Повышение эффективности оксидов железа (III) как окислителей растворенных в органических средах йодидов в диффузионном режиме протекания окислительно-восстановительного процесса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Филимонова, Светлана Васильевна

• Филимонова, Светлана Васильевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Филимонова, Светлана Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Гетерогенное гетерофазное окисление йодидов и йодисто во дородной кислоты оксидами переходных металлов в состоянии высшей валентности.

1.1.1. Оксиды марганца как окислители.

1.1.2. Оксиды кобальта как окислители.

1.2. Оксиды железа как окислители в лабораторной практике и в промышленных процессах.

1.2.1. Сырье для получения оксидов железа. Модификации оксидов и области практического использования.

1.2.2. Окислительно-восстановительные свойства оксидов железа.

1.2.3. Применение оксидов железа в лабораторной и промышленной практике.

1.3. Каталитические свойства оксидов железа.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Общая характеристика используемых реагентов, реактивов и прочих химических материалов.

2.2. Лабораторные установки для окисления йодида калия, йодоводо-родной кислоты и йодида железа (II) оксидами железа (III) и методики проведения эксперимента.

2.3. Лабораторные установки для сульфирования ароматических соединений концентрированной серной кислотой и олеумом.

2.4. Методы входного, выходного и текущего контроля.

2.5. Переработка реакционных смесей и утилизация отдельных компонентов.

2.6. Использование методов и приемов статистической обработки результатов эксперимента.

ГЛАВА 3. ОКИСЛЕНИЕ ЙОДИДА КАЛИЯ ОКСИДАМИ ЖЕЛЕЗА В ЛЕДЯНОЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЕ.

3.1. Гематит в качестве окислителя.

3.2. Железный сурик в качестве окислителя.

3.3. у-Окись в качестве окислителя.

3.4. ГезС>4 в качестве окислителя.

3.5. Кинетические уравнения, режим протекания и лимитирующая стадия процесса.

ГЛАВА 4. ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ОКИСЛЕНИЯ ЙОДИДА КАЛИЯ ОКСИДАМИ ЖЕЛЕЗА (III) С ПОМОЩЬЮ РАЗЛИЧНЫХ ГАЛОГЕНСОДЕРЖА-ЩИХ ДОБАВОК.

4.1. Влияние природы и содержания стимулирующей добавки.

4.2. Хлорид железа (III) и йодид железа (II) в качестве стимулирующих добавок.

4.3. Влияние природы дисперсионной среды, температуры и содержания воды на эффективность стимулирующей добавки FeJ2.

4.4. Режим протекания и лимитирующая стадия окислительно-восстановительного процесса в присутствии стимулирующих добавок.

ГЛАВА 5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОДХОДОВ, ПУТЕЙ УПРАВЛЕНИЯ ДИФФУЗИОННЫМ РЕЖИМОМ ПРОТЕКАНИЯ И ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ЙОДИДОВ ОКСИДАМИ ЖЕЛЕЗА (III) В ДРУГИХ ПРОЦЕССАХ.

5.1. Режим протекания сульфирования ароматических углеводородов серной кислотой и продукты окисления йодида калия оксидами железа как стимулирующие добавки этого процесса.

5.2. Оценка принципиальной возможности одностадийного получения солей железа и карбоновых кислот из железа и его оксида (III) через циклический процесс йод —> йодид —» йод.

5.2.1. Оксиды железа в качестве окислителя йодида железа (II).

5.2.2. Параллельное окисление железа растворенным в ледяной уксусной кислоте йодом и окисление йодида железа (II) оксидами железа (III) в бисерной мельнице.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение эффективности оксидов железа (III) как окислителей растворенных в органических средах йодидов в диффузионном режиме протекания окислительно-восстановительного процесса»

На кафедре физической химии и химической технологии Курского государственного технического университета проводятся систематические исследования по окислению неорганических и органических восстановителей оксидами переходных металлов в состоянии высшей степени окисления. Процесс проводится в присутствии жидких преимущественно органических сред, в которых растворимы, хотя бы частично, восстановитель и некоторые продукты окислительно-восстановительного процесса. Сам же процесс протекает на поверхности твердого окислителя и по принятой в химической кинетике классификации является гетерогенным гетерофазным.

В практическом исполнении эти окислительно-восстановительные процессы довольно сложны и к тому же изучены крайне недостаточно. Наличие небольшой по относительной массе твердой фазы, а в ряде случаев и нескольких твердых фаз, как несколько взаимонерастворимых жидких фаз одновременно предопределяет явную недостаточность простого механического перемешивания во всем диапазоне его интенсивности. Гораздо более пригодна соответствующая бисерная мельница. Но и использование последней не исключает появления многих неожиданностей, таких как формирование и локализация отдельных фаз, сопровождающиеся не только захватом отдельных компонентов системы, но и потерей работоспособности мельницы как таковой (чрезмерный рост сопротивления мешалки, склеивание бисера, потеря абразивных свойств перетирающего агента и т.д.). При этом простое увеличение мощности двигателя механической мешалки подобные проблемы как правило решает. Есть существенные сложности и в обеспечении отличного от комнатного температурного режима проведения процесса. Когда система многофазна и эти фазы частично локализованы, обеспечить изотермический режим по всему объему становится задачей неразрешимой.

Существуют трудности и в текущем контроле за ходом протекания процесса. При локализованных, пусть даже и не полностью, фазах метод отбора проб дает больше погрешности. Нужны другие большей частью индивидуальные приемы.

На текущий момент времени в отношении йодидов как восстановителей в достаточной степени охарактеризованы оксиды марганца (Мп02, Мп203, Мп304) и кобальта (Со203 и Со304). В данной работе приводятся полученные в сопоставимых по всему комплексу условиях и их обсуждение при использовании в качестве окислителей оксидов железа (III) (Fe203 - гематита, сурика и у-окиси; магнетита Fe304). Обосновывается вывод, что специальными приемами их окислительная способность может быть выведена на уровень наиболее реакционноспособного на данный момент времени диоксида марганца. Это делает перспективным использование оксидов железа как мягких низкотемпературных окислителей. Предложен один из вариантов такого использования. Начата его технологическая разработка.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Оксиды железа (III) являются одними из самых распространенных природных минералов. На их основе функционирует черная металлургия. В то же время в химической промышленности они нашли весьма ограниченное применение. Вместе с тем это потенциальные мягкие окислители, потребность в которых может оказаться весьма большой.

Весьма скромное использование оксидов железа в химической практике объясняется рядом причин. Во-первых, это твердые окислители, с которыми работать обычно более неудобно, чем с жидкими и газообразными. Исторически сложилось так, что предпочтение отдавалось последним. Во-вторых, чтобы их можно было бы назвать мягкими, они должны работать при относительно низких температурах, т.е. преимущественно в системах твердый окислитель - жидкость. На данный момент времени такие системы изучены гораздо хуже, чем твердое тело - газ. В третьих, в рядах окислителей оксиды железа относятся к окислителям с довольно малой эффективностью, хотя детально этот вопрос не исследовался. Соответственно нет и должных разработок в части оборудования и методик проведения процесса, в которых бы окислительная способность оксидов железа оказалась относительно высокой, стабильной и хорошо воспроизводимой. Более того, время еще не поставило с достаточной жесткостью вопрос об экономическом обосновании выбора мягкого окислителя. Обычно последние используют в относительно малотоннажных производствах, где затраты на сырье пока еще не играют определяющей роли в экономическом обосновании его выбора.

В свете сказанного выше, тема диссертационной работы «Повышение эффективности оксидов железа (III) как окислителей растворенных в органических средах йодидов в диффузионном режиме протекания окислительно-восстановительного процесса» является актуальной и направлена на разработку элементов научной базы рационального использования твердых природных окислителей в низкотемпературных химических превращениях различной степени сложности.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Сопоставить видимую эффективность оксидов железа (III) как окислителей растворенных в органических средах йодидов металлов и йодоводородной кислоты с аналогичными характеристиками оксидов марганца и кобальта в подобных условиях проведения окислительно-восстановительных процессов, оценить возможности и границы ее увеличения путем воздействия различными факторами из условий проведения окислительно-восстановительного процесса.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ: 1. Изучить кинетические закономерности окисления йодида калия, йодоводородной кислоты и йодида железа (II) оксидами железа (III) в среде уксусной кислоты, растворов на ее основе и других органических веществ, определить численные значения основных кинетических и балансовых характеристик процесса, режим протекания и лимитирующие стадии процесса, найти кинетическое уравнение и границы его применимости, а также некоторые пути интенсификации и ингибирования процесса, оценить эффективности последних, а также возможности и условия для их реализации.

2. Использовать разработанные подходы в управлении процессом по п. 1 в другом родственном по режиму, но отличном по механизму и условиям протекания процессе с оценкой, какие из них являются общими, а какие индивидуальными.

3. Предложить варианты практического использования полученных результатов и композиций продуктов.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА работы заключается в

- полученных количественных кинетических и балансовых характеристиках окисления йодида калия и йодида железа (II) оксидами железа Ре2Оз (гематит, сурик и у-окись) и Fe304 в среде ледяной уксусной кислоты в широком диапазоне условий и в проведенном их сопоставлении с аналогичными величинами для оксидов кобальта Со203 и С03О4 и марганца (Мп02, Мп2Оз и МП3О4) в идентичных условиях; как следствие в построении рядов активности оксидов как мягких окислителей;

- обосновании диффузионного режима протекания окислительно-восстановительных процессов и их лимитирующих стадий;

- количественной оценке путей управления такими окислительно-восстановительными процессами;

- предложенной схеме механизма, позволяющей объяснить наблюдаемые кинетические закономерности и границы их применимости;

- обосновании возможности сильного стимулирования и не менее сильного ингибирования процесса в диффузионном режиме протекания с помощью небольших добавок некоторых веществ и в конкретных примерах практической иллюстрации данного положения;

- доказательстве определяющей роли кислоты-реагента базового процесса в выборе природы используемой жидкой среды и в характеристике оптимального температурного режима;

- в раскрытии функций FeJ2 как стимулирующей добавки окислительно-восстановительного процесса и реагента в циклическом превращении J OJ2 как промежуточной стадии способа получения солей железа и уксусной кислоты из железа и оксида железа в среде этой кислоты;

- обосновании и в практическом подтверждении возможности использования найденных подходов управления данным процессом в диффузионном режиме протекания в иных по механизму и природе гетерофазности, но в аналогичных по режиму протекания процессах.

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ работы состоит в том, что

- имеющаяся на данный момент времени научная база использования природных оксидов переходных металлов в качестве мягких окислителей растворенных в органических средах восстановителей дополнена полученными в аналогичных и сопоставимых условиях характеристиками окислительной способности оксидов железа (III) и путей ее повышения в рамках диффузионного режима протекания окислительно-восстановительного процесса;

- разработан способ получения ароматических кислот путем сульфирования ароматических углеводородов концентрированной серной кислотой с применением найденных в окислительно-восстановительном процессе с оксидами железа и йодидами как окислителями и восстановителями подходов и путей интенсификации в диффузионном режиме протекания и использованием сконцентрированной реакционной смеси в качестве стимулирующей добавки; получено положительное решение по заявке на патент РФ по данной разработке.

- обоснована возможность и создана первичная научная база для технологической разработки способа получения солей железа и уксусной кислоты из железа и его оксидов в качестве реагентов с циклом превращения йода в йодид и обратно как промежуточной стадии, лежащей в основе способа сложного химического взаимодействия.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ.

Использован кинетический метод исследования преимущественно с отбором проб по ходу процесса и анализом их содержимого. В тех случаях, когда из-за сложной локализации твердых фаз отбор проб был затруднен, невозможен или приводил к некорректным результатам, кинетические кривые получали методом каждая точка - самостоятельный опыт. При проведении входного, выходного и текущего контроля использовали физико-химические (хроматографическое определение чистоты растворителей, спектрофотомет-рическое определение йода и солей железа (II и III), потенциометрическое титрование) и химические методы анализа.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы доложены и обсуждены на III Международной научно-технической конференции «Медико-экологические информационные технологии - 2000» (Курск, 2000), VIII Российской научно-технической конференции "Материалы и упрочняющие технологии-2000" (Курск, 2000), IV Международной научно-технической конференции "Медико-экологические и информационные технологии -2001" (Курск, 2001), V Международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2002" (Курск, 2002), VI Международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2003" (Курск, 2003).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам выполненных исследований опубликовано 9 работ, из них 3 статьи, 1 заявка на патент РФ. Полученные результаты и разработанные подходы использованы в методических разработках к лабораторным работам практикума по кинетике сложных химических реакций.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 173 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 50 рисунков, 14 таблиц; список литературы содержит 183 источника.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ следующие положения:

- кинетические закономерности окисления йодида калия, йодида железа (П) и йодоводородной кислоты оксидами железа Fe203 и Fe304 в среде ледяной уксусной кислоты, углеводородов и некоторых кислородсодержащих производных, а также их количественные характеристики в оптимальных и удаленных от них условиях проведения окислительно-восстановительных процессов;

- обоснование диффузионного режима протекания и лимитирующих стадий всех изученных вариантов проведения процесса;

- обобщенная схема механизма процесса, позволяющая получить наблюдаемые на опыте кинетические уравнения и оценить границы их применимости;

- обоснование возможности сильного ускорения и не менее сильного ингибирования процесса в диффузионном режиме протекания небольшими добавками некоторых веществ и конкретные примеры стимулирующих и ин-гибирующих добавок;

- важная и часто определяющая роль природы кислоты-реагента в оптимальном температурном режиме процесса и в выборе природы растворителя для жидкой фазы системы;

- сравнительная характеристика активности йодида железа (II) как восстановителя во взаимодействии с оксидами железа (III); вычленение его функций как стимулирующей добавки в родственных процессах; йодид железа (II) как промежуточный продукт в циклической стадии способа получения солей железа и карбоновой кислоты;

- оценка принципиальной возможности получения солей железа из железа и его оксидов с участием циклического процесса как промежуточной стадии;

- способ получения ароматических кислот прямым сульфированием соответствующих углеводородов в бисерной мельнице; интенсификация процесса сульфирования в диффузионном режиме протекания с помощью стимулирующей добавки в виде сконцентрированных реакционных смесей окисления йодидов оксидами железа.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Филимонова, Светлана Васильевна

ВЫВОДЫ

1. Решена задача экспериментального изучения кинетических закономерностей окисления йодида калия, йодоводородной кислоты и йодида железа (II) в среде уксусной кислоты, растворов на ее основе и других органических веществ, определены численные значения основных кинетических и балансовых характеристик процесса в широком диапазоне условий проведения, обоснован диффузионный режим протекания окислительно-восстановительного процесса данного типа, выявлены лимитирующие стадии, предложена схема механизма, позволяющая получить экспериментально наблюдаемое уравнение анаморфозы кинетической кривой накопления йода в жидкой фазе и оценить границы его применимости, найдены варианты сильного стимулирования и ингибирования с помощью соответствующих добавок, разработанные пути управления распространены на сульфирование ароматических соединений серной кислотой в условиях интенсификации продуктами изученного окислительно-восстановительного процесса с участием оксидов железа (III) как окислителей.

2. При использовании в качестве кислоты-реагента и жидкой фазы уксусной кислоты количественное превращение оксида железа как реагента в недостатке требует 1,5-2- кратного избытка йодида калия как восстановителя и минимально возможного содержания воды в жидкой фазе системы. Присутствие в начальной смеси продуктов превращения, за исключением йода крайне нежелательно. А оптимальной температурой процесса в таких системах является 75-85°С, причем эта температура зависит от природы оксида железа.

3. Замена йодида калия как восстановителя на йодоводородную кислоту позволяет перевести проведение окислительно-восстановительного процесса в среду спирта и полностью отказаться от использования уксусной кислоты. При этом оптимальный температурный режим остается на уровне 80°С.

4. Переход от уксусной кислоты как реагента к соляной или бромово-дородной кислоте в этом качестве позволяет снизить оптимальную температуру с 75-85°С до комнатной и в качестве жидких фаз использовать многие органические вещества, включая углеводороды, сложные эфиры и спирты. В таких условиях эффективность оксидов железа как окислителей йодидов выходит на уровень эффективности оксидов марганца в этом качестве, в том числе и наиболее активного их них диоксида марганца. Такой результат предопределен более высокой сорбционной способностью в выбранных условиях указанных минеральных кислот в сравнении с уксусной, а также благоприятными физическими характеристиками солей-продуктов с точки зрения разрушения и отвода их поверхностных отложений.

5. Рассматриваемый окислительно-восстановительный процесс можно сильно ускорить и, наоборот, существенно замедлить с помощью небольших добавок некоторых веществ. При этом стимулирующая функция добавок чаще всего связана с ослаблением самоторможения процесса и отодвиганием времени его наступления, т.е. направлена на сохранение и даже увеличение рабочей поверхности окислителя. В то же время ингибирующая предопределена участием добавки в сорбционно-десорбционных стадиях и, как следствие, в создании затруднений в адсорбции на поверхности оксида-окислителя поступающих из жидкой фазы реагентов.

6. Модификация оксида железа и его природа передают свое влияние на процесс через характеристики поверхности твердых частиц, влияющие на адсорбционно-десорбционные стадии и способность солей-продуктов закрепляться на твердых частицах в виде поверхностных отложений. В целом это влияние не слишком велико за исключением отдельных вариантов синерги-ческих и противоположных по направлению эффектов.

7. К стимулирующим добавкам процесса относится и йодид железа (II), который может образовываться по ходу процесса при наличии в системе железных или стальных твердых поверхностей (мешалка и т.д.). В свою очередь FeJ2 в сравнении с KJ более сильный восстановитель и окисляется оксидами железа на 1-2 порядка быстрее и в более широком диапазоне варьирования условий проведения. Это предопределило возможность начать технологическую разработку процесса получения ацетатов железа из железа и его оксидов в едином брутто-процессе, включающем в качестве промежуточной стадии многократно повторяющееся циклическое превращение Fe Fe203 (Fe304) ;CH3COOH 8. Сконцентрированная реакционная смесь окисления йодида калия оксидами железа (III) оказалась эффективной стимулирующей добавкой в процессе сульфирования ароматических углеводородов в бисерной мельнице, который протекает также в диффузионном режиме, и с точки зрения управления имеет много общего с герерогенным гетерофазным окислением йоди-дов оксидами железа (III) в присутствии различных дисперсионных сред.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Филимонова, Светлана Васильевна, 2003 год

1. Пожидаева С.Д. Механохимическое окисление йодидов щелочных металлов и йодистоводородной кислоты диоксидом марганца в органических дисперсионных средах. Дис. канд. хим. наук. Курск, гос. техн. ун-т. Курск, 1999. 180 с.

2. Иванов A.M. Кинетические аспекты химических процессов химической технологии. Тула, 1988. 100 с.

3. Пожидаева С.Д. Механохимическое окисление йодидов щелочных металлов и йодистоводородной кислоты диоксидом марганца в органических дисперсионных средах. Автореф. дис. канд. хим. наук. Курск, гос. техн. ун-т. Курск, 1999. 18 с.

4. Иванов A.M., Бобровская С.Д., Титова Т.В. Влияние природы растворителя на кинетику окисления йодида калия диоксидом марганца при сте-хиометрическом избытке уксусной кислоты. // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 1998. N2. С. 156-162.

5. Иванов A.M., Бобровская С.Д. Кинетика окисления йодидов диоксидом марганца в органических средах. // Ж. прикл. химии, 1998. Т.71. Вып. 10. С.1608-1611.

6. Иванов A.M., Бобровская С.Д. Влияние природы кислоты на кинетику окисления йодида калия диоксидом марганца в бензоле как дисперсионной среде. //Ж. прикл. химии, 1998. Т.71. Вып.9. С. 1421-1424.

7. Иванов A.M., Пожидаева С.Д., Меньшикова О.Г. Реакции кислот в качестве возможных стадий окисления йодидов щелочных металлов диоксидом марганца в органических дисперсионных средах // Курск, 1998. 28 с. Деп. в ВИНИТИ г. Москва. № 2043-В-98 от 2.07.98.

8. Иванов A.M., Пожидаева С.Д., Титова Т.В. Влияние условий на характеристики взаимодействия диоксида марганца с йодистоводородной кислотой в органических дисперсионных средах // КГТУ. Курск, 1998. 17 с. Деп. в ВИНИТИ г. Москва. № 762-В-98 от 19.03.98.

9. Переверзева Ю.Л. Разрушение наиболее распространенных покровных металлов и покрытий на их основе под воздействием молекулярного йода в органических дисперсионных средах. Дис. канд. хим. наук. Курск, 2001. 189 с.

10. Окисление йодидов металлов пероксидом водорода, диоксидом марганца и кислородом воздуха в органических средах. / Алтухов С.П., Кузнецова Л.П., Иванов A.M., Пожидаева С.Д. // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 2003. №2. С. 40-45.

11. Иванов A.M., Меньшикова О.Г., Пожидаева С.Д. Окисление йодидов оксидами марганца Мп2Оз и Мп304 в органических дисперсионных средах. // Известия Курск, гос.техн.ун-та, 2001. №2. С. 102-112.

12. Меньшикова О.Г. Сравнительная характеристика окислительных способностей оксидов и некоторых солей марганца (III) и (IV) в органических дисперсионных средах. Дис. канд. хим. наук. Курск, 2001. 172 с.

13. Справочник химика. Т.2. М.-Л.: Химия, 1967. 1168 с.

14. Меньшикова О.Г. Сравнительная характеристика окислительных способностей оксидов и некоторых солей марганца (III) и (IV) в органических дисперсионных средах. Автореф. дис. канд. хим. наук. Курск, 2001.19 с.

15. Богдашкина Н.В. Оксид кобальта (III) как окислитель йодидов в органических дисперсионных средах. Дис. канд. хим. наук. Курск, 2000. 152 с.

16. Богдашкина Н.В. Оксид кобальта (III) как окислитель йодидов в органических дисперсионных средах. Автореф. дис. канд. хим. наук. Курск, 2000. 19 с.

17. Иванов A.M., Гукова Н.В., Ратушняк И.Б. Оксид кобальта (III) Со2Оз в качестве окислителя йодидов в органических дисперсионных средах. // Тез. материалов научно-технической конференции "Материалы и упрочняющие технологии-98". Курск, 1998. С. 110-112.

18. Шеставин Р.А. Гетерогенное гетерофазное окисление йодидов и йодистоводородной кислоты оксидом кобальта С03О4 в органических дисперсионных средах. Дис. канд. хим. наук. Курск, 2000. 139 с.

19. Шеставин Р.А. Гетерогенное гетерофазное окисление йодидов и йодистоводородной кислоты оксидом кобальта С03О4 в органических дисперсионных средах. Автореф. дис. канд. хим. наук. Курск, 2000. 18 с.

20. Иванов A.M., Шеставин Р.А., Кудрявцева Т.Н. Оксид кобальта С03О4 в качестве окислителя йодидов в органических дисперсионных средах. // Тез. материалов научно-технической конференции "Материалы и упрочняющие технологии 98". Курск, 1998. С. 108-109.

21. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Т.2. М.: Мир, 1972.871 с.

22. Химическая энциклопедия. Т.2. / Под ред Кнунянц И.Л. и др. М.: Сов.энцикл., 1990. 671 с.

23. Энциклопедия неорганических материалов. Т.2. / Под ред. Федор-ченко И.М. Киев: Укр. сов. энциклопед., 1977. 813 с.35. http://www.multitran.ru/cgi-bin/Mtsrv36. http://power.nstu.ru/ uchebnic/Teaching/Ferrum.htm

24. Получение и применение металлов и их соединений, http:// www al-himik.ru/index.htm

25. Неницеску К. Общая химия. М.: Мир, 1968. 816 с.

26. Хьюи Д. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия, 1987. 696 с.

27. Уилле А. Структурная неорганическая химия. Т.2. М.: Мир, 1988.694 с.

28. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Ч.З Химия переходных элементов. / Пер с англ. Варгафтика М.Н., под ред. Дят-киной М.Е. М.: Мир, 1969. 592 с.

29. Сиенко М., Плейн Р., Хестер Р. Структурная неорганическая химия. М.: Мир, 1968. 344 с.

30. Органикум. Практикум по органической химии. Т.1. / Беккер Г., Бергер В., Домшке Г. и др. М.: Мир, 1979. 454 с.

31. Модулированная магнитная структура слабого ферромагнетика а-Fe203:Ga. / Азаматов З.Т., Караев А.А., Соколов Б.Ю. и др. // Журнал технической физики, 2001. Т. 71. Вып. 3. С.84-87.

32. А.с. 1700026 СССР МКИ С 09 С 1/24. Способ получения красного пигмента / Наджарян А.К., Оганесян Э.Б., Оганесян Н.В. Заявл. 21.09.89. Опубл. 23.12.91. Бюл. №47.46. http://www.9months.ni/press/4/60/index.shtml.

33. Энциклопедия неорганических материалов. Т.1. / Под ред. Федор-ченко И.М. Киев: Укр. сов. энциклопед., 1977. 840 с.

34. Краткая химическая энциклопедия. Т.2 / Под ред. Кнунянц М.: Сов. энцикл., 1963. 1083 с.

35. Оксидные материалы в электронной технике. / Под ред. Ковбы JI.M. М.: Знание, 1983. 64 с.50. http://www.distant.ru/maket/table/elements/26-fe.html

36. Терни Т. Механизмы реакций окисления-восстановления. М.: Мир, 1968. 239 с.

37. Физико-химический анализ оксидов на основе металлов переменной валентности. М.: Наука, 1987. 167 с.

38. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. 248 с.

39. Окислительный потенциал: теория и практика / М.М. Шульц, A.M. Писаревский, И.П. Полозова. Д.: Химия, 1984. 160 с.

40. Каталитические свойства веществ. Справочник / Под ред. В.А. Рой-тера. Киев.: Наукова думка, 1968. 1463 с.

41. Классификация и свойства неорганических соединений http:// www.dvgups.ru /METDOC/ENF/HIMIJ/HIMIJ/METOD/PRAKT/MP2 .htm

42. Гаррелс P.M., Крайст 4.JI. Растворы, минералы, равновесия, http:// twt.mpei.ac.ru /ochkov/ trenager /garrels /ch 06.htm.

43. Зайцев M.A. Общая химия. Состояние вещества и химические реакции. М.: Химия, 1990. 352 с.

44. Гаррелс P.M., Крайст 4.JI. Растворы, минералы, равновесия, http:// twt.mpei.ac.ru /ochkov/ trenager /garrels /ch 07.htm.

45. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия, http:// twt.mpei.ac.ru /ochkov/ trenager /garrels /appendix3.htm.

46. Краткий справочник физико-химических величин. / Под ред. Равде-ля А.А., Пономаревой A.M. Л.: Химия, 1983. 231 с.

47. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. / Лидин Р.А., Андреева Л.Л. и др. М.: Химия, 1987. 318 с.

48. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наук, думка, 1974. 992 с.

49. Свойства неорганических соединений. Справочник. / Ефимов А.И., Белоруков Л.П. и др. Л.: Химия, 1983. 389 с.

50. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1981. 632 с.

51. Гаррелс P.M., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия, http:// twt.mpei.ac.ru /ochkov/ trenager /garrels /ch 01 .htm.

52. Самсонов Г.В., Борисова А.Л., Жидкова Т.Г. Физико-химические свойства окислов. Справочник. М.: Металлургия, 1978. 472 с.

53. Об использовании термодинамических данных // Кагаку коге. Chem.Ind. (Japan), 1989. 40, №5. С. 442-445. // РЖ химия, 1990. 2Б3036.

54. Лазарев В.Б., Соболев В.В., Шаплыгин И.С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов. М.: Наука, 1983. 239 с.

55. Физические методы исследования и свойства неорганических соединений. / Пер. с англ. М.Н. Варгафтика, под ред. М.Е.Дяткиной. М.: Мир, 1970.416 с.

56. Reaction of Water with Clean Surfaces of Hematite (Fe203) and Magnetite (Fe304). T. Kendelewicz, P. Liu, G.E. Brown, E.J. Nelson, S. A. Chambers. http://www.yandex.ru7/2213 -Kendelewicz.pdf.

57. Фотиев A.A., Стрелков B.B., Кожевников В.Л. Окислительно-восстановительные взаимодействия оксидов ванадия III, IV и железа II с карбонатами натрия и кальция. Свердловск: УрО АН СССР, 1990. 87 с.

58. Синтезы неорганических соединений. / Под ред. Джолли У., пер. с англ. Власова А.Д. / Под ред. Танаева И.В. М.: Мир, 1967. 439 с.

59. Руководство по технологии неорганических веществ. / Под ред. По-зина М.Е. Л.: Химия, 1980. 368 с.

60. Руководство по препаративной неорганической химии. / Под ред. БрауераГ. М.: Иностран. лит. 1956. 896 с.

61. Моделирование условий и режимов процессов жидкофазного восстановления металлов. / Мочалов С.П., Рыбенко И.А., Ермакова Л.А. и др. // СибГИУ, г. Новокузнецк /http://twt.chem.msu.ru.

62. Ксензенко В.И., Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, йода и их соединений. М.: Химия, 1979. 303 с.

63. А.с. 404774 СССР МКИ С 01 G 49/04. Способ получения закиси железа. / Строкатова С.Ф. и др. Заявл. 12.07.71. Опубл. 22.10.73. Бюлл. №44.

64. А.с. 340622 СССР МКИ С 01 G 49/00. Способ получения титанота-лата железа. / Крылов Е.И., Рождественский Ф.А., Завольский В.А. и др. Заявл. 06.11.70. Опубл. 05.06.72. Бюлл. №18.

65. Investigating the Band Gap and Flat Band Potential of Fe203 Doped with Ti, Та, Sn and Zn. http://www.yandex.ru.//NN0051.pdf.

66. A.c. 571440 СССР МКИ С 01 G 49/00. Соединение церит железа Fe0Ce203 и способ его получения. / Белов Б.Ф., Горох А.В., Демчук В.П. и др. Заявл. 30.12.74. Опубл. 05.09.77. Бюлл. №33.

67. Обработка оксида железа серной кислотой / Миками Ясуа и др. Заявка 62-7637, Япония. МКИ С 01 G 49/14 // РЖ химия, 1988. 6Л160П.

68. А.с. 1502474 СССР МКИ С 01 G 49/14. Способ получения железного купороса / Минсеитов С.Р., Бутанбаев М.Е., Мироевский Г.П., Меди-ханов Д.Г. Заявл. 02.06.87. Опубл. 23.08.89. Бюлл. №31.

69. А.с. 494349 СССР МКИ С 01 G 49/10. Способ получения раствора хлорного железа. / Гитис Э.Б., Дубрава Е.Ф., Стригунов Ф.И., Гур Е.Н. Заявл. 04.01.74. Опубл. 05.12.75. Бюлл. №45.

70. А.с. 833547 СССР МКИ С 01 G 49/10. Способ получения раствора хлорного железа. / Фурман А.А., Пахомов В.А., Бабенко В.Е. и др. Заявл. 14.09.79. Опубл. 30.05.81. Бюлл. №20.

71. Кинетика окисления изобутилена на Fe-Te-Mo-O катализаторе. / Жизневский В.М., Кожарский В.А., Толопко Д.К.и др. // Катализ и катализаторы, 1986. Вып.24. С.67-70.

72. Кинетика окисления изобутилена на Fe-Te-Mo-O катализаторе. // Катализ и катализаторы, 1986. Вып.24. С.67-70.

73. Окисление сернистого газа, /http://www.studentu.ru.

74. Взаимодействие компонентов реакционной смеси с катализатором в реакции восстановления сернистого ангидрида монооксидом углерода. / За-невская О.С., Денисов А.А., Власенко В.М., Ракша В.В. // Катализ и катализаторы, 1987. Вып.25. С.81-86.

75. Влияние реакционной среды на свойства ненанесенных оксидных катализаторов в реакции восстановления сернистого ангидрида окисью углерода / Заневская О.С., Денисов А.А., Власенко В.М. и др. // Журн. прикл. химии, 1986. 59. №11. С.2425-2429.

76. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир, 1993.176 с.

77. Иванский В.И. Катализ в органической химии. Л.: Изд-во ЛГУ, 1985. 185 с.

78. Катализ реакций хлоролефинов аллильного строения наноразмер-ными оксидами железа. / Ростовщикова Т.Н., Киселева О.И., Юрков Г.Ю. и др. // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 2000. Т.42. №5. С.318-324.

79. Зломанов В.П. Практикум по неорганической химии. М.: Наука, 1994. С.232.

80. Киселева О.И., Чернавский П.А., Юрков Г.Ю., Буслаева Е.Ю. Синтез и каталитические свойства железосодержащих нанокластеров. http:// www. chem. msu. ru/ rus / program / integration / tuapse 2001/a 152.html.

81. Катализ в промышленности. Т.2. / Под ред. В.М. Грязнова. М.: Мир, 1986. 290 с.

82. Калечиц И.В. Синтетические топлива как сырьевая база энергетики и химии в перспективе. // Журн. Всесоюзн. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева, 1982. 27. №3. С.42-48.

83. Калечиц И.В. Перспективы интенсификации производства синтетические топлива прямой гидрогенизацией угля. // Журн. Всесоюзн. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева, 1984. 29. №4. С.63-73.

84. Лапидус А.Л. Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода. //Хим. пром-ть, 1983. №5. С. 10-14.

85. Леонов В.Е. Проблема искусственного жидкого топлива и топливного метанола. //Катализ и катализаторы, 1986. Вып.24. С.26-35.

86. Исследование процессов взаимодействия метана и этана с поверхностью оксидных катализаторов. / Давыдова Л.П. и др. // Кинетика и катализ,1988. 29. №5. С.1162-1168.

87. Каталитические и адсорбционные свойства металлов VIII группы: Сб. статей / Ред.кол. Сокольский Д.В. Алма-Ата: Наука, 1980. 128 с.

88. Катализ в промышленности. Т.1. / Под ред. Грязнова В.М. М.: Мир, 1986. 323 с.

89. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988. 588 с.

90. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. Т.З / Под ред. Кнунянца И.Л., Костяновского Р.Г. М.: Мир, 1970. 478 с.

91. Катализ и катализаторы: Респ. межвед. сб. науч. трудов. / АН УССР, ин-т физ. химии им. Л.В. Писаржевского. Киев: Наук, думка, 1965. 100 с.

92. Технология катализаторов. / Под ред. Мухленова И.П. Л.: Химия,1989. 271 с.

93. Заряженные формы хемосорбции NO и N20 и их роль в реакции взаимодействия NO с окисью углерода на окисных катализаторах / Сазонова И.С. и др. // Кинетика и катализ, 1977. 28. №2. С.441-449.

94. Исследование взаимодействия окиси азота с окисью углерода на Fe203 методом ИК-спектроскопии. / Глазнева Г.В. и др. // Кинетика и катализ, 1978. 29. №4. С.997-1003.

95. Взаимодействие N0 с оксидами железа, кобальта и марганца. / Алхазов Т.Г. и др. // Кинетика и катализ, 1984. 25. №3. С.648-652.

96. Катализ и катализаторы: Респ. межвед. сб. науч. трудов. / АН УССР, ин-т физ. химии им. JT.B. Писаржевского. Киев: Наук, думка, 1986. Вып. 24. 103 с.

97. Катализ и катализаторы: Респ. межвед. сб. науч. трудов. / АН УССР, ин-т физ. химии им. JT.B. Писаржевского. Киев: Наук, думка, 1987. Вып. 25. 88 с.

98. Пат. 325736 СССР МКИ В 01 D 53/34. Способ очистки отходящих газов /Хайнц Х.А. (Германия). Заявл. 02.11.1967. Опубл. 07.01.1972. Бюл. №3.

99. Одностадийные каталитические методы очистки кислых газов от сероводорода. / Исмагилов З.Р., Керженцев М.А., Хайрулин С.Р., Кузнецов

100. B.В. http://psb.ad-sbras.nsc.ru/csd499w.litm.

101. А.с. 1611418 СССР МКИ В 01 D 53/34. Способ очистки отходящих газов от хлорорганических соединений. / Мясоедов М.И., Комаровский Н.А. Заявл. 15.08.1988. Опубл. 07.12.1990. Бюл. №45.

102. Катализ и катализаторы: Респ. межвед. сб. науч. трудов. / АН УССР, ин-т физ. химии им. JI.B. Писаржевского. Киев: Наук, думка, 1989. 93 с.

103. А.с. 1169715 СССР МКИ В 01 D 53/34. Способ очистки газов от гидразина. /Кострикин Ю.М., Кострикина Е.Ю., Кузнецова Е.В. Заявл. 02.04.1984. Опубл. 30.07.1985. Бюл. №28.

104. Катализ и катализаторы: Респ. межвед. сб. науч. трудов. / АН УССР, ин-т физ. химии им. Писаржевского JI.B. Киев: Наук, думка, 1990. Вып. 27. 86 с.

105. Химическая кинетика в катализе: сб. науч. трудов. / АН СССР, инт органич. химии им. Н.Д.Зеленского, ин-т хим. физики. Отв. ред. Киперман

106. C.Л. Черноголовка: Б.И., 1985. 127 с.

107. А.с. 369920 СССР МКИ В 01 D 53/34. Способ очистки отработанного воздуха от вредных примесей. / Кутузов В.Н., Кутузова J1.H., Коваленко П.С. Заявл. 25.11.1970. Опубл. 15.11.1973. Бюл. №11.

108. Реми Г. Курс неорганической химии. T.I. М.: Мир, 1971. 560 с.

109. Иванов А. М., Кузнецова JI. П. Способ получения йодидов лития и натрия. Положительное решение по заявке на патент РФ №2002107170/(007440) от 23 мая 2003 г.

110. Яцемирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1983.224 с.

111. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. JI.: Химия, 1984. 168 с.

112. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Т.Н. М.: Химия, 1969. 1206 с.

113. Мазор JI. Методы органического анализа. М.: Мир, 1986. 584 с.

114. Основы аналитической химии. Практическое руководство. / Под ред. Золотова Ю.А. М.: Высшая школа, 2001. 463 с.

115. Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог. / О.А. Гольдина и др. М.: Химия, 1990. 688 с.

116. Руководство по неорганическому синтезу. Т.5/ Под ред. Брауера Г. М.: Мир, 1985. 360 с.

117. Справочник химика. Т.4. Аналитическая химия. Спектральный анализ. Показатели преломления. M.-JL: Химия, 1967. 920 с.

118. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. T.III. М.: Химия, 1977. 488 с.

119. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.П. М.: Мир, 1974. 776 с.

120. Методы анализа химических реактивов и препаратов. Физико-химические методы анализа веществ высокой чистоты. М.: Химия, 1969, 251 с.

121. Практикум по физико-химическим методам анализа. / Под ред. Петрухина О.М. М.: Химия, 1987. 248 с.

122. Юнг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989. 608 с.

123. Практическое руководство по неорганическому анализу. / Гиллеб-ранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. М.: Химия, 1966. 480 с.

124. Коростелев П.П. Лабораторная техника химического анализа. М.: Химия, 1981. 312 с.

125. Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ. Монография. Орел, 2000. 212 с.

126. Хроматографы жидкостные микроколоночные «Милихром». Технические условия. Орел: ПО «Научприбор», 1990, 72 с.

127. Крель Э. Руководство по лабораторной перегонке. М.: Химия, 1980. 520 с.

128. Бернштейн И.Я., Каминский Ю.Я. Спектрофотометрический анализ. Л.: Химия, 1986. 198 с.

129. Иванов A.M., Медведева Ж.В. Влияние продуктов побочных реакций и подобных им соединений на кинетику взаимодействия молекулярного йода с железом в бензоле как дисперсионной среде. // Курск, 1998. 26 с. Деп. в ВИНИТИ г.Москва №2049-В98 от 02.07.98.

130. Иванов A.M., Медведева Ж.В. Кинетические и балансовые характеристики взаимодействия молекулярного йода с железом в бензоле в присутствии спиртов. // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 2000. №4. С. 177-183.

131. Иванов A.M., Медведева Ж.В., Евдокимов А.А. Окисление молекулярным йодом в практически безводных органических дисперсионных средах. // Курск, 1999. 21 с. Деп. в ВИНИТИ г.Москва №3715-В99 от 15.12.99.

132. Иванов A.M., Медведева Ж.В., Призенко Е.В. Влияние кислот на характеристики окисления железа молекулярным йодом в органических дисперсионных средах. // Курск, 1999. 22 с. Деп. в ВИНИТИ г.Москва №3861-В99 от 28.12.99.

133. Медведева Ж.В. Окисление железа и железосодержащих материалов молекулярным йодом в органических дисперсионйых средах. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Курск, 2000. 19 с.

134. Медведева Ж. В. Окисление железа и железосодержащих материалов молекулярным йодом в органических дисперсионных средах. Дисс. канд. хим. наук. Курск, 2000. 162 с.

135. Иванов A.M., Евдокимов А.А. Закономерности окисления железа молекулярным йодом в органических дисперсионных средах в условиях повышенной интенсивности механического перемешивания. // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 2001. № 6. С. 122-131.

136. Иванов A.M., Евдокимов А.А., Лоторев Д.С. Влияние температуры на окисление железа молекулярным йодом в условиях работы бисерной мельницы. // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 2001. № 7. С.97-103.

137. Евдокимов А. А. Характеристика диффузионного режима окисления железа молекулярным йодом и бромом в органических дисперсионных средах. Автореферат дисс. канд. хим. наук. Курск, 2001. 18 с.

138. Евдокимов А. А. Характеристика диффузионного режима окисления железа молекулярным йодом и бромом в органических дисперсионных средах: Дисс. канд. хим. наук. Курск, 2001. 176 с.

139. Иванов A.M., Алтухов С.П., Филимонова С.В. Некоторые пути расходования железа в растворах йода в низкомолекулярных жирных кислотах и оценка их конкурентной способности. // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 2003. №1. С.59-63.

140. Хавкинс Э.Дж.Э. Органические перекиси. М.-Л.:Химия, 1964. 536 с.

141. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1971. 784 с.

142. Малахова А .Я. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1981.304 с.

143. Калита Д.И. Медь, ее сплавы, ртуть и амальгамы в качестве восстановителей в содержащих растворенный йод органических средах: Дисс. канд. хим. наук. Курск, 2001. 169 с.

144. Иванов A.M., Калита Д.И. Некоторые закономерности окисления меди молекулярным йодом в водно-органических и органических дисперсионных средах // Курск, 1999. 30 с. Деп. в ВИНИТИ г. Москва №1478-В99 от 12.05.99.

145. Некоторые закономерности окисления щавелевой кислоты диоксидом марганца в бисерной мельнице. / Иванов A.M., Бахарева Т.В., Пожидаева С.Д., Меньшикова О.Г. // Известия Курского гос. техн. ун-та, Курск, 2003. №2(11). С.59-64.

146. Препаративная органическая химия. / Под ред. Вульфсона Н.С. М.: Госхимиздат, 1959. 888 с.

147. Физер Л., Физер М. Органическая химия. / Под ред. Вульфсона Н.С. М.: Химия, 1970. 799 с.

148. Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В. Практикум по органической химии. М.: Высшая школа, 1991. 303 с.

149. Способ получения жидкого безводного катализатора на основе ароматических сульфокислот. / Козлов В.А., Попкова И.А., Березин Б.Д. А.с. СССР № 952319; БИ, 1982, № 32.

150. Способ получения ароматических сульфокислот. / Алиев С.М., Алиев B.C., Гусейнов М.И. и др. А.с. СССР № 835104.

151. Справочник химика. Т.2. Основные свойства неорганических и органических соединений. / Под ред. Никольского Б.П. JI.-M.: Химия, 1964. 1168 с.

152. Збарский B.JL, Жилин В.Ф. Толуол и его нитропроизводные. М.: Эдиториал УРСС, 2000. 272 с.182. http://www.chemnet.ru/rus/teaching/aromat/part(3.6).html

153. Справочник химика. Т.З. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. / Под ред. Никольского Б.П. JL-М.: Химия, 1964. 1006 с.