Инициированное и каталитическое окисление гидросульфита натрия в эквимолекулярном растворе хлорида натрия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Агеева, Екатерина Владимировна

• Агеева, Екатерина Владимировна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Агеева, Екатерина Владимировна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Использование сульфита и гидросульфита натрия в промышленности и в лабораторной химической и иных видов практике.

1.2 Имеющиеся в литературе сведения о кинетике, механизме и катализе процесса окисления сульфита и гидросульфита натрия.

1.3 Описанные в литературе способы получения дитионата натрия и их краткая характеристика.

1.4 Варианты соокисления сульфита и гидросульфита натрия с непредельными соединениями их характеристика.

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Сырье и используемые в контроле и других операциях реактивы и материалы.

2.2 Получение и хранение гидросульфита натрия.

2.3 Описание экспериментальной установки и техники проведения эксперимента

2.4 Используемые методы входного, выходного и текущего контроля за ходом проводимого процесса.

2.5 Переработка и хранение реакционных смесей и их. Выделение продуктов превращения и их идентификация.

2.6 Статистическая обработка результатов выполненного эксперимента

ГЛАВА III. ПЕРИОДИЧЕСКИЙ С ПРОТОКОМ ВОЗДУХА ВАРИАНТ ОКИСЛЕНИЯ СУЛЬФИТА И ГИДРОСУЛЬФИТА НАТРИЯ

3.1 Окисление сульфита и гидросульфита натрия в отсутствие металлсодержащих добавок.

3.2 Окисление сульфита и гидросульфита натрия в присутствии диоксида марганца.

3.3 Влияние добавок спиртов и некоторых углеводородов на окисление гидросульфита натрия в отсутствие и в присутствии диоксида марганца.

3.4 Скоростные и балансовые характеристики окисления гидросульфита натрия в присутствии непредельных соединений.

3.5 Оценка влияния общей минерализации реакционной смеси и отдельных ее компонентов.

ГЛАВА IV. НЕКОТОРЫЕ МАКРОКИНЕТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ГИДРОСУЛЬФИТА НАТРИЯ В ОТКРЫТЫХ СИСТЕМАХ.

4.1 Окисление гидросульфита натрия при его непрерывном вводе в зону реакции.

4.2 Некоторые закономерности окислительного процесса при дробном вводе гидросульфита натрия.

4.2.1 Вариант проведения процесса с увеличивающимся объемом реакционной смеси (без специального отбора реакционной смеси).

4.2.2 Вариант с постоянным объемом реакгщонной смеси.

ГЛАВА V. ИНИЦИАТОРЫ И КАТАЛИЗАТОРЫ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ГИДРОСУЛЬФИТА НАТРИЯ В ОТКРЫТЫХ СИСТЕМАХ

5.1 Инициаторы жидкофазного окисления гидросульфита натрия в системе с дробным вводом окисляемого соединения без поддерживающего на постоянном уровне объем реакционной смеси отбора.

5.2 Влияние природы катиона и аниона солей переходных металлов на жидкофазное окисление гидросульфита натрия.

5.3 Влияние природы аниона и катиона добавляемой соли на состав продуктов окислительного процесса.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Инициированное и каталитическое окисление гидросульфита натрия в эквимолекулярном растворе хлорида натрия»

Актуальность темы. Существенно возросшее в последние десятилетия использование жидкофазного соокисления гидросульфита натрия с непредельными компонентами оксидатов жиров, растительных масел и их смесей в целях получения эмульгирующих и жирующих композиций сформировало промышленный заказ на развитие исследований в данной области. Естественно, создание надежных основ для оптимизации таких процессов и рационального управления ими потребовало тщательного изучения условий проведения индивидуальных процессов окисления сульфита и гидросульфита натрия, исследования их макрокинетических закономерностей как в отсутствие, так и с использованием барботажа воздуха, уточнения ряда деталей механизма таких окислительных процессов с последующим выходом на конкретные практические разработки.

Учитывая сложный механизм таких окислительных процессов, для исследования нужны как можно более индивидуальные модели. Особенно это относится к гидросульфиту натрия, традиционный способ получения которого с участием карбоната натрия и газообразного диоксида серы приводит к композициям, в составе которых присутствуют в значимых количествах растворимый диоксид серы, пиросульфат натрия и т.д. Каждый из таких восстановителей способен окисляться как самостоятельно, так и в процессе соокисления, что существенно усложняет механизм процесса, его макрокинетиче-ские закономерности, а также пути управления и- оптимизации. Естественно, и изучать такие процессы гораздо сложнее, не говоря уже об интерпретации полученных данных. А присутствие в таких системах непредельных соединений приводит к дополнительному их усложнению и к определенной потере эффективности в управлении ими.

Ясно, что заметные продвижения в данной области связаны, прежде всего, со значительным упрощением состава базовой модели, вплоть до перехода на окисление индивидуального гидросульфита натрия. В этом плане тема «Инициированное и каталитическое окисление гидросульфита натрия в эквимолекулярном растворе хлорида натрия» является актуальной и представляет интерес как с научной, так и с практической точки зрения. Она включает разработку способа получения раствора гидросульфита натрия, стабильного при хранении в течение 1 года и более.

Цель работы. Разработать доступный и обеспечивающий повышенную чистоту и сохранность продукта способ получения гидросульфита натрия в эквимолекулярном растворе хлорида натрия и выявить кинетические закономерности жидкофазного окисления этого соединения в различных вариантах исполнения окислительного процесса.

Для достижения цели работы поставлены следующие задачи:

1. Разработать способ получения стабильного концентрированного раствора гидросульфита натрия в эквимолекулярном растворе хлорида натрия.

2. Изучить кинетические и балансовые закономерности глубокого окисления полученного гидросульфита натрия в периодическом варианте исполнения.

3. Изучить кинетические и балансовые закономерности окислительного процесса при непрерывном вводе окисляемого соединения и различных вариантах дробного ввода. Выявить и количественно охарактеризовать наиболее технологичный способ реализации данного окислительного процесса.

4. Количественно оценить роль непредельных соединений в различных вариантах проведения окислительного процесса.

5. Выявить условия для рационального использования оксидов и гид-роксидов переходных металлов в качестве инициаторов рассматриваемого окислительного процесса, а солей переходных металлов - в качестве его катализаторов. Найти модель для изучения окислительно-восстановительного цикла указанных катализаторов.

Научная новизна работы.

1. Выявлены условия доминирующего протекания окисления гидросульфита натрия металлсодержащими окислителями с образованием дитио-ната натрия в качестве основного продукта реакции.

2. Показано, что цепное вырожденно-разветвленное окисление гидросульфита натрия в обычных условиях не может быть доминирующим направлением развития окислительного процесса.

3. Обнаружено увеличение вклада цепного окисления гидросульфита натрия при вводе в реакционную смесь спиртов и других соединений со слабыми О-Н и С-Н связями, а также непредельных соединений и солей металлов в состоянии низшей валентности.

4. Проведена оценка роли минерализации и природы минерализующих добавок в повышении стабильности гидросульфита натрия к его окислению молекулярным кислородом.

5. Обоснована целесообразность проведения ЖФО гидросульфита натрия в условиях его дробного ввода при разных программах отбора реакционной смеси вплоть до отсутствия всякого отбора.

6. Найдены характеристики инициаторов брутто-процесса и пути их регенерирования по ходу окислительного процесса; целесообразные количества инициатора могут быть существенно уменьшены, если его вводить дробно по определенным программам.

Практическая ценность работы состоит:

- в выявлении конкурентоспособных гетеролитического в дитионат и цепного в сульфат или соль сульфокислоты направлений развития ЖФО гидросульфита натрия; в использовании полученных результатов при разработке способов окисления гидросульфита натрия и способа избирательного получения дитионата натрия;

- в рекомендациях по повышению избирательности сульфирования частично нейтрализованной соли малеиновой кислоты как представителя водорастворимых непредельных соединений;

- разработан и запатентован способ получения гидросульфита натрия в эквимолекулярном растворе хлорида натрия.

Методы исследования и контроля. В работе использован балансовый и кинетический метод исследования глубоких стадий окислительных процессов в замкнутой и в открытой системах, с применением рН-метрии, спектроскопии и химических методов в текущем контроле за ходом протекания процесса, кондуктометрии и атомно-абсорбционного определения остаточных содержаний используемых металлсодержащих соединений в реакционной смеси.

Апробация работы. Основные результаты и положения диссертационной работы доложены, обсуждены и получили положительную оценку на:

- XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007 г.); - XVIII Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2008 г.); - IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах (ФАГРАН-2008)» (Воронеж, 2008 г.); -VI Международной научно-технической конференции «Современные инструментальные системы, информационные технологии и инновации» (Курск, 2008 г.); - Международной конференции по химии «Основные тенденции развития химии в начале XXI века» (Санкт-Петербург, 2009 г.); - Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (Курск, 2009 г.).

Работа выполнена в соответствии с «Основными направлениями научных исследований Курского государственного технического университета на

2008-2011 годы» по теме «Гетерогенные гетерофазные процессы с участием металлов и их оксидов».

Публикации. Основное содержание диссертации отражено в 15 печатных работах, в том числе 8 статьях, из них 3 в изданиях, рекомендованных ВАК, одном патенте на изобретение, а также в материалах международных и всероссийских конференций. Результаты работы использованы при разработке методических указаний к лабораторным работам по курсу «Кинетика сложных химических реакций».

Структура и объём диссертации. Работа изложена на 178 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 59 рисунков, 14 таблиц, список литературы содержит 166 источников.

Положения, выносимые на защиту.

1. Принципиально новый способ получения концентрированного раствора гидросульфита натрия путем прямого взаимодействия сульфита натрия с концентрированной соляной кислотой в режиме дробной подачи последней при контроле за рН по ходу всего процесса.

2. Количественные характеристики различных вариантов проведения ЖФО гидросульфита натрия воздухом и выбор наиболее технологичного из них.

3. Управление соотношением вкладов радикального и цепного расходования гидросульфита натрия в проводимом брутто-окислительном процессе.

4. Пути повышения конкурентоспособности цепного расходования гидросульфита натрия; оценка роли и возможностей присутствия непредельных соединений в таком повышении.

5. Условия эффективного использования оксидов и гидроксидов переходных металлов в качестве гетерогенных окислителей исходного гидросульфит - аниона и инициаторов радикального и цепного окисления гидросульфита натрия.

6. Обязательные условия для устойчивого функционирования окислительно-восстановительных циклов солевых катализаторов ЖФО гидросульфита натрия.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объём экспериментальных исследований, проведены необходимые расчёты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Агеева, Екатерина Владимировна

выводы

1. Решена практическая задача разработки и патентования доступного и обеспечивающего повышенную чистоту и сохранность продукта способа получения гидросульфита натрия.

2. Выявлены кинетические и балансовые закономерности ЖФО гидросульфита натрия в периодическом, непрерывном и с дробной подачей окисляемого соединения вариантах проведения рассматриваемого процесса.

3. Показано, что полученный прямым взаимодействием сульфита натрия с концентрированной соляной кислотой гидросульфит натрия окисляется кислородом воздуха наиболее медленно, чем полученный по классическому методу. Обнаружено, что причиной этого является малая скорость взаимодействия пероксидного радикала "00S03~ с анионом HS03~, что исключает развитие цепного окисления с большими длинами цепей.

4. Установлено, что скорость окисления гидросульфита натрия повышается при добавлении в реакционную смесь оксидов переходных металлов в состоянии высшей валентности, спиртов, ряда углеводородов и непредельных соединений. При этом добавки перечисленных веществ изменяют состав продуктов превращения гидросульфита натрия.

5. Найден наилучший вариант проведения окислительного процесса гидросульфита натрия в открытой системе, заключающийся в дробной подаче окисляемого соединения в моменты времени, отвечающие полному расходованию реагента предшествующей подачи.

6. В системах с дробной подачей окисляемого соединения выявлен катализ ЖФО гидросульфита натрия солями железа и марганца с наличием традиционного окислительно-восстановительного цикла, заключающегося в поочередном превращении восстановленной формы катализатора в окисленную и обратно в период времени между двумя вводами порций гидросульфита натрия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Агеева, Екатерина Владимировна, 2010 год

1. А.с. 1723141 СССР МПК5 С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Вийченко М.В.; заявитель и патентообладатель Курский политехнический институт. № 4846246/12; за-явл. 11.05.90; опубл. 30.03.92, Бюл. № 12. - 6 с.

2. А.с. 1723142 СССР, МПК5 С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кож / Иванов И.А., Иванов A.M., Вийченко М.В.; заявитель и патентообладатель Курский политехнический институт. № 4846250/12; за-явл. 11.05.90; опубл. 30.03.92, Бюл. № 12. - 5 с.

3. А.с. 1324297 СССР, МПК5 С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кожи и меха / Некрасова В.Б., Жестов В.А., Иона JI.A. и др. ; заявитель и патентообладатель Щелковский опытный завод, Центральный

4. НИИ кожевенно-обувной пром-ти.; заявл. 08.09.84; опубл. 05.11.85, Бюл. № 31.-5с.

5. Заявка на Пат. 95118089 Российская Федерация, МПК6 С 14 С 9/02. Способ получения состава для жирования кожи / Павлова И.В. ; заявитель Всеросс. НИИ жиров. № 95118089/12; заявл. 23.10.95; опубл. 20.09.97.-3 с.

6. Кричевский, Г.Е. Химическая технология текстильных материалов / Г.Е. Кричевский, М.В. Корчагин, А.В. Сенахов. М.: Легпромбытиздат, 1985.-640 с.

7. Пат. 2130515 Российская Федерация, МПК6 D 01 С 1/02. Способ обработки льняного волокна / Михайлов В.В., Медведев С.В., Осипов Б.П. и др. ; заявитель и патентообладатель ТОО "Предприятие ФЭСТ". № 98115743/12; заявл. 17.08.98; опубл. 20.05.99. - 4 с.

8. Петере, Р.Х. Текстильная химия (очистка текстильных материалов от загрязнений) : пер. с англ. / Р.Х. Петере. М.: Легкая индустрия, 1973. - 352 с.

9. Сарибеков, Г.С. Справочник по отделке текстильных материалов / Г.С. Сарибеков, Е.Е. Старикович, Ю.И. Осик, В.Л. Молоков. -Киев: Техника, 1984.-159 с.

10. Авербух, Т.Д. Технология сульфитов / Т.Д. Авербух, А.Е. Телепне-ва, И.Г. Бляхер, М.С. Гофман. М.: Химия, 1984. -176 с.

11. Пат. 19856927 Германия, МПК7 С 08 G 59/14. Neuartige, Stick-stoffhaltige Verbindungen fur die Papier-, Pappe- und Kartonherstellung sowie fur die Herstellung von Textilprodukten / Lunkenheimer Rudolf, Shutzius Bernd,

12. Wein Hein willi, Ulubay Hasan, Ott Gerhard; заявитель и патентообладатель BK GIULINI СНЕМ GMBH & СО OHG. № 19981056927; заявл. 10.12.98; опубл. 21.06.00.-4 с.

13. Люк, Э. Консерванты в пищевой промышленности / Э. Люк, М. Ягер. СПб.: ГИОРД, 2003. -272 с.

14. A.c. 721475 СССР, С 11 F 7/06, CUD 7/26. Состав для чистки канализационных труб / Нарбу А.В., Деточка Г.М., Голованов Н.Г. ; заявитель и патентообладатель Всес. н.-и. и проект, ин-т хим. пром-ти. ; заявл. 23.03.78; опубл. 18.03.80, Бюл. № 14. 7 с.

15. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины / К.Г. Боголицын, В.М. Резников. М.: Экология, 1994. - 288 с.

16. Fukuda Takashi. Поглощение разбавленной NO пастообразной смесью / Fukuda Takashi, Ikeda Koji, Idogawa Kiyoshi, Indo Koji // Nenryo Kyo-kaishi, J. Fuel Soc. Jap. 1980. - № 637. - C. 329-338.

17. Аникин, Н.А. Справочник для изобретателя и рационализатора /

18. H.А. Аникин, Н.И. Дробышевская, В.А Дудинов. и др. М.: Госуд. научно-технич. изд-во, 1963. - 792 с.

19. Правила устройства и безопасной эксплуатации электрических котлов и электрокотельных: утв. Госгортехнадзором Рос. Федерации 23.06.92, 1992.-97 с.41. http://cepebpo.narod.ru/cyrje/kak-fotolab.htm (23.07.09)

20. Беркенгейм, A.M. Практикум по синтетическим лекарственным и душистым веществам и фотореактивам / A.M. Беркенгейм. М.: ГНТИХЛ, 1942.-233 с.

21. Физер, Л. Реагенты для органического синтеза / Л. Физер, М. Фи-зер. Т.2. М.: Мир, 1970. - 446 с.

22. Вацуро, К.В. Справочник. Именные реакции в органическом химии. / К.В. Вацуро, Г.Л. Мищенко. М.: Химия, 1976. -328 с.

23. Пат. 2126792 Российская Федерация, МПК6 С 07 С 309/26, А 61 К 31/185. Способ получения натриевой соли 1,2,3,4 тетрагидро - 2-метил1.4-диоксо нафталин-2- сульфокислоты (викасола) / Матвеев К.И., Одяков

24. В.Ф., Жижина Е.Г. ; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН. № 97119767/04; заявл. 27.11.97; опубл. 27.02.99, Бюл. № 25. - 8 с.

25. Вульфсона, Н.С. Препаративная органическая химия / Н.С. Вульф-сона. М.: Химия, 1959. - 888 с.

26. Закис, Г.Ф. Синтез модельных соединений лигнина / Г.Ф. Закис. -Рига: Зинатне, 1980. 288 с.

27. Васёха, М.В. Окислительно-восстановительные равновесия в системе Fe(0H)3(H2S04)-Na2S03-H20 с осаждением сульфита железа (II) прекурсора для выделения Fe203 / М.В. Васёха, Д.Л. Мотов // Журнал прикл. химии. - 2005. - т. 78. - № 1. - С. 41-44.

28. Заявка 544029615 Япония, МПК5 С 32 С 001, F 11/48. Получение тонкодисперсных частиц сульфита кальция / Комияма Набору, Нисимура Синдзи, Эндо Кэйдзи, Абэ Комамэ. ; заявитель Комияма Набору; заявл. 17.07.78; опубл. 29.03.79. 5 с.

29. Жмыхов, В.М. Некоторые подходы к управлению взаимодействием непредельных соединений с сульфитом-гидросульфитом натрия в водно-органических средах : автореф. дисс. канд. хим. наук : 02.00.04: / Жмыхов Владимир Михайлович. Курск:,. 2004. - 19 с.

30. Иванов, A.M. Реакции сульфита натрия в процессе получения жирующих из оксидатов растительного масла / A.M. Иванов, О.С. Бобринева,

31. В.М. Жмыхов, И.А. Иванов // Кожевенно-обувная промышленность. 2004. - №1. - С. 55-61.

32. Данквертс, П.В. Газожидкостные реакции / П.В. Данквертс. М.: Химия, 1973.-396 с.

33. Ogawa, S. Kinetics of the oxidation of aqueous sodium sulphite solutions with air / S.Ogawa, Y. Shimizu, S. Tone, T. Otake // Journal of Chemical Engineering of Japan. 1982. - № 5. - P. 400-402.

34. Ermakov, A.N. Sulfite oxidation: The state-of-the-art of the problem / A.N. Ermakov, G.A. Poskrebyshev, A.P. Purmal // Kinetics and catalysis. 1997. -№ 3. P. 295-308.

35. Martins, C.R. Oxidation of Sulfur (IV) by Oxygen in Aqueous Solution. Role of Some Metal Ions / C.R. Martins, C.A. Cabral Neto, J.F. Alves, J.B. Andrade // Journal of Brazilian Chemical Society. 1999. - № 6. - P. 453^158.

36. Хасанов, B.B. Исследование антиокислительных свойств соединений с использованием реакции окисления сульфита натрия / В.В. Хасанов, Г.Л. Рыжова, Е.В. Мальцева // Химия растительного сырья. 2004. -№ 3. - С. 77-85.

37. Sipos, L. Inhibition of Sulfite Oxidation by Phenols: Screening Antioxidant Behavior with a Clark Oxygen Sensor / L. Sipos // Journal of Chemical Education. 1998. -№ 12. - P. 1603-1611.

38. Гладкий, A.B. Кинетика окисления сульфитов и бисульфитов одновалентных катионов кислородом / А.В. Гладкий // Журнал прикладной химии. 1984. -№ 9. - С. 2121-2123.

39. Терни, Т. Механизмы реакций окисления-восстановления : перевод с англ. канд. хим. наук К.Н. Никитина / Т. Терни. М.: Мир, 1968. - 238 с.

40. Ковалёва, А.Е. Пути управления жидкофазным окислением сульфита и гидросульфита натрия, а также их смесей в концентрированных водных растворах воздухом. : дис. . канд. хим. наук : 02.00.04 : Ковалева Анна Евгеньевна. Курск., 2006. - 19 с.

41. Пат. 2355636 Российская Федерация, МПК7 С 01 D 5/04. Способ окисления сульфита натрия / Иванов A.M., Ковалёва А.Е. ; заявитель и патентообладатель Курск, гос. техн. ун-т. № 2005139546/15; заявл. 16.12.05; опубл. : 20.05.09, Бюл. № 14. - 7 с.

42. Иванов, A.M. Изменение рН при жидкофазном окислении сульфита и гидросульфита натрия и их смесей воздухом / A.M. Иванов, А.Е. Кудрявцева, И.А. Иванов // Известия Курск ГТУ. 2004. - № 2 (13). - С. 52-56.

43. Иванов, A.M. Способ подвода газовой фазы и расход последней как факторы управления окислением S03 " и HS03" анионов в бисерной мельнице / A.M. Иванов, А.Е. Кудрявцева, И.А. Иванов // Известия Курск ГТУ. - 2005. -№1 (Ю). -С. 64-70.

44. Иванов, A.M. Влияние природы и количества движущейся в зоне реакции твердой фазы на кинетику жидкофазного окисления сульфита натрия при комнатных температурах / A.M. Иванов, А.Е. Ковалёва // Известия Курск ГТУ. 2006. - № 2 (17). -С. 83-89.

45. Реми, Г. Курс неорганической химии. Т. 1. / Г. Реми. М.: Изд-во ин. Литературы, 1963. - 920 с.

46. Румша, Р.И. Влияние температуры на окисление растворов сульфитов кислородом воздуха / Р.И. Румша, Р.А. Мацулявичус // Химия и хим. технол.: Матер, конф. «Достиж. техн. наук в респ. и внедрение их результатов, 1989». Вильнюс, 1989. - С. 86.

47. Добин, Е.Я. Влияние некоторых добавок на скорость окисления сульфита и бисульфита натрия в водных растворах / Е.Я. Добин, С.И. Дмитриева, Г.М. Соколова, Е.Р. Заржевская, В.К. Гаркун, В.Н. Голубкова // РЖ Химия 12Б4085. 1988. -С. 141-150.

48. Hobson, D.B. Kinetics and mechanism of the cobalt-catalysed reaction of oxygen and sulphite at very low concentrations / D.B. Hobson, P.J. Richardson, P.J. Robinson, E.A. Hewitt, I. Smith // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1986, - № 3.-P. 869-881.

49. Regestad, S.O. Side-reactions during sulphite cooking / S.O. Regestad, O. Samuelson // Sv. paperstidn. 1958. - A.61. -№ 18B. - S. 735-740.

50. Crapiste, G.H. Oxidation of sunflower oil during storage / G.H. Cra-piste, M.I.V. Brevedan, A.A. Carelli // Journal of the American Oil Chemists' Society. 1999. - Vol. 77. -№ J9194. - P. 1437-1443.

51. Tartar, H.V. The thermodynamic ionization constants of sulfurous acid at 25°C / H.V. Tartar, H.H. Garretson // J. Amer. Chem. Sos. 1941. - Vol. 63. -№3.-P. 808-816.

52. Вассерман, И.М. Производство минеральных солей / И.М. Вассер-ман. -М.-Л.: Госхимиздат, 1954. - 348 с.

53. Позин, М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот) / М.Е. Позин. Д.: Химия, -1974.-792 с.

54. Неницеску, К. Общая химия. / К. Неницеску. М: Мир, - 1968. - 720 с.

55. Альфонсов, В.А. Получение и свойства органических соединений серы / В.А. Альфонсов, Л.И. Беленький, Н.Н. Власова. М.: Химия, -1998. -556 с.

56. Брауэр, Г. Руководство по неорганическому синтезу. Том 2. / Г. Брауэр. М.: Мир, - 1985. - 338 с.

57. Ключников, Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу. / Н.Г. Ключников. М.: Химия, - 1965. - 391 с.

58. A.c. 163704 СССР, МПК6 С 07 С 309/62. Способ получения сульфированных синтетических жирных кислот и синтетических жиров / Купченко Л.Д., Башарин А.А, Парфёнов В.В.; № 849708/28; заявл. 01.01.64; опубл. 22.07.64, Бюл. №13.-3 с.

59. Ключкин, В.В. Совершенствование технологических процессов получения растительных масел, их очистки и переработки. /В.В. Ключкин. -Л.: ВНИИЖ, 1988. - 197 с.

60. Джильберт, Э.Е. Сульфирование органических соединений / Э.Е. Джильберт. -М.: Химия, 1969.-414 с.

61. Гольдина, О.А. Химические реактивы и высокочистые химические вещества: Каталог / О.А. Гольдина, Ю.С. Кузнецова, Т.Г. Иванова и др. М.: Химия, - 1990. - 688 с.

62. Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов и буферных растворов : ГОСТ 4919.1-17; ГОСТ 4919.2-77 (СТ СЭВ 809-77. СТ СЭВ 808-77.) Изд. Офиц. М.: Изд-во стандартов, 1988. - 63 с.

63. Вайсбергер, А. Органические растворители: физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр. -М.: Изд-во иностранной литературы, 1958. - 520 с.

64. Егоренко, Г.А. Методы получения растворителей высокой-чистоты / Г.А. Егоренко, М.И. Самсонова и др. М.: НИИТЭХИМ, - 1986. - 65 с.

65. Стекольщиков, М.Н. Углеводородные растворители: свойства, производство, применение : справочник / М.Н. Стекольщиков. М.: Химия, -1986. - 120 с.

66. Пат. 2291855 Российская Федерация, МПК5 С 07 С 53/06, С 07 F 15/02. Способ получения формиата железа (III) / Иванов A.M., Лоторев Д.С.,

67. Гречушников Е.А. ; заявитель и патентообладатель Курск, гос. техн. ун-т. -№ 2005131638/04; заявл. 12.10.05; опубл. 20.01.07, Бюл. №2.-4 с.

68. Иванов, А.М. Влияние природы растворителя на взаимодействие металлического железа с бензойной кислотой в бисерной мельнице / A.M. Иванов, Е.А. Гречушников // ЖПХ. 2008. - № 4. - С. 559-564.

69. Иванов, A.M. Общие и индивидуальные способы получения фор-миатов и ацетатов железа и марганца и их брутто-характеристики / A.M. Иванов, Д.С. Лоторев, С.Д. Пожидаева, Е.А. Гречушников // Известия Кур-скГТУ. 2006. - № 2(17). - С. 63-70.

70. Пат. 2376278 Российская Федерация, МПК7 С 07 С 57/15, С 07

71. С 51/41. Способ получения фумарата марганца (II). / Иванов A.M., Пожидае-ва С.Д., Маякова Т.А. и др.; заявитель и патентообладатель Курск, гос. техн. ун-т. № 2008124589/04; заявл. 16.06.08; опубл. 20.12.09, Бюл. № 35. - 7 с.

72. Коттон, Ф. Современная неорганическая химия. Ч. 3 Химия переходных элементов / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон. М.: Мир, 1969. - 592 с.

73. Шведт, Г. Хроматографические методы в неорганическом анализе. / Г. Шведт. М.: Мир, 1984. - 252 с.

74. Кирхнер, Ю. Тонкослойная хроматография. Т. 1. / Ю. Кирхнер. -М.: Мир, 1981.-616 с.

75. Булатов, М.И. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа / М.И. Булатов, И.П. Калинкин. М.: Химия, 1986. — 432 с.

76. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Т.З. / А.П. Креш-ков. М.: Химия, 1970. -472 с.

77. Дорохова, Е.Н. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа / Е.Н. Дорохова, Г.В. Прохорова. — М.: Высшая школа, 1991. — 256 с.

78. ГГентин, Ю.А. Физические методы исследования в химии / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков. -М.: Мир, 2003. 684 с.

79. Смит, А. Прикладная ИК спектроскопия. / А. Смит. - М.: Мир, 1982.-328 с.

80. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил. М.: Мир, 1977. - 591 с.

81. Львов, Б.В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ / Б.В. Львов. М.: Наука, 1966. - 392 с.

82. Брицке, М.Э. Атомно-абсорбционный спектральный анализ / М.Э. Брицке. М.: Химия, 1982. - 224 с.

83. Шарло, Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений / Г. Шарло. М.: Химия, 1965. - 976 с.

84. Белявская, Т.А. Практическое руководство по гравиметрии, и титрометрии / Т.А. Белявская. М.: Изд-во МГУ, 1986: - 158 с.

85. Гиллербранд, В.Ф; Практическое руководство по неорганическому, анализу / В.Ф. Гиллербранд и др. М.: Химия, 1966. - 1111 с.

86. Кельнер, Р. Аналитическая химия. Проблемы и подходы в 2 т. Т. 2 / Р. Кельнер, Ж.-М. Мерме, М. Отто, Г.М. Видмер. М.: Мир. 2004. 728 с.

87. Юинг, Г.В. Инструментальные методы химического анализа / Г.В. Юинг. М.: Мир, 1989. - 608 с.

88. Методы анализа химических реактивов и препаратов. -М.: Химия, 1971.- 103 с.

89. Васильев, В.П. Аналитическая химия. Часть 2. Физико-химические методы анализа. / В.П. Васильев. — М.: Высш. шк., 1989. 384 с.

90. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Т.2. / А.П. Креш-ков. М.: Химия, 1977.-488 с.

91. Перес-Бендито, Д. Кинетические методы в аналитической химии. / Д. Перес-Бендито и др. М.: Мир, 1991. - 395 с.

92. Беккер, X. Органикум. Т. 1. / X. Беккер и др. М.: Мир, 1992. -487 с.

93. Воскресенский, П.И. Техника лабораторных работ. / П.И. Воскресенский. -М.: Химия, 1973. — 717 с.

94. Позин, М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения / М.Е. Позин. Л.: Госхимиздат, 1951. - 477 с.

95. Алтухова, О.С. Гомогенное и гетерогенное взаимодействие сульфита натрия с растворами карбонильных соединений : дисс. . канд. хим. наук : 02. 00. 04. : защищена 24.09.04: утв. 10.12.04. / Алтухова Ольга Сергеевна. Курск, 2004. - 177 с.

96. Золотов, Ю.А. Основы аналитической химии. Практическое руководство / под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 2003. - 463 с.

97. Морозов, JI.A. Методы анализа акрилатов и метакрилатов (практическое руководство) / JI.A. Морозов, Ю.А. Кашеварова, О.М. Слепцова и др. -М.: Химия, 1972. 232 с.

98. Петрухина, О.М. Аналитическая химия. Химические методы анализа / О.М. Петрухина. М.: Химия, 1992. - 400 с.

99. Юрист, И.М. Селективное комплексонометрическое титрование / И.М. Юрист, М.М. Талмуд. М.: Наука, 1993. - 232 с.

100. Пршибил, Р. Аналитические применения этилендиаминтетрауксус-ной кислоты и родственных соединений / Р. Пршибил. М.: Мир, 1975. - 533 с.

101. Долгоплоск, Б. А. Окислительно-восстановительные системы как источник свободных радикалов / Б.А. Долгоплоск, Е.И. Тинякова. М.: Наука, 1972.-240с.

102. Денисов, Е.Т. Механизм жидкофазного окисления кислородсодержащих соединений / Е.Т. Денисов, Н.И. Мицкевич, В.Е. Агабеков. -Минск: Наука и техника, 1975. 336 с.

103. Гуляницкий, А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии / А. Гуляницкий. М.: Мир, 1975. - 240 с.

104. Никольский, Б.П. Справочник химика. Т. 3. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы / Б.П. Никольский, О.Н. Григоров, М.Е. Позин и др. JI.-M.: Химия, 1964. - 1008 с.

105. Эммануэль, Н.М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе / Н.М. Эмануэль, Е.Т. Денисов, З.К. Майзус. М.: Химия, 1965. - 375 с.

106. Могилевич, М.М. Окисление и окислительная полимеризация непредельных соединений / М.М. Могилевич, Е.М. Плисс. М.: Химия, 1990. - 240 с.

107. Алтухов, С.П. Основной, сопутствующие и побочные процессы, при окислении железа растворенным в жидких фазах йодом или бромом : дис. . канд. хим. наук : 02.00.04 : защищена 24.09.04: утв. 10.12.04. / Алтухов Сергей Павлович. — Курск, 2004. 198 с.