Равновесие изомеризации и термодинамика алкилзамещенных дифенилметанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Коновалов, Виктор Викторович

• Коновалов, Виктор Викторович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коновалов, Виктор Викторович

Введение.

1. Анализ состояния вопроса и постановка задачи исследования.

2. Экспериментальная часть.

2.1 Синтез исходных препаратов.

2.2 Методика исследования химического равновесия.

2.3 Методика хроматографического анализа.

2.4 Методика определения индексов Ковача исследуемых соединений.

2.5 Идентификация соединений.

2.6 Прогнозирование нормальных температур кипения, критических свойств и давлений насыщенного пара исследуемых соединений.

3. Обработка экспериментальных данных.

3.1 Обработка результатов исследования химического равновесия в жидкой фазе.

3.2 Расчет констант равновесия и термодинамических характеристик в газовой фазе.

3.3 Анализ равновесных данных.

4. Конформационный анализ алкилпроизводных дифенилметана.

5. Обсуждение результатов исследования химического равновесия. ф 5.1. Превращения типа «пара-мета» в системах метил-, этил- и изопропилдифенилметанов.

5.2. Превращения типа «орто-мета» и «орто-пара» метил-, этил- и изопропилдифенилметанов.

5.3. Превращения типа «мета-мета» этил- и изопропилдифенилметанов.

5.4 Прогнозирование равновесия позиционной изомеризации некоторых алкилдифенилметанов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Равновесие изомеризации и термодинамика алкилзамещенных дифенилметанов»

Актуальность работы. Исследование термодинамических свойств алкилдифенилметанов имеет значительный научный и практический интерес. Ф В настоящее время установление взаимосвязи между строением вещества и его свойствами является одной из важнейших общих проблем химии. ^ Исследование химического равновесия позиционной изомеризации, кроме феноменологического, имеет также и практический интерес. Дифенилметан (ДФМ) и его производные широко используются в промышленности при производстве пластических масс, пластификаторов, средств защиты растений, лекарственных препаратов, поверхностно-активных веществ, реактивных топ лив и многих других технически важных продуктов. При этом синтез самого дифенилметана и его алкилзамещенных аналогов # осуществляется в присутствии активных катализаторов, способствующих протеканию реакций изомеризации и трансалкилирования образующихся продуктов. Поиск оптимальных условий синтеза алкилзамещенных дифенилметана заданного строения предполагает выполнение термодинамического анализа протекающих превращений. Однако данные, необходимые для проведения такого анализа, как показывают имеющиеся литературные источники, практически отсутствуют. Ф В этой связи, исследования, направленные на пополнение фонда экспериментальных термодинамических данных по алкилдифенилметанам, и совершенствование методов прогнозирования равновесия изомеризации, следует считать актуальными.

Связь работы с научными программами, темами. Работа выполнена на кафедре "Химическая технология переработки нефти и газа" Самарского государственного технического университета в соответствии с планом . научно-исследовательских работ по теме: "Разработка методов прогнозирования химического равновесия и экспериментальное ^ исследование реакций изомеризации алифатических, циклических, ароматических углеводородов и их функциональных производных?

Цель работы и основные задачи исследования. Целью работы является систематическое исследование термодинамических характеристик позиционной изомеризации алкилдифенилметанов и изучение взаимосвязи между структурой и термодинамическими свойствами данных веществ, а также совершенствование методов расчета химического равновесия для соединений с асимметричными заместителями в молекулах. При этом ставились следующие задачи:

1. Экспериментальное исследование равновесия позиционной изомеризации в системах метил-, этил- и изопропилпроизводных ДФМ. Определение по равновесным данным величин термодинамических характеристик реакций в жидкой и газовой фазах.

2. Разработка методики, основанной на использовании хроматографических характеристик удерживания, и определение нормальных температур кипения ароматических углеводородов, необходимых для корректного расчета давлений насыщенных паров участников реакций.

3. Изучение конформационного состояния всех реализующихся в экспериментальных условиях изомеров алкилдифенилметанов и расчет на основании молекулярных данных вкладов в термодинамические функции от различных видов, движения.

4. Определение роли энтальпийного и энтропийного факторов в формировании констант равновесия изучаемых реакций.

5. Установление взаимосвязи энтальпий образования изученных соединений со строением их молекул.

Научная новизна. Впервые систематически изучено равновесие 21 независимой реакций позиционной изомеризации с участием метил-, этил- и изопропилпроизводных ДФМ и определены их термодинамические характеристики в жидкой и газовой фазах. Найдена связь между термодинамическими характеристиками изученных реакций и строением участвующих в них изомеров. Для 298 К) впервые определены эффекты взаимодействия заместителей, дестабилизирующие молекулы метил-, этил- и изопропилпроизводных ДФМ. Методом ab initio впервые выполнен анализ конформационного состояния 31 метил-, этил- и изопропилзамещенного ДФМ, получены потенциальные функции внутреннего вращения и зависимости потенциальной энергии молекул от угла поворота ее фрагментов, что позволило корректно учесть эффекты смешения стереоизомеров> их симметрию и хиральность. На основании экспериментальных и расчетных данных раскрыта роль энтальпийной, энтропийной и теплоемкостной составляющих в формировании констант равновесия изученных реакций. Даны рекомендации по прогнозированию химического равновесия позиционной изомеризации алкилароматических соединений с асимметричными заместителями в молекулах. Предложена оригинальная методика определения нормальных температур кипения органических соединений с использованием хромато графических характеристик удерживания. Для большинства изученных соединений впервые определены нормальные температуры кипения и индексы Ковача на неподвижной фазе SE-30.

Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные по равновесию 21 реакций изомеризации и результаты теоретического анализа могут использоваться при термодинамическом анализе и оптимизации процессов получения алкилароматических соединений и их функциональных производных, а также при планировании синтеза еще не изученных производных ДФМ. Результаты настоящей работы могут представлять интерес при подготовке справочных изданий и баз данных по термодинамическим свойствам органических соединений, в теоретической органической и физической химии при обсуждении вопросов взаимосвязи свойств органических веществ со строением их молекул.

Личный вклад соискателя. Проведен анализ имеющихся физико-химических и термодинамических данных для алкилдифенилметанов. Обоснован выбор объектов для экспериментального изучения. Синтезированы исходные образцы, разработана методика хроматографического анализа и выполнена идентификация изучаемых соединений в реакционных смесях. Экспериментально исследовано равновесие позиционной изомеризации 21 независимой реакций и определены их термодинамические характеристики в жидкой и газовой фазе. Методом ab initio выполнен анализ конформационного состояния 31 метил-, этил- и изопропилпроизводного ДФМ, получены потенциальные функции внутреннего вращения и зависимости потенциальной энергии молекул от угла поворота ее фрагментов и рассчитаны эффекты смешения стереоизомеров с учетом их симметрии и хиральности. На основании экспериментальных и расчетных данных раскрыта роль энтальпийной, энтропийной и теплоемкостной составляющих в формировании констант равновесия изученных реакций. Даны рекомендации по прогнозированию химического равновесия позиционной изомеризации алкилароматических соединений с асимметричными заместителями в молекулах. Предложена оригинальная методика определения нормальных температур кипения органических соединений с использованием хроматографических характеристик удерживания. Для большинства изученных соединений определены нормальные температуры кипения и индексы Ковача на неподвижной фазе SE-30.

Основными результатами и положениями, выносимыми на защиту, являются:

- величины констант равновесия и термодинамические характеристики реакций изомеризации метил-, этил- и изопропилпроизводных ДФМ, полученные на основании исследования их химического равновесия;

- результаты изучения конформационного состояния метил-, этил- и изопропилпроизводных ДФМ. Формы потенциальных функций внутреннего вращения и зависимости потенциальной энергии молекул от угла поворота ее фрагментов;

- результаты анализа и численные значения вкладов в константы равновесия изученных реакций, обусловленных межмолекулярными взаимодействиями, вращением молекул как целого, колебательным движением, заторможенным вращением групп, эффектами смешения стереоизомеров, их симметрией и хиральностью, а также энтальпийными эффектами взаимодействия заместителей в молекулах;

- энтальпийные эффекты взаимодействия заместителей для А(г,

298К), дестабилизирующие молекулы метил-, этил- и изопропилпроизводных ДФМ;

- рекомендации по прогнозированию химического равновесия позиционной изомеризации алкилароматических соединений с асимметричными заместителями в молекулах; методика определения нормальных температур кипения органических соединений с использованием хроматографических характеристик удерживания.

Апробация работы. Материалы данной диссертационной работы докладывались и обсуждались на 17-ой Международной конференции по химической термодинамике (2002, Росток, Германия), XIV Международная конференции по химической термодинамике (2002, Санкт-Петербург, Россия), XIV Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии, МКХТ (2002, 2004, Москва, Россия),

Международной научной конференции "Молодежь и химия" (2004, Красноярск, Россия), V Международной конференции "Актуальные проблемы современной науки" (2004, Самара, Россия), 17-ой Европейской конференции по термодинамическим свойствам соединений (2005, Братислава, Словакия), XV международной конференции по химической термодинамике в России (2005, Москва, Россия).

Публикации по теме. По материалам диссертации опубликованы 4 статьи и 7 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 1"7/7страницах машинописного текста, состоит из введения, пяти глав, выводов, списка использованных источников, приложения и включает 23 таблицы и 32 рисунка. Список цитированной литературы содержит 133 наименования.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коновалов, Виктор Викторович, 2006 год

1. Wise Р.Н., Serijan К.Т., Goodman LA.. Correlation of Physical Properties with Molecular Structure for Some Dicyclic Hydrocarbons Having High Thermal-Energy Release Per Unit Volume. NASA Report 1003. 1953. P 5565.

2. Cavallini G., Massarani E., Ambroso D. Further Research on Biphenyl, Stilbene and Diphenylethane Derivatives Potential Anticholesterinemic, Antiheumatic Drugs. J. Amer. Chem. Soc. 1956. -V. 79. -P.3514-3516.

3. Opdyke L. J. Monographs on fragrance raw materials: Diphenylmethane. Food and Cosmetics Toxicology. 1974. V. 12. P 705

4. Beck U., Bayer A.G.. Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, New York. 1985. P. 260.

5. Grayson M., Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology. Wiley, New York. 1979. P. 686.

6. Salavati-Niasari M., Hasanalian J., Najafian K. Alumina-supported FeC13, MnC12, CoC12, NiC12, CuC12, and ZnC12 as catalysts for the benzylation of benzene by benzyl chloride. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2004.-V. 209. P 209-214.

7. Vasant R. Choudhary., Suman K. Jana. Benzylation of benzene by benzyl chloride over Fe-, Zn-, Ga- and In-modified ZSM-5 type zeolite catalysts. Applied Catalysis A: General. 2002. V. 224. P 51-62.

8. Devendrapratap U. Singh, Shriniwas D. Samant. Comparative study of benzylation of benzene using benzyl chloride in the presence of pillared bentonite; ion-exchanged and pillaring solution impregnated montmorillonite KIO Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2004. V. 223. P 111-116. 9. Ни X.C., Chuah G.K., Jaenicke S. Liquid-phase regioselective benzylation of bromobenzene and other aromatics over microporous zeolites. Microporous and Mesoporous Materials. 2002. V. 53. P 153-161.

9. Chaube V.D. Benzylation of benzene to diphenylmethane using zeolite catalysts Catalysis Communications. 2004. V. 5. P 321-326.

10. Orlovi A.M., Janakovic D.T., Drmanic S., Marinkovic Z. Alumina/silica aerogel with zinc chloride as an alkylation Catalyst J.Serb.Chem.Soc. 2001. V. 6 6 P 685-695.

11. Olah G.A., Kaspi J. Isomerization and Disproportionation of Ethyl- and Propylbenzenes over a Superacid Perfluorinated Resinsulfonic Acid (Naftion-H) Catalyst //Nouveau J. Chimie. 1978. V.2, N 6 P.585-591.

12. Steele W. V., Chirico R. D, Smith N. K., The Standard Enthalpies of Formation of 2-Methylbiphenyl and Diphenylmethane. J.Chem. Thermodyn. 1995.-V. 27.-P.671-678.

13. Verevkin S. P. Thermochemical Properties of Diphenylalkanes. J. Chem. Eng.-1999.-V. 4 4 P 175-179.

14. Robert D. Chirico, William V. Steele. Thermodynamic Properties of Diphenylmethane J. Chem. Eng. Data. 2005. V. 50. P 1052-1059. 16. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982.-591 с.

15. Бенсон Термохимическая кинетика. М.: Мир, 1971. 306 с.

16. Яровой С. Методы расчета физико-химических свойств углеводородов. М.: Химия, 1978.- 256 с.

17. Benson S.W. Thermochemical kinetics. Wiley, New York, 1968.

18. Poling B.E., Prausnits J.M., OConnell J.P. The properties of gases and liquids. 5-th ed. McGraw-Hill. 2001.

19. Татевский B.M. Строение молекул. М.: Химия, 1977.

20. Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Воденкова Н.Н. Модификация аддитивной схемы Татевского для расчета энтальпий образования органических веществ. //Изв. Сам. Научного центра РАН. 2004. 92-107.

21. Lamneck John Н, Wise Jr. and Paul H.. Synthesis and Purification of Alkyldiphenylmethane Hydrocarbons 2-Methyldiphenylmethane, 3- Methyldiphenylmethane, 2-Ethyldiphenylmethane, 4-Ethyldiphenylmethane and 4Isopropyldiphenylmethane. NACA TN 2230. 1950.

22. Good W.D., Lee S.H. The enthalpies of formation of naphthalenes, diphenylmethanes, and bicyclic Thermodyn. 1976.-V. 8. P 643-650.

24. Johnson W.H., Prosen, E.J., Rossini F.D. Heats of combustion and isomerization of the eight C9H12 alkylbenzenes J. Res. NBS. 1945. V.35. P.141-146.

25. Good W.D. The enthalpies of combustion and formation of nbutylbenzene, the diethylbenzenes, the methyl-n-propylbenzenes, and the methyliso-propylbenzenes J. Chem. Thermodyn. 1973. V.5. P. 707-714.

26. Tsvetkov V.S., Rozhnov A.M., Nesterova T.N. Study of the equilibrium of isomerization and transalkylation of isopropyltoluenes Neftekhimiya. 1985. P. 53-57.

27. Малова Т.Н. Термодинамика процессов получения алкил-фенолов, бензолов и галогенбензолов: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев: КНтИ. 1988.-176 с.

28. Попов В. Е., Рожнов А. М, Сафронов В. С, Волкова А. Г. selected hydrocarbons. J. Chem. Равновесие диспропорционирования изонропилбензола Нефтехимия. 1974. Т. 14. №3. 364-367.

29. Nesterova Т.К. Verevkin S.R., Karaseva S.Ya., Rozhnov A.M., Tsvetkov V.F., The equilibria in the interconversions of t-butylbenzenes Russ. J. Phys. Chem. 1984.-V. 5 8 P 297-298.

30. Нимерзин А. А. Зависимость термодинамических свойств вторичных алкилбензолов и алкилфенолов от строения: Дис. канд. хим. наук. -Минск, 1986.-152 с.

31. Красных Е.Л. Роль энтропийного и энтальнийного факторов в равновесии изомеризации некоторых циклогексил и изопропилбензолов. Автореферат дисс. канд. хим. наук 02.00.

33. Нестеров Н.А. Исследование равновесия и прогнозирование равновесия позиционной изомеризации алкилбензолов и их функциональных нроизводных. Автореферат дисс. канд. хим. наук 02.00.

35. Prosen E.J., Gilmont R, Rossini F.D. Heats of combustion of benzene, toluene, ethyl-benzene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, n-propylbenzene, and styrene J. Res. NBS. 1945. V. 34. P. 65-70.

36. Brown H.C., Domash L. Steric effects in displacement reactions. XL The heats of reaction of diborane with pyridine bases. Steric strains in homomorphs of o-t-butyltoluene and hemimellitene J. Am. Chem. Soc. 1956. V.78. P. 5384-5386.

37. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 734 с.

38. Good W.D. The standard enthalpies of combustion and formation of nbutylbenzene, the dimethylethylbenzenes, and the tetramethylbenzenes in the condensed state J. Chem. Thermodyn. 1975. V. 7. P. 49-59.

39. Draeger J.A.. The methylbenzenes IL J. Chem. Termodyn. 1985. V. 17.-P. 263-275.

40. Саркисова B.C. Термодинамика изомеризации некоторых алкил- и ариладамантанов. Автореферат дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. —Самара, 2000. 43. А.А. Нимерзин. Зависимость термодинамических свойств вторичных алкилбензолов и фенолов от строения. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.

42. Lamneck J.H, Wise P.H. Dicyclic Hydrocarbons X. Synthesis and Physical Properties of Some Propyl- and Butyldiphenylmethanes and 4- Isopropyldicyclohexylmethane. J. Am. Chem. Soc. 1954. V. 76. P.3475# 3476.

43. Lamneck J.H,. Wise P.H. Dicyclic hydrocarbons. IX. Synthesis and physical properties of the monomethyldiphenylmethanes and monomethyldicyclohexylmethanes J. Am. Chem. Soc. 1954. V. 76. P.I 104-1106.

44. Lamneck J.H,. Wise P.H. Dicyclic hydrocarbons. XL Synthesis and physical properties of the monoethyldiphenylmethanes and monoethyldicyclohexylmethanes. J. Am. Chem. Soc. 1954. -V. 76. P.51085110.

45. Черепица СВ., Бычков СМ., Гациха СВ. и др. Экспертная компьютерная система автоматизации хроматографических измерений и обработки данных "ЮниХром-97".// Приборы и системы. Управление, контроль, диагностика. 2001. 3. 68.

46. Рощункина И.Ю.. Зависимость термодинамических свойств алкилбифенилов и некоторых бис-фенолов от строения их молекул. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. -Куйбышев, 1987.-226 с.

47. Вигдергауз М.С.. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия, 1978. -256 с.

48. Видергауз М. С, Измайлов Р. И.. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М: Паука, 1970. 159 с.

49. Вигдергауз М.С. и др. Качественный хроматографический анализ. М.: Паука, 1978.-34 с.

50. Вульфсон П.С., Заикин В.Г., Микая А.П. Масс-спектрометрия Ф органических соединений М.: Химия, 1986.

51. Вульфсон П.С., Заикин В.Г. Основы масс-спектрометрии М.: Химия. 1983. С 38-42.

52. Sohda М., Okazaki М., Iwai Y., Arai Y.. Sakoguchi A, UeokaR. andKato Y.. Vapor pressures of cyclohexylbenzene and diphenylmethane. The Journal of Chemical Thermodynamics 1990, June.- V. 22. 6 P. 607- 608 Ф

53. Wieczorek S. A., Kobayashi R. Vapor Pressure Measurements on Diphenylmethane, Thianaphthene, and Bicyclohexyl at Elevated Temperatures. J. Chem. Eng. Data. 1980. V. 25. P. 302-305.

54. Вигдергауз M.C. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия, 1978.-С. 256.

55. Видергауз М. С, Измайлов Р. И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М.: Наука, 1970.-159 с.

56. Петров А.А., Химия нафтенов. М.: Паука, 1971. 388 с.

57. Красных Е.Л., Рощупкина И.Ю., Нестерова Т.Н., Пимерзин А.А. Роль энтальнийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации изопронилбензолов, толуолов и ксилолов Пзвестия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1999. т. 42. №3, с. 51.

58. Воденкова Н.Н., Нестеров И.А., Нестерова Т.Н., Назмутдинов А.Г. Взаимосвязь нормальных температур кипения алкилбензолов с индексами Ковача и строением молекул. Пзвестия. ВУЗов. Химия и химическая технология. 2004. т. 47. Вын 8. 82-88. 6\. Нестерова Т.Н., Цветков B.C., Нестеров И.А., Нимерзин А.А. Термодинамика сорбции и испарения алкилбензолов.

59. Термодинамические характеристики сорбции стационарной фазой OV-101. Пзв. ВУЗов. Химия и хим. Технология. 1999. т. 42. Вып 6. с. 132-139.

60. JobackK. G., ReidR. Estimation of Pure-Component Properties from Group-Contributions Chem. Eng. Comm. 1987. V. 57. P. 233. 63. 7?асЬ/Я G.//J. Chem. Eng. Data. 1970.-V. 15.-P. 514

61. Lydersen A.L. Estimation of critical properties of organic compounds, College Engineeri,ng University Wisconsin, Engineering Experimental Station Report

63. Ambrose D., Correlation and estimation of vapor-liquid critical properties. I. Critical temperatures of organic compounds//National Physical Laboratory. Teddington. UK. NPL Report Chem., 92. 1

64. Lyman W.J., Reehl W.F., Rosenblatt D.H. Handbook of Chemical Property Estimation Methods// American Chemical Society. Washington. DC. 1990. ei.Klincewicz K.M.. Prediction of Critical Temperatures, Pressures and Volumes of Organic Compounds From Molecular Structure Master of Scenes in Chemical Engineering. Massachusetts Institute of Technology. 1982.

65. Jorge Marrero, Rafiqul Gani Group-contribution based estimation of pure component properties Fluid Phase Equilibria. 2001. V. 183-184. P. 183-208

66. Киселев A. В., Яшин Я. И. Газо-адсорбционная хроматография. М.: 1967.

67. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С, Курс газовой хроматографии М.: 1974. 71. Рид Р. //J. Phys. Chem. Ref. Data. V.12. 4. 1983.

68. Каталог "AldrichV/ 2005-2006

69. Chickos James S and Hanshaw William. Vapor Pressures and Vaporization Enthalpies of the n-Alkanes from C31 to C38 at T=298.15 К by Correlation Gas Chromatography. J. Chem. Bng. Data. 2004. V. 49{\). P. 77-85

70. Juan M. Perez-Parajon, Jos M. Santiuste, JoszefM., Takacs. Sensitivity of the methylbenzenes and chlorobenzenes retention index to column temperature, stationary phase polarity, and number and chemical nature of substituents Journal of Chromatography A. 2004. V. 1048. P. 223-232

71. Willingham C.J., Taylor W.J., Pignocco J.M., Rossini F.D. Vapor Pressures and Boiling Poindts of Some Paraffins, Alkylcyclopentane, Alkylcyclohexane, and alkylbenzene hydrocarbons J. Research Natl. Bur. Stand. 1945.-V. 3 5 P 219-244.

72. Forziati A.F., Norris W.R., Rossini F.D. Vapor Pressures and Boiling Points of Sixty API-NBS Hydrocarbons J. Res. Nat. Bur. Stand. 1949. V. 43. P 555-563. Ф

73. Wilhoit R.C., Zwolinski B.J. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of hydrocarbons and Related Compounds. TRCl. 1971.

74. Camin D.L., Forziati A.F., Rossini F.D. Physical Properties of nHexadecan, n-Decylcyclopentane, n-decylcyclohexane, 1-Hexadecane, and n- Decylbenzene J. Phys. Chem. 1954. V. 58. Ч. P. 440-442.

75. Forziati A.F., Norris W.R., Rossini F.D. Vapor Pressures and Boiling Points of Sixty API-NBS Hydrocarbons J. Res. Nat. Bur. Stand. 1949. V. 43. P 555-563.

76. Dykyj J., Repds M. Tlak nasytenej pary organickych zlucenin. Bratislava: Veda, 1979-1984.

77. Татевский B.M. Физико-химические свойства углеводородов./Гостоптехиздат, 1960.-411 с. 82. TRC Thermodynamic Tables-Hydrocarbons. TRC, TAMU, College Station, USA, 1954. S

78. Melpolder F.W., Woodbridge J.E., Headington C.E. The Isolation and Physical Properties of the Diisopropylbenzenes J. Amer. Chem. Soc. 1948. V. 70.13,-P. 935-939. 84. CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Editon, Weast,R.C and Grasselli, J.G., ed(s)., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989, 1

79. Цветков B.C., Энтальпии испарения алкил- и галогеналкилбензолов: Дис. канд. хим. наук. Куйбышев: КптИ, 1990. 170 с.

80. Lyderson А. L. Estimation of Critical Properties of Critical Properties of Organic Compounds. Univ. Wisconsin Coll. Eng. 1955. P. 12-15.

81. Lyderson A. L, Myers K. H. Thermodynamic and Transport Property Prediction Methods for Organometallic Compounds MS Thesis, Penn State. 1990. индивидуальных

82. Саркисова B.C., Пъичерзин А.А. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесин изомернзацни триметиладамантанов. //Изв. ВУЗов. Химня и хим. Технология. 1999. Т. 42. 2 3. 57. Г ф

83. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд. МГУ, 1970. 220 с.

84. Красных Е.Л., Рощупкина И.Ю., Нестерова Т.Н., Пимерзин А.А. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации изопропил-бензолов, толуолов и ксилолов. Известия вузов. Серия химия и химическая технология. 1999. Wi. 51-56.

85. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия, 1984. 168 с.

86. Большев А.Н.,Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. Изд. третье. М.: Наука. Глав. ред. физ.-мат. Литературы, 1983. 415 с.

87. Доерфель К Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. 240 с.

88. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975. -432с.

89. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 807 с.

90. Гурвич Л.В., Хачкурузов Г.А., Медведев В.А. и др.; под ред. акад. Глушко В.И. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т.

91. Вычисление термодинамических свойств. М. 1962.

92. Frenkel М., Marsh K.N., Wilhoit R.C., Kabo G.J., Roganov G.N. Thermodynamics of Organic Compounds in the Gas State. V.II. //USA.: TRC, College Station, Texas, 1994.

93. Смирнова И.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа, 1982. -455 с.

94. Годнев И.Н.. Вычисление термодинамических функций по молекулярным данным. М. 1956.

95. Philippe Y. Ayala and H. Bernhard Shlege.l Identification and treatment of internal rotation in normal mode vibrational analysis J. Chem. Phys. 1998. V.108. №6. -P. 2314-2325.

96. ChemCraft 1.5, Trial version. Programming: G.A. Zhurko. www, chemcraftpro g.com

97. Halls M.D., Velkovski J., Schieger KB. Harmonic frequency scaling factor for Hartree-Fock, S-VWN, B-LYP, B3-LYP, B3-PW91 and MP2 with the Sadlej pVTZ electric property basis set Theor. Chem. Ace. 2001. V. 105. P. 413-421.

98. Sundius T. Scaling of ab initio force fields by MOLVIB. Vibrational Spectroscopy. 5July 2002. V.

100. Pupyshev Vladimir I., Stepanov Nikolai F., Krasnoshchiokov Sergei V., De Mare George R. and Panchenko Yurii N. Some aspects of scaling the molecular quantum mechanical force field Journal of Molecular Structure. 20 February 1

102. Vladimiroff T. Ab initio and density functional calculations of mean- square amplitudes of vibration for benzene and cubane. Journal of Molecular Structure: THEOCHEM 24 July 2000. V.

104. Baraldi Ivan, Gallinella Enzo and Scoponi Marco Vibrational study of molecules with a geminal diphenyl group: A reappraisal of the Raman and i.r. spectra of l,r-diphenylethene and the low-frequency spectra of benzophenone, diphenylketimine, diphenylmethane and diphenylether Spectrochimica //Acta Part A: Molecular Spectroscopy. 1987-V. 43. -Issue 8. -Pages 1045- 1054

105. Mishra Т., De A.K., Chattopadhyay S., Mallick P.K., Sett P. Electronic and vibrational spectra of diphenylmethane. //Spectrochimica Acta Part A 2 0 0 5 V.61. P 161-116

106. Katsyubaa S.A., Grunenbergb J., Schmutzlerc R. Vibrational spectra and conformational isomerism of calixarene building blocks. Part I. Diphenylmethane, (СбН5)2СН2. J. Mol. Struct. 2001. V. 559. P. 315.

107. Crowder, G.A. Calculation of barriers to internal rotation torsional frequencies. The Texas journal of science. 1975. V.26. 3-4. P. 571-576.

108. Верещагин A.H., Катаев B.E., Бредихин A.A. и др. Конформационный анализ углеводородов и их производных. М.: Наука, 1990.-296с.

109. Агопеу M.J., Le Fevre R.J. W., Ritchie G.L.D. IIJ. Chem. Soc. -1965. -N11.-P.5810-5815.

110. Neil T. Hunt, Stephen R. Meech Solvent dependence of low frequency vibrational modes: an ultrafast optical Kerr e.ect study of diphenylmethane //Chemical Physics Letters. 2003. V. 378 P. 195-201

111. Montaudo G., Caccamese S., Finocchairo P. II J. Am. Chem. Soc. 1971.-V.93.-№ 17.-p. 4202-4207.

112. Aimi K, Yamane A., Ando S. A conformational study of aromatic imide compounds. Part

113. Compounds containing diphenyl sulfide, diphenyl sulfone, and diphenylmethane moieties. J. Mol. Struct. 2002. V. 602 603. P. 417.

114. Montaudo G Finocchiaro P., Caccamese S., and Bottino F. Conformational Preferences of Bridged Aromatic Compounds.

115. Substituted Dibenzylbenzenes Journal of the Am. Chem. Soc. 1

117. Barnes J.C., Paton J.D., Damerood Jr. J.R., Mis low K. Crystal and Molecular Structure of Diphenylmethane J. Org. Chem. 1981. V. 46. P. 4975.

118. Schaefer Т., Niemczura. W., Danchura W. II Canad. J. Chem. 1979. V. 57. 14. p. 4975 4979. 118. M Feigel, J. Mol. Struct. (Theochem) -1996. V. 363. P. 83. 119. C.F. Rodriquez, D.L. Vuckovic, A.C. Hopkinson J. Mol. Struct. (Theochem)- 1996.-V. 363.-P.131.

119. Коновалов В.В., Вишневская Е.Е. Равновесие позиционной изомеризации бензилтолуолов и бис(метилфенил)метанов. Всесоюзная

120. Коновалов В.В., Вишневская ф Е.Е. Конформационный состав метил и диметилдифенилметанов. Материалы Международной научной конференции "Молодежь и химия". Красноярск, 2004. 216-217.

121. Коновалов В.В., Пимерзин А.А. Конформационный анализ бензилтолуолов.// Сборник научных трудов. Успехи в химии и химической технологии. Том XVIII. №

123. Коновалов В.В., Пимерзин А.А. Равновесие изомеризации бензилтолуолов и бмс-(метилфенил)метанов.// Известия Самарского научного центра РАН. Самара, 2004. 116-129.

124. Horn Anne, Klaeboe Peter, Jordanoy Bojidar, Nielsen Claus J., Aleksa Valdemaras. Vibrational spectra, conformational equilibrium and ab initio calculations of 1,2-diphenylethane Journal of Molecular Structure. 2004. V. 6 9 5 6 9 6 P 77-94.

125. Kurita N., Ivanov P.M. Correlated ab initio molecular orbital (MP3, MP4) and density functional (PW91, MPW91) studies on the conformations of 1,2-diphenylethane Journal of Molecular Structure. 2000. V. 554. P. 183 190 .

126. Montaudo G., Finocchiaro P. Conformation of triply-ortho- substituted diphenyl- methanes, diphenylethers and diphenyl sulphides Journal of Molecular Structure. 1

128. Montaudo G., Finocchiaro P., Trivellone E., Bottino F., Maravigna P. NMR data and conformational preference of orthosubstituted diphenyl sulphones Journal of Molecular Structure. 1973. May N

129. Pages 299 306 128. G. Montaudo, P. Finocchiaro, E. Trivellone, F. Bottino and P. Maravigna Conformational preference of ortho-substituted diphenyl ethers and diphenyl thioethers Tetrahedron. 1971 -N.

131. Montaudo Preferences of G., Caccamese S., Finocchiaro P. Aromatic Compounds. I. Conformational Ortho-Substituted Bridged Diphenylmethanes Journal of the Am. Chem. Soc. 1

133. Feigel Martin Phenyl rotation in diphenylether and diphenylmethane calculated with ab initio methods. Journal of Molecular Structure: TPIEOCHEM 31 July 1996. V.

135. Konovalov V.V., Pimerzin A. A. Changes of Enthalpy and Entropy of Positional Isomerization Reactions of Dibenzylbenzols in Liquid Phase. The Seventeenth European Conference on Thermophysical Properties. Book of Abstracts. Bratislava, Slovak Republic, 2005. С147.

136. Коновалов В.В., Пимерзин А.А. Равновесие изомеризации некоторых изоиропилдифенилметанов и дибензилбензолов в жидкой фазе. Известия ВУЗов. Серия химия и химическая технология. 2005. Т 48. J4210. 15-18. щ 133. Е. Арга, T.L. Windus, Т.Р. Straatsma at all. NWChem. Computational Chemistry Packed for Parallel Computers, Version 4.6 (2004), Pacific Northwest National Levorotatory, Richland, Washington 99352-0999, USA.