Химическое и фазовое (жидкость-пар) равновесия разветвленных C4-C5 алкилбензолов, фенолов и дифенилоксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Наумкин, Павел Валерьевич

• Наумкин, Павел Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Наумкин, Павел Валерьевич

Условные обозначения, принятые в работе.3 '

Введение.

1. Анализ состояния вопроса, выбор объектов и методов исследования.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Сведения об используемых препаратах.

2.2 Методы анализа и идентификации.

2.3 Расчет индексов Ковача и энтальпий сорбции.

2.4. Исследование химического равновесия.

2.5. Определение давления насыщенного пара алкилбифенилов

3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Жидкофазное химическое равновесие.

3.1.1. Структурная изомеризация.

3.1.2. Позиционная изомеризация в ароматическом ядре.

3.1.3. Роль позиционной и структурной изомеризации в формировании составов реакционных масс алкилирования ароматических соединений разветвленными реагентами.

3.2. Хроматографические характеристики и физические свойства соединений исследуемых классов.

3.2.1. Индексы Ковача и нормальные температуры кипения алкилбензолов

3.2.2. Индексы Ковача, энтальпии сорбции, нормальные температуры кипения алкилбифенилов.

3.2.3. Сорбционные характеристики и нормальные температуры кипения алкилдифенилоксидов

3.2.4. Критические (жидкость-пар) температуры и давления.

3.3. Равновесие газофазных превращений.:.

3.3.1. Расчетные процедуры.

3.3.2. Структурная изомеризация.

3.3.3. Позиционная изомеризация.

3.3.4. Энтальпии образования.

Выводы.

Список используемой литературы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическое и фазовое (жидкость-пар) равновесия разветвленных C4-C5 алкилбензолов, фенолов и дифенилоксидов»

Актуальность работы

Алкилбензолы (АБ), алкилфенолы (АФ), алкилбифенилы (АБФ), алкил-дифенилоксиды (АДФО) являются основой многих технически важных веществ широкого спектра применения:

• мономеров (АБ, АФ, АБФ, АДФО) - при производстве маслораствори-мых смол, обладающих хорошей кислото-, водо- и светостойкостью и используемых при получении высококачественных лаков, эмалей, при получении адгезивов и полифениленов, для которых характерны высокие тепло- и термостойкость (300-600 °С), очень высокая химическая, радиационная и абляционная стойкость, хорошие диэлектрические свойства [1-5];

• исходных веществ для производства мономеров (АБ) [1,2];

• антиоксидантов, стабилизаторов полимеров, присадок к маслам и топли-вам (АФ) [6-8];

• синтетических масел (АБ) [9];

• жидкокристаллических материалов (АБФ, АДФО) [10];

• эффективных растворителей (АБ) [1];

• полупродуктов в производстве поверхностно-активных веществ (АБ, АФ) [1].

Неизменной при этом остается определяющая роль термодинамики в выборе оптимальных условий получения большинства алкилароматических соединений. Многие вопросы теоретических основ этих процессов решены. В контексте данной работы до настоящего времени не решен вопрос источника преобладания структур с третичными или разветвленными вторичными алкильными заместителями в продуктах алкилирования ароматических соединений разветвленными алкилирующими агентами. Семидесятилетняя история вопроса представлена противоречивыми сведениями. В равной доле показано преобладание как вторичных разветвленных, так и третичных алкилароматических соединений. Равновесие структурной изомеризации алкилароматических соединений представлено всего двумя работами, результаты которых диаметрально противоположны. Понять источник указанного противоречия возможно при сохранении метода исследования (жидкофазное химическое равновесие) и целенаправленном выборе модельных систем.

Сведения по химическому равновесию не менее важны как источник информации при установлении взаимосвязей термодинамических свойств соединений рассматриваемых классов со строением их молекул. Для разветвленных алкилароматических соединений (алкил - С5 и выше) экспериментальные сведения по основным свойствам в настоящее время отсутствуют, в том числе и для Д^-Н298,5

Эффективное использование значительного объема накопленных к настоящему времени и вновь получаемых данных по жидкофазному химическому равновесию требует для сокращения указанного пробела надежной калориметрической информации для ключевых структур и обстоятельно тестированных методов прогнозирования нормальных температур кипения, критических свойств соединений и их давлений насыщенного пара.

Цель работы - изучение равновесия изомеризации разветвленных пен-тилбензолов, пентилбифенилов, пентилфенолов, третбутилдифенилоксидов и разработка методов для определения и прогнозирования свойств соединений изученных классов.

Для достижения цели решались следующие задачи.

1. Выполнение синтеза и выделения необходимых препаратов. Разработка методик исследования и анализа составов равновесных смесей. Идентификация компонентов.

2. Изучение равновесия жидкофазной структурной и позиционной изомеризации разветвленных пентил-бензолов, -толуолов, -орто-ксилолов, -бифенилов, -фенолов и трет-бутилдифенилоксидов.

3. Определение индексов Ковача (1Т) и нормальных температур кипения соединений изученных классов на основе 1Т. Вычисление энтальпий сорбции и разработка метода их прогнозирования для алкилбифенилов (АБФ) и ал-килдифенилоксидов (АДФО).

4. Установление возможностей и введение ограничений для экспериментального определения критических (жидкость-пар) температур соединений изучаемых классов. Экспериментальное определение давлений насыщенного пара для ключевых структур в области низких давлений. Развитие избранного метода прогнозирования критических температур (Тс) органических соединений в приложении к АБФ и АДФО.

5. Анализ результатов исследования химического равновесия с привлечением современных расчетных методов, выработка рекомендаций для прогнозирования равновесия однотипных превращений.

6. Развитие избранного метода прогнозирования ^Н^ д органических соединений в приложении к АБФ и АДФО на основе литературных, а также полученных экспериментальных и калориметрических данных.

Научная новизна работы

• экспериментально определены термодинамические характеристики (значения констант равновесия, энтальпийные и энтропийные эффекты) жид-кофазной структурной изомеризации алкильного заместителя и позиционной изомеризации заместителей в ароматическом ядре для разветвленных пен-тил-толуолов (303-393 К, три реакции), -орто-ксилолов (303-363 К), -бифенилов (323-353 К, две реакции), тр^и-бутилдифенилоксидов (343-489 К, две реакции), уточнены указанные характеристики для структурной изомеризации пентилбензолов (313-343 К); установлено, что равновесное преобладание разветвленных вторичных структур над третичными изомерами является общим для пентилароматических углеводородов, пентилфенолов и пентилдифенилоксидов;

• для 15 разветвленных пентилбензолов, 53 алкилбифенилов и 10 алкил-дифенилоксидов в диапазоне 423-453 К определены индексы Ковача на стационарной фазе БЕ-ЗО, вычислены энтальпии сорбции алкилбифенилов, дан анализ их взаимосвязи со строением молекул, рекомендованы подходы к оп7 ределению нормальных температур кипения АБФ на основе индексов Ковача;

• выполнен анализ термодинамических характеристик изученных реакций структурной и позиционной изомеризации с применением методов квантовой химии, молекулярной механики, статистической термодинамики; даны рекомендации по прогнозированию равновесия жидкофазной изомеризации для реакций однотипных с изученными превращениями;

• экспериментально определены критические температуры метилбифе-нилов, развит метод прогнозирования критических температур органических соединений в приложении к АБФ и АДФО;

• экспериментально определены давления насыщенного пара для 3-изопропилбифенила и 3-/я/?ея2-бутилбифенила в диапазоне 1-40 Па, предложен подход к прогнозированию давлений паров АБФ в области низких давлений;

• на основе экспериментальных и литературных данных развит метод прогнозирования А/#298,5 органических соединений в приложении к алкил-бензолам, алкилбифенилам и /ире/я-бутилдифенилоксидам.

Практическая значимость работы

Результаты исследования, выводы и рекомендации могут быть использованы: при выполнении термодинамического анализа и оптимизации процессов с участием разветвленных алкилароматических соединений; для расчета нормальных температур кипения, критических температур, давлений насыщенного пара, энтальпий и изменений энтропий реакций, энтальпий образования алкилбензолов (АБ), алкилбифенилов; при подготовке справочных изданий по физико-химическим свойствам органических соединений; в теоретической органической и физической химии при обсуждении вопросов взаимосвязи свойств веществ со строением их молекул.

Экспериментально установленный факт селективного выделения орто-пара-изомеризации третичных пентилфенолов из общей системы равновесных превращений разветвленных пентилфенолов служит основой для создания альтернативной технологии получения я ара-третичного пентилфенола, являющегося структурным аналогом технически важного «ара-третичного бутилфенола.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на XVI Международной конференции по химической термодинамике в России (Суздаль, 2007), XII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Волгоград, 2008), III и IV региональной конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)'» (Иваново, 2008, 2009), Всероссийской конференции «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии» (Самара, 2009), XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (Казань, 2009).

Публикации по теме. По материалам диссертации опубликованы 6 статей в реферируемых журналах, рекомендованных ВАК, и 10 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 205 страницах машинописного текста, состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы, приложения и включает 52 таблицы и 53 рисунка. Список цитированной литературы содержит 168 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Наумкин, Павел Валерьевич

Выводы

1. В жидкой фазе исследовано равновесие и определены термодинамические характеристики позиционной и структурной изомеризации разветвленных пентилбензолов (313-343 К), пентилтолуолов (303-393 К, три реакции), пентил-орто-ксилолов (303-363 К), пентилбифенилов (323-353 К, две реакции), пентилфенолов (383-447 К).

2. Экспериментально установлено, что равновесное преобладание разветвленных вторичных структур над третичными изомерами является общим для пентилароматических углеводородов, пентилфенолов и пентилдифенилокси-дов. Установлен факт возможности селективного выделения «орто-пара» изомеризации третичных пентилфенолов из общей системы равновесных превращений пентилфенолов, что служит основой для создания альтернативной технологии получения иора-третичного пентилфенола, являющегося структурным аналогом технически важного ияра-третичного бутилфенола.

3. В жидкой фазе изучено равновесие «орто-пара» и «пара-мета» изомеризации /мрем-бутилдифенилоксидов, определены термодинамические характеристики реакций. До 2 кДж/моль расширен диапазон применимости единой корреляции для описания взаимосвязи энтальпийного эффекта «пара-мета» изомеризации алкилароматических соединений как функции от колебательного и вращательных вкладов в константу равновесия реакций. Установлено практическое равенство значений термодинамических характеристик газофазных реакций позиционной изомеризации в ароматическом ядре для т/;ет-бутилдифенилоксидов и трет-бутилфенолов.

4. Для 15 разветвленных пентилбензолов (373 К), 53 алкилбифенилов (423453 К) и 10 алкилдифенилоксидов (423-453 К ) определены индексы Ковача на стационарной фазе 8Е-30 и нормальные температуры кипения на их основе. Для алкилбифенилов введены ограничения по использованию указанного метода. Вычислены А5Н373зезо алкилбифенилов, предложен метод их прогнозирования.

5. Установлено, что для алкилбифенилов экспериментальному определению критических температур основным ампульным методом доступны только моно-метилбифенилы. В приложении к АБФ и АДФО осуществлено развитие метода прогнозирования критических (жидкость-пар) температур и давлений органических соединений, основанного на индексах молекулярной связности Рандича и параметрах метода, настроенных по каждому из свойств индивидуально.

6. Установлено, что экспериментальные значения жидкофазных констант равновесия всех изученных реакций корректно описываются методами квантовой химии (ВЗЬУР, базисный набор - 6-311++С(2с1, 2р)), молекулярной механики (силовое поле ММХ Аллинжера), статистической термодинамики, вкладами в энтропию, учитывающими симметрию и хиральность молекул, методом Амброуза-Уолтона для давлений паров реагентов и методами прогнозирования критических свойств соединений, развиваемыми в данной работе.

7. На основе экспериментальных и литературных данных осуществлено развитие метода по связям с неполным учетом второго окружения для прогнозирования Ду #298,5 органических соединений в приложении к алкилби-фенилам и алкилдифенилоксидам.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Наумкин, Павел Валерьевич, 2010 год

1. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1975. 588 с.

2. Новые процессы органического синтеза. Под ред. Черных С.П. М.: Химия, 1989. 398 с.

3. Kovacic P., Jones М. В. Dehydro coupling of aromatic nuclei by catalyst-oxidant systems: Poly(p-phenylene) I I Chem. Rev. 1987. Vol.87. P. 357-379.

4. Ремпелъ P.Д. Разработка научных основ интенсификации производства пара-трет-бутлф&яола.: Дисс. канд. хим. наук: Новокуйбышевск, 1986. 250 с.

5. Адгезивы и адгезионные покрытия. Под ред. Лиенг-Хуанг Ли. М.: Мир, 1988.266 с.

6. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. 367 с.

7. Кулиев A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам. М: Химия, 1985.312 с.

8. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты: Реакционная способность и эффективность.М.: Наука, 1988. 247 с.

9. Мамедьяров М.А. Химия синтетических масел. М.: Химия, 1989. 237 с.

10. Гребенкин М.Ф., Иващенко А.В. Жидкокристаллические материалы. М.: Химия, 1989. 287 с.

11. Takaya Matsumoto, Douglas J. Taube, Roy A. Periana, Henry Taube, Ha-jime Yoshida Anti-Markovnikov Olefin Arylation Catalyzed by an Iridium Complex//J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. № 30. P. 7414.

12. Takaya Matsumoto, Roy A. Periana, Douglas J. Taube, Hajime Yoshida II J. Molecular Catalysis A: Chemical. 2002. Vol. 180. P. 1-18.

13. IpatieffV.N., Pines H., Schmerling L. Isomerization Accompanying Alkyla-tion: Alkylation of Benzene with Isopropyl-ethylene in the presence of Sulfuric Acid // J. Amer. Chem. Soc. 1938. Vol. 60. № 2. P. 353.

14. Pines H., Schmerling L., Ipatieff V.N. Isomerization Accompanying Alkyla-tion. III. The Alkylation of Benzene with Neopentyl Chloride and Neopeniyl Alcohol // J. Amer. Chem. Soc. 1940. Vol. 62. № Ц. p. 2901-2902.

15. Schlatter M. J., Clark Robert D. t-Alkyl groups. Orientation of t-Alkylation products of toluene and ethylbenzene // J. Am. Chem.'Soc. 1953. Vol. 75. № 2. P. 361-369.

16. Schmerling L., West J. P. Isomerization Accompanying the Alkylation of Benzene with l-Chloro-3,3- and with 2-Chloro-2,3-dimethylbutane // J. Amer. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. №> 7. P. 1917-1921.

17. Friedman B.S., Morritz F.L. The Alkylation of Benzene with Isoamylenes and with t-Pentyl Chloride// J. Amer. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. № 9. P. 20002002.

18. Roberts R.M., Han Y.W. Alkylbenzenes. XI. Rearrangements of Pentylben-zenes Induced by Aluminum Chloride // J. Amer. Chem. Soc. 1963. Vol. 85. № 8. P. 1168-1171.

19. Khalaf A.A., Roberts R.M. New Friedel-Crafts chemistry. XXIII. Mechanism of the aluminum chloride catalyzed rearrangement of tert-pentylbenzene to 2-methyl-3-phenylbutane // J. Org. Chem. 1970. Vol. 35. № 11. P. 3717-3721.

20. Веревкин С.П. Исследование зависимости термодинамических свойств третичных алкилфенолов от их строения : дисс. канд. хим. наук : 02.00.04 Куйбышев, 1984. 316 с.

21. Липович В.Г., Полубенцева М.Ф. Алкилирование ароматических углеводородов. М.: Химия, 1985. С. 200-203.

22. Michele Cowley, Arno de Klerk, Reinier J.J. Nel. Amylation of Toluene by Solid Acid Catalysis // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. Vol. 44. P. 5535-5541.

23. Michele Cowley, Arno de Klerk, Reinier J.J. Nel, Johann D. Rademan. Alky-lation of Benzene with 1 -Pentene over Solid Phosphoric Acid // Ind. Eng. Chem. Res. 2006. Vol. 45. P. 7399-7408.

24. Воденкова H.H. Исследование физико-химических свойств и равновесных превращений треталкилбензолов : дисс. канд. хим. наук : 02.00.04 Самара, 2006. 168 с.

25. Reinier J. J. Nel, Arno de Klerk. Selectivity Differences of Hexene Isomers in the Alkylation of Benzene over Solid Phosphoric Acid // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. Vol. 46. P. 2902-2906.

26. Жоров Ю.М. Изомеризация углеводородов. M.: Химия, 1983. 300 с.

27. Магарш Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. М.: Химия. 1976. С. 132-161.

28. Петров Ал.А. Химия нафтенов. М.: Наука, 1971. С. 101-195.

29. Нестерова Т.Н., Пгшерзин А.А., Рожнов A.M., Рощупкина И.Ю. Термодинамика в ряду ароматических углеводородов. В кн.: Проблемы калориметрии и химической термодинамики. Докл. X Всесоюзной конф., Черноголовка, 1984. Т.1. 4.2. С. 225-227.

30. Pimerzin A.A., Nesterova T.N., Rozhnov A.M. Equilibria of isomeric transformations and. relations between thermodynamics properties of secondary alkyl-benzenes // J. Chem. Thermodyn. 1985. Vol. 17. P. 641-648.

31. Roshchupkina I.Ju., Nesterova T.N., Rozhnov A.M. Equilibria of isomeric transformations of alkylbiphenyls // J. Chem. Thermodyn. 1987. Vol. 19. P. 299306.

32. Пгшерзин А.А. Зависимость термодинамических свойств вторичных ал-килбензолов и алкилфенолов от их строения : Дисс. канд. хим. наук : Куйбышев, 1986. 217 с.

33. Хаманака С. и др. // Коге кагаку дзасси. 1969. Т. 72. №6. С. 1305.

34. Нестеров И.А. Исследование и прогнозирование равновесия позиционной изомеризации алкилбензолов и их функциональных производных : Дисс. канд. хим. наук : 02.00.04. Самара. 2001. 226 с.

35. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973. С. 156-350.

36. Poling В.Е., Prausnitz J.M., O'Connell J.P. The properties of gases and liquids. -5th ed. -McGraw-Hill: 2001. -768 p.

37. Pud P., Прауснш} Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JL: Химия, 1982. 591 с.

38. Нестерова Т.Н., Нестеров И.А. Критические температуры и давления органических соединений. Анализ состояния базы данных и развитие методов прогнозирования. Самара: Самарский научный центр Российской академии наук, 2009. 580 с.

39. Алдрич, 2003-2004. Россия.

40. Huston, R.C.; Hsieh, T.Y. Condensation of Aliphatic Alcohols with Aromatic Compounds in the Presence of Aluminum Chloride // J. Am. Chem. Soc. 1936. Vol. 58. P. 439.

41. NIST Chemistry WebBook электронный ресурс., http://webbook.nist.gov.

42. Татевскгш B.M. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. М.: Гостоптехиздат, 1960. 412 с.

43. Goodman I.A., Wise Р.Н. Synthesis and purification of some alkylbiphenyls and alkylbicyclohexyls. Natl. Advis. Comm. Aeronaut., Tech. Note NACA TN 2260, Lewis Flight Propulsion Lab. -Cleveland; Ohio: 1951.

44. Focg Fu-Hsie Yew, Beveridge J. Mair. Isolation and Identification of cl3 to C, AI kylna p hthalenes, Alkyl biphenyls, and Alkyldibenzofurans from the 275° to 305°C. Dinuclear Aromatic Fraction of Petroleum // Anal. 1966. Vol. 38(2). P. 231-237.

45. Romadane, LA., Berga, S.E. Alkylation of Biphenyl with Alcohols in the Presence of Boron Trifluoride- phosphoric Acid Catalyst // Zh. Obshch. Khim. 1958. Vol. 28. P. 413.

46. Pines H., Mark V. Carbanions Additions in the Reaction of Aromatic Hydrocarbons with Monoolefins // J. Am. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. P. 4316.

47. Goodman L.A., Wise P.H. Dicycloic Hydrocarbons I. 2-Alkylbiphenyls // J. Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. 3076.

48. CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Editon, Weast,R.C and Grasselli, J.G., ed(s)., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989, 1.

49. Blades H., Blades A., Steacie, E.W.R. The Kinetics ofPyrolysis of Toluene // Can. J. Chem. 1954. Vol. 32. P. 298-311.

50. Hey D.H., Jackson E.R.B. II J. Chem. Soc. 1934. P. 645. электронный ресурс. (http://webbook.nist.gov.)

51. Вии-Hoi Ng.Ph., Hoan, Royer И Bull. Soc. Chim. Fr. 1950. P. 489. электронный ресурс. http://webbook.nist.gov,

52. Bert L. //C.R. Hebd. Seances Acad. Sci. 1923. Vol. 177. P. 452. электронный ресурс. http://webbook.nist.gov.

53. Melkhanova S.V., Pimenova S.M., Chelovskaya N.V., Miroshnichenko E.A., Pashchenko L.L., Nesterov I.A., Naumkin P. V. Thermochemical studies of 4-tert-butylbiphenyl and 4,4'-di-tert-butylbiphenyl // J. Chem. Thermodyn. 2009. Vol. 41. №5. P. 651-653.

54. National institute of Advanced Industrial Science and Technology электронный ресурс., http://www.aist.go.jp/

55. Лебедев A. T. Масс-спектрометрия в органической химии. Москва, Бином, Лаборатория знаний, 2003, 493 е., ил. (Методы в химии).

56. Наумкин П.В., Воденкова H.H., Востриков C.B. Идентификация амил-бензолов в продуктах алкилирования // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 2010. Т. 53. № 1. С 3-5.

57. Наумкин П.В., Нестерова Т.Н., Нестеров H.A. и др. Равновесие позиционной и структурной изомеризации разветвленных пентилбензолов // Нефтехимия. 2010. Т. 50. № 2. С.152-158.

58. Нестеров H.A., Нестерова Т.Н., Воденкова H.H., Наумкин П.В., Репкин Н.М. Равновесие взаимных превращений трет-бутилбензолов и трет-бутилтолуолов // Нефтехимия. 2008. Т. 48. №3. С. 1-8.

59. Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Рощупкина И.Ю. Равновесие взаимных превращений при пара-, ,ие>иа-изомеризации алкилбензолов // Нефтехимия. 2008. Т. 48. № 6. С. 441-449.

60. Рощупкина И.Ю. Зависимость термодинамических свойств алкилбифе-нилов и некоторых бис-фенолов от строения их молекул : Дисс. канд. хим. Наук : 02.00.04. Куйбышев. 1987. 226 с.

61. Вигдергауз М. С., Семченко Л.В. Езрец В.А., Богословский Ю.Н. Качественный газохроматографический анализ. М.: Наука. 1978. 244 с.

62. Зенкевич Н.Г., Щепаняк Л.М. II Журн. аналит. химии. 1992. Т.47. № 3. С. 507-513.

63. Голъдберг К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. -М.: Химия, 1990. 351 с.

64. Наумкгш П.В., Нестерова Т.Н., Нестеров И.А., Леванова C.B. Индексы Ковача и нормальные температуры кипения амилбензолов // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. Т. 54(3). 2010. С. 56-59.

65. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. JL: Химия, 1984. 168 с.

66. Большее А.Н., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. Изд. третье. М.: Наука. Глав. ред. физ.-мат. Литературы, 1983. 415 с.

67. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. 240 с.

68. Спиридонов В.П., Лопаткин A.A. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд. МГУ, 1970. 220 с.

69. Фаддеев М.А. Элементарная обработка результатов эксперимента: Учебное пособие. Нижний Новгород: Изд-во Нижегородского госуниверситета, 2002. 108 с.

70. Орешин М.М. Исследование физико-химических закономерностей реакции переалкилирования гомологов бензола в присутствии хлористого алюминия: дис. канд. хим. наук: Москва, 1965. 127 с.

71. Сох J.D., Pilcher G. Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds.-London; New York: 1970.

72. Allen R.H., Yats L.D., Erley D.S. Kinetics of Three-Compounds Equilibrations. III. The Isomerization of Ethyltoluene // J. Amer. Chem. Soc, v.82. P. 4853.

73. Olah G.A., Lapierre J.C. Friedel-Crafts Isomerization. XII. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the Methylbiphenyls // J. Org. Chem. 1966. Vol. 31. №4. P. 1271.

74. Казаков Е.И., Смирнова Т.С., Давтян H.A. и др. Высокоскоростной пиролиз бурых углей и их летучих веществ. М.: Наука, 1969.

75. Нестерова Т.Н., Ремпелъ Р.Д., Пильщиков В.А. Равновесие в системе фенол-третбутилфенолы // Журнал прикладной химии. 1980. Т. 53. №7. С. 1663.

76. Пильщиков В.А. Исследование равновесных превращений в системе фенол-алкилфенолы : дис. канд. хим. наук : Куйбышев, 1981. 171 с.

77. Кириченко Г.А., Кнва В.Н. Предсказание равновесия жидкость-пар в бинарных системах метилфенолов // Журнал прикладной химии. 1986. №2. С. 434.

78. Назмутдинов А.Г. Фазовое равновесие жидкость-пар в системах, образованных алкилбензолами и алкилфенолами : дисс. канд. хим. наук : 02.00.04 Куйбышев, 1990. 158 с.

79. Verevkin S.P. Thermochemistry of phenols: quantification of the ortho-, para-, and meta-interaction in tert-alkylsubstituted phenols II J. Chem. Thermodyn. 1999. Vol. 31. P. 559-585.

80. Воденкова H.H., Леолъко А. С., Нестерова Т.Н., Леванова С.В. II Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48. Вып. 10. С. 33-39.

81. Catalog Handbook of Fine Chemicals. Aldrich Chemical Company Inc. Milwaukee WI. 1990.

82. Chirico R.D., Knipmeyer S.E., Nguen A., Steele W. V. The thermodynamic properties of biphenyl // J. Chem. Thermodyn. 1989. Vol. 21. №. 12. P. 13071331.

83. Вилков Л.В., Мастрюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул. М: Химия, 1978. 223 с.

84. Внутреннее вращение молекул. / Под ред. В.Дж. Орвилл-Томаса. М.: Мир, 1977. с. 301.

85. Мидзусима С. Строение молекул и внутреннее вращение. -М.: И.Д., 1957. 76 с.

86. Зарайский А.П. Структурные факторы и реакционная способность би-фенила // Успехи химии, 1978, Т. XLVII. Вып. 5. С. 847-858.

87. Дашевский В.Г., Китайгородский А.И. Расчеты конформаций перегруженных ароматических молекул // Теоретическая и экспериментальная химия. 1967. Т. 3. Вып. 1. С. 43-57.

88. Seiji Tsuzuki, Kazutoshi Tanabe, Yoshinobu Nagawa, Hiroshi Nakanishi, Eiji Osawa. Calculations of structures of biphenyl and alkylbiphenyls by molecular mechanics // J. Molec. Struct. 1988. Vol. ,178, P. 277-286.

89. Seiji Tsuzuki, Kazutoshi Tanabe. Ab initio molecular orbital calculations of the internal rotation potential of biphenyl using polarized basis sets with electron correlation correction // J. Chem. Phys. 1991. Vol. 95. № 1, P. 139-144.

90. Seiji Tsuzuki, Tadafumi Uchimaru, Kazunari Matsumura, Masuhiro Mikami, Kazutoshi Tanabe. Torsional potential of biphenyl: ab initio calculations with the Dunning correlation consisted basis set // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110. № 6. P. 2858-2861.

91. Ramsey M.G., Steinmueller D., Netzer F.P. Valence band photoemission spectra and molecular geometry of biphenyl in condensed and chemisorbed phase // J. Chem. Phys. 1990, Vol. 92. №. 10. P. 6210-6216.

92. Carlos Jaime, Jose Font. Empirical force field calculations (MM2-V4) on biphenyl and 2,2'-bipyridine //J.Molec. Struct. 1989. Vol. 195. P. 103-110.

93. Berezynski Z., Sobczyk L., Pawlikowski M. The torsional motion and thermodynamic properties of biphenyl // J. Molec. Struct. 1989. Vol. 193. P. 73-80.

94. Almenningen A., Bastiansen O., Fernholt L., Gundersen S., Kloster Jensen E., et al. Structure and barrier to internal rotation of biphenyl derivatives in the gaseous state. Part 1. // J. Molec. Struct. 1985. Vol. 128, P. 59.

95. Friedrich Grein. New theoretical studies on the dihedral angle and energy barriers of biphenyl // J. Molec. Struct., (Theochem). 2003. Vol. 624. P. 23-28.

96. Christian Neither, Inke Jefi, Zdenek Havlas, Michael Bolte, Norbert Nagel, Sabine Nick. Trimorphism of 4,4-Di(tert.-butyl)-biphenyl: structural, thermodynamic and kinetic aspects // Solid State Sciences. 2002. Vol. 4. P. 859-871.

97. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. С. 156.

98. Mazzanti Andrea, Lunazzi Lodovico, Minzoni Mirko, Anderson J. Edgar. Rotation in Biphenyls with a Single Ortho-Substituent // J. Org. Chem. 2006. Vol. 71. P. 5474-5481.

99. Вигдергауз M.C., Семенченко Jl.В., Езрец В.А., Богословский Ю.Н. Качественный газохроматографический анализ. М.: Наука, 1978. 220 с.

100. Илиел Э., Вайлен С., Дойл М. Основы органической стереохимии. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. С. 630-637.

101. Потапов В.М. Стереохимия. М.: Химия, 1988. С. 317-322.

102. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул.-М.: Химия, 1982. С.111-171.

103. Wilhoit R. С., Zwolinski В.J. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of Hydrocarbons and Related Compounds, TRC: 1971. Vol. 27. P. 467.

104. Chirico R.D., Steele W. V. Thermodynamic Properties of Diphenylmethane // J. Chem. Eng. Data. 2005. Vol. 50. P. 1052-1059.

105. Lavaux J. Action du chlorure de methyllene sur le para-para ditolymethane // Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de Academie des Sciences. 1911. Vol.152. P. 1400.

106. Коновалов В.В. Равновесие изомеризации и термодинамика алкилзаме-щенных дифенилметанов: автореферат дисс. канд. хим. наук: Самара, 2006. 24 с.

107. Репкин Н.М. Исследование термоокислительной стабильности алкил-бифенилов, алкилфенолов и алкиланилинов : дис. канд. хим. наук : Самара, 2010. 160 с.

108. Нестеров НА., Назмутдинов А.Г., Саркисова B.C., Нестерова Т.Н., Воденкова H.H. // Нефтехимия. 2007. Т. 47. № 6. С. 466.

109. Ambrose D., Broderick B.E., Townsend R. The Critical Temperatures and Pressures of Thirty Organic Compounds // J. Appl. Chem. Biotechnol. 1974. Vol. 24. P. 359.

110. Журавлев Д.И. Критическая температура и ортобарическая плотность дифенилового эфира и нафталина // Журнал физич. химии. 1937. Т. 9. С. 875.

111. Glaser F., Ruland Н. Untersuchungsen über dampfdruckkurven und kritische daten einiger technisch wichtiger organischer substanzen // Chem. Ing. Techn. 1957. Vol. 29. P. 772.

112. Dykyj J., Repas M. Tlak nasytenej pary organickych zlucenin. Bratislava VEDA. 1979.

113. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 807 с.

114. Гурвич Л.В., Хачкурузов Г.А., Медведев В.А. и др. / Под ред. В.П. Глуш-ко. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т.1. Вычисление термодинамических свойств. М. 1962.

115. Takaya Н., Todo N., Hosoya Т., Minegishi Т. Equilibria of the Isomerization of Xylene at 290°C under a Pressure of 300-6000 kg/cm2 // Bull. Chem. Soc. Jap., 1970. Vol. 43. P. 2635.

116. Olah G.A., Meyer M.W., Overchuk N.A. Friedel-Crafts Isomerization. VII. Aluminum Chloride Catalyzed Isomerization of the t-Butyltoluenes // J. Org. Chem. 1964. Vol. 29. №8. P. 2313.

117. Нестерова Т.Н., Пимерзгт А.А., Красных Е.Л., Журнал прикладной химии. 1999. Т. 72. №11. С. 1779.

118. FrenkelМ., Marsh K.N., Wilhoit R.C., Kabo G.J., Roganov G.N. Thermodynamics of Organic Compounds in the Gas State. V.II. -USA; Texas: TRC, College Station, 1994.

119. Prosen, E.J.; Gilmont, R.; Rossini, F.D. Heats of combustion of benzene, toluene, ethyl-benzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, n-propylbenzene, and styrene // J. Res. NBS. 1945. Vol. 34. P. 65-70.

120. Chirico R. D.,. Knipmeyer S. E, Nguyen A.,. Cowell A. B, Reynolds J. W., and Steele W. V. Thermodynamic Equilibria in Xylene Isomerization. 3. The Thermodynamic Properties of o-Xylene // J. Chem. Eng. Data. 1997. Vol. 42. P. 758-771.

121. Chirico R. D., Knipmeyer S. E., Nguyen A., Reynolds J. W., and. Steele W. V. Thermodynamic Equilibria in Xylene Isomerization. 2. The Thermodynamic Properties of m-Xylene // J. Chem. Eng. Data. 1997. Vol. 42, P. 475-487.

122. Chirico R.D., Knipmeyer S. E, Nguyen A., and Steele W. V. Thermodynamic Equilibria in Xylene Isomerization. 1. The Thermodynamic Properties of p-Xylene // J. Chem. Eng. Data. 1997. Vol. 42, P. 248-261.

123. Draeger J.A. The methylbenzenes II. Fundamental vibrational shifts, statistical thermodynamic functions, and properties of formation, J. Chem. Thermodyn., 1985. Vol. 17. P. 263-275.

124. Good W.D. The standard enthalpies of combustion and formation of n-butylbenzene, the di-methylethyllbenzenes, and the tetramethyllbenzenes in condensed state // J. Chem. Thermodyn. 1975. Vol. 7. №1. P. 49-59.

125. Prosen E.L, Johnson W.H., Rossini F.D. Heats of combustion and formationat 25°C of the alkylbenzenes through Ci0Hi4 and of the higher normal mono193alkylbenzenes // J. Res. Nat. Bur.Stand. 1946. Vol. 36. №5, P. 455-461.

126. Colomina M.; Jimenez P.; Roux M.V.; Turrion C. Thermochemical properties of 1,2,4,5-tctramethylbenzene, pentamethylbenzene, and hexamethylbenzene // J. Chem. Thermodyn. 1989. Vol. 21. P. 275-281.

127. Johnson W.H.; Prosen E.J.; Rossini F.D., Heats of combustion and isomeri-zation of the eight C9Hi2 alkylbenzenes // J. Res. NBS. 1945. Vol. 35. P. 141-146.

128. Chirico R. D., Knipmeyer S. E, Nguyen A., Steele W. V. Thermodynamic Equilibria in Xylene Isomerization. 4. The Thermodynamic Properties of Ethyl-benzene // J. Chem. Eng. Data. 1997. Vol. 42. P. 772-783.

129. Good W.D. The Enthalpies of Combustion and Formation of n-Butylbenzene, the Diethylbenzenes, the Methyl-n-propylbenzenes, and the Methyl-iso-propylbenzenes // J. Chem. Thermodyn. 1973. Vol.5. № 5. P.707-714.

130. Verevkin S.P. Thermochemical properties of iso-propylbenzenes // Thermo-chemicaActa. 1998. Vol. 316. P. 131-136.

131. Verevkin S.P. Thermochemical properties of branched alkylsubstituted benzenes // J. Chem. Thermodyn. 1998. Vol. 30. P. 1029-1040.

132. Robert D. Chirico, William V. Steele. Thermodynamic properties of tert-butylbenzene and 1,4-di-tert-butylbenzene // J. Chem. Thermodyn. 2009. Vol. 41. P. 392-401.

133. W. V.Steele, R.D. Chirico, N.K.Smith. The standard enthalpies of formation of 2-methylbiphenyl and diphenylmethane //J. Chem. Thermodyn. 1995. Vol. 27. P. 671-678.

134. M.A.V. Ribeiro da Silva, M.A.R. Matos, MA. do Rio Carolina, V.M.F. Morais Thermochemical and theoretical studies of 4-methylbiphenyl, 4,4'dimethylbiphenyl, 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine // J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1997. Vol. 93. P. 3061-3065.

135. Coleman, D.J.; Pilcher, G. Heats of combustion of biphenyl, bibenzyl, naphthalene, anthracene, and phenanthrene, Trans. Faraday Soc. 1966. Vol. 62. P. 821827.

136. Verevkin S.P. Thermochemistry of substituted benzenes. Experimental standard molar enthalpies of formation of o-, m-, and p-terphenyls and 1,3,5-triphenylbenzene // J. Chem. Thermodyn. 1997. Vol. 29. P. 1495-1501.

137. Балепип А.А., Лебедев В.П., Мирошниченко Е.А., Колдобский Г.И., Островский В.А., Ларионов Б.П., Гидаспов Б.В., Лебедев Ю.А. Свойства веществ и строение молекул, КГУ, Калинин, 1977. С. 93-98.

138. Manuel А. V. Ribeiro da Silva, Luís M.N.B.F. Santos, Luís M. Spencer S. Lima. Thermodynamic study of 1,2,3-triphenylbenzene and 1,3,5-triphenylbenzene // J. Chem. Thermodyn. 2010. Vol.42. P.134-139.

139. Bures Michal. Thermodynamic Properties of Biphenyl Ether in the Ideal Gas State //J. Chem. Eng. Data. 2004. Vol. 49, P. 941-943.

140. Морачевский А.Г., Смирнова H.A., Балашова И.М., Пукинский И.Б. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.О.: Химия, 1982. 240 с.

141. Boublic Т., Benson G.C. Molar excess Gibbs free energies of benzene m-xylene mixtures // Can. J. Chem. 1969. Vol. 47. №4. P. 539-542.

142. Tomás Boublík, Benjamin C.-Y. Lu. Mixing rules for the back equation of state // Collect. Czech. Chem. Commun. 1987. Vol. 52. P. 29-44.

143. Linck J., Fried V. II Collec. of Czechoslovak Chem. Commun. 1958. Vol. 30. P. 1358.

144. Людмирская Г.С., Барсукова Т.А., Богомольный A.M. Равновесие жид195кость пар. JL: Химия, 1987. 336 с.

145. NurlayGultekin. Vapor-liquid equilibria at 1 atm for binary and ternary systems composed of benzene, toluene, and m-xylene // J. Chem. Eng. Data. 1990. Vol. 75. № 2. P.130-132.

146. Ott J.B., Kenneth N.M., Robin H.S. Excess enthalpies, excess volumes, and excess Gibbs free energies for benzene+p-xylene at 288.15, 198.15, 308.15, and 318.15 К// J. Chem. Thermodyn. 1980. Vol. 12, №5, P. 493-503.

147. В.Б. Коган, B.M. Фридман, В.В. Кафаров. Равновесие между жидкостью и паром M-JI. Наука, 1966.

148. Ingold K.U. The Infrared Frequencies and Intensities of the Hydroxyl Bond of ortho-Alkyl Phenols in the Vapor Phase I I Can. J. Chem. 1962. Vol. 40. №1. P. 111-121.

149. Ingold K.U., Taylor D.R. The Infrared Frequencies and Intensities of the Hydroxyl Bond of ortho-Substituted Phenols // Can. J. Chem. 1961. Vol. 39. №3. P. 471-480.

150. Ingold K.U., Taylor D.R. The effect of solvent and temperature on the cis-trans isomerizm of ortho-tert-alkyl phenols // Can. J. Chem. 1961. Vol.39. №3. P. 481-487.

151. Carlson G.L., Fateley W.G. Torsional Frequencies and Conformational Equilibria of ortho-Substituted Phenols // J. Phys. Chem. 1973. Vol. 77. №9. P. 1157-1163.

152. Кабо Г.Я., Роганов Г.Н., Френкель M.JI. Термодинамика и равновесия изомеров. Минск: Изд. «Университетское», 1986. 224 с.

153. Nesterov I.A., Nesterova T.N., Nazmutdinov A.G. and Novozhenina T.P. Study and prediction of alkylbenzenes' vapour pressures // Fluid Phase Equilibria. 2008. Vol. 269. № 1-2. P. 36-47.

154. Назмутдинов А.Г., Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Назмутдинов Т.А. Термодинамика испарения 2- и 3-метилбифенилов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. Т. 48. № 10. С. 18-19.1. Благодарности

155. Автор благодарит зав. кафедрой ТОиНХС, д.х.н., профессора Леванову Светлану Васильевну за помощь в выполнении работы.

156. Индексы Ковача и энтальпии сорбции алкилбифенилов 65.

157. Заместители в БФ ¡453 ПЭГ-40М Цб8 ПЭГ-40М 1483 ПЭГ-40М 1468 ОУ-Ю1 А В Л2 -Д5Н°468, ПЭГ-40М кДж/моль (Д5Н0ЛБф-А3Н<1Бф)) кДж/моль- 2029.4 2048.9 2064.2 1417 1504.6 1.160 0.9952 43.4 0.0

158. Этил- 1977.1 2007.1 2022.9 1486.5 1287.9 1.527 0.9690 39.6 3.8

159. З-Этил- 2164.3 2197.8 2213 1591.6 1432.0 1.623 0.9550 42.2 1.2

160. Изопропил- 1972 1996.4 2008.1 1518.3 1429.0 1.203 0.9604 42.1 1.32.(н-Пропил-)- 2015.8 2043.3 2058.4 1554.6 1374.6 1.420 0.9725 41.1 2.3

161. З-Изопропил- 2194.4 2214.8 2231 1641.2 1642.4 1.220 0.9956 45.9 -2.4

162. З-(н-Пропил-)- 2244.5 2260.6 2290.2 1674 1552.2 1.523 0.9717 44.1 -0.7

163. Изопропил- 2243.6 2269.7 2284.5 1674.9 1627.9 1.363 0.9752 45.6 -2.24.(н-Пропил-)- 2279.5 2304.8 2322.2 1707.5 1636.0 1.423 0.9887 45.8 -2.43,5-Диизопропил- 2302 2321.6 2332.4 1816.8 1844.4 1.013 0.9728 49.5 -6.1

164. З-Пропил-5-изопропил- 2372.5 2388.6 1863.9 1886.3 1.073 1.00003,3'-Диизопропил- 2356.5 2379.9 2390.1 1851.7 1851.3 1.120 0.9511 49.6 -6.2

165. З-Пропил-З'-изопропил 2415.8 2434.3 1895 1857.1 1.233 1.00003,4'-Диизопропил- 2418.5 2445.5 2454.1 1899.2 1884.0 1.187 0.9182 5 0.8 -7.44,4'-Диизопропил- 2467.3 2495.9 2508.9 " 1935.1 1841.7 1.387 0.9552 51.7 -8.3

166. Пропил-4,-изопропил- 2512.7 2534.9 1972.8 1842.3 1.480 1.00002.втор-Бутил- 2028.9 2043.6 2064.9 1585.3 1484.2 1.200 0.9889 43 0.4

167. Заместители в БФ 1-153 ПЭГ-40М 1468 ПЭГ-40М 1483 ПЭГ-40М 1468 ОУ-Ю1 А В Л2 -А5Н°468, ПЭГ-40М кДж/моль (Л5М°АБФ-А5Н°БФ), кДж/моль2.(н-Бутил)- 2090.7 2118.2 2167.7 1636.5 924.3 2.567 0.9735 39 4.4

168. З-втор-Бутил- 2254.3 2276.4 2295.9 1719.2 1626.6 1.387 0.9987 45.6 -2.2

169. Бутил-4'-вторбутил- 2616.9 2644.9 2671.8 2112.8 1788.1 1.830 0.99994,4'-ди-втор-Бутил- 2605.9 2632.0 2658 1819.2 1.737 1.0000 49.5 -6.1

170. Этилпропил 2082.8 2091.2 2109.2 1658.5 1682.6 0.880 0.9578 43.8 -0.4

171. Метилбутил- 2098 2106.6 2122.1 1658.5 1732.9 0.803 0.9734 47.4 -4.02.(н-Пентил)- 2191.3 2198.1 2215.4 1724.1 1825.6 0.803 0.9405 50.8 -7.4

172. З-Этилпропил- 2299.4 2305.5 2328.2 1783.3 1861.8 0.960 0.9003 51.4 -8.0

173. З-Метилбутил- 2337.2 2343.6 2364.3 1799.7 1925.6 0.903 0.9151 50.8 г7.4

174. З-(н-Пентил)- 2436.4 2443.7 2462.6 1869.7 2038.8 0.873 0.9387 52.8 -9.4

175. Заместители в БФ 1-153 ПЭГ-40М ПЭГ-40М ¡483 ПЭГ-40М ^468 ОУ-Ю1 А В Я2 -А5Н°468? ПЭГ-40М кДж/моль (Д5Н0ДБФ-А8Н°БФ), кДж/моль

176. Этилпропил- 2372.3 2380.2 2390.8 2092.5 2092.5 0.617 0.9929 54.6 -11

177. Мстилбутил- 2404.3 2412.3 2434.7 1844.9 1942.9 1.013 0.9304 51.1 -7.74.(н-Пентил)- 2483.3 2493.9 2513.4 1905.1 2027.3 1.003 0.9717 52.6 -9.2

178. Этилбутил- 2144.6 2153.6 2162.9 1726.6 1868.2 0.610 0.9999 49.8 -6.4

179. Метилпентил- 2169.8 2179.7 2186.4 1738.6 1919.7 0.553 0.9878 50.8 -7.42.(н-Гексил)- 2279.2 2287.1 2303.2 1819.2 1915.4 0.800 0.9625 50.6 -7.2

180. З-Этилбутил- 2367.3 2376.7 2389.6 1857 2030.0 0.743 0.9919 49.8 -9.3

181. З-Метилпентил- 2420.6 2429.4 2442.5 1886.8 2089.2 0.730 0.9873 53.7 -103.(н-Гексил)- 2533.8 2543.5 2559.7 1967.5 2141.6 0.863 0.9794 54.7 -И

182. Этилбутил- 2447.8 2459 2474.7' 1911.1 2040.9 0.897 0.9908 52.7 -9.5

183. Метилпентил- 2488 2505.3 2519.5 1936.8 2012.9 1.050 0.9968 52.4 -9.04.(н-Гексил)- 2583.5 2593.7 2613.3 2004.2 2132.0 0.993 0.9679 54.5 -II

184. Пропилбутил- 2200.7 2209.3 2217.2 1793 1951.7 0.550 0.9994 51.3 -7.9

185. Этилпентил- 2204.4 2209.3 2217.2 1801.9 2010.6 0.427 0.9820 52.4 -8.9

186. Метилгексил- 2248 2254.1 2261 1827.7 2051.6 0.433 0.9987 53.1 -9.72.(н-Гептил)- 2340.8 2386.6 2401.4 1913.7 1430.9 2.020 0.9198 50.8 -7.4

187. З-Пропилбутил- 2418.6 2435.2 2450.3 1929.9 1940.2 1.057 0.9993 51.1 -7.7

188. З-Этилпентил- 2430.1 2453.5 2463.2 1939.7 1932.6 1.103 0.9460 51.1 -7.7

189. З-Метилгексил- 2494.4 2515.3 2528.6 1978.1 1979.2 1.140 0.9838 51.9 -8.5

190. З-(н-Гептил)- 2594.5 2643 2659.4 2066.4 1619.9 2.163 0.9246 54.5 -11

191. Пропилбутил- 2505 2526.4 2541.9 1989.9 1948.8 1.230 0.9916 49.5 -6.1

192. Этилпентил- 2515.6 2537.9 2553.7 1996.1 1941.4 1.270 0.9904 52.1 -8.7

193. Метилгексил- 2569.1 2592 2608.8 2031.1 1970.6 1.323 0.9922 51.7 -8.34.(н-Гептил)- 2648.2 2699.3 2717.7 2107 1604.2 2.317 0.9313 54.4 -11

194. Заместители в БФ Ua ПЭГ-40М 1-168 ПЭГ-40М 1т ПЭГ-40М 1-168 OV-lOl А В R2 -AsH°468, ПЭГ-40М кДж/моль (AsH°AEO-AsH°Ecli), кДж/моль

195. Пропилпентил- 2233.4 2255.8 2265.6 1867.9 1749.3 1.073 0.9514 47.8 -4.4

196. Этилгексил- 2257.1 2282.1 2293.4 1889.7 1711.3 1.210 0.9547 47.1 -3.7

197. Метилгептил- 2308.7 2336.1 2348.3 1919.6 1713.3 1.320 0.9532 47.2 -3.82.(н-Октил)- 2437.6 2466.2 2482.5 2009.6 1761.7 1.497 0.9756 48 -4.6

198. З-Пропилпентил- 2484.3 2500.6 2509.7 2010 2102.0 0.847 0.9739 54 -11

199. З-Этилгексил- 2505.6 2525.9 2534.2 2029.5 2075.7 0.953 0.9446 53.6 -10

200. З-Метилгептил- 2578.5 2601.5 2608.5 2071.9 2128.2 1.000 0.9134 55.9 -13

201. З-(н-Октил)- 2705.2 2715.2 2739.9 2169.1 2178.8 1.157 0.9436 55.1 -12

202. Пропилпеитил- 2578.5 2601.5 2680.5 2071.9 1029.0 3.400 0.9087 54.6 -11

203. Этилгексил- 2593.5 2616.6 2628 2089.2 2074.5 1.150 0.9631 53.6 -10

204. Метилгептил- • 2667.2 2683.4 2691.9 2128.1 2295.5 0.823 0.9686 57.5 -144.(н-Октил)- 2760.4 2789 2800.5 2210.5 2157.7 1.337 0.9428 55.1 -12

205. Бутилгексил- 2371 2393.1 2405.6 2025.8 1850.1 1.153 0.9750 49.6 -6.2

206. Пропилгептил- 2399.5 2422.3 2434.9 2043.4 1866.7 1.180 0.9731 49.9 -6.5

207. Этилоктил- 2434.6 2459 2474.4 2073.4 1835.1 1.327 0.9832 49.3 -5.9

208. Мстилнонил- 2494.9 2519.3 2536.3 2110.3 1871.0 1.380 0.9895 53.5 -102.(н-Децил)- 2627.7 2657.4 2679.7 2205.5 1843.7 1.733 0.9933 49.4 -6.0

209. З-Бутилгексил- 2619.5 2647.4 2660.4 2175.9 2004.4 1.363 0.9576 52.3 -8.9

210. З-Пропилгептил- 2637.3 2666.2 2679.7 2189.3 1999.6 1.413 0.9579 52.3 -8.9

211. З-Этилоктил- 2667.9 2715 2715.1 2211.7 1963.0 1.573 0.7516 51.8 -8.4 *

212. З-Метилнонил- 2745.9 2778.5 2797.8 2267 1963.0 1.730 0.9786 51.6 -8.2

213. З-(н-Децил)- 2880 2915.7 2935.9 2365.1 2038.5 1.863 0.9750 53 -9.6

214. Бутилгексил- 2720.4 2749.9 2768.9 2244.9 1989.8 1.617 0.9846 52.1 -8.7

215. Пропилгептил- 2736.3 2767.1 2785.7 2256.5 1992.4 1.647 0.9801 52.1 -8.7

216. Заместители в БФ 1453 ПЭГ-40М 1468 ПЭГ-40М 1483 ПЭГ-40М 1468 ОУ-101 А В Я2 -АзНо468, ПЭГ-40М кДж/моль (ДэНоАБФ-ДзНоБФ), кДж/моль

217. Этилоктил- 2762.6 2795.2 2817.7 2277.5 1932.3 1.837 0.9889 51 -7.6

218. Метилнонил- 2828.9 2863.9 2888.7 2318.6 1927.6 1.993 0.9904 51.4 -8.04.(н-Децил)- 2939.2 2977.7 3000.8 2406.5 2011.6 2.053 0.9796 52.5 -9.1