Изучение реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам в присутствии комплексов платины(II) и меди(I) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Осипова, Ольга Львовна

• Осипова, Ольга Львовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Осипова, Ольга Львовна

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕ1ШЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Каталитические системы на основе комплексов переходных 11 металлов реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам

1.1. Закономерности и механизмы реакции Хараша

1.1.1. Закономерности реакции присоединения полигалогеналканов к 12 олефинам

1.1.2. Механизмы присоединения по Харашу

1.2. Инициаторы и катализаторы реакции Хараша

1.2.1. Инициаторы радикальной реакции присоединения по Харашу

1.2.2. Комплексы кобальта

1.2.3. Комплексы никеля

1.2.4. Комплексы родия

1.2.5. Комплексы рутения

1.2.6. Комплексы палладия

1.2.7. Соединения меди

1.2.7.1. Реакция ССЦ с аллилхлоридом

1.2.7.2. Реакция ССЦ с циклогексеном

1.2.7.3. Реакция CCI4 с 1-октеном

1.2.7.4. Применение реакции Хараша в препаративном органическом синтезе

ГЛАВА 2. Каталитические системы на основе комплексов платины (II) в 55 реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам

2.1. Синтез и стабильность комплексов платины (II) в условиях 56 реакции присоединения по Харашу

2.2. Каталитическая активность и селективность платиновых 59 комплексов в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам

2.3. Порядки по реагентам

2.4. Механизм реакции присоединения

2.5. Факторы, влияющие на каталитическую активность металло - 76 комплексов в реакции Хараша

ГЛАВА 3. Каталитические системы на основе комплексов меди (I) в 82 реакциях присоединения полигалогеналканов к олефинам

3.1. Присоединение полигалогенметанов к олефинам и реакция 84 полимеризации стирола в присутствии моноядерных комплексов меди (I) с N-тиоациламидотиофосфатными лигандами

3.1.1. Каталитическая активность и селективность комплексов меди (I) 84 в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам

3.1.2. Порядки по реагентам. Предполагаемый каталитический цикл

3.1.3. Реакция полимеризации стирола, осуществляемая в присутствии 92 моноядерных комплексов меди (I) с N- тиоациламидотиофос -фатными лигандами

3.2. Присоединение тетрахлорметана к олефинам, катализируемое 93 полиядерными комплексами меди (I) с N- тиоациламидотиофос-фатными лигандами

3.2.1. Каталитическая активность и селективность полиядерных 93 комплексов меди (I) в реакциях присоединения CCI4 к олефинам

3.2.2. Исследование влияния растворителей на каталитическую ак- 97 тивность полиядерных комплексов меди (I)

3.2.3. Частные порядки. Предполагаемый механизм реакции при- 101 соединения CCI4 к 1-гексену в присутствии нолиядерных комплексов меди (I)

ГЛАВА 4. Исходные вещества. Методы исследования. Приборы.

4.1. Исходные вещества

4.2. Методы исследования. Приборы.

4.2.1. Кинетические исследования

4.2.1.1. Каталитическая реакция

4.2.1.2. Исследование влияния добавок бензохинона, йода и трифенил- 121 фосфина на скорость реакции

4.2.2. Выделение и идентификация продукта реакции

4.2.3. Изучение стабильности РШа12(РАгз)2 в условиях реакции

4.2.4. Генерация гексахлорэтана в смеси CCI4-CH3CN в присутствии 123 металлокомплексов

4.2.5. ЭПР-эксперимент

4.2.6. Анализ образцов полистирола

4.2.7. Электрохимические исследования

4.2.8. Рентгено-структурный анализ

4.2.9. Квантово-химические расчеты

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам в присутствии комплексов платины(II) и меди(I)»

Актуальность работы.

С каждым годом комплексы переходных металлов находят все большее применение в реакциях функционализации углеводородов. Реакция присоединения полигалогеналканов по месту двойной связи, известная в литературе как реакция Хараша, является одним из представителей этого класса реакций. В литературе предложено четыре альтернативных механизма реакции присоединения по Харашу, однако критерии осуществления того или иного механизма до настоящего времени однозначно не установлены.

В качестве модельной была выбрана реакция присоединения тетрахлорметана к 1-гексену. Эта реакция, на наш взгляд, является удобной в плане установления основных кинетических закономерностей. Актуальность выбора данной реакции связана также с тем, что получаемые по ней продукты находят применение в качестве синтонов в синтезе полифункциональных ациклических и гетероциклических соединений (р-аминокислот, пиретроидов и других), а переработка тетрахлорметана, являющегося побочным продуктом современного органического синтеза, остается актуальной проблемой в связи с международными соглашениями о защите озонового слоя Земли.

К настоящему времени исследовано влияние каталитических количеств соединений различных переходных металлов на протекание реакции Хараша, однако в литературе нет упоминаний об использовании комплексов платины в подобных процессах. В связи с этим в качестве катализаторов нами были выбраны известные и новые комплексы Pt(II), а также соединения Cu(I), которые вызывают интерес исследователей как активные и недорогие катализаторы реакции Хараша и родственных процессов.

Цель работы.

1. Создание новых каталитических систем с высокой хемо- и региоселективностыо, а также высокой активностью на основе комплексов платины(Н) и меди (I) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами в качестве лигандов для реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам.

2. Выявление влияния нуклеофилов на каталитическую активность полиядерных комплексов Cu(I) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами.

3. Обнаружение кинетических закономерностей реакции в присутствии изучаемых катализаторов.

4. Нахождение параметров, определяющих каталитическую активность металлокомплексов в реакции Хараша.

Научная новизна работы и выносимые на защиту положения.

• Обнаружена каталитическая активность и селективность комплексов двухвалентной платины в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам. Достигнут препаративный результат: выход 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии дихлоридного трифенилфосфинового комплекса платины (II) с добавкой карбоната калия и межфазного переносчика 18-Краун-6 при 120°С за 10.5 часов составил 90 %.

• Показано, что механизм реакции присоединения по Харашу в присутствии */Mc-PtCI2(PPh3)2 соответствует известному механизму редокс-катализа, включающему образование трихлорметильного радикала.

• Выявлена зависимость активности катализаторов на основе комплексов платины (II), палладия (II) и родия (I) от концентрации гексахлорэтана в реакционных смесях и конических углов 0 фосфиновых лигандов.

• Обнаружена каталитическая активность, а также регио- и хемоселективность моно- и полиядерных комплексов меди(1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами в реакциях присоединения тетрахлорметана к олефинам и реакции полимеризации стирола. Получен синтетически значимый результат: выходы 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии комплексов 1 и 5 с добавкой прокаленного карбоната калия при 120°С за 10.5 часов составили 90%.

• Выявлено влияние нуклеофилов на каталитическую активность полиядерных комплексов Cu(I); разработана уникальная каталитическая система на основе полиядерных медных комплексов с добавками 2,6-диметилгшридина, позволяющая осуществлять присоединение тетрахлорметана к неактивированным субстратам при 20-60°С. Обнаружена зависимость между каталитической активностью полиядерных медных комплексов в присутствии добавок нуклеофилов и основностью вводимых в реакционную систему сокатализаторов.

•Определены кинетические параметры реакции присоединения тетрахлорметана к 1-гексену и циклогексену в присутствии комплексов меди(1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами 3 и 12. Полученные данные указывают на реализацию в реакции классического механизма редокс-катализа.

Практическая значимость.

Синтезированы новые комплексы двухвалентной платины. Предложены новые каталитические системы на основе комплексов платины (II) и меди (I) для реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам. Выявлены кинетические закономерности данной реакции, которые расширяют и углубляют знания в области металлокомплексного катализа.

Личный вклад автора заключается в исследовании кинетических закономерностей реакции присоединения полигалогеналканов к олефинам в присутствии каталитических количеств комплексов переходных металлов методом ГЖХ; математической обработке данных эксперимента (расчет констант скоростей, начальных скоростей, порядков по реагентам, конических углов лигандов); анализе литературных данных. Для исследований с привлечением узких специалистов (электрохимические исследования, элементный анализ, рентгеноструктурный анализ, исследования методами ГПХ, ЭПР, ИК, ЯМР !Н и 31Р спектроскопии и хромато-масс-сиектрометрии) автором был приготовлены серии образцов.

Апробация работы.

Основные результаты данного исследования докладывались и обсуждались на итоговых научных конференциях КГУ (2004, 2006); IV Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов НОЦ КГУ (Казань, 2004); Russian-UK Joint Meeting "Green Chemistry and Catalysis" (Moscow,2004); 14 International symposium on homogeneous catalysis (Munich,Germany, 2004); VIII Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Казань, 2005); IV Международной конференции молодых ученых по органической химии (Санкт-Петербург, 2005); Международной конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века" (Москва, 2005); XIV Conference on the chemistry of phosphorus compounds (Kazan, 2005); XII International symposium on relations between homogeneous and heterogeneous catalysis (Florence, Italy, 2005); International conference "New methodologies and Techniques in organic chemistry" (Siena, Italy, 2005).

Публикации.

По материалам диссертации опубликована одна статья в Журнале Общей Химии, одна статья в зарубежном журнале Journal of Molecular Catalysis и 10 тезисов докладов конференций различного уровня, которые написаны в соавторстве с доцентом А.Г. Зазыбиным, осуществлявшим руководство исследованием и принимавшим участие в обсуждении результатов. В выполнении отдельных разделов работы принимали участие студенты: Охотникова О.В. и Аристов И.В., которые под руководством автора выполняли дипломные работы.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа изложена на 145 страницах текста компьютерной верстки и содержит 30 таблиц, 12 рисунков, 22 схемы и 131 библиографическую ссылку.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), тематически разделенного обсуждения результатов (главы 2 и 3), экспериментальной части (глава 4), выводов, списка цитируемой литературы

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Осипова, Ольга Львовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1) Выявлена каталитическая активность и селективность комплексов двухвалентной платины в реакциях присоединения полигалогенметанов к олефинам. Достигнут препаративный результат: выход 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии дихлоридного трифенилфосфинового комплекса платины (II) с добавкой карбоната калия и межфазного переносчика 18-Краун-6 при 120°С за 10.5 часов составил 90 %.

2) Показано, что механизм реакции присоединения по Харашу в присутствии z/Mc-PtCl2(PPh3)2 соответствует известному механизму редокс-катализа, включающему образование трихлорметильного радикала.

3) Выявлена зависимость активности катализаторов на основе комплексов платины (II), палладия (II) и родия (I) от концентрации гексахлорэтана в реакционных смесях и конических углов 0 фосфиновых лигандов.

4) Обнаружена каталитическая активность, а также регио- и хемоселективность моно- и полиядерных комплексов меди(1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами в реакциях присоединения тетрахлорметана к олефинам и реакции полимеризации стирола. Получен синтетически значимый результат: выходы 1,1,1,3-тетрахлоргептана в присутствии комплексов 1 и 5 с добавкой прокаленного карбоната калия при 120°С за 10.5 часов составили 90%.

5) Выявлено влияние нуклеофилов на каталитическую активность полиядерных комплексов Cu(I); разработана уникальная каталитическая система на основе полиядерных медных комплексов с добавками 2,6-диметилпиридина, позволяющая осуществлять присоединение тетрахлорметана к неактивированным субстратам при 20-60°С. Обнаружена зависимость между каталитической активностью полиядерных медных комплексов в присутствии добавок нуклеофилов и основностью вводимых в реакционную систему сокатализаторов.

6) Определены кинетические параметры реакции присоединения тетрахлорметана к 1-гексену и циклогексену в присутствии комплексов меди(1) с N-тиофосфорилированными тиомочевинами и тиоамидами 3 и 12. Полученные данные указывают на реализацию в реакции классического механизма редокс-катализа.

129

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Осипова, Ольга Львовна, 2006 год

1. Kharasch M.S. Reactions of atoms and free radicals in solution. The addition of polyhalomethanes to olefins / M.S. Kharasch, E.V. Jensen, W.H. Urry // J. Am. Chem. Soc. - 1947. - V. 69. -N 5. - P. 1100-1105.

2. Juaristi E. Enantioselective synthesis of P-amino acids / E. Juaristi, V.A. Soloshonok. Canada.: Wiley-Interscience, 2005. - 221 p.

3. Asscher M. Chlorine activation by redox-transfer. Part II. The addition of carbon tetrachloride to olefins / M. Asscher, D. Vofsi // J. Chem. Soc. 1963. -N3.-P. 1887-1896.

4. Matsumoto H. Radical reacions in the coordination sphere. I. Addition of carbon tetrachloride and chloroform to 1-olefins catalysed by ruthenium(II) complexes / H. Matsumoto, T. Nakano, Y.Nagai // Tetrahedron Lett. 1973. -N 51. - P. 5147-5150.

5. Bland W.J. The mechanism of the addition of haloalkanes to alkenes in the presence of tricarbonyl-r|6-naphtalenechromium(0), Сг(СО)з(г|6-СюН8). / W.J. Bland, R. Davis, J.L.A. Durrant //J. Organomet. Chem. 1985. - V. 280. - N 1. -P. 95-103.

6. Tsuji J. Palladium-catalyzed addition reaction of polyhaloalkanes to olefins / J. Tsuji, K. Sato, H. Nagashima // Tetrahedron. 1985. - V. 81. - N 2. - P. 393397.

7. Davis R. The reaction of tetrachloromethane with octene-1 in the presence of

8. Мо2(СО)6(л5-С5Н5)2. and other transition-metal complexes / R. Davis, I.F. Groves//J. Chem. Soc., DaltonTrans. 1982. - N 11. - P. 2281-2287.

9. Davis R. Addition of halogencarbons or dihydrogcn to alkenes in the presence of Fe2(CO)4(ri5-C5H5)2.: catalysis by a dinuclear species / R. Davis, V. Maistry, N.M.S. Khazaal // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1986.- N 17.-P. 1387-1389.

10. Kotora M. Addition of tetrachloromethane to alkenes catalyzed by cobalt(II) amine complex / M. Kotora, F. Adamek, M. Hajek // Catalysis Lett. 1993. - V. 18.- N4.-P. 345-348.

11. Simal F. Highly efficient Kharasch addition catalysed by RuCl(Cp*)(PPh3)2 / F. Simal, L. Wlodarczak, A. Demonceau, A.F. Noels // Tetrahedron Lett.2000. V. 41. - N 32. - P. 6071-6074.

12. Tarkhanova I.G. Distinctive characteristics of carbon tetrachloride addition to olefins in the presence of copper complexes with donor ligands / I.G. Tarkhanova, V.V. Smirnov, T.N. Rostovschikova // Kinetics and Catalysis.2001.- N2.-P. 193-198.

13. Shvo Y. Addition of a-polyhalides to olefins under mild reaction conditions, catalyzed by Mo(CO)6 / Y. Shvo, R. Green // J. Organomet. Chem.- 2003. V. 675. - N 1. - P. 77-83.

14. Sasaki Т. Immobilized metal ion-containing ionic liquids: preparation, structure and catalytic performance in Kharasch addition reaction / T. Sasaki, C. Zhong, M. Tada, Y. Iwasawa // Chem. Commun. 2005. - N 4. - P. 2506-2508.

15. Quebatte L. A bimetallic ruthenium ethylene complex as a catalyst precursor for the Kharasch reaction / L. Quebatte, E. Solari, R. Scopelliti, K. Severin // Organometallics. 2005. - V. 24. - N 7. - P. 1404-1406.

16. Edlin C.D. Catalyst economy. Part 2: Sequential metathesis Kharasch sequences using the Grubbs metathesis catalysts / C.D. Edlin, J. Faulkner, P. Quayle//Tetrahedron Lett.-2006.-V. 47.-N 12. - P. 1145-1151.

17. Richel A. Electrochemistry as a correlation tool with the catalytic activities in RuCl2(^-cymene)(PAr3). catalysed Kharasch additions / A. Richel, A. Demonceau, A.F. Noels // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. - N 2 - P. 20772081.

18. Traynham J.G. Stereochemistry of radical additions of bromotrichloromethane to some cyclic olefins / J.G. Traynham, N.S. Bhacca // J. Org. Chem. 1969. - V. 34. - N 5. - P. 1302-1307.

19. Hajek M. Catalyst effects on the stereoselectivity of addition of tetrachloromethane to 1,3-cyclohexadiene / M. Hajek, M. Kotora, F. Adamek, R. Davis // Collect. Czech. Chem. Commun. 1996. - V. 61. - N 5. - P. 774777.

20. Tobler E. The reaction of norbornene with polyhalomethanes and the behavior of the adducts towards acid and base / E. Tobler, D.J. Foster // J. Org.

21. Chem. 1964. - V. 29. - № 10. - P. 2839-2844.

22. Osborn C.L. Steric control in the free radical addition of carbon tetrachloride to norbornenes / C.L. Osborn, T.V. van Auken, D.J. Trecker // J. Amer. Chem. Soc. V. 90. - № 21. - P. 5806-5813.

23. Фрейдлина Р.Х. Современные проблемы теломеризации / Р.Х. Фрейдлина, Ф.К. Величко, А.Б. Терентьев // Успехи химии. 1984. - V. LIII.-N3.-С. 370-397.

24. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе / Ч. Уоллинг. М.: Изд-во иностр. лит., 1960. - 532 с.

25. Kooyman Е.С. The benzoyl peroxide initiated addition of carbon tetrachloride to olefins / E.C. Kooyman, E. Farenhorst // Rec. trav. chim. -1951.- V.70.-N 11.-P. 867-891.

26. Фрейдлина Р.Х. Исследование короткоживущих хлор- и серусодержащих радикалов методами спиновой ловушки / Р.Х. Фрейдлина, И.И. Кандрор, Р.Г. Гасанов // Успехи химии. 1978. - Т. XLVII. - N 3. - С. 508-536.

27. Murai S. Copper salts induced addition of ethyl trichloroacetate to olefins / S. Murai, N. Sonoda, S. Tsutsumi // J. Org. Chem. 1964. - V. 29. - N 7. - P. 2104-2105.

28. Susuki Т. Organic syntheses by means of metal complexes. Reactions of olefins, carbon tetrachloride, and carbon monoxide catalized by metal carbonyls /Т. Susuki, J. Tsuji //J. Org. Chem. 1970. - V. 35. - N 9. - P. 2982-2986.

29. Hatfield W.E. Complexes of the ethylamines with the halides calcium, cobalt(II) and zinc / W.E. Hatfield, J.T. Yoke // Inorg. Chem. 1962. - V. 1. -N2.-P. 463-470.

30. Uegaki H. Nickel-mediated livind radical polymerization of methyl methacrylate / II. Uegaki, Y. Kotani, M. Kamigaito, M. Sawamoto // Macromolecules. 1997. - V. 30. - N 8. - P. 2249-2253.

31. Knapen J.W. Homogenous catalysts based on silane dendrimers functionalyzed with arylnickel(II) complexes / J.W. Knapen, A.W. Vandermade, J.C. Dewilde //Nature. 1994. - V. 372. - N 6507. - P. 659-663.

32. Pereira S. Transition metal catalyzed hydroboration and CCI4 addition to alkenes / S. Pereira, M. Srebnik // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118. - N 4. -P. 909-910.

33. Murai S. (-)-diop.RhCI catalyzed asymmetric addition of bromotrichloromethane to styrene // S. Murai, R. Sugise, N. Sonoda // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1981. - V. 20. - N 5. - P. 47-48.

34. Simal F. Kharasch addition and controlled atom transfer radical polymerisation (ATRP) of vinyl monomers catalysed by Grubbs' ruthenium-carbene complexes / F. Simal, A. Demonceau, A.F. Noels // Tetrahedron Lett. -1999. V. 40. - N 31. - P. 5689-5693.

35. Fischer H. The persistent radical effect: a principle for selective radical reactions and living radical polymerizations / H. Fischer // Chem. Rev. 2001. - V. 101.-N 12.-P.3581-3610.

36. Wang J. Controlled/"living" radical polymerization. Atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes / J. Wang, K. Matyjaszewski //J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117. -N 20. - P. 5614-5615.

37. Tallarico J.A. New reactivity from (PCy3)2Cl2Ru=CHPh: a mild catalyst for Kharasch additions / J.A. Tallarico, L.M. Malnick, M.L. Snapper // J. Org. Chem. 1999. - V. 64. - N 2. - P. 344-345.

38. Motoda D. A room temperature Kharasch reaction catalyzed by Pd(0) in a heterogeneous aqueous system / D. Motoda, II. Kinoshita, H. Shinokubo, K. Oshima // Adv. Synth. Catal. 2002. - V. 344. - N 3.- P. 261-265.

39. Davis R. Addition of tetrachloromethane to c/s-cycloalkenes in the presenceof transition metal complexes / R. Davis, K. Stephens, M. Hajek // J. Mol. Cat.- 1994. V. 92.-13.-P. 269-276.

40. Ермошкин A.A. Механизм и селективность свободнорадикального присоединения галогенорганических реагентов к циклоалкенам и циклооктадиенам в присутствии соединений палладия и меди: Дис. канд. хим. наук / А.А. Ермошкин; С-П.гос.ун-т. С-П., 2003. - 125с.

41. Kochi J.K. Homolytic and ionic mechanisms in the ligand transfer oxidation of alkyl radicals by copper(II) halides and pseudo - halides / J.K. Kochi, C.L. Jenkins //J. Am. Chem. Soc. - 1972. - V. 94. - N 7. - P. 856.

42. Тарханова И.Г. Два механизма присоединения ССЦ к олефинам в присутствии комплексов меди с трифенилфосфином / И.Г. Тарханова, Т.Н. Ростовщикова, Д.Н. Харитонов, В.В. Смирнов // Кинетика и катализ.- 1998. Т. 39. - N 6. - С. 882 - 884.

43. Munakata М. Studies of copper(I) olefin complexes. Formation constants of copper olefin complexes with 2,2-bipyridine, 1,10-phenanthroline and their derivatives / M. Munakata, K. Kitagava, S. Kosome // Inorg. Chem. 1986. -V. 25.-N 15.-P. 2622-2627.

44. Нейланд О.Я. Органическая химия / О.Я. Нейланд. М.: Высшая школа, 1990.-750 с.

45. Branam L.B. Refrigerating and blowing agents / L.B. Branam // US Patent 6500995.-2002.

46. Mainz E.L. Refrigerating and blowing agents / E.L. Mainz // US Patent 6552238.-2003.

47. Martin P. Convient approaches to heterocycles via catalysed additions of organic polyhalides to activated olefins / P. Martin, E. Steiner, J. Streith, T. Winkler, D. Bellus//Tetrahedron. 1985. - V. 41.-N 19. - P. 4057-4078.

48. Bras J. Water-soluble and reusable copper catalyst for the allylic benzoyloxylation of olefins / J. Bras, J. Muzart // Tetrahedron Letters. 2002. -V. 43.-N3.-P. 431-433.

49. Kobrakov К. I. Radical addition of organic halides to multiple bonds in the syntethesis of heterocyclic compounds / K.I. Kobrakov, A.V. Ivanov // Chemistry of Heterocyclic Compounds. 2001. - V. 37. - N 5. - P. 2571.

50. Зазыбин А.Г. Каталитическая активность комплексов платины(П) в реакции присоединения тетрахлорметана к алкенам /А.Г. Зазыбин, Ю.Р. Хуснутдинова, Б.Н. Соломонов // Ж. Общ. Хим. 2004. - Т. 74. - № 3. -С. 515-516.

51. Зазыбин А.Г. Присоединение тетрахлорметана к алкенам, катализируемое комплексами платины (II) /А.Г. Зазыбин, Ю.Р. Хуснутдинова, O.JI. Осипова, Б.Н. Соломонов // Ж. Общ. Хим. 2005. - Т. 75. - № 5. - С. 778-782.

52. Кутырева М.П. Электрохимическое исследование комплексов платины (II) / М.П. Кутырева, O.JI. Осипова, А.Г.Зазыбин // Сборник тезисов Международной конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века». Москва, 2005. - С. 247.

53. Зазыбин А.Г. Новые системы функционализации алканов и аренов на основе плоскоквадратных комплексов платины (II): Дис. канд. хим. наук / А.Г. Зазыбин; Каз. гос. ун-т. К., 1997. - 137 с.

54. Kukushkin V.Yu. Cis -bis(benzeneacetonitrile) dichloroplatinum (II) and trans -bis(benzeneacetonitrile) dichloroplatinum (II) / V.Yu. Kukushkin, V.M. Takachuk, N.V. Vorobiov-Desiatovsky // Inorganic Syntheses. 1998. - V. 32. - N 1. - P. 144-148.

55. Powell J. Cooper, David G. Cis trans -isomerization of bis(triethylphosphine) dichloroplatinum. The case for a consecutive displacement mechanism / J. Powell, D. Cooper // J. Chem. Soc., Chem. Comm.- 1974. -№18.- P. 749-750.

56. Wendt O.F. Platinum (II) and palladium (II) complexes with group 14 and 15 donor ligands: synthesis, structure and substitution mechanisms: Dis. PhD / O.F. Wendt; Un. of Lund. Lund, 1997. - 103 p.

57. Haszeldine R.N. Organosilicon chemistry. Rart XII. Stability and catalytic activity of some chlorohydridobis(phosphine)(silyl)rhodium (III) complexes / R.N. Haszeldine, P.Y. Parish, R.J. Taylor // J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1974.-№21.-P. 2311-2315.

58. Харитонов Д.Н. Хлоридные комплексы меди в катализе превращений полигалогенуглеводородов: Автореф. дис. канд. хим. наук / Д.Н. Харитонов; Моск. гос. ун-т. М., 2003. - 22 с.

59. Ким A.M. Органическая химия / A.M. Ким. Новосибирск: Сибирское университетское изд-о, 2004. - С. 487 - 489.

60. Grigg R. Palladium catalysed intra- and inter-molecular coupling of vinyl halides. Regiospecific formation of 1,3-dienes / R. Grigg, P. Stevenson, T. Worakun T // J. Chem. Soc., Chem.Commun. 1985. - № 14. - P. 971-972.

61. Appel R. Reaktionen im zweikomponentensystem triphenylphosphin/tetrachlormethan / R. Appel, F. Knoll, W. Michel, W. Morbach, H.-D. Wihler, H. Veltmann // Chem. Ber. 1976. - V. 109. - P. 5870.

62. Kirmse R. A single crystal epr study of the platinum(III)-bis (maleonitriledithiolate)-monoanion / R. Kirmse, W. Dietzsch // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. - V. 39. -N 7. - P. 1157-1160.

63. Blake A. Stabilisation of trivalent platinum by structurally accommodating thiamacrocycles / A. Blake, R.Gould, A. Holder, T. Hyde, A. Lavery, M. Odulate, M. Schroder // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - N 2. - P. 118-120.

64. Schmauke Т. Electron paramagnetic resonance studies of a platinum cluster in Linde L and faujasite zeolites / T. Schmauke, R. Eichel, A. Schweiger, E. Roduner // Phys. Chem. 2003. - V. 5. - № 6. - P. 3076-3084.

65. Tolman C. Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis / C. Tolman // Chem. Rev. 1977. - V. 77. - N 3. -P. 313-348.

66. Miiller T. Determination of the Tolman cone angle from crystallographic parameters and a statistical analysis using the Crystal lographic Data Base / T. Muller, M. Mingos // Transition Met. Chem. 1995. - V. 20. - N 2. - P. 533539.

67. Zabirov N.G. Complexes of N-thiophosphorylated thioureas and triphenylphosphine with Cul / N.G. Zabirov, A.Y. Verat, F.D. Sokolov, M.G. Babashkina, D.B. Krivolapov, V.V. Brusko // Mendeleev Commun. 2003. - N4.-P. 163- 164.

68. Verat A.Y. Copper (I) complexes with N-thioacylamido(thio)phosphates and triphenylphosphine / A.Y. Verat, F.D Sokolov, N.G. Zabirov, M.G. Babashkina, D.B. Krivolapov, V.V. Brusko, I.A. Litvinov // Inorg. Chim. Acta. 2006. - V. 359. - N 2. - P. 475-483.

69. Zazybin A.G. Addition of tetrachloromethane to alkenes catalyzed by copper(I) complexes with N-thioacylamidothiophosphate ligands / A.G. Zazybin, O.L. Osipova, U.R. Khusnutdinova, I.V. Aristov, B.N. Solomonov,

70. F.D. Sokolov, M.G. Babashkina, N.G. Zabirov // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2006. - V. 253. -1 1-2. - P. 234-238.

71. Chaudhuri P. Reactions of CO, C2H4 and cyclic olefins with Cu1 -macrocyclic tridentate amine systems / P. Chaudhuri, K. Oder // J. Organometallic Chem. 1989. - V. 367. -№ 12. - P. 249-258.

72. Вайсбергер А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс; пер. с англ. к.х.н. Н.Н. Тихомировой; под ред. д.х.н. Я.Н. Варшавского. М.: Изд. иностр. лит., 1958. - 520с.

73. Никитин Е.В. Электрохимический синтез органических соединений фосфора, мышьяка и сурьмы: Дис. докт. хим. наук / Е.В. Никитин; Каз. гос. ун-т. Казань, 1984. - 359 с.

74. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений / Э.Е. Нифантьев. М.: МГУ, 1974. - 352 с.

75. Kosolapoff G.M. Organic phosphorus compounds / G.M. Kosolapoff, L.

76. Meier. N.Y.: Wiley-Interscience, 1972. - 167 p.

77. Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии / К.А. Кочешков, А.П. Сколдинов, Н.Н. Землянский. М.: Наука, 1976.-484 с.

78. Dub М. Organometallic compounds. Methods of synthesis, physical constants and chemical reactions / M. Dub. N.Y.: Springer-Verlag, 1968. -925 p.

79. Фрейдлина P.X. Синтетические методы в области металлоорганических соединений мышьяка / Р.Х. Фрейдлина. М.: Изд. АН СССР, 1945.- 180 с.

80. Briscoe H.V. The interaction of carbon tetrabromide with sulphur and selenium / H.V. Briscoe, J.B. Peel, J.R. Rowlands // J. Chem. Soc. 1929. - N 8.-P. 1766-1768.

81. Кормачев B.B. Препаративная химия фосфора / В.В. Кормачев. -Пермь: Изд. УрО РАН, 1992.-455 с.

82. Mark V. Compilation of 3,Р NMR data / V. Mark, С. Dungan, M. Cruthfild, J. Wazer. L.: Monsanto Company, 1973.-448 p.

83. Шульпин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексамиметаллов / Г.Б. Шульпин. М.: Наука, 1988. - 285 с.

84. Борисоглебский С.В. Металлоорганические соединения платины (II) и платины (IV) в реакциях с углеводородами, протонодонорными реагентами и комплексными гидридами: Дис. канд. хим. наук / С.В. Борисоглебский; Каз. гос. ун-т. Казань, 1999. - 148 с.

85. Курамшин А.И. Реакция равновесного палладирования алканов и аренов комплексами дигалогенопалладия(И): Дис. канд.хим.наук / А.И. Курамшин; Каз. гос. ун-т. Казань, 1995. - 186 с.

86. Roulet R. Cis-trans isomerization of bis(dialkylsulfide)dihalop!atinun(II) complexes in solution / R. Roulet, C. Barbey // Helv. Chim. Acta. 1973. - V. 56, Fasc.7. - N 231. - P. 2179-2186.

87. Егорова M.B. Ацидокомплексы платины (II) с замещенными цианофосфинами: Дис. канд. хим. наук / М.В. Егорова; Каз. гос. ун-т. -Казань, 2003.- 125 с.

88. Jean D. Organosilicon compositions for imparting antiadhesive properties, resistant to abrasion, to cellulose and synthetic materials / D. Jean, N. Parasko. // Patent DE 75-2539239 (Germany, Ger. Offen.) 1976. - 30 p.

89. Bao Q. Single, double, triple and quadruple Arbuzov like demethylation of Pt(POMe)3.2+ / Q. Bao, T.B. Brill // Inorg. Chem. - 1987. - V. 26. -N21.-P. 3447-3452.

90. Antoniutti G. Preparation and reactivity of pcnta- and tetracoordinate platinum(II) hydride complexes with P(OEt)3 and PPh(OEt)2 phosphite ligands

91. G. Antoniutti, С. Busato, J. Castro, S. Garcia-Fontan // Dalton Transactions. 2005. - V. 15. - P. 2641-2649.

92. Fomenko L.V. Study of the interaction of cis-M{P(OR)3}2Cl2., where M = platinum(II) or palladium(II), with tin dichloride by the phosphorus-31 NMR spectroscopic method / L.V. Fomenko, E.N. Yurchenko, L. Ya, A.D. Troitskaya.- Kazan, 1979.-P. 122-125.

93. McAuliffe C. A. Palladium(II) and platinum(II) complexes of monodentate tertiary stibines / C.A McAuliffe, I.E Niven, R.V. Parish // Inorganica Chimica Acta. 1977. - V. 22. -N 2. - P. 239-248.

94. Phadnis P. Tripropylarsane complexes of palladium(II) and platinum(II) -syntheses, spectroscopy, and structures / P. Phadnis, K. Vimal, A. Knodler, W. Kaim // Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie. 2002. - V. 628.-N. 6.-P. 1332-1338.

95. Fraccarollo D. Synthesis and spectroscopic investigation of cis and trans isomers of bis(nitrile) dichloroplatinum (II) complexes / D. Fraccarollo, R. Bertani, M. Mozzon, U. Belluco R. Michelin // Inorg. Chim. Acta. 1992. - V. 201. -№ 2. - P. 15-22.

96. Straver L.H. MOLEN. Structure determination system / L.I I. Straver, A.J. Schierbeek. N.: Nonius Delft, 1994. - 205 p.

97. Altomare A. SIR92 a program for automatic solution of crystal structures by direct methods / A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, A. Guagliardi, M.C. Burla, G. Polidori, M. Camalli // J. Appl. Cryst. - 1994. - V. 27. - N 2. - P. 435.

98. Sheldrick G.M. SHELXL97 a computer program for crystal structure determination / G.M. Sheldrick. G.: U-ty for Gottingen, 1997. — 98 p.

99. Laikov D.N. Fast evaluation of density functional exchange correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D.N.1.ikov // Chem. Phys. Lett. 1997. - V 281. - № 1. - P. 151 -156.

100. Stevens W.J. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms / W.J. Stevens, H. Bash, M. Krauss//J. Chem. Phys. 1984. - V. 81.-N 12. - P. 6026-6033.

101. Stevens W.J. Relativistic compact effective potentials and efficient, shared-exponent basis-sets for the 3rd-row, 4th row, and 5th-row atoms / W.J. Stevens, H. Bash, M. Krauss, P.G. Jasien // Can. J. Chem. 1992. - V. 70. - N 2. - P. 612-630.

102. Perdew J.P. Generalized gradient approximation made simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof// Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 77. - P. 38653868.

103. Чарыков A.K. Математическая обработка результатов химического анализа / A.K. Чарыков. J1.: Химия, 1984. - 167с.