1996. — 395 p.

13. Weillard A. Calculations of Transition-Metal Organometallic. // Chem. Review— 1991. —Vol. 91 — №5—P. 743.

14. Siegbahn P.E. M., Blomberg M.R.A., Svensson M. PCI-X, a parameterized method containing a single adjustable parameter X. // Chem. Phys. Lett. —1994. — Vol. 223 — № 1 — P. 35-45.

15. Blomberg M.R.A., Brandemark U., Pettersson L., Siegbahn P.E.M. Contracted CI Calculations on Models for Catalytic Reactions Involving Transition Metals. // Int. J. Quantum Chem. — 1983. — Vol. 23 — P. 855.

16. Siegbahn P.E.M. The Current Status of the MC-CI Method as Applied to Molecules Containing Transition Metal Atoms. // Faraday Symp. Chem. Soc.1984.—Vol. 19 —P. 97.

17. Martin R.L. All-Electron Relativistic Calculations of AgH. An Investigation of the Cowan-Griffin Operator in a Molecular Species. // J. Phys. Chem. — 1983. — Vol. 87 — №5 — P. 750-754.

18. Кон В. Электронная структура вещества — волновые функции и функционалы плотности. // Успехи физических наук — 2002 — Т. 172 — №3с. 336-348.

19. Beclce A.D. Density-Functional Exchange-Energy Approximations With Correct Asymptotic Behavior. // Phys. Rev. A — 1998. — Vol. 38 — №6 — P. 3098-3100

20. Perdew J.P. Unified Theory of Exchange and Correlation beyond the Local Density Approximation. / In Electronic Structure of Solids; Ziesche, P., Eschrig, H., Eds. — Berlin: Akademie Verlag, 1991. — P. 11.

21. Perdew J.P., Ernzerhof M., Burke K. Rationale for Mixing Exact Exchange With Density Functional Approximations // J. Chem. Phys. — 1996 — Vol. 105 — P. 9982-9985.

22. Perdew J. P., Burke K., and Ernzerhof M. // Phys. Rev. Lett., 1996. V. 77. P. 3865.

23. Geerlings P., De Profit F., Langenaeker W. Conceptual Density Functional Theory// Chem. Rev. 2003,103, 1793-1873.

24. Miller W.H. Reaction-Path Dynamics for Polyatomic Molecules. // J. Phys. Chem. — 1983. — Vol. 87 — №20 — P. 3811-3819.

25. Fukui K. Theoretical Interpretation of the Nature of Chemical Reactions. // J. Phys. Chem. — 1970. — Vol. 74 — №23 — P. 4161.

26. Marcus R.A. Vibrational Non-Adiabaticity and Tunneling Effects in Transition-State Theory. // J. Phys. Chem. — 1979. — Vol. 83 — P. 204-207.

27. Basilevsky M.V., Ryaboy V.M. Quantum Dynamics of Linear Triatomic Reactions / In: Advances in Quantum Chemistry. Ed. P.-O. Lowdin. — N.Y.: Academic Press, 1982 — Vol. 15 — P. 1-83.

28. Татаринов Я.В. Лекции по классической динамике. — М.: Издательство МГУ, 1984. —296 с.

29. Schmidt M.W., Baldridge К.К., Boatz J.A., et al. General Atomic and Molecular Electronic Structure System. // J. Comput. Chem. 1993. — № 14. — P. 1347-1359

30. Fletcher R. Practical Methods of Optimization, 2nd Edition — NY: Wiley, 2000. — 450 P.

31. Самарский A.A. Введение в численные методы. — М.: Наука, 1987. — 288

32. Ishida К., Morokuma К., Komornicki A. The Intrinsic Reaction Coordinate. An ab initio Calculation. // J. Phys. Chem. — 1990 — Vol. 94 — P. 55235527.

33. Gonzalez C., Schlegel H.B. An improved algorithm for reaction path following. //J. Chem. Phys. — 1989. — Vol. 90 — №4 — P. 2154-2161.

34. Русанов B.B., Глориозов И.П., Мамаев B.M. Программа RPH для построения гамильтониана реакционного пути. // Журн. Структ. Химии — 1993. — Т. 34 — № 2 — С. 170-174.

35. Garrett B.C., Redmon M.J., Steckler R., et al. Algorithms and Accuracy requirements for computing reaction paths by the method of steepest descent. // J. Phys. Chem. — 1988. — Vol. 92 — P. 1476-1488.

36. Baldridge K.K., Gordon M.S., Steckler R., et al. Ab Initio Reaction Paths and Direct Dynamics Calculations. // J. Phys. Chem. — 1989. — Vol. 93 — P. 5107-5119.

37. Page M., Mclver J.W. Evaluating Reaction Path Hamiltonians. // J. Chem. Phys. — 1988. — Vol. 88 — №2 — P. 922-934.

38. Gonzalez C., Schlegel H.B. Improved Algorithms for Reaction Path Following: Higher-Order Implicit Algorithms. // J. Chem. Phys. — 1991. — Vol. 95 — №8 — P. 5853-5860.

39. Gonzalez C., Schlegel H.B. Reaction Path Following in Mass-Weighted Internal Coordinates. // J. Phys. Chem. — 1990. — Vol. 94 — P. 5523-5527.

40. Миняев P.M. Путь химической реакции как градиентная линия на поверхности потенциальной энергии. // Журн. Структ. Химии — 1993. — Т. 34 —№6. —С. 3-19.

41. Мамаев В.М., Присяжнкж А.В., Бердышев Д.В., Бабин Ю.В. и др. Влияние кривизны реакционного пути на туннелирование в инверсии NH3, РН3. // Докл. Акад. Наук — 1997. — Т. 352 — №2 — С. 211-213.

42. Bell R.P. The tunnel effect in chemistry. — L.: Chapman and Hall, 1980 — 222 p.

43. Kuppermann A. An Exact Quantum Mechanical TST. // J. Phys. Chem. — 1979. — Vol. 83. — pp. 171-187.

44. Pechukas P., McLufterty F. Transition-State Theory and the Classical Mechanics of Collinear Collisions. // J. Phys. Chem. — 1973 — vol. 158 —p. 1622.

45. Семиохин И. А., Страхов Б. В., Осипов А. И. Кинетика химических реакций: Учебное пособие. — М.: МГУ, 1995. — 351 с.

46. Truhlar D., Hase W., Hynes R. Current Status of Transition-State Theory. // J. Phys. Chem. — 1983 — Vol. 87. — p. 2264.

47. Эйринг Г., Лин С. Основы химической кинетики: монография / Пер. с англ. Е. Л. Розенберга, под ред. А. М. Бродского — М.: Наука, 1975 — 528 с.

48. Ландау Л., Лившиц Е. Курс теоретической физики. В 10 т. — Т. 3. Квантовая механика (нерелятивистская теория). 6-е изд., испр. —М.: ФИЗ-МАТЛИТ, 2004 — 808 с.

49. Wigner Е. P. The Collected Works of Eugen Paul Wigner. Part A: the Scientific Papers. Vol. III. — Berlin: Springer, 1997. — 576 p.

50. Мамаев В. M., Горчаков В. В. Основы химической динамики: потенциальные поверхности и туннельная динамика. Курс лекций. — Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1988. — 112 с.

51. Garrett В. С., Truhlar D. G. Accuracy of Tunneling Corrections to Transition State Theory for Thermal Rate Constants of Atom Transfer Reactions // J. Phys. Chem. — 1979 — Vol. 83 — №1 — p. 200-203.

52. Мамаев В. М., Глориозов И. П., Хмара В. А., Орлов В. В. и др. Механизм каталитической реакции активации Н-Н связи атомом Pd. // Докл. Акад. Наук. — 1994 — Т. 338 — №1 — С. 65-68.

53. Quickert К. A., Le Roy D. J. Test of Transition-State Theory Using the Experimentally Determined Rate Constant Ratio for the Reactions H+H2 and H+D2. // J. Chem. Phys. — 1970 — Vol. 53. — P. 1325-1332

54. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. // Chem. Phys. Lett. — 1997 — Vol. 281. — P. 151-155.

55. Лайков Д.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв. АН. Сер. хим. — 2005 — № 3. — С. 804.

56. Бабин Ю.В., Калинов С.М., Присяжнюк А.В. Теоретическое исследование диадной прототропной перегруппировки гидрофосфорильных соединений. — Владивосток: Издательство ДВГАЭУ. 2003. — 112 с.

57. Ahmad I.K., Ozeki Н., Saito S. Microwave spectroscopic detection of a transient phosphorus-bearing molecule, H3PO // J. Chem. Phys. — 1999. — Vol. 110 —№2 —P. 912-917.

58. Wesolowski S.W., Brinkmann N.R., Valeev E.F., e.a. Three-versus four-coordinate phosphorus in the gas phase and in solution: Treacherous relative energies for phosphine oxide and phosphinous acid. // J. Chem. Phys. — 2002 —Vol. 116 —№ 1 — PP. 112-122.

59. Bullen G.J., Stephens F.S., Wade R.J. Crystal structure of phosphoric tria-mide // J. Chem. Soc. A — 1969. — № 12 — P. 1804-1812

60. Brown D.H., Cameron A.F., Cross R.J. et al. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. — 1981. — №7 —P. 1459-1462

61. Зарипов H.M., Наумов В.А., Тузова Л.Л. // Докл. Акад. Наук — 1974. — Т. 218 — №5 — С. 1132-1135

62. Furberg S. The Crystal Structure of Phosphoric Acid.// Acta chem. Scand. — 1995. — Vol. 9 — № 10 — P. 1557-1556

63. Oberhammer H. Molecular structure of phosphorus compounds. I. Trimethylphosphate. // Ztschr. Naturforsch. A — 1973. — Bd. 28 — № 7 — S. 11401144.

64. Durig J.R., Hudson S.D., Jalilian M.R. et al. Microwave, infrared and Raman spectra, vibrational assignment, normal coordinate analysis, and barrier to internal rotation of dimethylphosphine-d3. // J. Chem. Phys. — 1981. — vol. 74 —№2 —P. 772-785.

65. Pietro W.J., Hehre W.J. Tautomerization of Dimethyl Phosphonate. // J. Amer. Chem. Soc. — 1982. — Vol. 104 — №. 13 p. 3594-3595.

66. Heydorn L.N., Ling Y., De Oliveira G., Martin J.M.L. Tautomerization and dissociation of dimethyl phosphonate ions (CH30)2P(H)=0'+: theory and experiment in concert. // Zeitschrift fur physikalische Chemie — 2001. — V. 215 —P. 141-182

67. Torrent M., Sola M. and Frenlcing G. Theoretical Studies of Some Transition-Metal-Mediated Reactions of Industrial and Synthetic Importance.// Chem. Rev. — 2000. — V. 100. — P. 439-493.

68. Dedieu A. Theoretical Studies in Palladium and Platinum Molecular Chemistry // Chem. Rev. — 2000. — V. 100 — P. 543-600.

69. Siegbahn P.E.M. and Blomberg M.R.A. Transition-Metal Systems in Biochemistry Studied by High-Accuracy Quantum Chemical Methods // Chem. Rev. — 2000 — V. 100 — P. 421-437.

70. Нифантьев Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений. — М.: Наука,1983. —263 с.

71. Corbridge D. E. C. Phosphorus: An Outline of its Chemistry // Biochemistry and Uses. — Amsterdam: Elsevier. 1995. — 5th ed. — P. 336.

72. Stawinski J., Kraszewski A. How to get out of two Phosphorous Chemistries. Studies on H-Phosphonates // Acc. Chem. Res. — 2002. — V. 35. — P. 952960.

73. Griffiths J. E., Burg A. B. The Phosphinous Acid (CF3)2POH And The Di-phosphoxane (CF3)2POP(CF3)2 //J. Am. Chem. Soc. — 1960. — V. 82. — № 6 — P. 1507-1508.

74. Hoge В., Neufeind S., Hettel S., et al. Stable phosphinous acids // J. Or-ganometallic Chem. — 2005. — V. 690. — № 10 — P. 2382-2387.

75. Hoge В., Garcia P., Willner H., et al. The Bis(trifluoromethyl)phosphinous Acid, (CF3)2P-0-H: An Example of a Thermally Stable Phosphinous Acid-Synthesis, Gas-Phase Structure and Rotational Isomers // Chem. Eur. J. — 2006. — V. 12. — P. 3567-3574.

76. Magnelly D.D., Tesi G., Lowe J.U., et al. Synthesis and Characterization of Some Perfluorophenylphosphine Derivatives. // Inorg. Chem. — 1966. — V. 5. — № 3. P. 457-461.

77. Нифантьев Э.Е., Завалишина А.И., Сорокина С.Ф., Борисенко А.А. Эти-ленмоно- и дитиолофосфиты. // Журн. Общей Химии — 1976. — Т. 46, с. 471-477.

78. Овчинников В.В., Черезов С.В., Черкасов Р.А., Пудовик А.Н. Реакционная способность циклофосфористых кислот в реакции электрофильного присоединения. // Журн. Общей Химии. — 1984. — Т. 54. — Вып. 5. — С. 1021-1030.

79. Мамедов С.А., Алиев Ф.Ю., Караева О.В. N-фтальимидофосфиты — новый класс органических соединений фосфора. // Журн. Общей Химии. — 1990. — Т. 60. — Вып. 5. — С. 1183-1184.

80. Han L.-B., Choi N., Tanaka M. Oxidative Addition of HP(0)Ph2 to Platinum^) and Palladium(O) Complexes and Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrophosphinylation of Alkynes // Organometallics — 1996.— V. 15.—№ 15 —P. 3259-3261.

81. Chan E.Y.Y., Zhang Q.-F., Sau Y.-K., et al. Chiral Bisphosphinite Metalloli-gands Derived from a P-Chiral Secondary Phosphine Oxide. // Inorganic Chemistry — 2004. — V. 43. — № 16. — P. 4921-4926.

82. Li G.Y. Highly Active, Air-Stable Palladium Catalysts For Kumada-Tamao-Corriu Cross-Coupling Reaction Of Inactivated Aryl Chlorides With Aryl Grignard Reagents // J. Organometallic Chem. — 2002. — V. 653. — № 1-21. P. 63-68.

83. Van Leeuwen P.W.N.M., Roobeek C.F., Wife R.L., et al. Platinum Hydro-formylation Catalysts Containing Diphenylphosphine Oxide Ligands. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. — 1986. — № 1 — P. 31-33.

84. Walther B. The Coordination Chemistry Of Secondary Phosphine Chalco-genides And Their Conjugate Bases // Coord. Chem. Rev. — 1984. — V. 60.1. P. 67-105.

85. Appleby Т., Woollins J.D. Inorganic Backbone Phosphines // Coord. Chem. Rev. — 2002. — V. 235. — P. 121-140.

86. Мамаев В. M., Бабин Ю. В., Устынюк Ю. А., Горчаков В. В. Квантово-химическое исследование таутомерии гидрофосфорильных соединений. // Теоретическая и экспериментальная химия. — 1989. — № 4 — С. 128134.

87. Chesnut D.B. An Ab Initio Study Of The Comparative Stabilities Of The Simple Phosphine Oxide Tautomers // Heteroat. Chem. — 2000. — V. 11. — № 1 — P. 73-80.

88. Mamaev V. M., Prisyajnuk A. V., Babin Y. V., Logutenko L. S., Laikov D. N. The mechanism of diad prototropic rearrangement of hydrophosphorylic compounds. // Mendeleev Communications. — 1999. — № 6. — P. 240-241.

89. A theoretical study of the tautomeric forms of hydrophosphorilic compounds. Mamaev V. M., Babin Y. V., Prisyajnuk A. V., Logutenko L. S. // Mendeleev Communications. — 2000. — № 6. — P. 230-231.

90. Scheiner A.C., Baker J., Andzelm J.W. Molecular Energies And Properties From Density Functional Theory: Exploring Basis Set Dependence Of Kohn-Sham Equation Using Several Density Functionals // J. Comput. Chem. — 1997. — V. 18. — № 6 — P. 775-795.

91. Hirshfeld F.L. Bonded-Atom Fragments For Describing Molecular Charge Densities // Theoret. Chim. Acta. (Berl.). — 1977. — V. 44. — № 2 — P. 129-138.97. http://www.cmbi.ru.nl/molden/molden.html

92. Sola" M., Toro-Labbe' A. The Hammond Postulate and the Principle of Maximum Hardness in Some Intramolecular Rearrangement Reactions // J. Phys. Chem. A. — 1999. — V. 103. — № 44 — P. 8847-8852.

93. Zwanzig R.W. High-Temperature Equation of State by a Perturbation Method. I. Nonpolar Gases // J. Chem. Phys. — 1954. — V. 22. — № 8 — P. 14201426

94. Steiner Т., Desiraju G.R. Distinction Between The Weak Hydrogen Bond And The Van Der Waals Interaction // Chem. Commun. — 1998. — № 8 — P. 891-893.

95. Steiner T. Donor And Acceptor Strengths In C-H---0 Hydrogen Bonds Quantified From Crystallographic Data Of Small Solvent Molecules // New J. Chem. — 1998. — Vol. 22 — № 10 — P. 1099-1105.

96. Gu Y., Kar Т., Scheiner S. Fundamental Properties of the CH-0 Interaction: Is It a True Hydrogen Bond? // J. Am. Chem. Soc. — 1999. — V.121. — № 40 — P. 9411-9422.

97. Бейдер P. Атомы в молекулах. — M.: Мир, 2001. — 532 с.

98. Chatt J., Heaton В.Т. The Hydrolysis Of Monochlorophosphine And Monochloroarsine Complexes Of Platinum(II): Bridging Phosphinato- And Arsinato-Groups // J. Chem. Soc. A. — 1968. — P. 2745-2758.

99. Dubrovina N.V., Boerner A. Enantioselective Catalysis with Chiral Phosphine Oxide Preligands // Angew. Chem. Int. Ed. — 2004. — V. 43, — № 44 — P. 5883-5886.

100. Абраменков A.B. Вычислительные аспекты прямой и обратной задач для модели заторможенного внутреннего вращения// Журн. физ. химии. — 1995. — Т. 69. — № 6 — С. 1048-1053.

101. Miller W. Н., Handy N.C., Adams J.E. Reaction Path Hamiltonian for Polyatomic Molecules // J. Chem. Phys. — 1980. — V. 72. — P. 99-112.

102. Nemukhin A. V., Grigorenko B. L., Granovsky A. A. Molecular modeling by using the PC GAMESS program: From diatomic molecules to enzymes // Moscow University Chemistry Bulletin. — 2004. — V. 45 — № 2 — P. 75.

103. Наумов В. А., Вилков JI. В. Молекулярные структуры фосфорорганиче-ских соединений. — М.: Наука, 1986 — 319 с.

104. Бабин Ю.В., Присяжнюк А.В. Туннельные эффекты диадной прото-тропной перегруппировки фосфорноватистой кислоты // Журнал структурной химии — 2005. — Т. 46 — № 1 — С. 166-169.

105. Wolf С., Lerebours R. Use of Highly Active Palladium-Phosphinous Acid Catalysts in Stille, Heck, Amination, and Thiation Reactions of Chloroquino-lines //J. Org. Chem. — 2003. — V. 68 — № 18 — P. 7077-7084.

106. Wolf C., Lerebours R. Palladium-phosphinous Acid-catalyzed Sonogashira cross-coupling reactions in water // Org. Biomol. Chem. — 2004. — V. 2 — P. 2161-2164.

107. Breit В., Seiche W. Hydrogen bonding as a construction element for bidentate donor ligands in homogeneous catalysis: regioselective hydroformylation of terminal alkenes // J. Am. Chem. Soc. — 2003. — V. 125. — P. 6608-6609.

108. Van Leeuven P.W.N.M. et al. U.S. Patent 4,408,078 Oct.4, 1983.

109. Heck, R. F.; Breslow, D. S. Acylcobalt Carbonyls and their Triphenyl-phosphine Complexes // J. Am. Chem. Soc. — 1962. — Vol. 84 — , 2499

110. Evans D., Osborn J. A., Wilkinson G. Hydroformylation of alkenes by use of rhodium complex catalysts // J. Chem. Soc. A — 1968. — V. 33 — № 21 — P. 3133-3142.

111. Brown С. K., Wilkinson G. Homogeneous hydroformylation of alkenes with hydridocarbonyltris-(triphenylphosphine)rhodium(I) as catalyst // J. Chem. Soc. A — 1970 — P. 2753-2765.

112. Musaev D. G., Morokuma K. Potential Energy Surfaces of Transition-Metal-Catalyzed Chemical Reactions // Adv. Chem. Phys. — 1996. — V. 95 — P. 61-128.

113. Rocha W.R. Hydrogen activation and aldehyde elimination promoted by homogeneous Pt-Sn catalyst: a theoretical study// Journal of Molecular Structure (Theochem). — 2004 — V. 677 — P.l33-143.

114. Ziegler Т., Cavallo L., Berces A. Density functional study on the electronic and molecular structure of the hydroformylation catalyst HCo(CO)3 // Or-ganometallics — 1993. — V. 12 — № 9 — P. 3586-3593.

115. Decker S. A., Cundari T. R. DFT study of the ethylene hydroformylation catalytic cycle employing a HRh(RH3)2(CO) model catalyst // Organometallics.2001. — V. 20. — P. 2827-2841.

116. Luo X., Tang D., Li M. A theoretical study on chemo- and regioselective Rh-catalized hydroformylation and hydrogenation of propyne. // J. Mol. Struct.: THEOCHEM — 2006. — V. 763 — P. 75-81.132. http://www.ccdc.cam.ac.ulc

117. Furalani A., Licoccia S., Russo M. V., et al. New platinum hydrido acetylides. Crystal and molecular structure of PtH{CC-C(OH)MeEt}(PPh3)2. I I J. Chem. Soc. Dalton Trans. — 1982 — № 12 — P. 2449-2455.

118. Saillard J. Y., Hofmann R. // C-H and H-H Activation in Transition Metal Complexes and on Surfaces. — J. Am. Chem. Soc. — 1984. — Vol. 106 — P. 2006-2026.

119. Квантовохимическое исследование реакций, катализируемых комплексами металлов. I. Электронное строение транс-ХНЗМ(РН3)2 и транс-XYPd(PH3)2. Гриценко О. В., Корсунов В. А., Багатурьянц А. А. и др. //

120. Кинетика и катализ — 1979. —Т. 20 —№5. —С. 1146-1151.

121. Квантовохимическое исследование реакций, катализируемых комплексами металлов. И. Активация молекулярного водорода комплексами Pd(II). Гриценко О. В., Корсунов В. А., Багатурьянц А. А. и др. // Кинетика и катализ — 1980. — Т. 21 — №3 — С. 632-635.

122. Low J. J., Goddard III W. A. Theoretical Studies of Oxidative Addition and Reductive Elimination. 3. C-H and C-C Reductive Coupling from Palladium and Platinum Bis(phosphine) Complexes. // J. Am. Chem. Soc. — 1986. — Vol. 108 — P. 6115-6128.

123. Low J. J., Goddard III W. A. Theoretical Studies of Oxidative Addition and Reductive Elimination: H2 + Pt(PH3)2 Pt(H)2(PH3)2. // J. Am. Chem. Soc.1984. — Vol. 106 — P. 6928-6937.

124. Low J. J., Goddard III W. A. Theoretical Studies of Oxidative Addition and Reductive Elimination. 3: Reductive Coupling of H-H, C-H, and C-C Bonds from Palladium and Platinum Complexes. // Organometallics, 1986 — Vol. 54. — P. 609-622.

125. Chat J., Shaw B. L. Alkyls and Aryls of Transition Metals (I) Complex methyl-platinum derivatives. — J. Chem. Soc., 1959, pp. 705-716.

126. Melius C. F., Olafson B. D., Goddard W. A. Fe and Ni Ab Initio Effective Core Potentials for Use in Molecular Calculations. // Chem. Phys. Lett. — 1974. — Vol. 28 — №4. — P. 457-462.

127. Theoretical Study of the Activation of Allcane C-H and C-C Bonds. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Nagashima N., et al // J. Am. Chem. Soc. — 1991. — Vol. 113 — №2 — P. 424-433.

128. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Svensson M. Mechanisms for the Reactions Between Methane and Transition Metal Atoms from Yttrium to Palladium. //J. Am. Chem. Soc. — 1992. — Vol. 114 — №15 — P. 6095-6102.

129. Siegbahn P. E. M., Blomberg M. R. A., Svensson M. PCI-X, a parametrised method containing a single adjustable parameter X. // Chem. Phys. Lett. — 1994. — vol. 223 — №1 — p. 35-45.

130. Cowan R. D., Griffin D. C. Approximate Relativistic Corrections to Atomic Radial Wave Functions. // J. Opt. Soc. Am. — 1976. — vol. 66 — №10. — p.1010-1014.

131. Gas Phase Reactions of Second-Row Transition Metal Atoms with Small Hydrocarbons: Experiment and Theory. Carroll J. J., Haug K. L., Weisshaar J. C., et al // J. Phys. Chem. — 1995. — Vol. 99 — P. 13955-13969.

132. Siegbahn P. E. M., Svensson M. Different Electronic Structure Requirements of Precursors and Transition States for the Oxidative Addition Reaction with Methane. — J. Am. Chem. Soc., 1994, vol. 116, №22, pp. 10124-10128.

133. Swang O., Faegri K., Gropen O., Theoretical Study of Methane Activation by Re, Os, Ir, and Pt. — J. Phys. Chem., 1994, vol. 98, 3006-3009

134. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Svensson, M. Reaction of Second-Row Transition-Metal Cations with Methane. // J. Phys. Chem., — 1994. — Vol. 98 —P. 2062-2071.

135. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M. and Svensson M. The Effects of Cova-lent Ligands on the Oxidative Addition Reaction between Second-Row Transition-Metal Atoms and Methane. // J. Am. Chem. Soc. — 1993. — Vol. 1151. P. 4191-4200.

136. Bauschlicher C. W., Langhoff S. R., Partridge, H., Barnes L. A. Theoretical studies of the first- and second-row transition-metal methyls and their positive ions. // J. Chem. Phys. — 1989 — V. 91 — P. 2399-2411.

137. Кузьминский M. Б., Багатурьянц А. А., Жидомиров Г. M., Казанский В. Б. Квантовохимические расчеты атомных кластеров Pd и их взаимодействия с хемисорбированными частицами. // Кинетика и катализ — 1981.т. 22— № 1 — С. 151-156.

138. Nakatsuji Н., Hada М., Yonezawa Т. Theoretical Study of the Chemisorption of a Hydrogen Molecule on Alkane. // J. Am. Chem. Soc. — 1987 — V. 1091. P. 1902-1912.

139. Castillo S., Cruz A., Bertin V., Poulain E., et al. Theoretical Study on Pd

140. Dimer and Trimer Interaction with the Hydrogen Molecule. // Int J. Of Quant. Chem. — 1997. — Vol. 62 — P. 29-45.

141. Blomberg M. R. A., Siegbahn P. E. M., Svensson M. A Theoretical Study of the Reactivity of Pd Clusters with Methane. // J. Phys. Chem., 1992. — Vol. 96 —P. 5783-5789.

142. A Theoretical Study of the Mechanism of Oxidative Dihydrogen Addition to Palladium Clusters. Mamaev V. M., Gloriozov I. P., Simonyan V. V., Zer-nova E. V. et. al II Mendeleev Comm. — 1997 — № 6 — P. 246-249.

143. Механизм каталитической реакции активации Н-Н связи атомом Pd. Мамаев В. М., Глориозов И. П., Хмара В. А. и др. // Докл. Акад. Наук — 1994 — т. 338 — № 1 — с. 65-68.

144. Mamaev V. М., Gloriozov I. P., Ischenko S. Ya., et al. Tunnel Effects in Oxidative Addition Reaction of Methane to Bare Pd Atom. 11 J. Chem. Soc. Faraday Trans. — 1995. — V. 91 — № 21 — P. 3779-3782.

145. Reid S. M., Mague J. Т., Fink M. J. Synthetic, structural, and dynamic NMR studies of (bisphosphine)palladium(O) complexes of dibenzylideneacetone // J. Organomet. Chem. — 2000 — Vol. 616 — P. 10-18.

146. Bis(tertiary)phosphine. palladium(O) and platinum (0) Complexes: Preparations and Crystal and Molecular Stiuctures. Otsuka S., Yoshida Т., Matsu-moto M., Nakatsu К et al. 11 J. Am. Chem. Soc. — 1976. — V. 98 — №19 — P. 5850-5857.

147. Мамаев В. M., Горчаков В. В. Основы химической динамики: потенциальные поверхности и туннельная динамика. Курс лекций. — Владивосток: Изд-во ДВГУ, 1988. — 112 с.

148. Balasubramaniam К. Spectroscopic properties of 41 electronic states of Pd2 // J. Chem. Phys. — 1988 — Vol. 89 — №10 — P. 6310-6315

149. Time-Resolved IR Spectroscopy in Liquid Rare Gases: Direct Rate Measurement of an Intramolecular Alkane C-H Oxidative Addition Reaction. Weiller В. H., Wasserman E. P., Bergman R. G., et al. // J. Am. Chem. Soc. — 1994.

150. Vol. 116 — №16. — P. 7369.

151. Fayet P., Kaldor A., Cox D. M. Palladium Clusters: H2, D2, N2, CH4, CD4, C2H4 and С2Нб reactivity and D2 saturation studies. // J. Chem. Phys.— 1990.1. Vol. 92 —№1. —P. 254.

152. Parent D. C., Anderson S. L. Chemistry of Metal and Semimetal Cluster Ions. // Chem. Rev. — 1992. — Vol. 92. — P. 1541.

153. Kaldor A., Cox D. M., Zakin M. R. Molecular Surfaces Chemistry and Physics of Gase Phase Clusters. // Adv. Chem. Phys. — 1988. — Vol. 70. — P. 211.