Равновесные превращения и термодинамические свойства (C4, C5, C9, адамантил) дифенилоксидов и некоторых алкилбифенилов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Таразанов, Сергей Вячеславович

• Таразанов, Сергей Вячеславович
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Таразанов, Сергей Вячеславович

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

1.Анализ состояния вопроса, выбор объектов и методов исследования

2.Экспериментальная часть

2.1.Сведения об используемых препаратах

2.2. Исследование равновесия изомеризации алкил и адамантилдифенилокси-дов

2.3.Методы анализа и идентификации

2.4.Методики определения физико-химических свойств веществ

3.Результаты и их обсуждение

3.1.Жидкофазное химическое равновесие

3.1.1.Система ДФО+трет-бутилдифенилоксиды

3.1.2.Система ДФО+Адамантилдифенилоксиды. Кинетика и химическое равновесие

3.1.3. Система ДФО+разветвленные амилдифенилоксиды. Кинетика и химическое равновесие

3.1.4.Система ДФО+линейные нонил-дифенилоксиды. Алкилирование ДФО ноненом-1 и равновесие изомеризации НДФО

3.2. Нормальные температуры кипения, критические (жидкость-пар) параметры и давления насыщенного пара алкилдифенилоксидов и алкилбифенилов105

3.2.1.Нормальные температуры кипения трет-бутилдифенилоксидов

3.2.2.Критические (жидкость-пар) температуры трет-бутилдифенилоксидов и трет-бутилбифенилов

3.2.3.Критические (жидкость-пар) давления трет-бутилдифенил-оксидов и трет-бутилбифенилов

3.3. Давления насыщенного пара алкилбифенилов и трет-

бутилдифенилоксидов

3.4.Энтальпии испарения алкилбифенилов и трет-бутилдифенилоксидов

3.5. Роль межмолекулярных и внутримолекулярных взаимодействий в формировании жидкофазных констант равновесия. Равновесие газофазных пре-

вращений

3.6.Энтальпии образования

3.6.1. Дифенилоксид

3.6.2. шреш-Бутилдифенилоксиды

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Равновесные превращения и термодинамические свойства (C4, C5, C9, адамантил) дифенилоксидов и некоторых алкилбифенилов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Производные дифенилоксида (ДФО) играют значительную роль в современной промышленности, науке и технике. Эвтектическую смесь ДФО с дифенилом используют в качестве высокотемпературного теплоносителя [1]. Полибромированные дифенилоксиды широко применяются как огнезащитные добавки к пластикам, пенам и текстильным материалам [2]. Производные ДФО с длинными алкильными заместителями применяются в качестве основы для получения перспективных поверхностно-активных веществ [3]. Также они могут быть использованы в качестве де-прессорно-диспергирующих присадок к маслам и топливам. Введение дифе-нилоксидного фрагмента в макромолекулу полимера придаёт ему особые свойства. Так, полиамиды с остатком ДФО имеют высокую, термическую, механическую и химическую стойкость [4]. За счёт гибкости Сь-0 связи и возможности сопряжения в ароматических кольцах некоторые из них склонны к самоорганизации материи и проявляют свойства жидких кристаллов [5]. Алкилдифенилоксиды с различными функциональными группами могут использоваться как противогрибковые средства [6].

При столь широком спектре полезных свойств, класс ДФО практически не изучен. На сегодняшний день в опубликованных источниках наиболее полно представлена информация о свойствах ДФО и его смесей с бифенилом [7-9]. Для производных ДФО экспериментальной информации крайне мало даже по основным свойствам, не говоря уже о каких либо химических превращениях с их участием.

Цель и задачи исследования Целью работы являлось исследование равновесия превращений на основе шреш-бутил-, адамантил-, разветвлённых пентил- и нонилдифенилокси-дов, модификация методов прогнозирования свойств этих соединений. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: 1. Синтез, выделение и очистка необходимых для прецизионных измерений препаратов. Разработка методов исследования и подбор оп-

4

тимальных условий хроматографического разделения компонентов равновесных смесей. Идентификация всех компонентов равновесных смесей.

2. Изучение жидкофазной позиционной и структурной изомеризации алкил- и адамантилдифенилоксидов с позиций термодинамики и кинетики.

3. Экспериментальное определение давлений насыщенного пара, энтальпии испарения, энтальпии сгорания, индексов Ковача и нормальных температур кипения избранного ряда алкилбифенилов и алкилдифенилоксидов.

4. Анализ результатов исследования химического равновесия. Развитие метода Татевского для прогнозирования энтальпии образования алкилдефинилоксидов на основе собственных калориметрических и равновесных данных.

Научная новизна

Впервые для 19 независимых реакций орто/пара, пара/мета изомеризации в ароматическом ядре, структурной изомеризации заместителей и пе-реалкилирования (343-489К 11 реакций для трет-бутилДФО, 353-523К 3 реакции для адамантилДФО, 353-417К 5 реакции для линейных нонилДФО) определены термодинамические характеристики - константы равновесия, эн-тальпийные и энтропийные эффекты реакций.

Установлено, что для реакций изомеризации алкил- и адамантилдифе-нилоксидов возможно селективное выделение отдельных групп превращений с реализацией процесса до равновесия. Впервые оценены кинетические параметры изомеризации в ароматическом ядре и структурной изомеризации в группах разветвлённых пентил- и адамантилДФО.

Впервые для 9 соединений методом переноса определены давления насыщенного пара, на их основе вычислены энтальпии испарения, рекомендован подход к прогнозированию этих свойств в соединений с крайне низкими давлениями пара.

Впервые экспериментально определены нормальные температуры кипения 7 соединений. На основе полученных индексов Ковача и собственных данных по Ть алкилбифенилов и алкилдифенилоксидов рекомендована корреляция для прогнозирования Ть алкилдифенилоксидов.

Впервые калориметрическими методами определены энтальпии сгорания и образования 4-шреш-дифенилоксида, на основе калориметрических и равновесных данных показан подход к прогнозированию энтальпии образования.

Практическая значимость работы

Свойства веществ, измеренные в данной работе, являются справочными величинами и могут быть применены для создания новых либо совершенствованию действующих технологий получения алкил/адамантил-дифенилоксидов.

Экспериментальные данные по химическому равновесию и кинетике превращений важны и могут быть использованы в учебном процессе при подготовке специалистов химического профиля.

Рекомендации и выводы выполненной работы могут быть использованы в теоретической физической и органической химии при решении вопросов взаимосвязи свойств веществ со строением их молекул.

Личный вклад автора

Автором диссертации лично выполнены все эксперименты по кинетике и термодинамике обозначенных в работе превращений; проведена идентификация всех компонентов сложных смесей; автором выполнена большая часть прецизионных измерений физико-химических свойств изучаемых в работе веществ; обработка экспериментальных данных на всех этапах исследования.

Совместно с научным руководителем выработаны подходы к прогнозированию нормальных температур кипения, критических параметров, давлению насыщенного пара, написан текст диссертации и публикаций.

Методология и методы диссертационного исследования

В работе использовались методы синтеза и современные физико-химические методы: газожидкостная хроматография, хромато-масс-спектрометрия, метод переноса, микрокалориметрии Кальве.

На защиту выносятся следующие положения:

- термодинамические характеристики реакций позиционной и структурной изомеризации алкил- и адамантилдифенилоксидов;

- кинетические закономерности структурной (втор-трет) и позиционной орто-пара-мета изомеризации для адамантил- и разветвлённых пентилдифенилоксидов;

- анализ равновесных данных и формирование подхода к прогнозированию энтальпии образования соединений класса алкилдифенилоксидов;

- экспериментальные данные по давлениям насыщенного пара, энтальпиям испарения, нормальным температурам кипения, энтальпиям образования исследуемых соединений.

Степень достоверности результатов

Достоверность результатов работы обусловлена использованием прецизионных методов исследования, широко апробированных в СамГТУ, привлечением к сотрудничеству крупных научных коллективов МГУ им. Ломоносова и ИХФ РАН им. Н.Н. Семёнова. Полученные данные взаимно согласованны, часть работы опубликована в международных изданиях.

Апробация результатов Основные материалы диссертационной работы были представлены и обсуждались на конференциях:

XVIII Международной конференции по химической термодинамике в России (Самара, 2011); IV Всероссийской школе-конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения) (Иваново, 2011); VII Всероссийской школе-конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения) (Иваново, 2012); XV Международной научно-

7

технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Звенигород, 2014); XX Международной конференции по химической термодинамике в России (Нижний Новгород, 2015).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 6 статей в реферируемых журналах, рекомендованных ВАК, 10 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Объём и структура диссертации. Диссертация изложена на 176 страницах машинописного текста, содержит 33 таблиц, 48 рисунков, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения и списка литературы, включающего 133 наименований.

Диссертационная работа посвящена решению указанных вопросов и выполнена в рамках ГЗ № 2014/199 (код проекта 1708) «Разработка научных основ современных технологий алкилирования» с использованием научного оборудования ЦКП СамГТУ «Исследование физико-химических свойств веществ и материалов».

1. АНАЛИЗ СОСТОЯНИЯ ВОПРОСА И ВЫБОР ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

Алкилдифенилоксиды

Одним из способов получения АДФО является алкилирование дифени-локсида алкенами. В настоящие время есть совсем немного работ, посвящён-ных таким процессам, например, в работе [3] авторы выполняли алкилирова-ние дифенилоксида додеценом-1, описывали влияние температуры и мольного отношения реагентов на выход конечных продуктов реакции.

Модель алкилирования ДФО пропиленом использовалась авторами работы [11] для исследования каталитических свойств цеолитов. Отражено существенное влияние параметров ведения процесса на селективность образования 4-, и 4,4'-изо-пропилдифенилоксидов (ИПДФО).

Все существующие процессы алкилирования дифенилоксида предполагают жидкофазную реализацию, а их термодинамический анализ требует надёжных сведений о А/Н®д8>д и для каждого из компонентов реакционной массы. С точки зрения термодинамики и термохимии для АДФО систематические исследования отсутствуют полностью.

На данный момент наиболее полно представлены свойства собственно дифенилоксида и 4,4'-динитродифенилоксида [9, 10]. Эта информация крайне важна, но не достаточна для прогнозирования свойств веществ изучаемого класса. По нашему мнению такая задача не может быть решена без привлечения новых калориметрических данных и сведений по химическому равновесию алкилдифенилоксидов. Данные по химическому равновесию реакций с участием АДФО позволяют оценивать значимые эффекты взаимодействия алкильных заместителей между собой и с феноксильным заместителем. Выбору модельных соединений предшествовал анализ накопленных к настоящему времени равновесных и калориметрических данных по родственным классам органических веществ.

По нашему мнению ближайшим «родственником» дифенилоксида является фенол. Ароматические ядра в ДФО, как и в феноле, активированы ато-

9

мом кислорода, что приводит к высокой реакционной способности этих соединений в электрофильных реакциях. Введение алкильных заместителей в оршо- положение фенола создаёт значимые напряжения в молекулах, учесть которые возможно посредством калориметрических измерений или химического равновесия. Систематическое исследование химического равновесия алкилфенолов ведётся достаточно давно. Такие исследования начаты на кафедре ТО и НХС с целью изучения теоретических основ процессов получения алкилфенолов различного строения.

Первой системой, практическая и теоретическая значимость исследования которой не вызывала сомнения, стала система шреш-бутилфенолов. В работе [12] начато исследование равновесных превращений ТБФ, показано, что возможно селективное достижение равновесия только оршо-пара пре-вращенями. Для этой же системы изучено равновесие восьми независимых реакций изомеризации и переалкилирования, вычислены их термодинамические характеристики [13], констатируется, что для всех реакций, связанных с перемещением шреш-бутила из пара-положения в оршо- характерен значительный энтальпийный эффект, для реакций того же типа изменение энтропии существенно отлично от нуля. Термодинамический анализ процесса получения шреш-бутилфенолов различного строения выполнялся в работе [14]. На основании проведённых расчетов и экспериментальной информации авторы рекомендуют условия получения 4-ТБФ, 2,4-диТБФ и триТБФ на суль-фокатионитах, для меша- ориентированных структур рекомендованы условия достижения равновесия на хлористом алюминии. Химическое равновесие для систем изопропилфенолов изучено в работе [15]. Получены энтальпийные и энтропийные эффекты семи реакций, даны зависимости составов равновесных смесей как функция температуры и мольного отношения. Значения эн-тальпийных эффектов по сравнению с шреш-бутилфенолами для оршо-пара превращений несколько ниже, данный факт требует отдельного рассмотрения при термодинамическом анализе процессов получения изопропилфено-лов.

Расширение ряда трет-алкильных заместителей при изучении равновесия в системах алкилфенолов проведено в работе [16]. При изомеризации или переалкилировании трет-бутил- трет-амил-, трет-октилфенолов константы равновесия совпадают в пределах погрешности эксперимента для одинаковых типов превращений. Авторы рекомендуют значения эффектов реакций для термодинамического анализа процессов алкилирования фенола разветвлёнными алкенами.

Калориметрических данных по структурам с наиболее выраженными орто-эффектами не так много. Так для трет-бутилфенолов в литературе имеется 3 систематических калориметрических исследования, таблица 1.

Таблица 1.

Энтальпии образования ТБФ

Соединение Д/^298.д

Bertholon [17] Ammar[18] Ribeiro da Sil-va[19] Verevkin [20]

2-ТБФ -191.1 -184.7±2.6 -191.6±1.6

3-ТБФ -184 -198.0±2.1 -200.5±1.5

4-ТБФ -174.3 -214.8 -187.3±3.3 -203.8±1.6

2.6-диТБФ -262 -272.0±4.0 -276.8±2.5[21]

2.4-диТБФ -290 -283.3±3.8 -296.7±1.7

2.4.6-триТБФ -396.8 -387.5±2.7[21]

Анализируя данные таблицы 1 заметно, что значения Л f Н 29 8 >ё не вполне согласуются друг с другом. Так, величина орто-эффекта, полученная из работы [17] составляет -17 кДж/моль из [18]-2.6 кДж/моль по данным Верёвкина -12.2 кДж/моль. Эффект мета-пара взаимодействия -9.7 кДж/моль, -10.7 кДж/моль , и -3.3 кДж/моль соответственно. Такие различия в получаемых величинах требуют объяснения и привлечения данных по химическому равновесию для совместной интерпретации результатов. Весь накопленный материал по орто/пара изомеризации ТФО был систематизирован в работе [22] Нестерова и в совокупности в собственными экспериментальными данными рекомендована величина Лг Н^д = -10.5±0.7. Таким об-

разом, равновесные данные являются прекрасным дополнением и внешним тестом калориметрических изменений. В данной работе нами отобраны структуры с взаимодействиями схожими по типу с фенольными, а именно трет-бутил- и амилдифенилоксиды.

Исследование равновесия позиционной изомеризации и изомеризации в алифатической цепи для линейных алкилфенолов выполнено в работах [2312

24]. В работах отражено, что на хлористом алюминии достигается равновесие всех типов превращений. Показано, что энтальпийный эффект при переходе вглубь по алифатической цепи постепенно снижается.

Применимость сульфокатионитов к исследованию равновесия позиционной изомерицации в алифатической цепи нонилфенолов показана в работе [25], нами сообщается, что равновесие орто/пара превращений на сульфока-тионитах не достигается.

Калориметрические данные по высшим алкилфенолам в настоящее время отсутствуют и единственным возможным способом установления внут-римолекуляных эффектов в подобных молекулах является химическое равновесие. Избранная модель - нонилдифенилоксиды линейного строения

о-2НДФО о-3НДФО о-4НДФО

(т5Г0

о-5НДФО п-2НДФО о-5НДФО

Адамантилдифенилоксиды

Интенсивно нарастает интерес к производным адамантана, спектр применения их постоянно расширяется. Жесткий адамантильный каркас, сообщающий особые свойства адамантилпроизводным, и достаточно высокая реакционная способность многих из них обеспечивают исследователям успех.

Это позволило:

• синтезировать широкий спектр производных адамантана, изучить их физиологическую активность и внедрить в медицинскую практику эффективные препараты различного назначения [26, 27];

• разработать технологию получения молекулярных строительных блоков для конструирования перспективных полимерных сетей различных типов и назначения [28-31], в том числе звездчатой [32] и дендример-ной структур [33, 34], эффективно реализуя при этом возможности жесткой тетраэдрической геометрии адамантанового каркаса;

• развить эффективные методы конформационной предорганизации и функционализации верхнего и/или нижнего ободов макроциклов ка-ликсаренов, на основе которых создать обширные группы новых ионо-форов, селективных молекулярных рецепторов, веществ-переносчиков и соединений, обладающих уникальными свойствами и моделирующих основные функции биохимических процессов [35-37];

• получить ряд новых адамантилсодержащих эпоксидных смол с улучшенными тепловыми, механическими и диэлектрическими свойствами [38, 39];

• обогатить базу данных по фенольным антиоксидантам и ингибиторам полимеризации эффективными, термически стабильными, низколетучими, амфифильными адамантилсодержащими соединениями [40- 42]. Все перечисленные и иные важные области применения производных

адамантана требуют обеспечения их структурной индивидуальности. Очевидно, что для избранных в данной работе соединений речь в первую очередь должна идти об установлении закономерностей предельно селективного ада-мантилирования аренов.

Начиная с 1957 года по настоящее время, наработано много методик получения адамантиларенов. Большинство из них не имеет принципиальных отличий от алкилирования аренов. Соединения с 1 - и 2-адамантильными заместителями получают адамантилированием соответствующего ароматического субстрата 1- и 2-галогенадамантанами [43-46] или 1- и 2-адамантанолами [47-51] в присутствии различных кислотных катализаторов, таких как А1С13 [46], Fea3 [43], P2O5 [48], H2SO4 [50, 51], суперкислот Льюиса типа трис(трифторметилсульфоната) бора [44] или №йоп-Н [45]. В на-

14

стоящее время в качестве катализаторов апробирован также ряд сульфока-тионитов и цеолитов с различной каталитической активностью. Ретроспективный, вплоть до 2009 года, анализ перспектив использования сульфока-тионитов выполнен Александратосом [51].

Наряду с традиционными методами адамантилирования аренов рассматриваются и иные подходы. Бутов Г.М. и коллеги считают, что весьма перспективным адамантилирующим агентом является 1,3-дегидроадамантан (1,3-ДГА). При участии 1,3-ДГА изменением условий процесса можно получить принципиально различные продукты с использованием одного и того же субстрата, что свидетельствует о различных механизмах превращений.

Так, в отсутствии катализатора 1,3-ДГА реагирует с метилбензолами, образуя гомологи 1-бензиладамантана [52].

В присутствии каталитических количеств серной кислоты 1,3-ДГА дает:

- с бензолом, толуолом, этилбензолом, изопропилбензолом, мета-ксилолом, орто-ксилолом при 30-80 оС в течение 30 мин. преимущественно (выход 83-96 % масс.) пара-(1-адамантил)замещенные бензолы [53];

- с фенолом и двухатомными фенолами - также продукты адамантили-рования в ароматическое ядро [54].

В отсутствии кислотного катализатора двухатомные фенолы с 1,3-ДГА дают продукты адамантилирования по гидрокси-группе. С выходом 80-88% образуются 1 -адамантилфениловые эфиры, а продукты С-адамантилирования являются побочными (выход 8-10%) [55].

Итак, спектр возможностей для адамантилирования аренов весьма широк. Однако и проблем на пути реализации этих возможностей немало. Одна из них обусловлена тем, что адамантилирование во многих случаях сопровождается изомеризацией с образованием третичных (узловых) и вторичных (мостиковых) адамантиларенов. Результат адамантилирования, вероятно, будет принципиально различным при реализации процесса в условиях кинетического или термодинамического контроля, аналогично алкилированию аре-

нов разветвленными пентенами или галогенпентанами [56]. Систематических исследований по этим вопросам крайне мало. Большинство работ посвящено методам синтеза конкретных продуктов, представляющих практический интерес. В них, как правило, приводятся рекомендуемые условия для получения и выделения продукта, его выход, свойства и методы идентификации. Эта информация важна, но не достаточна для выработки аргументированных рекомендаций по процессу.

К исследованиям общей направленности относятся следующие работы. Ола с сотр. изучили [44] адамантилирование бензола и толуола 1- и 2-галоген(фтор, хлор, бром)адамантанами или 1-адамантаноилхлоридом и изомеризацию моно-ариладамантанов в присутствии трис(трифлата)бора в среде дихлорметана или нитрометана. Показано, что 1 -фениладамантан и изомерные 1 -толиладамантаны образуются в результате типичного электрофильного замещения водорода в ароматическом ядре с образованием промежуточного трет-(1-адамантил)карбокатиона. Наличие в составе реакционных масс значительных количеств адамантана (до 40-60 %) было объяснено авторами протекающим деадамантилированием образующихся адамантиларенов под действием сопряженной суперкислоты Бренстеда-Льюиса. Авторы считают, что изомеризация адамантиларенов по типу «мостик-узел» может быть только межмолекулярным процессом, и в ней также принимает участие адаман-тан. Он под действием катализатора превращается в третичный карбокатион, который за счет 1,2-гидридного сдвига дает вторичный менее стабильный адамантилкарбокатион. Селективность адамантилирования бензола по 1-Ад-бензолу (в расчете на сумму изомеров) составляет 94-99 % (6-1% 2-Ад-бензола) в дихлорметане и 100 % в нитрометане. При адамантилировании толуола во всех случаях образуется смесь мета- и пара-(1-Ад)толуолов с 2-2,5 кратным преобладанием мета-изомера, содержание 2-Ад-толуолов находится на уровне 8-19 % (растворитель - дихлорметан) и 0% (растворитель - нит-рометан). Адамантилирование бензола и толуола 2-галоген(хлор,

бром)адамантаном в среде дихлорметана сопровождается интенсивной изо-

16

меризацией («мостик-узел» и в ароматическом ядре), концентрация первоначально образовавшихся 2-Ад-производных снижается при комнатной температуре в течение 60 мин до 6 % для смеси Ад-бензолов и до 10-20 % для Ад-толуолов. Замена трифлата бора на трифлаты галия или лантаноидов, избранных в [57], принципиально не изменила результат адамантилирования толуола, практически во всех случаях образовывалась смесь пара- и мета-изомеров.

Работа с суперкислотами продолжена Лаали с коллегами [58], которые сообщили об адамантилировании толуола 1-галоген(хлор, бром)адамантанами и 1 -адамантанолом при катализе трифликовой кислотой в растворе н-бутилметилимидазолиум трифлата [BMIM][OTf]. Показано, что процесс характеризуется высокой селективностью (достигает 90-100% в расчете на сумму всех продуктов) по пара-(1-Ад)толуолу. Выход адамантана и мета-(1-Ад)толуола не превысил 5% для каждого из них. При этом скорость адамантилирования в растворе [BMIM][OTf] существенно ниже, чем во всех растворителях, рассмотренных в [44]. Замена [BMIM][OTf] на 1,2-дихлорэтан [58] привела к существенному увеличению выхода адамантана и снижению регио-селективности процесса по пара-(1-Ад)толуолу.

Переход от суперкислот к сульфокатионитам [59] позволил Ола и сотр. при адамантилировании моно-замещенных бензола (CH3, F, Cl, Br, CF3, OH, OCH3, i-Pr, t-Bu, NO2) увеличить селективность получения пара-Ад-производных (CF3, OH, OCH3, i-Pr) до 100 %, во всех остальных случаях образовывалась смесь мета- и пара-изомеров при некотором преобладании пара-ориентации адамантильного заместителя в ароматическом ядре. Результат адамантилирования толуола, анизола, фтор- и бромбензола в присутствии ге-терополикислот (Hn[XM12O40]; n=3, 4; X=Si, P; M=Mo, W) определялся условиями эксперимента [60]: Мо-содержащие кислоты давали высокий выход пара-изомера, тогда как W-содержащие катализаторы приводили к высоким мета/пара соотношениям.

Адамантилирование фенолов (более реакционно-способных соединений в ряду изученных на данный момент субстратов) осуществляется в присутствии катализаторов средней силы - сульфокатионитов АтЬегШе 200, AmberHte ГОЛ20 [61], трифторуксусной кислоты [62] - или вообще без катализаторов [63, 64]. Незамещенные фенолы дают при этом смесь орто- и пара-производных с соотношением изомеров, зависящим от условий процесса [65]. Частично экранированные и пространственно-затрудненные адаман-тилфенолы получают, используя в качестве субстратов преимущественно па-ра-замещенные фенолы.

Вне зависимости от области применения адамантиларенов предпочтительными являются 1 -адамантилпроизводные, а в ряде случаев - исключительно такие структуры [66-68]. Это требует владения надежными сведениями и по вопросам кинетики адамантилирования, и равновесия превращений адамантиларенов - в первую очередь их изомеризации.

Несмотря на то, что работ по адамантилированию аренов уже немало, сведений по кинетике процессов фактически нет. Систематическому исследованию равновесия превращений адамантиларенов также посвящены только работы Пимерзина и Саркисовой [69,70]. Авторами изучено равновесие жид-кофазной изомеризации типа «мостик-узел» для адамантиларенов (бензолов, толуолов, орто- и мета-ксилолов). Установлено, что с увеличением температуры от 303 до 423 К равновесная концентрация (1-Ад)бензола снижается с 96 % до 90 % (в расчете на сумму двух изомеров). Таков же уровень суммарной концентрации мета- и пара-(1-Ад)толуолов (в расчете на сумму четырех изомеров) или (1 -Ад)-орто/мета-ксилола (в расчете на сумму двух изомеров для каждого из ксилолов). С этими фактами необходимо считаться при выборе условий для адамантилирования бензолов. Для соединений других классов подобная информация отсутствует.

Для моно-адамантилфенолов такое исследование выполнено в работах Нестерова [22] и Карлиной [71]. Причем во всех работах источником информации о термодинамических свойствах ариладамантанов служило равновесие

18

жидкофазной изомеризации. В продолжении этих работ нами избраны ада-мантилдифенилоксиды

Сг^ Сг°тЭ

о-Ад(1)-ДФО и-Ад(1)-ДФО ж-Ад(1)-ДФО

№

и-Ад(2)-ДФО Адамантан

Именно дифенилоксидная модель принята нами по ряду причин.

• АДФО это удобные системы для изучения химического равновесия, так как возможна постановка экспериментов с предельной селективностью достижения равновесий разных типов. Такие возможности открывает использование различных катализаторов (протонных кислот, сульфока-тионитов или кислот Льюиса).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Таразанов, Сергей Вячеславович, 2017 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Product Sheet Therminol VP-1, Vapor Phase/liquid Phase Heat Transfer Fluid, 54°F to 750°F, Available online: www.therminol.com/products/Therminol-VP1 (accessed July 2014).

2. H. M. Stapleton. Identification of Flame Retardants in polyurethane Foam Collected from Baby Products // Environ. Sci. Technol. - 2011. -V. 45. - P. 53235331.

3. L.Y. Piao, X. Fu, Y.L. Yang, G.H. Tao, Y. Kou. Alkylation of diphenyl oxide with a-dodecene catalyzed by ionic liquids // Catal. Today. - 2004. -V. 93-95. -P. 301-305.

4. J.C. Chen, J. Wu, S.W. Li, S. C. Chou. Highly phenylated polyimides containing 4.4' -diphenylether moiety // React. Funct. Polym. - 2014. - V. 78. - P. 23-31.

5. W.Q. Hu, Z.K. Cui, J. Jin, Z.P. Dong, S.W. Li, P. Wang, W. Ding, R. L. Synthesis and characterization of rodlike liquid crystalline polyester/multi-walled carbon nanotubes and study of their thermal stability // Appl. Surf. Sci. - 2011. - V. 258. - P. 507-512.

6. H. Xu, K.Z. Jian, Q. Guan, F. Ye, L.V. Min. Antifungal Activity of some Diaryl Ethers // Chem. Pharm. Bull. - 2007. - V. 55. - P. 1755—1757.

7. D. Cabaleiro. Isobaric heat capacity at high pressure; density; and viscosity of (diphenyl ether + biphenyl) mixtures // J. Chem. Thermodyn. - 2016. - V. 93. -P. 86-94.

8. D. Cabaleiro, C. G. Fernández, L. Lugo. (Solid + liquid) phase equilibria and heat capacity of (diphenyl ether + biphenyl) mixtures used as thermal energy storage materials // J. Chem. Thermodyn. - 2014. - V. 74. - P. 43-50.

9. T.P.V.D Stelt, E. Casatia, N. Chanb, P. Colonna. Technical equation of state models for heat transfer fluids made of biphenyl and diphenyl ether and their mixtures // Fluid Phase Equilib. - 2015. - V. 393, - P. 64-77.

10. Е.С. Ткаченко, А.И. Дружинина, Н.В. Авраменко, Р.М. Варущенко, А.Л. Емелина , И.А. Нестеров, Т.Н. Нестерова. Термодинамические свойства

нитропроизводных дифенилового эфира и бифенила // Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. 2011. - Т. 52. - Н. 5. - С. 341-351

11.Y. Sugi, M. Kamiya, H. Tamada, N. Kobayashi, I. Toyama, S. Tawada, K. Komura, Y. Kubota, A. Chokkalingamc, A. Vinu. The isopropylation of diphenyl ether over H-mordenite catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2012. - V. 355. - P. 113- 122.

12.Т.Н. Нестерова, В.А. Пильщиков, А.М. Рожнов. Равновесие в системе фе-нол-трет-бутилфенолы // Журн. прикл. химии. - 1980. - №7. - С. 16631665.

13. В.А. Пильщиков, Т.Н. Нестерова, А.М. Рожнов. Исследование равновесия в системе фенол-трет-бутилфенолы // Журн. прикл. химии. - 1981. - №9. -С. 2018-2023.

14. В.А. Пильщиков, Т.Н. Нестерова, А.М. Рожнов. Зависимости равновесных составов продуктов алкилирования фенола изобутиленом от условий синтеза // Журн. прикл. химии. - 1981. - №11. - С. 2592-2595.

15. Т.Н. Нестерова, В.А. Пильщиков, А.М. Рожнов. Исследование химического равновесия в системе изопропилфенолы-фенол // Журн. прикл. химии. -1983. - №6. - С. 1338-1342.

16. Т.Н. Нестерова, С.П. Веревкин, Т.Н. Малова, В.А. Пильщиков. Исследование равновесия трет-алкилфенолов. (Термодин. анализ алкилирования фенолов разветвленными олефинами) // Журн. прикл. химии. - 1985. - № 4. -С. 827-833.

17. G. Bertholon. Etude physicochimique des phenols. OX. Enthanlpies de combustion et energies de resonance des alcoyl et aryphenols // Bull. Soc. Chim. France. - 1971. - № 532. - P. 3180-3187.

18. М.М. Ammar. The enthalpies of combustion and formation of p-tertiary butyl phenol and naphthalene // Egypt. J. Phys. - 1977. - V. 8. - P. 111-118.

19. M.A.V.R. da Silva, M.A.R. Matos, V.M.F. Morais, M.S. Miranda. Thermochem-ical and Theoretical Study of tert-Butyl and Di-tert-butylphenol Isomers //J. Org. Chem. - 1999. - V. 64. - I. 24. - P. 8816-8820.

20.S.P. Verevkin. Thermochemistry of phenols: quantification of the ortho-. para-and meta-interactions in tert-alkyl substituted phenols // J. Chem. Thermodyn. -1999. - V. 31. - P. 559-585.

21. S.P. Verevkin. Thermochemistry of phenols: buttress effects in sterically hindered phenols // J. Chem. Thermodyn. - 1999. - V. 31. - P. 1393-1416.

22.И.А. Нестеров. Исследование и прогнозирование равновесия позиционной изомеризации алкилбензолов и их функциональных производных: Дисс. канд. хим. наук. - Самара. - 2001. - 226 с.

23. А.А. Пимерзин. Зависимость термодинамических свойств вторичных алкилбензолов и алкилфенолов от строения: автореф. дисс. канд. хим. наук. -Минск. - 1986. - 24 с.

24. T. N. Nesterova, A. A. Pimerzin, A. M. Rozhnov, T. N. Karlina. Equilibria for the isomerization of (secondary-alkyl)phenols and cyclohexylphenols // J. Chem. Thermodyn. - 1989. - V. 21. - P. 385-395.

25. Д.А.Чернышов, Т.Н. Нестерова, С.В.Таразанов. Равновесные превращения нонилфенолов на сульфокатионитах // Бутлеровские сообщения.- 2012.-Т.31- №9. С. 113-118.

26. G. Lamoureux, G. Artavia. Use of the adamantane structure in medicinal chemistry // Curr. Med. Chem. - 2010. - V. 17. - P. 2967-2978.

27.M. Shuichi, T. Yuki, T. Aya, K. Hiroyuki, F. Shinya. Development of 1.3-diphenyladamantane derivatives as nonsteroidal progesterone receptor antagonists // Bioorg. Med. Chem. - 2015. - V. 23. - P. 803-809.

28.J. Wang, D.T. Pham, X. Guo, L. Li, S.F. Lincoln, Z. Luo, H. Ke, L. Zheng, R.K. Prud'homme. Polymeric networks assembled by adamantyl and P-cyclodextrin substituted poly(acrylate)s: host-guest interactions. And the effects of ionic strength and extent of substitution // Ind. Eng. Chem. Res. - 2010. - V. 49. - P. 609-612.

29.J. Wang, L. Li, X. Guo, L. Zheng, D.T. Pham, S.F. Lincoln, H.T. Ngo, P. Clements, B.L. May, R.K. Prud'homme, C.J. Easton. Aggregation of hydrophobic sub-stituents of poly(acrylate)s and their competitive complexation by p- and y-

165

cyclodextrins and their linked dimers in aqueous solution // Ind. Eng. Chem. Res. - 2011. - V. 50. - P. 7566-7571.

30.J. Wang, Y. Xu, Y. Wang, J. Liu, J. Xu, L. Li, H.T. Nguyen, D.T. Pham, S.F. Lincoln, X. Guo. Bridged cyclodextrin supramolecular hydrogels: host-guest interaction between cyclodextrin dimer and adamantyl substituted poly(acrylate)s // RSC Advances. - 2015. - V. 5. - P. 46067-46073.

31.L.J. Mathias, J.J. Jensen, V.T. Reichert, C.M. Lewis, G.L. Tullos. Adamantane-containing polymers. in step-growth polymers for high-performance materials // ACS Symp. Ser. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 11. - P. 197-207.

32.J. Kjeld, C.V. Bommel, G.A. Metselaar, W. Verboom, D.N. Reinhoudt. Water-soluble adamantane-terminated dendrimers possessing a rhenium core // J. Org. Chem. - 2001. - V. 66. - P. 5405-5412.

33.G. Lamanna, J. Russier, C. Menard-Moyon, A. Bianco. Hydramers: design. synthesis and characterization of different generation novel hydra-like dendrons based on multifunctionalized adamantane // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. -P. 8955-8957.

34.A. Motornaya, I. Vatsouro, E. Shokova, V. Hubscher-Bruder, M. Alyapyshev, V. Babain, M. Karavan, F. Arnaud-Neu, V. Bohmerd, V. Kovalev. Adamantylcalixarenes with CMPO groups at the wide rim: synthesis and extraction of lanthanides and actinides // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. - P. 4748-4755.

35.E. Pinkhassik, V. Sidorov, I. Stibor. Calix[4]arene-based receptors with hydrogen-bonding groups immersed into a large cavity // J. Org. Chem. - 1998. - V. 63. - P. 9644- 9651.

36.V. Kovalev, E. Shokova, Y. Luzikov. Electrofilic reactions of triadamantylated calix[4]arenes at the upper rim// Synthesis. - 1998. - N. 53. - P. 1003 -1008.

37.В.В. Горбачук, Л.С. Савельева, M.A. Зиганшин, И.С. Антипин, ВА. Сидоров. Молекулярное распознавание паров органических гостей твердым ада-мантилкаликс[4]ареном // Известия Академии наук. Серия химическая. -2004. - №. 1. - С. 61-65.

38.S. Xiaoming, J. Xinli. Novel adamantane-containing epoxy resin // J. Appl. Polym. Sci. - 2007. - V. 106. - P. 737-742.

39.C.W. Tsai, K.H. Wu, C.C. Yang, G.P. Wang. Adamantane-based epoxy resin and siloxane-modified adamantane based epoxy resin: Characterization of thermal; dielectric and optical properties // React. Funct. Polym. - 2015. - V. 91-92. - P. 11-18.

40.B.A. Соколенко, H.M. Свирская, A.A. Великов, Н.В. Сизова. Антиокислительная активности адамантилфенолов // Кинетика и катализ. - 2002. - Т. 43. - С. 185-188.

41.А.Ф. Гоготов, Д.Т. Тай, В.А. Соколенко, Н.М. Свирская, Д.Т. Тхань Хай, Д.И. Руденко, И.В. Петермон, А.И. Рубайло, В.К. Станкевич. Оценка инги-бирующей активности диадамантилированных производных пирокатехина и гидрохинона при переработке жидких продуктов пиролиза // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2013. - Т. 9. - С. 24-28.

42.В.А. Соколенко, Н.М. Свирская, Т.Н. Когай, М.С. Карпова, Н.И. Павленко. Диадамантилирование двухатомных фенолов и их производных // Журн. прикл. химии. - 2008. - № 3. - С. 524-525.

43.G.A. Olah, O. Farooq, S.M.F. Farnia, A.W. Boron. Tris(triflate) catalyzed adamantylation of benzene and toluene with 1- and 2-haloadamantanes and adamantanoyl chlorides. Isomerization of рhenyl- and tolyladamantanes // J. Org. Chem. - 1990. - V. 55. - P. 1516-1522.

44.G.A. Olah, B. Torok, T. Shamma, M. Torok, G.K.S. Prakash. Solid (superacid) catalyzed regioselective adamantylation of substituted benzenes // Catal. Lett. -1996. - V. 42. - P. 5-13.

45.H. Newman. Facile syntheses of 1.3-diphenyl-; 1.3.5-triphenyl-; and 1.3.5.7-tetraphenyladamantane from 1-bromoadamantane // Synthesis. - 1972. - V. 12. -P. 692-693.

46.W. Rundel. Notiz über die daestellung von 1.3.5-tri-adamantyl-(1)-benzol // Chem. Ber. - 1966. - V. 99. - P. 2707-2708.

47.Л.А. Зосим, А.Г. Юрченко. Алкилирование ароматических углеводородов оксипроизводными адамантана // Журн. орг. химии. - 1980. - Т. 4. - С. 887888.

48.И.К. Моисеев, А.К. Ширяев, Ю.Н. Климочкин, А.И. Матвеев. Синтез диа-дамантиларенов // Журн. орг. химии. - 1988. - Т. 7. - С. 1410-1412.

49.В.Г. Цыпин, Е.А. Голод. Адамантилирование мезитилена в серной кислоте // Журн. орг. химии. - 1998. - Т. 34. - С. 1110-1111.

50.В.С. Саркисова, A.A. Пимерзин. Синтез, идентификация и хроматографиче-ские характеристики некоторых изомерных ариладамантанов // Нефтехимия. - 2001. - Т. 41. - №5. - С. 372-376.

51.S. D. Alexandratos. Ion-exchange resins: a retrospective from industrial and engineering chemistry research // Ind. Eng. Chem. Res. - 2009. - V. 48. - N. 1. - P. 388-398.

52.Г.М. Бутов, В.М. Мохов, М.Н. Зрянина. Радикальное алкилирование алки-ларенов 1,3-дегидроадамантаном // Химия и технология каркасных соединений: Тез. докл. IX междунар. науч. конф. - 2001. - С. 90-91.

53.Г.М. Бутов, В.М. Мохов, Е.А. Камнева. Кислотно-каталитическое взаимо-дейтвие 1,3-дегидроадамантана с алкилбензолами // Известия ВолгГТУ: межвуз. сб. науч. ст. - 2007. - Т. 31. - № 5. - С.27-29.

54.Г.М. Бутов, В.М. Мохов, К.Р. Саад, Е.А. Камнева. Метод синтеза адаман-тилзамещенных фенолов на основе 1,3-дегидроадамантана // Журн. прикл. химии. - 2009. - Т. 82. - № 4. - С. 694-695.

55.Г.М. Бутов, К.Р. Саад, Е.А. Камнева, Н.П. Пастухова. 1,3-дегидроадамантан в реакциях с замещёнными фенолами // Современные наукоемкие технологии. - 2010. - № 8. - С. 35-38.

56.P.V. Naumkin, T.N. Nesterova, I.A. Nesterov, A.M. Toikka, V.A. Shakun. Theory and practice of alkyl aromatic hydrocarbons synthesis. I. Branched alkylbenzenes // Ind. Eng. Chem. Res. - 2015. - V. 54. - N. 35. - P. 8629-8639.

57.G.K.S. Prakash, P. Yan, B. Torok, I. Bucsi, M. Tanaka, G.A. Olah. Gallium(III) trifluormethanesulfonate: a water-tolerant. reusable Lewis acid catalyst for Friedel-Crafts reactions // Catal. Lett. - 2003. - V. 85. - N. 1. - P. 1-6.

58.K.K. Laali, V.D. Sarca, T. Okazaki, A. Brock, P. Der. Triflic acid-catalyzed adamantylation of aromatics in [BMIM][OTf] ionic liquid; synthetic scope and mechanistic insight // Org. Biomol. Chem. - 2005. - V. 3. - P. 1034-1042.

59.G.A. Olah, B. Torok, T. Shamma, M. Torok, G.K.S. Prakash. Solid acid (superacid) catalyzed regioselective adamantylation of substituted benzenes // Catal. Lett. - 1996. - V. 42. - P. 5-13.

60.T. Beregszaszi, B. Torok, A. Molna, G.A. Olah, G.K.S. Prakash. Friedel-Crafts reactions induced by heteropoly acids. Regioselective adamantyl substitution of aromatic compounds // Catal. Lett. - 1997. - V. 48. - N. 1. - P. 83-87.

61.N. Wang, R. Wang, X. Shi, G. Zou. Ion-exchange-resin-catalyzed adamantylation of phenol derivatives with adamantanols: Developing a clean process for synthesis of 2-(1-adamantyl)-4-bromophenol. a key intermediate of adapalene // Beilstein J. Org. Chem. - 2012. - V. 8. - P. 227-233.

62.В.А. Соколенко, Н.М. Свирская, А.А. Кондрасенко, И.В. Петерсон, Н.И. Павленко, А.И. Рубайло. Адамантилирование полизамещенных аренов в трифторуксусной кислоте // Известия Академии наук. Серия химическая. -2015. - Т. 64. - Н. 1. - С. 246—248.

63.М. Таkаku, М. Tamaguchi, J. Inamoto. Synthesis of ortho-adamantylphenols // Synth. Commun. - 1971. - V. L. - N. 3. - P.1180-1181.

64.В.А. Соколенко, Н.М. Свирская, И.В. Петерсон, А.А. Кондрасенко, А.И. Рубайло. Алкилирование 1-адамантанолом производных фенола // Жур. сиб. фед. унив.. хим. - 2014. - Т. 1. - Н. 7. - С. 54-62.

65.В.А. Соколенко, Л.Н. Кузнецова. Н.Ф. Орловская. Реакция пирокатехина с 1-гидроксиадамантаном. // Изв. АН. Сер. хим. - 1996. - №2. - С.505-506.

66.И.М. Вацуро. Синтез, конформационные и рецепторные свойства адаманти-лированных каликсаренов // Дисс. канд. хим. наук: Москва. - 2005. - 160 с.

67.H. Chiba, K. Kitazume, S. Yamada, T. Endo Synthesis and radical ring-opening polymerization of adamantine-containing bifunctional vinylcyclopropane undergoing volume expansion on polymerization // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. - 2016. - V. 54. - P. 39-43.

68.Y. Gu, X. Zhou, Y. Li, K. Wu, F. Wang, M. Huang, F. Guo, Y. Wang, S. Gong, D. Ma, C. Yang. Tetrasubstituted adamantane derivatives with arylamine groups: Solution-processable hole-transporting and host materials with high triplet energy and good thermal stability for organic light-mitting devices. // Org. Electron. -2015. - V. 25. - P. 193-199.

69.В.С. Саркисова. Термодинамика изомеризации некоторых алкил- и арила-дамантанов: Дисс. канд. хим. наук. - Самара. - 2000. - 207 c.

70.A.A. Пимерзин, В.С. Саркисова. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации ариладамантанов // Нефтехимия. - 2003. -Т. 43. - С. 110-118.

71. Т.Н. Карлина. Термодинамика и кинетика процессов получения циклоалкил и алкилфенолов алкилированием: Дисс. канд. хим. наук. - Куйбышев. -1990. - 205 с.

72.A.I. Druzhinina, S.M. Pimenova, S.V. Tarazanov, T.N. Nesterova, R.M. Varushchenko. Thermodynamic properties of 4-ieri-butyl-diphenyl oxide // J. Chem. Thermodyn. - 2015. - V. 87. - P. 69-77.

73.I.A. Nesterov, T.N. Nesterova, A.G. Nazmutdinov, T.P. Novozhenina. Study and prediction of alkylbenzenes vapour pressures // Fluid Phase Equilib. - 2008. - V. 269. - N. 1-2. - P. 36-47.

74. И.Ю. Рощупкина. Зависимость термодинамических свойств алкилбифени-лов и некоторых бис-фенолов от строения их молекул: Дисс. канд. хим. наук. - Куйбышев. - 1987. - С. 226.

75.А.Т. Лебедев. Масс-спектрометрия в органической химии. - М.: Бином, Лаборатория знаний. - 2003. - 493 с.

76. Определение строения органических соедиений / Преч Э., Бюльман Ф., Аф-фольтер К. Пер. с англ. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2006. - 438 с.

77.Lifshitz C. Tropylium ion formation from toluene: solution of an old problem in organic mass spectrometry // Acc. Chem. Res. - 1994. - V. 27. - P. 138-144.

78.D.G.I. Kingston, J.T. Bursey, M.M. Bursey. Intramolecular hydrogen transfer in mass spectra. II. The McLafferty rearrangement and related reactions // Chem. Rev. - 1974.

79.Е.И. Багрий. Адамантаны: получение, свойства, применение. Москва: Наука. - 1989, 264 с.

80.П.А. Шарбатян, П.Б. Терентьев, В.В. Ковалев, Э.А. Шокова. Масс-спектры 1-ариладамантанов // Журн. орг. химии. - 1980. - № 16. - С. 308-314.

81.А.Я. Берлин. Техника лабораторных работ в органической химии // Москва: Наука. - 1952 - c. 287.

82.П.В. Наумкин. Химическое и фазовое (жидкость-пар) равновесия разветвленных С4-С5 алкилбензолов. фенолов и дифенилоксидов // Дисс. канд. хим. наук. - Самара. - 2010. - 205 с.

83.М.С. Вигдергауз, Л.В. Семченко, В.А. Езрец, Ю.Н. Богословский. Качественный газохроматографический анализ. Москва: Наука. - 1978. с. 244.

84.М.В. Шураев, С.В. Таразанов, Н.Ю. Крымкин, Т.Н. Нестерова. Диизобути-лены. Конкурентные превращения в процессах олигомеризации изобутиле-на и алкилирования ароматических субстратов на сульфокатионитах // Известия СНЦ РАН. - 2013. №6. - Т. 15.- С. 546-549.

85.А.Н. Большев, Н.В. Смирнов. Таблицы математической статистики. Изд. третье // Москва: Наука. - 1983. - 415 c.

86.И. А. Нестеров, Т. Н. Нестерова, И. Ю. Рощупкина. Равновесие взаимных превращении при пара, мета-изомеризации алкилбензолов // Нефтехимия. -2008. - Т. 48. - №6. - С. 444-453.

87. И. А. Нестеров, Т. Н. Нестерова, Н. Н. Воденкова, П. В. Наумкин, Н. М. Репкин. Равновесие взаимных превращений трет-бутилбензолов и mpem-бутилтолуолов // Нефтехимия. - 2008. - №3. - Т. 48.- С. 193-200.

88.D.R. Stull. Vapor pressure of pure substances. Organic and inorganic compounds. // Ind. Eng. Chem. - 1947. - V. 39. - P. 517-540.

89.R.R. Collerson, J.F. Counsell, R. Handley, J.F. Martin, C.H.S. Sprake. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. Part XV. Purification and vapour pressures of some ketones and ethers // J. Chem. Soc. - 1965. - P. 36973700.

90.D. Ambrose, J.H. Ellender, C.H.S. Sprake, R. Townsend. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds XLIII. Vapour pressures of some ethers // J. Chem. Thermodyn. - 1976. - V. 8. - N. 2. - P. 165-178.

91.H.E. Bent, R.J. Francel. The vapor pressure of "mustard gas" (P,P'-dichloroethylsulfide), diphenyl ether and their mixtures // J . Amer. Chcm. Soc. - 1948. - V. 70. - P. 634-637.

92.A.G. Nazmutdinov, I.A. Nesterov, T.A. Nazmutdinov, T.N. Nesterova. S.V. Tarazanov, S.V. Vostrikov, L.L. Pashchenko, E.A. Miroshnichenko, S.P. Verevkin. Vapour pressures and enthalpies of vaporization of a series of the alkylbiphenyls // Fluid Phase Equilib. - 2012. - V. 335. - P. 88-98.

93.Е. С. Ткаченко, А. И. Дружинина, С.В. Таразанов, Р. М. Варущенко, Т.Н. Нестерова, М.Д. Решетова, О.В. Полякова. Теплоемкость и термодинамические функции 2-метилбифенила и 3,3-диметилбифенила в интервале 6-372 К // Журн. физич. химии. - 2013. - T. 87. - №5. -C. 725733.

94.R.M. Varushchenko, A.A. Efimova, A.I. Druzhinina, E.S. Tkachenko, I.A. Nesterov, T.N. Nesterova, S.P. Verevkin. The heat capacities and thermody-namic functions of 4-methylbiphenyl and 4-ieri-butylbiphenyl // J. Chem. Thermodynamics. - 2010. - V. 42. - P. 1265-1272.

95.E.S. Goll, P.C. Jurs. Prediction of the normal boiling points of organic compounds from molecular structures with a computational neural network model // J. Chem. Inf. Comput. Sci. - 1991. - V. 39. - P. 974 -983.

96.H. Blades , A. Blades ,E.W.R. Steacie. The kinetics of pyrolysis of toluene // Can. J. Chem. - 1954. - V. 32. - P. 298-311

97.Т.Н. Нестерова, И.А. Нестеров. Критические температуры и давления органических соединений. Анализ состояния базы данных и развитие методов прогнозирования // СНЦРАН. Самара. 2009. С. 580.

98.Интернет ресурс: http://www.sigmaaldrich.com/ catlog/product/sial/67334 ?lang=en&region=RU

99.И.А. Ромадане, С.Е. Берга. Алкилирование бифенила спиртами в присутствии трехфтористого бора и фосфорной кислоты в качестве катализатора // Журн. общ. химии. - 1958. - Т. 28. - С. 413-417.

100.I.A. Goodman, P.H. Wise. Synthesis and purification of some alkylbiphenyls and alkylbicyclohexyls // Natl. Advis. Comm. Aeronaut. Tech. Note NACA TN 2260. - 1951.

101. Интернет ресурс: http ://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi? ID=C13049406&Units =SI&Mask= 4#Thermo-Phase

102.Интернет ресурс: http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C612759 &Units=SI&Mask=4#Thermo-Phase

103.R.C. Wilhoit, B.J. Zwolinski. Handbook of vapor pressures and heats of vaporization of hydrocarbons and related compounds // TRC. Texas. 1971. P. 467.

104.D. Ambrose, B.E. Broderick, R. Townsend. The critical temperatures and pressures of thirty organic compounds // J. Appl. Chem. and Biotechn. - 1974. - V. 24. - N. 6. - P. 359-372.

105.Д.И. Журавлев. Критическая температура и ортобарическая плотность дифенилового эфира и нафталина // Журн. физич. химии. - 1937. - T. 9. -C. 875-882.

106.A.P. Kudchadker, D. Ambrose, C. Tsonopoulos. Vapor-liquid critical properties of elements and compounds. 7. Oxygen compounds other than alkanols and cycloalkanols // J. Chem. Eng. Data. - 2001. - V. 46. - P. 457-479.

107.D. Ambrose. Critical temperatures of some phenols and other organic compounds // Trans. Faraday Soc. - 1963. -V. 59. - P. 1988-1993.

108.R.D. Chirico, S.E. Knipmeyer, A. Nguyen, W.V. Steele. The thermodynamic properties of biphenyl // J. Chem. Thermodyn. - 1989. - V. 21. - P. 1307-1331.

173

109.F. Glaser, H. Ruland. Untersuchungsen über Dampfdruckkurven und kritische Daten einiger technisch wichtiger organischer Substanzen // Chem. Ing. Techn.

- 1957. - Bd. 29. - s. 772-775.

110.C. Tsonopoulos. D. Ambrose. Vapor-liquid critical properties of elements and compounds. 3. Aromatic hydrocarbons // J. Chem. Eng. Data. - 1995. - V. 40.

- P. 547-558.

111.B.E. Poling. J.M. Prausnitz. J.P. O'Connell. The properties of gases and liquids. - 5th ed. McGraw-Hill - 2001.

112.А.Г. Назмутдинов, И.А. Нестеров, Т.Н. Нестерова, Т.А. Назмутдинов. Термодинамика испарения 2- и 3-метилбифенилов // Извесия ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2005. - T. 48. - C. 16-18.

113.R.C. Reid, J. M. Prausnitz, I. K. Sherwood. The properties of gases and liquids, McGraw-Hill: New York, 1977.

114.С.В. Таразанов, С.В. Востриков, П.В. Наумкин, Т.Н. Нестерова, Я.О. Жигулин. Равновесие позиционной изомеризации трет-бутилдифенилоксидов и трет-бутилфенолов // Известия СНЦ РАН.-2011.-Т.13-№4.- С.1164-1167.

115.J.D. Cox, G. Pilcher. Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds. London: New York, 1970.

116.D.C. Ginnings, G.T. Furukawa. Heat capacity standards for the range 14 to 1200K // J. Am. Chem. Soc.- 1953. - V. 75. - P. 522-527.

117.G.T. Furukawa , D.C. Ginnings , R.E. McCoskey, R.A. Nelson. Calorimetric properties of diphenyl ether from 0 to 570K. // J. Res. Natl. Bur. Stand.- 1951.

- V. 46. - P. 195-206.

118.R.C. Cass, S.E. Fletcher, C.T. Mortimer, H.D. Springall, T.R. White. Heats of combustion and molecular structure. Part V. The mean bond energy term for the C-O bond in ethers, and the structures of some cyclic ethers // J. Chem. Soc.-1958. - V. 63. - P. 1406-1410.

119.E. Morawetz. Enthalpies of vaporization for a number of aromatic compounds // J. Chem. Thermodyn. - 1972. - V. 4. - P. 455-460.

120.J. S. Chickos , S. Hosseini , G. Donald. Determination of vaporization enthalpies of simple organic molecules by correlations of changes in gas chromatographic net retention times // Thermochim. Acta, - 1995. - V. 249. - P. 4162.

121.J. R. Donnelly, L. A. Drewes, R. L. Johnson, W. D. Munslow, K. K. Knapp, G. W. Sovocool. Purity and Heat of Fusion Data for Environmental Standards as Determined by Differential Scanning Calorimetry // Thermochim. Acta-1990. - V. 167. - P. 155-187.

122.M.W. Babich, S.W. Hwang, R.D. Mounts. The search for novel energy storage materials using differential scanning calorimetry // Thermochim. Acta- 1992. -V. 210. - P. 83-88.

123.E. S. Domalski , E. D. Hearing. Heat Capacities and Entropies of Organic Compounds in the Condensed Phase. Volume III // J. Phys. Chem. Ref. Data-1996. - V. 25. - P. 1-523.

124.E. S. Domalski, E. D. Hearing. Estimation of the Thermodynamic Properties of C-H-N-O-S-Halogen Compounds at 298.15 K // J. Phys. Chem. Ref. Data -1993. - V. 22. - P. 805-1159.

125.J.B. Pedley, R.D. Naylor , S.P. Kirby. Thermochemical Data of Organic Compounds, Chapman and HallL: New York. 1986. 792 р.

126.N. Cohen. Improved Benson Increments for the Estimation of Standard Enthalpies of Formation and Enthalpies of Vaporization of Alkyl Ethers, Acetals, Ketals, and Ortho Esters // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 1996. - V. 25. - P. 1411-1481.

127.M. Bures. Thermodynamic Properties of Biphenyl Ether in the Ideal Gas State // J. Chem. Eng. Data - 2004. - V. 49. - P. 941-943.

128.В. M. Татевский. Классическая теория строения молекул и квантовая механика. - М.: Химия. - 1973. - 514 с.

129.В. M. Татевский. Строение молекул. - М.: Химия. - 1977. - 511 с.

130.В.М. Татевский. Теория физико-химических свойств молекул и веществ. - М.: МГУ. - 1987. - 283 с.

131.В.М. Татевский. Строение и физикохимические свойства молекул и веществ.- М.: МГУ. - 1994. - 463 с.

132.J.O. Fenwick, D. Harrop, A.J. Head. Thermodynamic properties of organic oxygen compounds. Enthalpies of formation of eight ethers // J. Chem. Thermodyn., - 1975. - V. 7. - P. 943-954.

133. M. Bures. Thermodynamic Properties of Methoxybenzene in the Ideal Gas State // J. Chem. Eng. Data - 2002. - V. 47. - P. 1514-1516.