Гетерогенное гетерофазное окисление йодидов и йодистоводородной кислоты оксидом кобальта Co3 O4 в органических дисперсионных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шеставин, Роман Александрович

• Шеставин, Роман Александрович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шеставин, Роман Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.•.;.

1.1. Общая характеристика реакционной способности С03О4 и оценка факторов, существенно влияющих на нее.

1.2. Окислительно-восстановительные превращения с участием соединений кобальта и пути их интенсификации.

1.3. Методы анализа соединений кобальта и их краткая характеристика.

1.4. Обоснование формулировки целей и задач выполненного исследования.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристики используемых реактивов.

2.2. Описание рабочей установки и методик проведения основного и вспомогательного эксперимента.

2.3. Переработка реакционных смесей и вопросы утилизации.

2.4. Материальный баланс отдельных опытов и стехиометрическое уравнение окислительно-восстановительного процесса.

2.5. Оценка растворимости основных компонентов системы и скоростей растворения в наиболее распространенных условиях проведения окислительно -в о сстановительного процесса.

2.6. Основные требования к интенсивности механического перемешивания и о целесообразности проведения процесса в бисерной мельнице.

2.7. Оценка роли окисления йодидов молекулярным кислородом.

2.8. Воспроизводимость результатов.

ГЛАВА 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ ИОДИДА КАЛИЯ ОКСИДОМ КОБАЛЬТА Со304 В

ДИСПЕРСИОННЫХ СРЕДАХ НА ОСНОВЕ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ.

3 .1. Влияние температуры и исходных содержаний реагентов.

3.2. Роль стехиометрического избытка (недостатка) окислителя (восстановителя) в зависимости от условий проведения окислительно-восстановительного процесса.

3.3. Влияние присутствия и содержания продуктов превращения на кинетические закономерности окислительно-восстановительного процесса и их количественные характеристики.

3.4. Реализуемые на практике режим протекания, лимитирующая стадия, кинетическое уравнение и схема механизма процесса.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КИСЛОТЫ-РЕАГЕНТА И РАЗЛИЧНЫХ ДОБАВОК НА КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ОКИСЛЕНИЯ ЙОДИДА КАЛИЯ ОКСИДОМ КОБАЛЬТА Со304.

4.1. Оценка роли природы кислоты в углеводородных дисперсионных средах.

4.2. Влияние природы и количества добавки на характеристики окислительно-восстановительного процесса в различных дисперсионных средах.

ГЛАВА 5. ЙОДИСТЫЙ ВОДОРОД В КАЧЕСТВЕ ВОССТАНОВИТЕЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПРОЦЕССА.

5.1. Закономерности и пути управления процесса, когда HJ и восстановитель, и реагент-кислота.

5.2. Оценка возможности замены HJ как реагента-кислоты на другую кислоту.

5.3. Аналитические варианты изученного окислительно-восстановительного процесса.:.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетерогенное гетерофазное окисление йодидов и йодистоводородной кислоты оксидом кобальта Co3 O4 в органических дисперсионных средах»

Природные и техногенные объекты, содержащие кобальт, весьма многочисленны и разнообразны по составу. Соли кобальта принадлежат к числу распространенных катализаторов жидкофазного окисления органических веществ. При этом при функционировании таких катализаторов имеет место превращение солей Со(Н) в оксиды С02О3 и С03О4, и пока не ясно, обратим ли этот процесс или же он ведет к прямой дезактивации катализатора. Стадии образования оксидов кобальта и молекулярного брома включают,и схемы механизма ко-бальтбромидного катализа. В качестве модели для более детального изучения таких каталитических процессов вполне может служить окисление йодидов оксидами кобальта, в частности Со304.

Оксид кобальта С03О4 является одним из распространенных и устойчивых при обычной температуре и в водных средах обладает довольно высоким окислительным потенциалом. Однако, в отличие от оксидов ряда других переходных металлов, таких как М11О2 и СгОз, широкого применения в качестве окислителя это соединение пока что не получило. Не используется в должном объеме С03О4 и в качестве сырья для синтеза солей.

В то же время возможность осуществления в мягких условиях окислительно-восстановительных превращений с участием С03О4 в качестве окислителя может значительно расширить синтетические возможности в области получения органических продуктов окисления, а также многочисленных солей кобальта и карбоновых кислот.

Быстрое и количественное протекание процессов с участием С03О4 может найти использование в качестве удобного в выполнении метода анализа, осуществляемого без предварительного превращения оксида в соответствующую соль, что очень важно для проведений кинетических исследований с участием такого оксида.

Сказанное выше предопределяет необходимость в поиске комплекса условий, с использованием которых стала бы возможной химическая реакция с участием С03О4, осуществляемая в мягких условиях. Такая реакция должна протекать в четком соответствии со стехиометрическим уравнением практически до полного израсходования оксида с образованием легко фиксируемого продукта. Среди известных и проводимых в традиционных условиях для С03О4 такой реакции не удалось найти. В то же время для диоксида марганца подобный процесс описан и представляет собой трибохимическое окисление йодида калия в присутствии кислоты в органической дисперсионной среде. Поэтому было принято решение исследовать возможность проведения аналогичного процесса для С03О4 в качестве базового окислителя.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В настоящее время большинство методов, основанных на принципах глубокого разложения исходного материала и анализа продуктов, часто неприемлемы из-за больших затрат времени. Особенно остро этот вопрос стоит в кинетическом эксперименте. Окислительно-восстановительное взаимодействие С03О4 с KJ и HJ, протекающее количественно, позволило бы разработать доступный йодометрический анализ на оксид и таким путем решить некоторые задачи текущего контроля в кинетическом эксперименте. • .

Исходя из данных, приведенных в литературе, оксид кобальта С03О4 может выступать в качестве окислителя в водной среде с такими восстановителями как сернистая и соляная кислоты. Было бы весьма желательно значительно расширить ассортимент восстановителей, перенести протекания окислительно-восстановительных взаимодействий в органические среды и найти условия для количественного и более быстрого расходования окислителя-оксида.

Данная диссертационная работа "Гетерогенное гетерофазное окисление йо-дидов и йодистоводородной кислоты оксидом кобальта С03О4 в органических дисперсионных средах" как раз и направлена на исследование кинетических и балансовых закономерностей окисления оксидом кобальта С03О4 йодидов щелочных металлов и кобальта, а также йодистоводородной кислоты в условиях интенсивного механического перемешивания в органических дисперсионных средах при относительно низких темрературах. Это обеспечивает выбранной теме достаточную актуальность не только в теоретической, но и в сугубо практической области.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Оценить окислительную способность оксида С03О4 в органических дисперсионных средах и найти пути, обеспечивающие практически полное расходование окислителя и восстановителя при их стехиометрических содержаниях в системе.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. 1. Изучить кинетические закономерности окисления йодидов калия и кобальта (II), а также йодистоводородной кислоты оксидом кобальта С03О4 в органических дисперсионных средах, оценить роль температуры, природы дисперсионной среды, содержаний в ней воды и растворимых компонентов системы, охарактеризовать эффективность других факторов воздействия.

2. Предложить схему механизма процесса, на основе которой получить наблюдаемые на практике кинетические уравнения.

3. Выявить способы управления окислительно-восстановительным процессом и установить границы их применения.

4. Найти условия проведения процесса, полностью отвечающие всем требованиям,, предъявляемым к используемым в аналитическом контроле реакциям.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ ЗАКЛЮЧАЕТСЯ:

- в доказательстве четкого следования протекания окислительно-восстановительного процесса во всем диапазоне изученных условий и степеней превращения реагентов одному стехиометрическому уравнению;

- в количественной оценке эффективности оксида кобальта С03О4 как окислителя в реакции с йодидом калия, C0J2 и НJ в органических дисперсионных средах; в сопоставлении с соответствующими характеристиками для диоксида марганца и оксида кобальта С02О3 в аналогичных условиях;

- в кинетическом уравнении для диффузионного режима протекания указанного процесса; в оценке трибохимического эффекта; в ранжировке факторов управления;

- в предложенной схеме механизма процесса и обосновании его лимитирующих стадий, позволяющих на их основе получить кинетическое уравнение, отвечающее экспериментальным данным;

- в обосновании роли температуры как первоочередного фактора управления;

- в оценке влияния кислоты-реагента, продуктов реакции и природы дисперсионной среды на характеристики процесса;

- в доказательстве более высокой окислительной активности С03О4 как окислителя йодидов в сравнении с кислородом воздуха и соизмеримой с Со2Оз в одних и тех же условиях.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ: создана исходная база для поиска и разработки конкретных вариантов использования оксида кобальта С03О4 в качестве мягкого окислителя в органических средах и реагента для получения солей кар-боновых кислот.

Окислительно-восстановительное взаимодействие С03О4 с HJ в среде ледяной уксусной кислоты предложено в качестве метода аналитического контроля содержания С03О4 в сложных многокомпонентных системах.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ. Использован современный кинетический метод исследования окисления йодидов оксидом кобальта С03О4 с привлечением химических и физико-химических (потенциометрическое титрование, спектрофотометрическое определение солей переходных металлов, хроматографическое определение чистоты растворителей) методов входного, выходного и текущего контроля.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы докладывались на VI научно-технической конференции с международным участием "Материалы и упрочняющие технологии - 98" (Курск,1998), II международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 99" (Курск, 1999), III международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2000" (Курск, 2000).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам исследований опубликовано 7 работ, из них 4 статьи. Результаты работ использованы при разработке методических указаний к лабораторным работам по дисциплине "Кинетика сложных химических реакций".

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 139 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 56 рисунков, 20 таблиц; список литературы содержит 160 источников. НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

- кинетические закономерности процесса взаимодействия С03О4 с KJ, C0J2 и HJ в широком диапазоне условий проведения, их количественные характеристики и интерпретация;

- схема механизма, режим протекания процесса и лимитирующие стадии, приводящие к аналогичным наблюдаемым на практике кинетическим уравнениям;

- характеристики влияния природы кислоты-реагента; .

- оценка влияния солей-продуктов на самоторможение окислительно-восстановительного процесса;

- варианты проведения окислительно-восстановительного процесса, отвечающие требованиям химических реакций для аналитического контроля.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шеставин, Роман Александрович

ВЫВОДЫ.

1. Показано, что во многих органических средах С03О4 является достаточно эффективным окислителем йодидов калия и кобальта (II), а также йодистого водорода. Окислительная способность С03О4 существенно ниже окислительной способности М11О2 в аналогичных условиях, но может быть заметно выше окислительной способности Со2Оз.

2. На основе полученных кинетических закономерностей и их количественных характеристик предложена схема механизма окислительно-восстановительного взаимодействия Со304 с KJ в присутствии кислот в органических дисперсионных средах, приводящая к предсказанию наблюдаемого на практике кинетического уравнения.

3. В выбранных условиях окислительно-восстановительная реакция протекает в диффузионном режиме. Лимитирующей стадией этого процесса является вначале адсорбция кислоты-реагента на поверхности окислителя, а затем удаление продуктов с поверхности С03О4 как места протекания данного гетерогенного гетерофазного процесса. При использовании в качестве восстановителя HJ набор, способных образовывать- поверхностные^ отложения продуктов уменьшается. Это предопределяет существенные преимущества такого процесса над аналогичным с участием йодида калия в качестве восстановителя.

4. В отличие от Мп02 как окислителя, в рассматриваемом случае основным путем удаления продуктов с поверхности оксида является их растворение. Это обусловлено физико-химическими характеристиками солей и объясняет слабый трибохимический эффект, сильное влияние характера кислоты-реагента, а также среду уксусной кислоты как наиболее благоприятную и предпочтительную.

5. Температура является наиболее действенным фактором управления процессом взаимодействия С03О4 с KJ, CoJ2 и HJ в органических дисперсионных средах. Другие факторы воздействия на фоне указанного носят лишь корректирующий характер. Определен оптимальный диапазон температур 50-65°С.

123

6. Среди изученных вариантов проведения окислительно-восстановительк ного процесса С03О4 с йодидами и йодистым водородом выявлен ряд, полно стью отвечающих требованиям к химическим превращениям, лежащим в осно ве аналитического контроля.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шеставин, Роман Александрович, 2000 год

1. Chemical fraction and bioavailability of cobalt 60 to benthic deposit -feeders. / Evans Douglas, Andrews Daniel, Cornett R. Sack // Can. J. Fish and Aquat. Sci. 1988.45. №2. P.228-236.

2. Hygnes M.V. The Inorganic Chemistri of Biological Process. 2nd ed. N.Y., Wiley, 1981.

3. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. М.: Мир, 1974, 776с.

4. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1981. 679 с.

5. Химическая энциклопедия. Т.2. / Под ред. Кнунянца И.Л. М.: Советская энциклопедия, 1990.

6. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1965.

7. Самсонов Г.В., Борисова А.л. Жидкова Т.Г. и др. Физико-химические свойства окислов. Справочник. М.: Металлургия, 1978. 472.

8. Comparison of molecular dynamics and static simulations of anion vacancy in cobalt oxide. / Tarento R.J., Harding J.H. // Phys. C.: Solid State Phys. 1987. 20. № 27. P. 677-680.

9. Справочник химика. Т.2./ Под ред. Б.П. Никольского. М.-Л.: Химия, 1964.1168с.

10. Spinel formation. A detailed analysis / Pfeiffer Th., Schmlazried M. // Z. phys. chem. 1989. 161. № 1-2. P. 1-17. .

11. Meguro Т., Yokoyama Т., Komeya K. Preparation of Mn-Co-Ni monophase spinel oxides by oxidation of rock salt-type oxide / J. Mater. Sci. 1992. 27. № 20. P.5529-5530 // РЖ химия 1-994. 5 Б3028.

12. Белоусов В. M, Ляшенко Л.В, Бачерикова И.В., Рожкова О. В. Возможность низкотемпературного восстановления С03О4 и Pd-Co304 по туннельному механизму / Украинский хим. журнал. 1990. 50, № 1. С.21-25.

13. Амнелогова Н.И., Башилов С М., Пентин В.И. Радиохимическое исследование растворимости оксидов кобальта и марганца в воде/ Радиохимия. 1989.31, №4.С.160-165.

14. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия,1971,454с.

15. Solubility of C0CI2 in molten NaCl A1C13 / Wai C., Bloom I., Caveny D., Blander M. II S. Phys. Chem. 1990. 94, № 4. P.1666.

16. Берка А., Бултерин Я., Зека Я. Новые ред-окс-методы в аналитической химии. М.: Химия, 1968. 319 с.

17. Неницеску К. Общая химия. М.: Мир, 1968. 624 с.

18. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 563 с. • .

19. Паладе Д.М., Ильина Е.С., Чудаева Г.В. Комплексные соединения двухвалентного кобальта с 1,10-фенантролином. // Журн. неорган, химии. 1972. 17. № 9. С.2480-2485.

20. Coordination environment and redox property of Co(II) in the flame wolk of С0АРО-З6 molecular sieve / Nakashiro Kafsumi, Ono Yoshio //Bull. Chem. Soc. Sap.1993. 66. № 1. P.9-17.

21. Effect of carboxylate ligands on the rate of Co(II) incorporation into 1,4,8,11-tetraazacuclo-tetradecare / Wu Y., Kaden Th.A.// Inorg. Chim. acta. 1989. P.246.

22. Formation of cobalt, nickel and copper complex, with murexide in ethanol-water mixtures / Shamsipur M., Esmaeili A. // Talanta. 1989. 36. № 12. P.1300-1302.

23. Ханларов Т.Г., Гамбаров Д.Г. Комплексные соединения неорганических ионов с полимерными лигандами и их аналитическое применение // Журнал аналитической химии. 1993. 48. № 11. С.63-67.

24. Васильев В.П., Хоченкова Т.Б. Термодинамические характеристики реакции комплексообразования Со (И) с ЭДДЯ в щелочной области // Ж. неор. химии. 1993, 30. №10. С.1697-1700.

25. Руйтер Л.Г. Механизм реакции акватации нитратокомплексов ряда цис-СоЕп2 AmmN03.2+//Ж. неорг. химии. 1993. 38. № 9. С 1548-1551.

26. Mathematical models of aquatation reaction of aquaacidot tramincobalt (III) complexes. / Palade D.M., Ozhereylev I.D., Chudaeva G.V. // 11 Conf. "Phys. Coordination Chem. 1993.

27. The thermal isomerization of coordinated thiocyanate in crystalline trans -Co(NH3)4(15NH3)SCN.(N14CS)2 / Buckingham D.A., Clank C.R., Simpson J. // Austral. J. Chem. 1993. 46. № 4. P. 503-527.

28. Kravtsov V. Ch., Bologa O.A., Verejan A.V. Transformation of the bis-3,5-dimethyl- l -pyrazolamide semicarbazide diacetic acid in the process of the metal coordination /11 Conf. "Phys. Coordination Chem. 1993. // РЖ химия 1994. 8 Б2095.

29. Metal ion promoted hydrolysis of polyphosphates /Gene Rodneys., Sar-geson Alan., Wijesekera Ramanee // Austral J. Chem. // 1993. 46 № 7. P 1021-1040.

30. Ковалев B.B., Малохина E.B., Богдановская B.A., Тарасевич М.Р. Синтез и физико-химические свойства хиноновых комплексов кобальта. // Коорди-нац. химия. 1989, 15. №8. С. 1108-1109.

31. УгайЯ.А. Общая химия. М.: Высшая школа, 1984. 675с.

32. Братушко Ю. И., Яцимирский К.Б, Зацны И.Л. Активирование молекулярного кислорода комплексами кобальта. // Тезисы докл. на III Сов.-амер. симпозиуме "Кинетика и катализ". 1977,т. 18, с. 553-554.

33. Комиссаренков А.А., Душина А.П., Гусев В.Е. Изучение химической устойчивости кобальт содержащих катализаторов. / Охрана окружающей среды от загрязнений промышленных выбросов ЦБП. 1988. С 106-110. // РЖ химия. 1994. 4 Л148. ' 1

34. Тулупов В.А., Мататов Ю.И. Кинетика и механизм жидкофазного окисления изопропилбензола, катализованного {Со(СН)з SiNH^jtCoCU. // Доклады АН СССР. 1970. 194. № 3. С625-627.

35. Дигуров Н.Г., Настюкова Я.В., Лебедев Н.Н. Исследование непрерывного процесса жидкофазного окисления о-ксилола с кобальтбромидным катализатором. // Изв. высш. учебн. заведений. Химия и хим. технология. 1970. 13. № 5. С.701-704.

36. Гаевский В.Ф., Евмененко Н.П. Кинетические закономерности и механизм жидкофазного окисления этилбензола в присутствии кобальтбромидно-го катализатора. //Укр. хим. журн.1982. 48. № 2. С. 160-164.

37. Брилев В.В., Арико Н.Г., Мицкевич Н.И. Исследование начальной стадии окисления 2,4-дихлортолуола в присутствии кобальт-марганцевого катализатора. Изв. АН БССР. Сер. хим. наук, 1980, N5, с.33-36.

38. Исследование процесса окисления фенантрена, антрацена и флуорена в жидкой фазе в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора / Камнева А.И., Королева Н.В., Синицына И.М., Рюффер Л.И. Нефтехимия, 1982, т.22, N6, с.798-802.

39. Катализаторы деструктивной окисления синтетических каучуков в растворах и сиккативы / Иванов A.M., Розанова Е.Н. // Деп. в фил. ОНИИТЭ-ХИМ г. Черкассы №102-хп93, 37 с. ВУ ВИНИТИ.

40. Розанова Е.Н. Получение каталитических систем и их использование в процессах низкотемпературной деструкции полимеров в растворах в присутствии воздуха. Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук, Ярославль, 1995.

41. Катализ и катализаторы деструктивного окисления синтетических каучуков в растворах / Иванов A.M., Ковалевская Л.Л, Бурых Г.В. // Деп. в фил. ОНИИТЭХИМ г. Черкассы №38-хп94,'87 с. ВУ ВИНИТИ.

42. Иванов A.M., Кудрявцева Т.Н., Ковалевская Л.Л и др. Катализаторы процессов деструктивного окисления синтетических каучуков в растворах. Тез. докл.2 региональной научно-техн. конф. "Проблемы химии и хим. технологии ЦЧРФ". Тамбов, 1994. С.63.

43. Иванов A.M., Ратушняк И.Б., Кудрявцева Т.Н. Жидкофазное деструктивное окисление синтетических каучуков в растворах и его аппаратурное оформление / Известия вузов. Технол. легкой пр-ти. 1991. № 1. С. 120-121.

44. Каталитические свойства веществ. Справочник. // Под общей ред. Ройтера. Киев: Наук, думка, 1974. 992 с.

45. Рапопорт Ф.М., Ильинская А.А. Лабораторные методы получения чистых газов. М.: Госхимиздат, 1963. 420 с.

46. Кондратов В.К., Русьянова Н.Д. О кинетике окисления 2,6-димети-лнафталина в уксусной кислоте в присутствии катализатора ацетата и бромида кобальта. / Нефтехимия. 1973.13, № 1. С.76-81.

47. Тменов Д.Н., Лысухо Т.В., Щербина Ф.Ф. Жидкофазное окислениеполиметилбензолов на катализаторе ацетат кобальта бромид натрия. // Нефтехимия. 1977. 17. № 1. С.120-123.

48. Захаров И.В., Баланов Л.А. Кинетика и хемцлюминесценция реакций окисления п-ксилола и толуола в уксусной кислоте, катализированных солями кобальта и брома.// Доклады АН СССР. 1970. 193.№ 4. С.851-854.

49. Кондратов В.К., Русьянова Н.Д., Попов В.К., Жданов B.C. Образование радикалов при взаимодействии ацетата и бромида кобальта с ароматическими углеводородами.// Журн. физ. химии. 1978. 52.№ 6. С.1485-1486.

50. Щербина Ф.Ф., Белоус Н.П. Жидкофазное окисление бензилового спирта, катализированное ацетатом кобальта и бромидом натрия. //Кинетика и катализ. 1983. 24.№ 2. С.489-492.

51. Белоус Н.П., Тменов Д.Н., Беспалова Т.П. Окисление о-хлортолуола в растворе уксусной кислоты, катализируемое ацетатом кобальта и бромидом натрия. 1983. 19. №2. С.353-357.

52. Дигуров Н.Г., Дьяконов И.А., Бендиткис Р.С., Лебедев Н.Н. Одностадийное окисление п-ксилола в терефталевую кислоту с катализатором ацетат кобальта бромистый натрий. // Нефтехимия. 1970. 10. № 4. С.549-553.

53. Захаров И.В., Муратов В.М. Механизм инициирующего действия органических бромидов в реакциях окисления метилбензолов, катализированных солями кобальта. // Доклады АН СССР. 1971. 196. № 5. С.1125-1128.

54. Арико Н.Г., Кенигсберг Т.П.,Мицкевич Н.И. Активность солей кобальта, марганца и рутения при жидкофазном окислении п-ксилола. Нефтехимия, 1982, т.22, N5, с.653-655.

55. Жидкофазное окисление п-хлортолуола на катализаторе ацетат кобальта ацетат марганца - бромид натрия. Фальковский В.Б., Колмыкова Е.М., Трифонова О.Д. "Тр. Моск. ин-та тонкой хим. техол.", 1974,4, № 1.С. 140-144.

56. Иванов A.M., Червинский К.А. Влияние растворителей на кинетику окисления п-ксилола. // Нефтехимия. 1968. № 5. С. 726-731.

57. Иванов A.M., Червинский К.А., Баранова Е.И. О роли растворителяпри каталитическом окислении п-ксилола. //Нефтехимия. 1970. №6. С. 892-899.

58. Иванов A.M. О некоторых особенностях окисления толуола в уксусной кислоте. //Журнал прикладной химии. 1974. № 8. С. 1830-1833.

59. Иванов A.M., Васильев В.Ф., Червинский К.А. О роли молекулярного брома и бромистоводородной кислоты в процессах жидкофазного окисления метилбензолов и их кислородсодержащих производных. // Журнал прикладной химии. 1975. № 1. С. 177-181.

60. Иванов A.M., Багира О.М. Каталитическая активность солей кобальта в процессе жидкофазного окисления толуола в зависимости от природы аниона. // Журнал прикладной химии. 1975. № 1. С. 243-246.

61. Камнева А.И., Захарова В.И., Золоторевская И.А., Обухова Т.А., Ре-дутко Н.В. О каталитической активации углеводородов в реакциях жидкофазного окисления. // Тезисы докладов. Московский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева. 1972.

62. Жидкофазное окисление п-метокситолуола в п-анисовый альдегид в присутствии катализатора Со(ОАс)2/Се(ОАс)3/Сг(ОАс)3 / Kitajima N., Sunaga S., Morooka Y. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1988, 61.№3. C.967-971 // РЖ "Химия". 1988. 17Б4123.

63. А.с. 1004344 СССР, МКИ С07С, 51/41. Способ получения малорастворимых солей каталитически активных металлов / Г.А. Ткаченко и др. // БИ.1983. №10. С.100.

64. А.с. 148868 СССР, МКИ C09F, 9/00. Непрерывный способ получения нафтената, например, кобальта I JI.C. Геллерштейн и др. // БИ.1962. №14. С.97.

65. Иванов A.M., Бобровская С.Д., Алешина Е.Ю. Окислительно-восстановительные превращения при трибохимическом получении солей из оксидов тяжелых металлов // Тез. докл. 3-й регион, конф. "Проблемы химии и химической технологии". Воронеж, 1995. С.8-9.

66. Розанова Е.Н. Получение солей тяжелых металлов низкотемпературным прямым взаимодействием их оксидов с карбоновыми кислотами. Дисс. на соискание, уч. степени канд. хим. наук. Курск: 1994. 210с.

67. Комаров П.Н., Барелко Е.В. Гомогенный жидкофазный катализ в окислительно-восстановительных системах. Каталитическая активность ионов Со при разложении Н2О2. // Журнал неорганической химии. 1962. 319, № 1-2. С. 12-15.

68. Мамо Фудзико. Соединения металлов как катализаторы жидкофазного окисления.//J. Chem. Soc. Japan. 1973, 65. №9. РЛ353-1357 //РЖ химия. 1974. 11 Ж7.

69. Русьянова Н.Д. Жидкофазное окисление фенантрена озонированным кислородом в присутствии солей кобальта./Сборник "Каталитические реакции в жидкой фазе". Алма-Ата. 1963. С. 433-437. // РЖ химия. 1964. 8 Б480.1. У.

70. Бабко А.К., Луковская Н.М. Исследование каталитической активности солей кобальта в хемилюминсенции. // Украинский химический журнал. 1964. 30. № 5. С. 508-514.

71. Окисление циклогексена в уксуснокислой среде в присутствии катализатора соли кобальта. /Bull. Soc.'Chem. France. 1-966. № 6. P. 2085-2083. //РЖ химия. 1967. 1 Б725.

72. Watens W.A., Hoare D.J. Oxidation of organic compounds by cobaltic salts. // РЖ химия. 1965. 10 Б860.

73. Козлова З.Г. О механизме окисления углеводородов, катализированного солями кобальта. // Кинетика и катализ. 1964. 5. №5. С. 868-876.

74. Пронина И.А., Благонравова А.А. О механизме каталитического действия соединений Со2+ в реакции образования уретанов. // Кинетика и катализ.1964. 7. №8. С. 786-789 // РЖ химия. 1965. 24 Б464.

75. Панкова Н.А., Голубев Г. Исследование каталитической активности кобальтовых солей алифатических одноосновных кислот при окислении п-ксилола. /Химическая промышленность. 1965. №5. С. 336-337.

76. О реакции между CH3MgBr и СН3Вг, катализируемой безводным СоС12 и CoBr2. / Costa Ciacomo, Boscarato Giancarle. "Bicecra Scient", 1964. Parte 2. № 2. P. 315-322. //РЖхимия. 1966. 2 Б862.

77. Изучение кинетики окисления щавелевой кислотой йода, катализированного трехвалентным кобальтом. / Kurian Е. М., Chosh S. // J. Indian Chem.1965. 42. № 3. 169-175.//РЖхимия. 1966. 2 Б662.

78. Каталитическое окисление этилбензола воздухом в присутствии наф-тената кобальта. / Рора Simion, Furnica Jheorgha. // Studusi cercetari Chim. Acad. 1964, 12. № 5. P. 371-379. // РЖ химия. 1966. 7 H46.

79. Иванов A.M., Гримановская Т.И., Иванова JI. А. Окисление бензаль-дегида надбензойной кислотой, катализированное солями кобальта. // Журнал физической химии. 1975. № 4. С. 589-594.

80. Иванов A.M., Хакало Л. И., Червинский К.А. О возможности торможения надбензойной кислотой каталитического окисления ароматических углеводородов. // Нефтехимия. 1968. № 4. С. 589-594.

81. Иванов A.M., Хакало Л. Н., Червинский К.А. О роли бензальдегида в катализированном окислении толуола. // Нефтехимия. 1969. № 2. С. 260-263.

82. Иванов A.M., Иванова JI.А. Особенности получения и кинетика катализированного распада промежуточного продукта окисления бензальдегида надбензойной кислотой. // Журнал органической хим-ии. 1975. № 9. С. 18811886. ' '

83. Иванов A.M. Управление процессами жидкофазного окисления алки-лароматических углеводородов. Автореферат дис. док. хим. наук.: 05.17.04. Черновцы 1977.

84. Иванов A.M. Соли металлов переменной валентности как катализаторы окисления бензальдегида надбензойной кислотой. // Тезисы докладов одиннадцатой республиканской конференции по физической химии. Киев. 1974.

85. А.с. № 405915. Способ получения ПЭТФ. B.C. Кравцов, В.Н. Тамазин, Н.Г. Мальцева и др. МКИ С 08G17/013. Заяв. № 1488-529/23-5. 21.10.20 Опубл. 5.11.73, №45-1974.

86. Иванов A.M., Ратушняк И.Б., Розанова Е.Н. Получение и свойства низкотемпературных сиккативов. // ЛКМ.1991. №1. С.10-12.

87. Иванов A.M., Розанова Е.Н. Способ получения сиккатива. 3. №4427551/23-05 (077375) от 27.02.90, патент №1669958, БИ № 30, 15.08.91

88. Гончаров А.И., Корнилов М.Н. Справочник по химии. Киев.: Высшая школа,1978. 308 с.

89. Справочник химика. Т.5. Сырье и продукты промышленности неорганических веществ. Л., М.: Химия, 1966. 976 с.

90. Справочник химика. Т.6. Сырье и продукты промышленности органических веществ. Л.: Химия,-1967. 1012 с.

91. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1977. 448с.

92. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984.423 с.

93. Хьюи Д. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия, 1987, 696 с. .

94. Справочник химика. Т.З. М., Л.: Химия, 1965. 1.008 с.

95. Краткий справочник физико-химических величин. // Под ред. А.А. Равделя, A.M. Пономаревой Л.: Химия, 1983. 231 с.

96. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наук, думка, 1974. 992 с.

97. Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М.: Госхимиз-дат, 1956. 736 с.

98. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.П. М.: Химия, 1976. 480 с. . • ь

99. Практикум по физико-химическим методам' анализа / Под ред. О.М. Петрухина. М.: Химия, 1987. 248 с.

100. Терней А. Современная органическая химия. Т. I. М.: Мир, 1981.679с.

101. Крам Д., Хэммонд Дж. Органическая химия. М.: Мир, 1964. 716 с.

102. Терней А. Современная органическая химия. Т. II. М.: Мир, 1981.656 с.

103. Кокарев Г.А., Губин А.Ф., Колесников В.А., Скобелев С.А. Исследование строения границы раздела С03О4 / водные растворы электролитов. / Ж. физ. химии. 1985. 59. № 7. С. 1660-1669.

104. Вода в дисперсионных средах. / Под ред. Дерягина Б.В. М.: Химия, 1989. 288с.

105. Райхард Р. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991. 763с.

106. Лушакова Е.А., Адамова С.И., Багдасаров Н.К., Шелепин Н.Е., Палч1. Л Iков В.А. Спиропираны реактивы для определения ионов Со фотометрическим методом // 6 совещание по химическим реактивам: Тезисы докладов. Уфа -Баку. 1993. С. 109.

107. Spectrophotometric determination of cobalt and nickel with N,N' di-phenyldithiomalonamide and elucidation of structures of the compounds / Pal Т., Ganguly A., Pal A. // J. Indian Chem. Soc. 1988. 65. № 9. P.655-657.

108. Шадманов К.К., Воробьев^ B.H. Спектроскопическое изучение валентных переходов кобальта в катализаторах СоО А120з. // Применение оптической спектроскопии в адсорбции и катализе. 1988. С. 105

109. Spectrophotometric. studies of Со (И), Си (II) complexes with 8-10-hydroxyphenylazo-7-hydroxy-4-methylcoumarin / El. Ansary A.L., Omar M.M // Egypt. J. Chem. 1986. 29. № 5. P. 511-519.

110. Прохорова Г.В., Григорьева E.B. Полярографическое определение кобальта в никелевых концентратах с использованием 1,10-фенантролина. // Ж. анал. химии. 1989., 44. №8. С.1485-1489.

111. Polarographic behavior of Со and Ni in some aquo solvents / Kashyop R.,

112. Kumar A. /'/ Electrochem. Soc. India. 1989. 38. №1. P.81-8'3.

113. Дмитровская Т.А., Елизарова C.M., Шкакова A.X. К вопросу полярографического определения кобальта в присутствии тиомочевины. / Физ,- хим. методы разделения, получения и анализа металлов. 1988. С. 19-25.

114. Войтенко JI.B. Разделение Co(II) и Со(Ш) при их совместном присутствии в фосфатах. / Тез. докл. 6 научно технической конференции "Фосфор Украины - 93". Львов, 1993. С.42.// РЖ химия. 1994. 11 Л107.

115. Gao Zhigiang., Bobacka Johan., Ivaska Ari. Electrochemical impedance spectroscopy of cobalt (II) hexacyanoferrary film modified electrodes / Electrochem. acta.' 1993. 38. № 2-3. P 379-385.// РЖ химия 1994^ 5 Б3197.

116. A. c. 39754 НРБ, МКИ G 01 S 3/40, G 01 N 1/00. Способ концентрирования примесей в аналитических пробах. / Белчев С.М., Ганева С.А., Колева С.П. № 69611. Заяв.08.04.85, опубл. 15.08.86.

117. The extraction of copper and cobalt in the present of organic bases and phtalein dyes. / Kania K., Buhl F. // "Euroanalysis -5". 5-th Eur. Conf, Anal. Chem., Cracow, 26-31. 1984. P.418.

118. A. sensitive kinetic thermometric method for Co(II) determination based on the tiron-hydrogen peroxide reaction. / Marce R. M., Calull M. // Thermochim. acta. 1987. № 117. P. 89-95. РЖ химия. 1988. 2Г233. '

119. Карякин A.B., Аникина Л.И., Павленко Л.И. и др. Спектральный анализ редкоземельных оксидов. М.: наука, 1974. 154 с.

120. Инструментальные и химические методы анализа. Сборник статей. // Под ред. Столярова К.П. Л.: из-во Ленин, ун-та, 1973. 151 с.

121. Посыпайко В.И., Козырева Н А., Логачева Ю.П. Химические методы анализа. М.: Высш. школа, 1989. 448 с.

122. Терни Т. Механизмы реакций окисления-восстановления. М.: Мир, 1968.239 с.w

123. Способ трибохимического получения металлсодержащих мыл компонентов жирующих смесей // Иванов A.M., Елькова Н.Н., Лучкина Л.В., Иванов И.А. Аболмасова Н.Н. Патент РФ № 2092533 по заявке № 95112431 от 9.07.1995 10.10.97, Бюл. №28.

124. Органикум. Практикум по органической химии. T!l. М.: Мир, 1979.454 с.

125. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Т.2. М.: Химия, 1969. 1206с.

126. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа Т.III. М.: Химия, 1977. 488 с.

127. Вилков JI.B., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М.: Высш. школа, 1987. 366 с.

128. Кюрегян С.К. Атомный спектральный анализ нефтепродуктов. М.: Химия, 1985. 320 с.

129. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. М.: Высш. школа, 1991. 256 с.

130. Иванов A.M. Кинетические аспекты химических процессов химической технологии. Курск: КПИ, 1988. 100 с.

131. Туницкий Н.Н., Каминский В.А., Тимашев С.Ф. Методы физико-химической кинетики. М.: Химия, 1972.198 с.

132. Марк Г., Рехниц Г. Кинетика в аналитической химии. М.: Мир, 1972.368 с.

133. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. 414с.

134. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1988.496 с.

135. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химических технологий. М.: Химия, 1971. 784 с.

136. Пожидаева С.Д. Механохимическое окисление иодидов щелочных металлов и йодистоводородной кислоты диоксидом марганца в органических дисперсионных средах: Автореферат дис. канд.хим. на$чс 02.00.04. Курск, 1998. 20с.

137. Иванов A.M., Бобровская С.Д. //ЖПХ. 1998. Т.71, №10.С. 1608-1611,151. Иванов A.M., Бобровская С.Д. Влияние природы кислоты на кинетику окисления йодида калия диоксидом марганца в бензоле как дисперсионной среде. ЖПХ. 1998, т.71, № 9. С. 1421-1424.

138. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. 248с.

139. Елькова Н.Н. Среда и катализ в низкотемпературном взаимодействии оксида свинца (II) с карбоновыми кислотами. Дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Курск, 1997.

140. Иванов A.M., Пожидаева С.Д., Титова Т.В. Влияние условий на характеристики взаимодействия диоксида марганца с йодистоводородной кислотой в органических дисперсионных средах. Деп. в ВИНИТИ г. Москва №762-В98 от 19.03.98. 35с.

141. Иванов А.М, Гукова Н.В., Шеставин Р.А., Кудрявцева Т.Н., Ратуш-няк И.Б. Некоторые характеристики окисления йодида кобальта (II) оксидами кобальта Со2Оз и Со304 в органических дисперсионных средах. Деп. в ВИНИТИ г. Москва № 2608 В00 от 12.10.00. 12с.