Кинетические закономерности синтеза карбоксилатов железа в различных жидких средах и оптимизация выхода целевого продукта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Гречушников, Евгений Александрович

• Гречушников, Евгений Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гречушников, Евгений Александрович

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Использование карбоксилатов железа в химической практике.

1.2. Степень окисления железа в солях минеральных и карбоновых кислот, а также в некоторых комплексных соединениях.

1.3. Железо и его соединения в окислительно-восстановительных реакциях.

1.3.1. Реакции с участием железа и его соединений в качестве восстановителей.

1.3.2. Реакции с участием соединений железа в качестве окислителей.

1.4. Методы получения солей железа и карбоновых кислот. Оценка преимуществ и недостатков каждого.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные реагенты, продукты превращения, реактивы и химические (технические) материалы, используемые в анализе и других целях.

2.2. Экспериментальные установки и методики проведения эксперимента.

2.3. Используемые методы входного, выходного и текущего контроля.

2.4. Воспроизводимость результатов и её статистическое подтверждение.

2.5. Переработка реакционных смесей, выделение продукта и утилизация других компонентов.

2.6. Растворимость солей железа и карбоновых кислот.

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА КИНЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И ФАЗОВЫЕ СОСТОЯНИЯ РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЕЙ ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ЖЕЛЕЗА С БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТОЙ В ПРИСУТСТВИИ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩЕЙ ДОБАВКИ И РАЗЛИЧНЫХ ОКИС

-ЛИТЕЛЕЙ.

3.1. Влияние начальных содержаний основных реагентов на кинетические и иные характеристики процесса.

3.2. Влияние накопления в реакционной смеси продуктов взаимодействий (3.1) и (3.2) на протекание процесса.

3.3. Влияние природы растворителя на взаимодействие металлического железа с бензойной кислотой в присутствии добавки йода и кислорода воздуха.

3.4. Влияние природы галогенсодержащей добавки на протекание процесса.

3.4.1. Йодсодержащие добавки.

3.4.2; Бромсодержащие добавки.

314.3. Хлор- и фторсодержащие добавки.

3.5. Влияние температуры на взаимодействие металлического железа с бензойной кислотой в присутствии добавки йода и кислорода воздуха.-.

3.6. Использование оксидов железа в качестве дополнительных окислителей иодида железа (II).

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОЦЕССА ОДНОСТАДИЙНОГО ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ЖЕЛЕЗА ИЗ МЕТАЛЛА В ПРИСУТСТВИИ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩЕЙ ДОБАВКИ» И КИ--СЛОРОДА ВОЗДУХА.

4.1. Кинетические и балансовые характеристики а также фазовые состояния реакционных смесей и динамика их изменения по ходу процесса взаимодействия железа с ароматическими и содержащими бензольное кольцо вдали от карбоксильной группы карбоновыми кислотами в присутствии йода и кислорода воздуха.

4.1.1. Общая характеристика вариантов процесса.

4.1.2. Динамика изменения селективности по солям железа (II) и (III) по ходу процесса с различными карбоновыми кислотами.

4.1.3.Особенности процесса получения солей фенилуксусной кислоты.

4.1.4. Влияние условий проведения окислительно-восстановительного процесса на его селективность по фталату железа (II) и основному фталату железа (III).

4.1.5. Особенности получения солей салициловой кислоты.

4.2. Некоторые особенности взаимодействия железа с дикарбоновыми жирными кислотами.

4.2.1 Особенности получения солей щавелевой кислоты.

4.2.2 Особенности получения солей фумаровой кислоты.

ГЛАВА 5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

5.1. Получение формиата железа (II).

5.2. Получение формиата железа (III).

5.3. Получение бензоата железа (III).

5.3.1 'Получение бензоата железа (III) при использовании кислорода воздуха в качестве дополнительного окислителя.

5.3.2 Получение бензоата железа (III) с использованием оксидов железа в качестве окислителя промежуточного иодида или бромида железа (II).

5.4. Получение основного фталата железа (III).

5.5. Получение фталата железа (II).

5.6. Получение моносалицилата железа (III).Г.

5.7. Получение трисалицилата железа (III).

5.8. Получение фумарата железа (II).

5.9. Получение оксалата железа (II).

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности синтеза карбоксилатов железа в различных жидких средах и оптимизация выхода целевого продукта»

Наиболее распространенным и универсальным методом получения обозначенных солей является метод обменного взаимодействия между натриевой солью карбоновой кислоты и водорастворимой солью железа и минеральной кислоты. Подавляющее большинство других методов требует использования ряда вспомогательных веществ либо сложного аппаратурного оформления. К тому же в технологическом плане многие из них многостадийны и сопровождаются образованием сопутствующих продуктов и сточных вод. Все это предопределяет совершенствование существующих и разработку принципиально новых более малоотходных и менее энергоемких способов получения обозначенных солей. Для достижения этих целей необходимо детальное исследование физико-химических характеристик и кинетических закономерностей протекания процессов для установления механизма протекающих реакций синтеза карбоксилатов железа в различных жидких средах, что подтверждает актуальность представленной работы. Цель работы: Используя ранее обоснованные подходы избирательного получения формиатов и ацетатов железа, изучить кинетические закономерности технологически одностадийного взаимодействия железа с рядом более высокомолекулярных и не входящих в состав комбинированного растворителя для жидких фаз систем карбоновых кислот, количественно определить роль природы кислоты в диапазонах изменения величин характеристик найденных кинетических и балансовых закономерностей, а также использовать полученные результаты для обоснования действенных путей управления данным брутто-процессом получения карбоксилатов железа и разработки конкретных практических решений.

Задачи исследования: 1. Выбрать одну из существенно отличных от муравьиной и уксусной карбоновую кислоту в качестве модельной и с ее участием получить количественные характеристики кинетических закономерностей брутто-процесса в широких диапазонах варьирования каждого из условий проведения индивидуально и в комплексе в целом.

2. Количественно оценить роль, природы карбоновой кислоты в^ найденных характеристиках кинетических закономерностей, а также, в гетеро-фазности реакционной, смеси и динамике ее изменения по ходу процесса.

3. Изучить роль галогенсодержащих добавок и принципы их подбора, подобрать такие добавки, а также необходимые условия для их эффективного функционирования в зависимости от природы карбоновой кислоты и растворителя и в каждом конкретном случае качественно и количественно оценить характеристики внутреннего циклического процесса с их участием.

4. Выявить наиболее часто встречающиеся сопутствующие и побочные стадии изучаемого брутто-окислительно-восстановительного процесса и оценить их относительную конкурентную способность.

5. Используя найденные закономерности, разработать конкретные способы получения карбоксилатов железа и предложить их для патентования.

Научная новизна работы заключается в следующем:

•- на основе полученных результатов рассчитана энергия активации данного окислительно-восстановительного процесса; на основе установленных физико-химических закономерностей показано, что энергия активации данного окислительно-восстановительного процесса имеет положительное значение, что требует дополнительного воздействия, например -механохимического, для получения карбоксилатов железа при прямом взаимодействии большого ассортимента различных карбоновых кислот с железом и (или) его сплавами и кислородом воздуха в присутствии чаще всего органической жидкой фазы и галогенсодержащей добавки;

- предложено феноменологическое описание механизма процесса и определены лимитирующие стадии внутреннего циклического процесса «галоген - галогенид железа - галоген» и брутто-процесса в целом;

•- охарактеризованы варианты протекания процесса, следующие кинетическому уравнению для необратимой реакции первого порядка, и оценена константа скорости таких вариантов;

- в комплексе оценена роль физико-химических характеристик карбо-новой кислоты, растворителя, галогенсодержащей добавки, а также доминирующего окислителя галогенида железа (II) в достижении селективности процесса по конкретному карбоксилату железа;

- на основе полученных физико-химических закономерностей оценена связь ряда кинетических характеристик процесса с гетерофазностью реакционной смеси и динамикой ее изменения по ходу окислительно-восстановительного процесса;

- на основе результатов исследования определена роль барботажа воздуха и его организации в кинетических характеристиках процесса;

- сопоставлены эффективности каталитического действия йод-, бром- и хлорсодержащих добавок с учетом физико-химических свойств карбоновой кислоты и растворителя;

- описано предполагаемое строение полученных карбоксилатных комплексов железа и оценены их некоторые физико-химические характеристики, такие как растворимость в различных органических средах и воде, устойчивость к воздействию отдельных внешних факторов (температура, кислород воздуха) и др.

- результаты кинетического исследования использованы для разработки способов получения конкретных карбоксилатов железа.

Научная и практическая ценность. Установленные кинетические закономерности протекания процесса в различных жидких средах, его механизм и химизм и исследование физико-химических свойств продуктов позволили выполнить тех нологические разработки в области получения карбоксилатов железа (Ш) и (П). Обосновано отнесение прямого механохимического взаимодействия железа с карбоновой кислотой и кислородом воздуха к универсальным способам получения карбоксилатов железа. Полученные результаты исследования продолжены технологическими разработками, в результате чего созданы 11 новых способов получения карбоксилатов железа (на данный момент запатентовано 10 из них).

Методы исследования и контроля. Использован кинетический метод исследования с отбором проб реакционной смеси и их анализом с применением химических и физико-химических методов: комплексонометрического *и спектрофотометрического определения солей железа (II) и (III), рН-метрии, весового и объемного анализа, газо-жидкостной и жидкостной хроматографии, ИК-спектроскопии, электронной сканирующей микроскопии.

Апробация работы. Результаты работы были доложены и обсуждены на: XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), XVII и XVIII Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2007 и 2008), Общероссийской с международным участием научной конференции, посвященной 75-летию химического факультета Томского государственного университета «По-'лифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2007); XIV Российской научно-технической конференции с международным участием «Материалы и упрочняющие технологии» (Курск, 2007), III Международной научной конференции «Проблемы природопользования и экологическая ситуация'в Европейской России и сопредельных странах» (Москва - Белгород, 2008).

Публикации. По материалам выполненных исследований опубликовано 27 работ, из них 9 статей, 10 патентов и одна опубликованная заявка, 7 тезисов докладов. Результаты работы использованы в методических разработках к лабораторным работам практикумов по курсам «Кинетика сложных 'химических реакций» и «Макрокинетика химических процессов».

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 186 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 79 рисунков, 23 таблицы; список литературы содержит 189 источников.

На защиту выносятся; 1. Кинетические и балансовые закономерности, а также изменение избирательности по целевому карбоксилату и фазового состояния реакционной смеси при взаимодействии железа с бензойной кислотой и кислородом воздуха в присутствии различных галогенсодержащих добавок и без них в зависимости от:

- исходных содержаний реагентов реакционной смеси и их чистоты; конечных продуктов превращения;

- природы используемого растворителя;

- природы и количества галогенсодержащей добавки;

- температурного режима процесса;

- использования в качестве окислителя галогенида железа (II) оксидов железа Fe203 и Fe304;

- эффективности работы бисерной мельницы и организации барботажа воздуха.

2. Кинетическое описание избирательного превращения бензойной кислоты в бензоат железа (III)j ряд сведений о деталях механизма процесса, режим его протекания, наличие внутренней циклической стадии, самая медленная стадия цикла и лимитирующая стадия процесса.

3. Влияние природы карбоновой кислоты на кинетические характеристики процесса, его избирательность, гетерофазность реакционной смеси и динамику ее изменения по ходу протекания.

4. Выявленные побочные стадии и оценка диапазона их конкурентной способности при использовании в качестве реагента различных по природе карбоновых кислот.

5. Практические решения на основе полученных результатов выполненного исследования и их юридическое оформление.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен практически весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Гречушников, Евгений Александрович

ВЫВОДЫ

1'. Решена задача экспериментального изучения кинетических закономерностей технологически одностадийного процесса получения карбоксилатов железа при его взаимодействии с рядом карбоновых кислот в присутствии кислорода воздуха, органической жидкой фазы и галогенсодержащей добавки, количественно оценена роль природы кислоты в диапазонах изменения характеристик найденных закономерностей, полученные результаты использованы для обоснования действенных методов управления рассматриваемыми процессами и, проведения конкретных технологических разработок.

2. Наиболее существенное влияние природы карбоновой кислоты передается через анион, а следовательно и физические свойства соли, а также стабильность последней в отношении кислорода воздуха. Тем не менее, оно не полностью автономное и требует своего рассмотрения в комплексе с природой растворителя. Наиболее важное проявление роли природы кислоты выражено в гетерофазности реакционной смеси и динамике ее изменения по ходу протекания окислительно-восстановительного процесса, с одной стороны, а также в прочности и иных физических характеристиках поверхностных отложений и требуемых для своего разрушения механических воздействий — с другой.

3. На большом числе примеров подтверждено, что наилучшим вариантом протекания процесса является преимущественное накопление соли в виде суспензии, а наихудшим - превращение реакционной смеси в клееподобную массу. Промежуточными вариантами являются вязкий концентрированный, в отдельных случаях пересыщенный, раствор и малоподвижная паста. В случае плохой растворимости соли-продукта наиболее простое и устойчивое по ходу кинетическое описание процесса и приближающаяся к 100% селективность по целевому продукту при практически количественном расходовании кислоты в продукт.

4. Установлено, что практически полное растворение загруженной кислоты в жидкой фазе системы в начальный период развития процесса не требуется, но какое-то значимое количество кислоты в растворе должно быть.

5. Каталитическими свойствами в рассматриваемом процессе обладают йод и иодиды, бром и бромиды, а также неорганические хлориды. При этом для каждой карбоновой кислоты и целевой соли железа оптимальная галогенсо-держащая добавка может быть разной. Одним из вариантов действия такой добавки является ее участие во внутреннем циклическом процессе На12 —>2НаГ —окислитель >На12, а другим - образование дефектов в поверхностных отложениях продукта и облегчение деблокировки поверхности в результате механических воздействий в бисерной мельнице.

6. Установлено, что самой медленной стадией внутреннего циклического процесса является окисление галогенида железа (И) кислородом воздуха, сопровождающееся переходом в соль карбоновой кислоты. Оксиды железа (III и IV) в этой стадии являются более слабыми окислителями. Сама стадия может быть как гетерогенной, так и гомогенной. При этом первый вариант предпочтительнее, поскольку в нем значительно сокращаются перемещения материальных потоков реагентов.

7. При следовании процесса кинетическому уравнению для необратимой реакции первого порядка лимитирующей стадией является адсорбция карбоновой кислоты на твердую поверхность металла-место протекания соответствующего химического взаимодействия.

8. На основе полученных результатов разработаны и предложены для патентования 11 способов получения различных карбоксилатов железа.

9. Работа выполнена с применением современных методов физико-химического анализа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гречушников, Евгений Александрович, 2010 год

1. Pat. 1282089 GB. Composition for the detection of uric acid Text.: / A.'. C. Roy. Filed: 28.10.1970; pub.: 19.07.1972.

2. Pat. 1482092 GB. Fire retardant unsaturated polyesters Text.; / Hooker Chemicals & Plastics Corp. Filed: 15.07.1974; pub.: 03.08.1977.

3. Pat. 130041 IL. Ferric citrate and/or ferric acetate for controlling phosphate retention in hyperphosphatemiaipatients Text.;/C.H. Hsu. Pub.: 31.08i2005.

4. Pat. 1190785 GB. Method for sealing an opening against the passage of aqueous media Text. / E.L. Henry, PiC. Franklin. Filed: 31.10.1967; pub:: 06.05.1970.

5. Pat. 7069850 JP. Composition for hair treatment Text. / O. Masahiko, K. Tiro, H. Hiroko. Pub.: 14.03.1995.

6. Pat. 1360818 GB: Colouring solution;and use thereof Text. / F.D. Williams. Filed.: 16.11.1971; pub. 24.07.1974.

7. Pat. 1061700 GB. The preparation of E-caprolactone Text. / Stamicarbon N.V. Filed.: 01.02.1966; pub. 15.03.1967. :

8. Pat. 4752297 US. Process; for coloring wood with iron salt in water. Text. / Robert M. Leach. Filed: 26.02.1987; pub. 21.06.1988.

9. Pat. 6294186 US. Antimicrobial composition comprising a benzoic acid analog and a metal salt Text. / P.W. Beerse et. al. Filed: 19.10.1999; pub. 25.09.2001.

10. Pat. 1100948 CN. Health and beauty oral liquor for female Text. / Wei Duan. Pub.: 05.04.1995. ,

11. Pat: 2055798 JP1 Kitchen detergent Text. /Y. Shoji, M. Shinji.: Pub. 26.02.1990.

12. Pat. 1081170 GB. Stabilized silicone liquids Text. / B.F. Albert. Filed: 15.12.1964; pub. 31.08.1967. •

13. Pat. 2740768 US. Production of polyesters using basic ferric acetate Text. / J.K. Sullivan. Filed: 17.06.1954; pub.: 03.04.1956.

14. Pat. 62158788 JP. Method for liquefying coal Text. / Y. Yoichi, T. Nobuhiro. Pub. 14:07.1987.

15. Pat. 900831 GB. Catalytic oxidation of alcohols Text. / Celanese Corp. Filed: 04.03.1959; pub. 11.07.1962.

16. Pat. 1184807 GB. Manufacture of improved dry strength paper Text. / P. Economou: Filed: 21.03.1967; pub. 18.03.1970.

17. Pat. 0243812 WO. Fire retardant compositions containing ammonium polyphosphate and iron additives for corrosion* inhibition Text. / V. Howard L, K. Garry H. Filed: 27.09.2001; pub. 06.06.2002.

18. Pat. 4264342 US. Thermally condensed, mixture of polyaciylonitrile and ferrous acetate as carbon monoxide adsorbent Text. / Marry T. Arnold et. al. Filed: 28.03.1980; pub. 28.04.1981.

19. Pat. 54048892 JP. Preparation of phenolic resin Text. / S. Takaaki, K. Yoshihiro. Pub.: 17.04.1979.

20. Pat. 7213270 JP. Cigarette filter material Text. / A. Yuriko, T. Hiroki. Pub.: 15.08.1995.

21. Pat. 390045 GB. Improvements in or relating to the vulcanization of rubber Text. / Naugatuck chemical company: Filed: 20.08.1931; pub.: 30.03.1933.

22. Pat. 824112 GB. New and improved gas-producing compositions Text. / H.A. Edward, G. James, C.E. Graham. Filed: 17.01.1957; pub. 25.11.1959.

23. Pat. 2000272909 JP. Production of iron nitride and iron Text. / H. Nobuyuki, F. Hiroshi, F. Minoru. Pub. 03.10.2000.

24. Pat. 5387740 US. Immobilization agent for industrial waste Text. / S. Taiichiro, N. Tomio. Filed: 30.03.1994; pub. 07.02.1995.

25. Pat. JP 62138408 Plant growth promoter Text. / T. Fukuju. Pub. 22.06.1987.

26. Pat. 3779825 US. Solid propellant^composition Text. / J.P. Blackwell. Filed: 04.01.1960; pub. 18.12.1973.

27. Pat. 618576 GB. Green pigments Text. / Gen aniline and film corp. Filed: 28.12Л945; pub. 23.02.1949.

28. Pat. 1327365 GB. Process for preparing catechol and hydroquinone Text. / Mitsubishi chemical industries limited. Filed: 10.12.1971; pub. 22.08.1973.

29. Pat. 59606 HU. Process for producing peroral antianaemic veterinaryc composition Text. / S. Ferenc, C. Gyoergy, C. Miklos, S. Janos. Pub. 29.06.1992.

30. Pat. 1165776 GB. Animal feed supplements Text. / T.R. George, LJ. Gilbert.i- .

31. Filed: 04.04.1968; pub. 01.10.1969.

32. Pat. 1465713 GB: Smoke suppressants for resinous organic materials Text. / Ferro Corporation. Filed: 02.07.1974; pub. 02.03.1977.

33. Pat. 0243812 WO. Fire retardant compositions containing ammonium polyphosphate and iron additives for corrosion inhibition Text. / V. Howard L, K. Garry-H. Filed: 27.09.2001; pub. 06.06.2002.

34. Pat. 1293271 GB*. Magnetizable information storage material Text. / Itek corporation. Filed: 06.01.1970; pub. 18.10.1972.

35. Pat. 869228 GB. Ferrous citrate complex Text. / W. Oroshnik, W.H. Haffcke. Filed: 23.10.1957; pub. 31.05.1961.

36. Pat. 1183396 GB. Process for producing non-conjugated dienes Text. / Toyo RayonKabushiki Kaisha. Filed: 19.09:1967; pub. 04.03.1970.

37. Pat. 2688032 US. Preparation of ferrous formate Text. / B. Kopelman, W.S. Wartel. Filed: 23.09.1952; pub. 31.08.1954.

38. Pat. 804199 GB. Organosiloxane compositions Text. / Midland Silicones LTD.: Filed: 05.10.1956; pub. 12.11.1958.

39. Pat. 56161349 JP. Preparation of 2-hydroxyalkyl acrylate or 2-hydroxyalkyl methacrylate Text. / S. Noboru, O. Hiromoto, M. Shiyouichi. Pub. 11.12.1981.

40. Pat. 450168 GB. Improvements in the production of solutions of cellulose derrivatives in organic solvents Text. / J.O. Hughes. Filed: 14.01.1935; pub. 13.07.1936.

41. Pat. 1414000 GB. Solid composition capable of dispensing a metal salt capable of reacting with a dye precursor Text. / Minnesota Mining & MFG.: Filed: 12.12.1972; pub. 12.11.1975.

42. Pat. 1446114 GB. Process for the preparation of saturated long-chain dicarboxylic acids Text. / Rhone-Poulenc S.A. Filed: 02.07.1974; pub. 11.08.1976.

43. Pat. 7196950 JP. Deodorizing coating Text. / O. Chiaki. Pub. 01.08.1995.

44. Pat. 5492742 US. Packages and containers comprising salicylic acid chelates as oxygen scavengers Text. /Z. Bruce D, T. FredN et. al. Filed: 26.08.1994; pub. 20.02.1996.

45. Pat. US 4082909 Rubber composition containing metal salt of hydroxybenzoic acid Text. / Y. Sugiyama et. al. Filed: 26.03.1976; pub. 04.04.1978.

46. Pat. 6160194 US. Soil decontamination using ferric chelates and peroxide Text. / *J.J. Pignatello. Filed: 08.09.1993; pub. 12.12.2000.

47. Pat. 60202805 JP. Plant growth promoter and method of plant treatment using it Text. /I. Yoshimasa, Y. Shiyouichirou, O. Chiaki, F. Riyousuke. Pub. 14.10.1985.

48. Pat. 1132737 CN. Simple production process of active ferrous lactate, gluconate and other organic salts Text. / M. Yao, Z. Shi. Pub. 09.10.1996.

49. Pat. 946400 GB. Process for the manufacture of sorbic acid Text. / Hoechst AG. Filed: 08.01.1960; pub. 15.01.1964.

50. Pat. 63118290 JP. Thermal color forming recording material Text. / F. Minoru, H. Nobuyuki, Y. Shinji et. al.: Pub. 23.05.1988i

51. Химическая энциклопедия Текст.: в 5 ч. Ч. 2. Даффа Меди / И.Л. Кнунянц. -М.: Сов. Энцикл. 1990. - 671 с.

52. Свойства элементов Текст.: справочник / М.Е. Дриц. — М.: Металлургия. 1985.-672 с.

53. Wilkinson, G Comprehensive coordination chemistry Text.: Vol.4 Middle transition elements / G. Wilkinson. — Oxford: Pergamon Press. 1987. 1406 p.

54. Kirk-Othmer Encyclopedia of chemical technology Text.: Vol: 14 / Kirk-Othmer. John Wiley & Sons Inc. 1990. - 559 p.

55. Фурман, A.A. Неорганические хлориды Текст.: А.А. Фурман. Mr. Химия. 1980.-416 с.

56. Некрасов, Б.В. Основы общей химии Текст.: в 2 т. Т 2: / Б.В. Некрасов. М.: Химия. 1973.-689с.

57. Брауэр, Г Руководство по неорганическому синтезу Текст.: в 6 ч. Ч 5: Г. Брауэр. -М.: Мир. 1985. 1864с.

58. Карякин, Ю.В. Чистые химические вещества Текст. / Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. М.: Химия. 1974. - 409с.

59. Реми, Г Курс неорганической химии Текст.: в 2 т. Т. 2: / Г. Реми. М.: Мир. 1966.-837 с.

60. Химическая энциклопедия Текст.: в 5 ч. Ч. 4. Даффа Меди / И.Л. Кнунянц. -М.: Сов. Энцикл. 1990. - 641 с.

61. Пат. 2259994 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 53/10, С 07 А 15/02. Способ • получения ацетата железа (II) Текст. / А.М. Иванов, С.П. Алтухов, Д.С. Лоторев. Опубл.: 20.07.2005.

62. Pat. 869228 GB. Ferrous citrate complex Text. / W. Oroshnik, W.H. Haffcke. Pub.: 31.05:1961.

63. Pat. 1636557 CN. Simple production process for zinc citrate, zinc lactate, ferrous citrate and ferrous lactate Text. /L. Shuqin. Pub.: 13.07.2005.

64. Pat. 658067 BE. Procede de preparation du sel anhydre de fer bivalent de l'acide fumarique Text. / Pub.: 30.04.1965.

65. Pat. 40678 HU. Process for preparing iron (II) fiimarate Text. / R. Arpad, S. Akos, S. Gabor. Pub.: 28.01.1987.

66. Pat. 1328494 GB. Process for preparing a ferrous fiimarate product Text. / Filed: 28.09.1969; pub.: 30:08.1973.

67. Pat. 756312 GB. Ferrous salts of amino acids Text. / Int. Minerals & Ghem. Corp. Pub.: 05.09.1956.

68. Pat 8503530 WO. Process for preparing metal carboxylates Text. / Holland Frank Stanley. Pub.: 15.08.1985.

69. Pat. 5492742 US. Packages and containers comprising salicylic acid chelates as oxygen scavengers Text. /D. Bruce et. al. Filed: 26.08.1994; pub.: 20.02.1996.

70. Pat. 1899674 US. Process for the production of ferric oxalate Text. / L.P. Gurtin. Filed: 28.04.1932; pub.: 28.02.1933.

71. Ключников, Н.Г. «Практикум по неорганическому синтезу» Текст. / Н.Г.Ключников. — М.: Просвещение. 1979. — 270с.

72. Pat. 5547905 USA. Catalyst and a process for preparing carboxylic acids using the catalyst Text. / K.Girindra N, S. Mahendra P. Pub.: 20.08.1996.

73. Pat. 5220045 USA. Process for the production of metal carboxylates and their use for the polymerization of monomers suitable for Ziegler-Natta polymerization Text. / T. Knauf, W. Obrecht. Filed: 27.04.1992; pub.: 15.06.1993.

74. Pat. 6903235 USA. Pharmaceutical-grade ferric citrate Text. / H. Yih-Ming, C.r

75. Hsueh-Hung. Filed: 08.10.2003; pub.: 07.06.2005.

76. Pat. 970389 CA. Solid state conversion of a metal oxide to the corresponding metalcarboxylate Text. / W. Yu-Ling. Pub.: 01.07.1975.

77. Pat. 1061700 GB: The preparation of s-caprolactone Text. / Filed: 01.02.1966; pub.: 15.03.1967.

78. Pat. 5110965 US. Process for the preparation of salts of iron amino and hydroxy carboxylic acid complexes Text.*/ C. Jon, P. Steven. Filed: 16.08.1990; pub.: 05.05.1992.

79. Елькова, H.H. Среда и катализ в низкотемпературном взаимодействии оксида свинца с карбоновыми кислотами Текст.: дис. . канд. хим. наук: 02^00.04: защищена 16.05.97: утв. 03.10.97 / Елькова Наталья Николаевна. Курск, 1997. — 162 с.

80. Пат. 2268874. РФ, МПК7 С07С53/10, C07F15/02. Способ получения основного ацетата железа (III) / Иванов A.M., Алтухов С.П., Лоторев Д.С.; заявл. 22.03.04., опубл. 20.09.2005.

81. Pat. 57175141 JP. Preparation of iron organic carboxylate Text. / S. Takashisa, M. Noboru, B.Masao. Pub.: 28.10.1982.

82. Pat. 5443698 US. Electrosynthesis of metal carboxylates Text. / M. Dennis, S. George. Filed: 06.05.1994; pub.: 22.08.1995.

83. Уэллс, А. Структурная неорганическая химия Текст.: в 3 т. Т. 3: / А. Уэллс. -М.: Мир. 1988.-567с.

84. Волков, В.Л. Карбонильное железо Текст. / Л. Волков, В.Г. Сыркин, И.С. Толмасский. М.: Металлургия. 1969. — 256с.

85. Белозерский, Н.А. Карбонилы металлов Текст. / Н.А. Волков. М.: Металургиздат. 1958.— 373с.

86. Коттон, Ф. Современная неорганическая химия Текст.: в 3 ч. Ч. 3 Химия переходных элементов / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон. М.: Мир. 1969. - 592 с.

87. Wilkinson, G Comprehensive coordination chemistry Text.: Vol. 6 The synthesis, reactions, properties and applications of coordination compounds / G. Wilkinson. — Oxford: Pergamon Press. 1987. 1406 p.

88. Демидов, А.И. Термодинамика процессов взаимодействия железа с кислородом в присутствии паров воды Текст. / А.И. Демидов, М.С. Кохацкая // ЖПХ 2006. Т. 79, № 8. С. 1382-1384.

89. Cornell, R.M. The Iron oxides: structure, properties, reactions, occurrences and .uses Text. / R.M. Cornell, U. Schwertmann. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2003. - 694 p.• . ■ 179

90. Сычёв^А.ЯССоединения'железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н2©2 и окислениям органических субстратов ?. Текст.; / А.Я Сычёв, В.Г. Исаак // Успехи химии, 1995. Т.64, №12. С. 1183-1208.

91. Гутман, В; Химия координационных соединений в неводных растворах Текст. / В. Гутман. -М.: Мир. 1971. 220 с.

92. Seibt, A. Welche Faktoren konnen die; Eisen(II)-Oxidation in Formationswassern beeinflussen? Text. / A. Seibt //. Geothermie Report, 2000; №1. P:51-70:

93. Tufekci, N Catalytic effect of high Fe (III) concentrations on Fe (II)' oxidation •Text. /N. Tufekci, H.Z. Sarikaya // Water Science and technology, 1996: Vol. 34, №7.8 P. 389-396.

94. Потехин, B.B. Каталитическое окисление акваионов Fe(H) кислородом в присутствии тетрааквакомплекса Pd(H) и ароматического производного Текст. / В.В. Потехин, С.Н. Соловьев, В.М. Потехин // ЖОХ, 2006. Т.76, №5. С.730-734.

95. Chambers, С. Modern inorganic chemistry Text. / С. Chambers. — Great Britain: Butterworth & Co Ltd. 1975. 455p.

96. Уоллинг, Ч. Свободные радикалы в растворе Текст. / Ч. Уоллинг М.: Издательство иностранной литературы. 1960. 533 с.

97. Позин, М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения Текст. / М.Е. Позин. Л.: Госхимиздат. 1951. - 477с.

98. Походенко, В.Д. Окислительно-восстановительные реакции свободных радикалов Текст. / В.Д. Походенко, A.A. Белодед, В.Г. Кошечко. К.: Наукова думка. 1977.-277с.• '■■■'■ ' • ' ■ ■ 180

99. Кнунянц, И.JI; Химический энциклопедический словарь Текст.:

100. ИШ: Кнунянц.-М.: Советская энциклопедия. 1983.- 792с.

101. Иванов^ AJMt Влияние температуры на окисление железа молекулярным йодом в условиях работы, бисерной мельницы Текст. / А.М.Иванов, А.А. Евдокимов, Д.С. Лоторев // Известия Курского гос.техн. ун-та. — 200Г.—№7. С. 97-103.

102. Алтухов, С.П. Окисление иодидов металлов пероксидом водорода, диоксидом марганца и кислородом воздуха в органических средах Текст. / Л.П. Кузнецова, A.M. Иванов; С.Д. Пожидаева // Известия Курского гос.техн. ун-та. — .2003. -№2 (11). С. 59-63.

103. Алтухов, С.П; Основной, сопутствующие и побочные процессы при окислении железа растворенным в жидких фазах йодом или бромом Текст. : дис. . канд. хим. наук: 02.00;04: защищена 24.09.04: утв. 10.12.04. / Алтухов Сергей Павлович. Курск, 2004. - 198 с.

104. Реми, Г Курс неорганической химии Текст.: в 2 т. Т. 1: / Г. Реми. М.: Мир. 1966.-921 с.

105. Брауэр, Г Руководство по неорганическому синтезу Текст.: в 6 ч. Ч 2: Г. Брауэр. М.: Мир. 1985. - 338 с.

106. Welton, H.F. Inorganic preparations Text. / H.F. Welton. New York. -Prenticehall, Inc. 1948. - 183 p.

107. Vieira, P Accounting for the influence of initial chlorine concentration; TOC, iron and'temperature when-modelling chlorine decay in water supply Text. / P. Vieira, S.T. Coelho, D. Loureiro // Journal of water supply, 2004, 53.7 P. 453-467.

108. Химическая энциклопедия Текст.: в 5 ч. Ч. 5. Даффа Меди / И.Л. Кнунянц. -- М.: Сов. Энцикл. 1990. - 783 с.

109. Джолли, У.Синтезы неорганических соединений Текст.: в 3 ч. Ч 2: У. Джолли. М.: Мир: 1967. - 440с.

110. Химическая энциклопедия Текст.: в 5 ч. Ч. 3. Даффа Меди / И.Л. Кнунянц. -М.: Сов. Энцикл. 1990. - 639 с.

111. Ксензенко, В.И. Химия и технология брома, йода и их соединений Текст. / В.И. Ксензенко, Д.С. Стасиневич. — М:: Химия. 1979. — 304 с.

112. Васильев, В.П. Аналитическая химия Текст. в 2 ч. Ч. 1 Гравиметрический и титриметрический методы анализа / В.П: Васильев. -М.:Высшая школа. 1989. —320 с.

113. Петрухина, О.М. Аналитическая химия. Химические методы анализа Текст. / О.М. Петрухина. М.: Химия. 1992. - 400 с.

114. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений Текст."/ Г. Шарло. М.: Химия. 1965. - 976 с.

115. Каплун, Л.И. Окислительно-восстановительные реакции оксида железа и их роль в механизме формирования железорудных агломератов Текст. / Л.И. Каплун, В.И. Короткин // Изв. вузов Чер. металлургия. №8. 1990. С.11-15.

116. Пиротехнические составы. Выбор окислителей. // http://pyrotechnics. narod.ru/library/shidl/2l .htm.

117. Шидловский, А.А. Основы пиротехники Текст. / А.А. Шидловский. М.: • Машиностроение. 1973.-320с.

118. Пат. 2177910 РФ МКИ C01G49/10. Способ получения безводной хлорид железа (П)-содержащей шихты. / Калинин В.Н., Мортиков Е.С., Пономарев А.Б., Хандожко В.Н., Юрин В.П. Заявл. 29.03.2001. Опубл. 10.01.2002.

119. Ключников, Н.Г. «Практикум по неорганическому синтезу» Текст. / Н.Г.Ключников. -М.: Просвещение. 1979. 270с.

120. Пат. 2161963 Российская Федерация, МПК7 А 61 К 31/295, А 61 Р 7/06. Фумаратгидрат трехвалентного железа в качестве средства для лечения железодефицитной анемии и фармацевтическая композиция на его основе Текст. /

121. Е.А. Селиванов, JI.B. Слепнева, Н.Н. Алексеева, Е.З. Кацнельсон. Заявл. 19.05.1997; опубл. 20.01.2001.

122. Pat. 906418 GB. Improvements in or relating to the preparation of ferrous citrate Text. / Scherer Corp. R. Pi Pub.: 19.09.1962.

123. Пат. 2296745 РФ, МПК5 C07C53/10, G07F15/02. Способ получения формиата железа, (III) в присутствии пероксида водорода как окислителя / Иванов A.M., Лоторев Д.С.; заявл. 07.12.05., опубл. 10.04.2007.

124. Пат. 2292331 РФ, МПК5 С07С53/10, C07F15/02. Способ получения* формиата железа (П) / Иванов А.М., Лоторев Д.С.; заявл. 12.10.05., опубл. 27.01.2007.

125. Пат. 2296744 РФ, МПК5 С07С53/10, C07F15/02. Способ получения формиата железа (П) в присутствии пероксида водорода как окислителя / Иванов A.M., 'Лоторев Д.С.; заявл. 20.12.05., опубл. 10.04.2007.

126. Пат. 2291856 РФ, МПК5 С07С53/10, C07F15/02. Способ получения формиата железа (П) / Иванов А.М., Лоторев Д.С.; заявл. 12.10.05., опубл. 20.01.2007.

127. Гольдина, О.А. Химические реактивы и высокочистые химические вещества Текст.: Каталог / О.А. Гольдина, Ю.С. Кузнецова, Т.Г. Иванова и др. — М.: Химия. 1990. 688 с.

128. Износостойкие материалы в химическом машиностроении Текст.: Справочник / Ю.М. Виноградов. Л*. - Машиностроение.* 1977. — 256 е.

129. Гольдштейн, М.И. Специальные стали Текст.,/ М.И. Гольдштейн, С.В. Грачев, Ю.Г. Векслер. М.: Металлургия. 1985. - 408 с.

130. Вайсбергер, А. Органические растворители: физические свойства и методы очистки Текст. / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр. М.: Издательство иностранной литературы. 1958. - 520 с.

131. Егоренко, Г.А. Методы получения растворителей высокой чистоты Текст. / Г.А. Егоренко, М.И. Самсонова и др. М.: НИИТЭХИМ. 1986. - 65 с.

132. Стекольщиков, М.Н. Углеводородные растворители: свойства, производство, применение Текст.: Справочник / М.Н. Стекольщиков. — М.: Химия. 1986. 120 с.

133. Стренк, Ф. Перемешивание и аппараты с мешалками Текст. / Ф: Стренк. Л: 'Химия. 1979.-384 с.

134. Пентин, Ю.А. Физические методы исследования в химии Текст. / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков. М.: Мир. 2003. - 684 с.

135. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений Текст. / Р.Сильверстейн, Г.Басслер, Т.Морил. — М.: Мир. 1977. 59Г с.

136. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия Текст. / А. Смит. М.: Мир. 1982. -328 с.

137. National Institute of Standards and Technology Chemistry Webbook. Электронный ресурс. / http://webbook.nist.gov.

138. Браун, Д. Спектроскопия органических веществ Текст. / Д. Браун, А. Флойд, М. Сейнзбери. М.: Мир. 1992. - 300 с.

139. Безуглый, В.Д. Титриметрические методы анализа неводных растворов Текст. /В.Д. Безуглый-и др. -М.: Химия. 1986.— 384 с.

140. Harvey, D. Modern analytical chemistry Text. / D. Harvey. International Edition. 1956.'-798 p.

141. Гиллербранд, В.Ф. Практическое руководство по неорганическому анализу Текст. / В.Ф. Гиллербранд и др. М.: Химия. 1966. - 1111 с.

142. Кельнер, Р. Аналитическая химия. Проблемы и подходы Текст. в 2 т. Т. 1 / Р. Кельнер, Ж.-М. Мерме, М. Отто, Г.М. Видмер. -М.: Мир. 2004. 608 с.

143. Кельнер, Р. Аналитическая химия. Проблемы и подходы Текст. в 2 т. Т. 2 / Р. Кельнер, Ж.-М. Мерме, М. Отто, Г.М. Видмер. -М.: Мир. 2004. 728 с.

144. Юинг, Г.В. Инструментальные методы химического анализа Текст. / Г.В. Юинг. М.: Мир. 1989. - 608 с.

145. Бабко, А.К. Фотометрический анализ Текст. / А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко. -М.: Химия. 1968.-367 с.

146. Юрист, И.М. Селективное комплексонометрическое титрование Текст. / И.М. Юрист, М.М. Талмуд. -М.: Наука. 1993. 232 с.

147. Уильяме, У.Дж. Определение анионов Текст. / У.Дж. Уильяме. М.: Химия. 1982.-624 с.

148. Полянский, Н.Г. Аналитическая химия брома Текст.: сер. Аналитическая химия элементов / Н.Г. Полянский. М.: Наука. 1980. — 244 с.у

149. Малиновская, Т.А. Разделение суспензий в химической промышленности Текст. / Т.А. Малиновская; И.А. Кобринский и др. М.: Химия. 1983. — 264 с.

150. Жужиков, В.А. Фильтрование. Теория и практикаразделения суспензий Текст. / В:А. Жужиков. -М.: Химия. 1971.-440 с.

151. Справочник химика Текст.: в 8 т. Т. 2 Основные свойства неорганических и органических соединений / Б.П. Никольский. — Л.: Химия. 1968. — 1168 с.

152. Медведева, Ж.В. Окисление железа и железосодержащих материалов, молекулярным йодом в органических дисперсионных средах Текст. автореф. дис.:. хим. наук Курск, 2000: — 19 с.

153. Иванов, A.M. Низкотемпературное гетерогенное гетерофазное окисление металлов растворенным в жидкой* фазе йодом или бромом Текст. / А.М: Иванов. — Курск: Изд-во Курского гос. техн. ун-та, 2006. — 284 с.

154. Гуляев, А.П. Металловедение Текст. / А'.П. Гуляев. — М.: Металлургия. -1987.-647 с.

155. Болдырев, В.В. Использование механохимии в создании- «сухих» технологических процессов1 Текст. / В.В. Болдырев // Соросовский образовательный журнал, 1997. № 12. С. 48-52.

156. Болдырев, В.В. Упралениями химическими реакциями в твердой * фазе Текст. / В.В. Болдырев // Соросовский образовательный журнал, 1996. № 5. С. 49-55.

157. Амис, Э Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций Текст. / Амис Э. М.: Мир. 1968. - 328 с.

158. Боресков, Г.К. Гетерогенный катализ Текст. / Г.К. Боресков. М.: Наука. 1986. -303 с.

159. Киперман, С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе Текст. / СЛ. Киперман, М.: Химия. 1979. - 352 с.

160. Аввакумов, Е.Г. Механохимический синтез в неорганической химии / Текст. Е.Г. Авакумов. Новосибирск: Наука. 1991. - 56 с.

161. Каррер, П. Курс органической химии Текст. / П. Каррер. — Л.: . Государственное научно-техническое издательство химической литературы. 1960. — 1216 с.

162. Химическая эщиьшопедия1Текст^: в6 ч. Ч^ Л; Даффа — Меди / ИЛ. Кнунянц. М.: Сов. Энцикл. 1990. - 623 с.

163. Drickamer, H.G. Electronic transitions and1 the high pressure chemistry and physics of solids Text. / H:G. Drickamer, Frank C. London.: Chapman and Hall. 1973.- 21Г p.

164. Химия элементов. Галогены; Электронный ресурс. / http://www.chem.msu:su/ras/teaching/zlo^180: Кери,. Ф. Углубленный; курс органической химии Текст.: в 2 ч. Ч; 1 Структура нмехаш13мы/Ф;Кери, Р. Сандберг.—М: Химия; 19811 —5201с* '•■.•

165. Ropp, R.C. Solid state chemistry Text. / R.C. Ropp. New Jersey: Elsevier, 2003. -460 p.

166. Переверзева, ЮЛ. Разрушение наиболее распространенных покровных материалов и покрытий на их основе под воздействием йода в органических дисперсионных средах Текст. автореф. дис.канд. хим. наук Курск, 2000. -19 с.

167. Handbook of chemical equilibria in analytical chemistry Text. / Ellis horwood limited, 1985.-163 p.

168. Wright, S.W. The oxidation of iron in a gel using consumer chemicals Text. / S.W. Wright, M R: Folger, R.P. Quinn // Journal of chemical education^. 2005: Vol. 82, № 11. P. 1633-1635.

169. Ratledge, С. Iron transport in Mycobacterium smegmatis: A restricted role for-salicylic acid in the extracellular environment Text. / C. Ratledge, L.P. Macham et. al. // Biochimica et biophysica acta, 1974. Vol. 372, Issue 1. P. 39-51.

170. Грандберг, И.И. Органическая химия Текст. / И.И. Грандберг. — М.: Дрофа, 2001.-672 с.

171. Родникова, М.Н. Структура жидкого этиленгликоля Текст. / М.Н.Родникова, Н.А.Чумаевский, В.М.Троицкий, Д.Б.Каюмова // ЖФХ. — 2006. Т. 80, №5. С 947-952.

172. Роберте, Дж. Основы органической химии Текст.: в 2 т. Т. 1 / Дж. Роберте, М. Касерио. М.: Мир, 1978. - 843 с.