Стабильные катализаторы радикальных процессов на основе металлокомплексов с редокс-активными лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, доктор химических наук Тарханова, Ирина Геннадиевна

• Тарханова, Ирина Геннадиевна
• доктор химических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор химических наук Тарханова, Ирина Геннадиевна

Введение

Глава 1. Краткий обзор литературы

1.1. Восстановительные реакции ССЦ

1.1.1. Восстановление четыреххлористого углерода алифатическими спиртами

1.1.2. Реакции полигалогеналканов с алифатическими и ароматическими 13 углеводородами. Роль сокатализаторов

1.1.3. Реакции полигалогеналканов с олефинами. Присоединение, 21 теломеризация и «живая» полимеризация

1.2. Окисление меркаптанов

Глава 2. Экспериментальная часть. Состав и строение металлокомплексов

2.1. Приготовление катализаторов

2.1.1. Синтез иммобилизованных металл окомплексов с аминоспиртами и гидроксиаминокислотами

2.1.2. Синтез иммобилизованных металлокомплексов с ионными жидкостями

2.1.3. Синтез комплексов меди с ионными жидкостями методом пропитки

2.1.4. Синтез комплексов на основе полиметаллорганосилоксанов

2.1.5. Синтез индивидуальных комплексов меди

2.2. Инструментальные методы анализа

2.2.1. Хроматография

2.2.2. Спектральные методы

2.2.3. Элементный анализ комплексов

2.2.4. Термогравиметрический анализ

2.2.5. Потенциометрическое титрование

2.3. Методика каталитических экспериментов

2.4. Состав и строение металлокомплексов

Глава 3. Иммобилизация металлокомплексов как фактор повышения эффективности катализаторов

3.1. Способы закрепления металлокомплексов

3.2. Строение и каталитические свойства гетерогенизированных комплексов с аминоспиртами и аминокислотами в реакции Хараша

3.2.1. Строение и свойства медьсодержащих комплексов

3.2.2. Кинетические закономерности и механизм реакции Хараша в присутствии медьсодержащих комплексов

3.2.3. Концентрационные эффекты в катализе иммобилизованными комплексами переходных металлов реакции Хараша

3.2.4. Эволюция иммобилизованных металлокомплексов в ходе Каталитической реакции. Особенности ванадийсодержащих катализаторов

3.2.5. Влияние природы олефина на закономерности реакции Хараша

3.3. Гетерогенные катализаторы на основе комплексов с ионными жидкостями в гидродехлорировании ССЦ

3.4. Иммобилизованные полиметаллорганосилоксаны в реакциях ССЬ»

3.5. Иммобилизованные металлокомплексы в окислении меркаптанов

Глава 4. Редокс-активные лиганды в катализе радикальных реакций 120 4.1. Инициирующая система на основе иммобилизованного аминоспирта в реакции Хараша

4.2. Ароматические аминоспирты в реакциях полигалогеналканов ^

4.2.1. Закономерности реакции Хараша в присутствии ароматических аминоспиртов и их комплексов с медью ^^

4.2.2. Присоединение хлороформа к октену-1 в присутствии ароматических аминоспиртов и их комплексов 1^

4.2.3. Механизм участия аминоспиртов в реакции Хараша

4.2.4. Комплексы меди с ароматическими аминоспиртами - катализаторы получения монобромпроизводных алканов, циклоалканов и арилалканов

4.3. Редокс-активные лиганды в окислении меркаптанов

4.3.1. Сопряженное окисление тиолов и аминов

4.3.2. Комплексы меди с лигандами-окислителями в реакциях тиолов

4.3.3. Влияние нуклеарности комплексов меди на их активность в окислении тиолов

Глава 5. Использование алифатических спиртов для стабилизации катализаторов в высокотемпературных процессах

5.1. Каталитические композиции для получения хлороформа и хлоралканов в гомогенных растворах

5.2. Получение хлороформа из метиленхлорида

5.3. Гидродехлорирование CCI4 в присутствии гетерогенных катализаторов и алифатических спиртов

5.4. Механизм действия спиртов в реакциях ССЦ 184 Основные результаты и выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стабильные катализаторы радикальных процессов на основе металлокомплексов с редокс-активными лигандами»

Использование радикальных процессов в препаративной химии зачастую ограничено их низкой селективностью и быстрой гибелью инициаторов. В связи с этим формирование активных и стабильных инициаторов радикальных реакций является актуальной задачей. Особый интерес вызывают комплексы переходных металлов, поскольку в радикальных процессах они способны совмещать в себе функции как радикальных инициаторов, так и собственно катализаторов. Однако подавляющее большинство металлокомплексов претерпевают значительные структурные изменения в ходе радикальных реакций, особенно в случае, если процесс проводят в жестких условиях - при высоких температурах или в присутствии реагентов, необратимо взаимодействующих с каталитическим центром. К таким процессам относятся, в частности, различные реакции полигалогеналканов и окисление тиолов в неполярной среде.

Выбор модельных процессов в настоящей работе обусловлен их практической значимостью. Реакции полигалогеналканов (реакция Хараша, гидродехлорирование с использованием органических доноров водорода) представляются перспективными способами утилизации токсичных запрещенных к использованию соединений для получения ценных технологических продуктов. Окисление меркаптанов является важным этапом очистки углеводородного сырья, а возросший в последние годы интерес к изучению механизма процесса и установлению природы промежуточных радикальных и молекулярных продуктов превращения серосодержащих производных связан с ужесточением требований к экологической безопасности нефтехимических процессов. Кроме практической значимости, модельные процессы представляют несомненный научный интерес как примеры радикальных процессов различной природы: реакции с участием полигалогеналканов являются радикально-цепными, а окисление меркаптанов, напротив, процессом нецепным. Значительные различия наблюдаются в координирующих и окислительно-восстановительных свойствах серо- и галогенпроизводных. Общим свойством указанных реакций является наличие окислительно-восстановительных стадий, характерных для металлокомплексного инициирования.

В процессе создания металлокомплексных катализаторов-инициаторов необходимо знание эволюции каталитической системы на всех стадиях ее формирования и функционирования. Традиционный подход предполагает анализ электронных и координирующих свойств иона металла, между тем проблема стабильности непосредственно связана с лигандным окружением, поскольку в наибольшей степени деградации подвержены именно органические компоненты металлокомплекса. Поэтому для решения указанной проблемы исключительно важным становится выбор донорного лиганда. Среди органических соединений, способных к комплексообразованию, особое место занимают ионные жидкости, использование которых в катализе в последние годы неуклонно расширяется, что обусловлено их экологичностью и исключительными физико-химическими свойствами, в частности, высокой термической стабильностью.

Для повышения эффективности и технологичности молекулярных катализаторов применяется их гетерогенизация. Проблема закрепления металлокомплексов на носителе без потери активности исключительно актуальна в катализе. Такие катализаторы особенно эффективны в жидкофазных процессах с участием слабосольватирующих субстратов, таких как галогенуглеводороды, поскольку в этом случае переход ионов металлов в раствор практически невозможен. Кроме того, прочная фиксация и изоляция металлокомплекса на поверхности носителя позволяет направленно формировать активные центры, обладающие максимальной способностью к координации и превращению субстрата.

Цель работы. Создание научных основ формирования регенерируемых металлокомплексных инициаторов радикальных реакций хлор- и серосодержащих соединений путем детального анализа механизмов превращения всех компонентов металлокомплексов и выявления роли их гетерогенизации для широкого круга переходных металлов и органических лигандов. Для решения этой проблемы предполагалось решить следующие конкретные задачи:

1. Синтез и сравнительный анализ свойств гомогенных и гетерогенных композиций на основе комплексов переходных металлов: Си, Ие, Со, Мп, V, N1 с целью определения круга наиболее перспективных катализаторов радикальных процессов с участием галоген- и серосодержащих соединений;

2. Установление закономерностей эволюции и гибели модельных металлокомплексов и редокс-активных лигандов в радикальном галогенировании алканов, олефинов и галогенуглеводородов и окислении серосодержащих соединений;

3. Установление взаимосвязи структурных особенностей металлокомплексов, природы донорных лигандов и механизма их действия на разных стадиях радикальных процессов;

4. Разработка способов стабилизации каталитически активных металлокомплексов путем их иммобилизации на минеральных носителях, модификации состава введением термически стабильных лигандов из числа ионных жидкостей, и донорных добавок;

5. Создание новых металлокомплексных каталитических композиций, сочетающих высокую активность и стабильность, для экологически важных процессов утилизации четыреххлористого углерода и демеркаптанизации углеводородного сырья.

Научная новизна. Путем иммобилизации на оксидных носителях комплексов переходных металлов с бифункциональными лигандами из числа простых и замещенных аминоспиртов (моноэтаноламин и диэтиламиноэтанол) и гидроксиаминокислот (серин и гидроксипролин) созданы новые каталитические системы для процессов конверсии галогенуглеводородов и окисления меркаптанов. Обнаружена экстремальная зависимость скорости реакции Хараша от поверхностной концентрации металла, независимо от его природы. Исключением являются железосодержащие системы, для которых наблюдается изменение механизма каталитических превращений при варьировании концентрации металла: при низком его содержании активными центрами являются аминные комплексы, при высоких - льюисовские кислотные центры. На примере комплексов меди методами ЭПР и ИК-спектроскопии установлено, что наиболее активными 6 являются координационные соединения, изолированные на поверхности минеральных носителей за счет образования ковалентной связи в результате реакции одной из функциональных групп лиганда с поверхностными гидроксилами. Такая жесткая иммобилизация препятствует образованию малоактивных сшитых и полиядерных структур и обеспечивает образование поверхностных комплексов с низким координационным числом металла. Фиксация и пространственная изоляция комплексов на поверхности в наибольшей степени осуществляется на широкопористых носителях с регулируемой концентрацией гидроксильных групп на поверхности.

Предложен новый подход к формированию катализаторов активации прочных С-Н связей на основе металлокомплексов с термически стабильными ионными жидкостями и донорных добавок, претерпевающих необратимые превращения в ходе реакции. Это позволило разработать новые каталитические композиции хлорирования алканов четыреххлористым углеродом и впервые осуществленного процесса получения хлороформа из хлористого метилена. Каталитические композиции включают металлокомплексы с ионными жидкостями (ИЖ) в растворе или иммобилизованные на поверхности минеральных носителей и органические донорные добавки из ряда органических спиртов. Использование ИЖ из числа термически стабильных четвертичных аммонийных оснований позволяет получать металлокомплексные катализаторы, способные вести реакцию в жестких условиях. При этом донорные добавки повышают активность и стабильность металлокомплексов, что делает катализатор пригодным для многократного использования.

Обнаружены новые металлокомплексные каталитические системы, особенностью которых является присутствие, наряду с ионом переходного металла, редокс-активных лигандов, взаимодействующих с субстратом на различных стадиях радикального процесса. Обнаружено, что в реакции Хараша ароматические амины и аминоспирты проявляют высокую активность и селективность не только в составе металлокомплексов, но и без металла. Интермедиатами в превращениях активных лигандов, происходящих параллельно присоединению полигалогенметанов, являются радикалы бензильного типа, образование которых доказано методом ЭПР в технике спиновых ловушек. Предложена и обоснована схема процессов, протекающих в системах четыреххлористый углерод - ион переходного металла -ароматический амин или аминоспирт.

Для широкого круга металлокомплексов проведен детальный анализ сопряженных окислительных процессов, протекающих в системе металлокомплекс-тиол-кислород, позволивший установить два типа лигандов, обеспечивающих наибольшую активность каталитической системы. К первому типу относятся лиганды, проявляющие по отношению к субстрату -кислороду ярко выраженные восстановительные свойства. Такие лиганды (пиперидин, бензиламин) полностью окисляются в ходе реакции, что приводит к дезактивации катализатора. В этом случае для поддержания высокой активности требуется добавление избыточного количества донора в реакционную систему. Второй тип лигандов - окислители тиола. Указанные лиганды (пиридин, хинолин, имидазол, диметилсульфоксид) способны в ходе каталитического процесса обратимо взаимодействовать с субстратом, ускоряя его окисление.

Практическая значимость. Разработаны новые подходы к формированию регенерируемых инициаторов радикальных процессов на основе металлокомплексов с редокс-активными лигандами в индивидуальном виде или закрепленных на поверхности минеральных носителей. Указанные подходы позволили создать высокоэффективные системы для проведения реакций дехлорирования полигалогеналканов и окисления серосодержащих производных. Полученные результаты могут быть использованы для промышленного хлорорганического и нефтехимического синтеза.

Предложены катализаторы для окислительной демеркаптанизации углеводородных композиций на основе иммобилизованных на поверхности минеральных носителей из ряда кремнеземов и цеолитов комплексов меди с аминоспиртами, производными пиридина и амидов.

Разработаны способы очистки нефти, газоконденсата и нефтяных фракций от меркаптанов путем каталитической бесщелочной жидкофазной окислительной демеркаптанизации с использованием в качестве катализатора гомогенных жидких композиций.

Предложены способы очистки газовых потоков от сероводорода путем его окисления до элементарной серы в жидкой фазе в присутствии соединений переходных металлов и органического комплексообразующего вещества из числа амидов или азотсодержащих гетероциклов.

Предложены катализаторы для процесса получения хлороформа и , хлорпарафинов, включающие соединения меди и железа с аминокислотами и алканоламинами.

Предложен способ получения хлороформа путем взаимодействия четыреххлористого углерода с метиленхлоридом.

Личный вклад автора. В диссертации представлены результаты исследований, выполненных самим автором или под его непосредственным руководством. Личный вклад автора состоит в постановке задач, разработке экспериментальных методов их решения, обработке, анализе и обобщении полученных результатов. Часть эксперимента выполнена в рамках курсовых, дипломных и аспирантских работ под руководством автора.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены на Российских и международных конференциях, симпозиумах и конгрессах по катализу, химии кластеров, механизмам химических реакций и нефтехимии: "Eurocat VI". 2003, Innsbruck, Austria; 13 International Congress on Catalysis, 2004, Paris, France; The Second International Conference «Highly-Organized Catalytic Systems», Moscow, 2004; "Механизмы каталитических реакций". Санкт-Петербург. 2006; III International Conference "Catalysis: Fundamentals and Application" dedicated to the 100th anniversary of Academician Georgii K. Boreskov 2007 Novosibirsk, Russia; LX annual conference "Catalysis for Society",2008, Krakow, Poland; VI Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров, Казань, 2009; 6th World Congress on Oxidation Catalisys, Lille, France, 2009; 17th International Symposium on Homogeneous Catalysis, 2010, Poznan, Poland; Азербайджано-российский симпозиум с международным участием «Катализ в решении проблем нефтехимии и нефтепереработки», Баку - 2010; EuropaCat X Glasgow, 9

Scotland, 2011; Российский конгресс по катализу «Роскатализ», 2011, Москва; 10th International Simposium on relations between homogeneous and heterogeneous catalysis, 2001, Lyon France; III Всероссийская конференция по химии кластеров, 2001, Казань-Чебоксары; XIII симпозиум «Современная химическая физика», 2001,Туапсе; 4th European Congress of Catalysis, 1999, Rimini, Italy.

Научные публикации. По материалам диссертации опубликовано 19 статей в рецензируемых российских и международных журналах, более 30 тезисов докладов и 12 патентов на изобретение.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Тарханова, Ирина Геннадиевна

Основные результаты и выводы

1. Путем иммобилизации на оксидных носителях комплексов переходных металлов с бифункциональными лигандами - простыми и замещенными аминоспиртами и гидроксиаминокислотами - впервые получены высокоактивные и стабильные гетерогенные каталитические системы для реакции Хараша.

2. Разработаны новые процессы хлорирования алканов четыреххлористым углеродом и получения хлороформа из хлористого метилена на базе индивидуальных и иммобилизованных на минеральных носителях металлокомплексов с термически стабильными ионными жидкостями в сочетании с донорными добавками.

3. Обнаружены новые органические инициаторы реакции Хараша - редокс активные ароматические амины и аминоспирты эфедриноподобной структуры. Интермедиатами в превращениях указанных соединений, происходящих параллельно присоединению полигалогенметанов, являются радикалы бензильного типа, образование которых доказано физико-химическими методами. Предложена и обоснована схема процессов, протекающих в системах четыреххлористый углерод - органический инициатор.

4. В окислении тиолов на комплексах меди установлен круг редокс-активных донорных лигандов, проявляющих по отношению к субстрату-кислороду восстановительные свойства. Такие лиганды (пиперидин, бензиламин, циклогексиламин) вступают в реакцию с кислородом в сопряжении с целевой реакцией, что подтверждено наличием общего интермедиата - в модельной системе выделен и охарактиризован смешаннолигандный комплекс хлорида меди с бензиламином и тиолом. Физико-химическими методами, в том числе методом ЭПР в технике спиновых ловушек, определены основные причины дезактивации катализаторов на основе комплексов меди с аминами.

5. В каталитических композициях окисления тиолов на основе комплексов меди с ароматическими азотсодержащими гетероциклами и сульфоксидом каталитические функции, наряду с ионом металла, выполняет лиганд, вступающий в обратимое взаимодействие с тиолом.

6. Детальный анализ редокс превращений донорных лигандов на всех стадиях металлокомплексного инициирования позволил разработать новые устойчивые катализаторы радикальных процессов с участием полигалогеналканов и серосодержащих производных.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Тарханова, Ирина Геннадиевна, 2012 год

1. F.Alonso, I.P.Beletskaya, M.Yus. Metal-Mediated Reductive Hydrodehalogenation of Organic Halides// Chem. Rev., 2002, V. 102, P. 4009-4091.

2. F.J.Urbano, J.M.Marinas. Hydrogenolysis of organohalogen compounds over palladium supported catalysts// J.Mol. Catal. A, 2001, V. 173, P. 329-345.

3. В.В.Лунин, Е.СЛоктева. Каталитическое гидродегалогенирование органических соединений// Известия РАН, Серия хим., 1996, № 7, С. 1609-1624.

4. V.I.Simagina, E.S.Tayban, E.D.Grayfer, A.G.Gentler. Liquid-phase hydrodechlorination of chlorobenzene by molecular hydrogen: The influence of reaction medium on process efficiency // Pure Appl.Chem., 2009, V. 81, № 11, P. 2107-2114.

5. K.Matyjaszewski. Controlled/living radical polymerization: progress in ATRP, NMP, and RAFT// ACS, 2000, 486 P.

6. Controlled/Living Radical Polymerization: Progress in RAFT, DT, NMP & OMRP// Ed. K.Matyjaszewski, ACS, Washington, DC, 2009, 404 P.

7. Л.Н.Занавескин, В.А.Аверьянов. Полихлорбифенилы: проблемы загрязнения окружающей среды и технологические методы обезвреживания// Успехи химии, 1998, Т. 67, № 8, С. 788-802.

8. M.S. Kharash, E.V. Jensen, W.H. Urry. Reaction of Atoms and Free Radicals in Solution. X. The Addition of Polyhalomethanes to Olefins// J. of Amer. Chem. Soc., 1947, V.69,P.l 100-1108.

9. Радикальная теломеризация// Фрейдлина P.X., Величко Ф.К., Злотский С.С. и др. М.: Химия, 1988, 288 С.

10. M.Assher, D.Vofsi. Chlorine Activation by Redox Transfer. Part II. The Addition of Carbon Tetrachloride to Olefins// J. Chem. Soc., 1963. P.1887-1893.

11. J.M.Munoz-Molina, W.M.C. Sameera, E.Alvarez. Mechanistic and Computational Studies of the Atom Transfer Radical Addition of CC14 to Styrene Catalyzed by Copper Homoscorpionate Complexes//Inorg.Chem., 2011, V.50, P. 2458-2467.

12. А.В.Иванов, А.Ю.Максимов, Л.Г.Томилова, Н.С. Зефиров. Катализируемое фталоцианинами металлов присоединение полихлорсодержащих органических соединений к связям С=С//Известия РАН. Серия хим., 2009, № 11, С. 2316-2319.

13. Г.В.Королев, А.П.Марченко. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей// Успехи химии, 2000, Т. 69, № 5, С.447-475.

14. Р.Х.Фрейдлина, Р.Г.Гасанов, Н.А.Кузьмина, Е.Ц.Чуковская. Карбонилы переходных металлов в сочетании с донорами водорода инициаторы радикального восстановления трихлорметильных соединений// Успехи химии, 1985, Т. 54, №7, С. 1127-1151.

15. М. Asscher, D.Vofsi. Chlorine activation by redox transfer. Part I. The reaction between aliphatic amines and carbon tetrachloride // J.Chem. Soc., 1961, P. 2261-2266.

16. Р.И.Хуснутдинов, Н.А.Щаднева, А.Р.Байгузина, У.М.Джамилев. Новая эффективная система для окисления вторичных спиртов в кетоны Мп(асас)з -RCN - ССУ/ Известия АН, Серия хим., 2002, № 6, С. 979-981.

17. J.P.West, L.Schmerling. The Peroxide-Induced Exchange of Hydrogen and Chlorine between Saturated Hydrocarbons and Polychloroalkanes// J. Amer. Chem. Soc., 1950, V. 72, P.3525-3526.

18. Н.Ф.Голынлегер, Н.Б.Тяпин, А.Е.Шилов, A.A Штейнман. Активация насыщенных углеводородов. Дейтероводородный обмен в растворах комплексов переходных металлов// Ж. физ. химии, 1969, Т. 43, № 8, С. 2174-2175.

19. X=Br, I, n=3) catalysed with chlorotris(triphenylphosphine)rhodium (I)// Mend. Comm., 1996, P. 54-57.

20. М.Д. Саяхов. Реакции галогенирования и окислительного алкоксилирования алканов и аренов в неполярных и полярных основных средах в присутствии комплексов палладия (II)// Автореф. дисс. к.х.н., Казань, 1998.

21. В.В.Смирнов, Т.Н.Ростовщикова, Е.Н.Голубева. Новые каталитические системы для хлорорганического синтеза и переработки полихлорированных отходов//Журн. Всес. Хим. общ-ва им. Д.И.Менделеева, 1998, №1, С. 49-56.

22. М.Р.Флид, Ю.А.Трегер. Каталитические процессы в хлорорганическом синтезе// Катализ в промышленности, 2003, Сообщение 3.

23. Д.Н.Харитонов, Е.Н.Голубева, В.И.Пергушов. Иммобилизованные комплексы хлорида меди (II) с триэтилентетрамином как катализаторы реакции метатезиса связи С-С1// Кинетика и катализ, 2001, Т. 42, № 5, С. 741-748.

24. Е.Н.Голубева, С.М.Невская, В.В.Воронцов, Я.М.Абдрашитов. Нанесенные комплексы хлорида меди (I) с ДМФ как катализаторы реакции СС14 с деканом// Изв. АН, Серия хим., 1997, С. 1835-1841.

25. E.N.Golubeva, A.I.Kokorin, N.A.Zubareva, P.S.Vorontsov, V.V.Smirnov. Copper(II) chloride-dmf catalytic system in solution and on silica// J. Mol. Catal. A: Chem., 1999, V. 146(1-2), P. 343-350.

26. Р.Х.Фрейдлина, Е.Ц.Чуковская, Б.А.Энглин. Новый тип передачи цепи в радикальной теломеризации с помощью "посредника" //ДАН СССР, 1964, Т. 159, № 6, С. 1346-1348.

27. I.P.Beletskaya, V.V.Smirnov, I.N.Krotova. Tetrachloroethylene from methane and carbon tetrachloride: a new approach to the utilization of toxic organochlorine waste// Mend. Comm., 2006, V. 16, № 6, P. 312-313.

28. C.Walling, B.B.Jacknow. Positive Halogen Compounds. I. The Radical Chain Halogenation of Hydrocarbons by t-Butyl Hypochlorite// J. Chem. Soc, 1960, V. 82, P. 6108-6112.

29. J.H.T.Brooks. Reaction of hydrocarbons with tert.-butoxy radicals// Trans. Faraday Soc., 1957, V. 53, P. 327-332.

30. A.L.Williams, E.A.Oberright, J.W.Brooks. The Abstraction of Hydrogen Atoms from Liquid Hydrocarbons by t-Butoxy Radicals//.!. Am. Chem. Soc., 1956, V. 78, P. 1190-1191.

31. C.Walling, B.B.Jacknow. Positive Halogen Compounds. I. The Radical Chlorination of Substituted Hydrocarbons with t-Butyl Hypochlorite// 1960, J. Chem. Soc, V. 82, P. 6113-6117.

32. А.В.Зорин. Реакции окисления и хлорирования органических соединений алкилгипохлоритами// Автореферат дисс. канд. хим. наук, 2004, Уфа.

33. В.В.Смирнов, В.М.Зеликман, И.П.Белецкая и др. СВг4 новый бромирующий агент для алканов и арилалканов// Ж. орг. хим., 2002, Т. 38, № 7, С. 1004-1009.

34. В.В.Смирнов, С.М.Невская, Е.Н.Голубева. Хлорирование и алкилирование толуола четыреххлористым углеродом// Нефтехимия. 2002, Т. 42, № 1. С. 22-27.

35. И.С.Ахрем, А.В.Орлинков, Л.В.Афанасьев, М.Е.Вольпин. Функционализация насыщенных углеводородов под действием апротонных суперкислот// Изв. АН, Серия хим., 1996, №5, С.1208-1212.

36. I.S.Akhrem, A.V.Orlinkov, M.Vol'pin. A novel family of aprotic organic superacids for low-temperature alkane and cycloalkane transformations// J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, P. 671-672.

37. K.Matyjaszewski, S.Coca, S.Gaynor, M.Wei. Zerovalent Metals in Controlled/"Living" Radical Polymerization//Macromolecules, 1997, V. 30, № 23, P. 7348-7350.

38. J.-S.Wang, K.Matyjaszewski. Controlled/"living" radical polymerization, atom transfer radical polymerization in the presence of transition-metal complexes// J. Am. Chem. Soc., 1995, V.l 17, № 20, P. 5614-5615.

39. D.A.Shipp, K.Matyjaszewski. Kinetic Analysis of Controlled/"Living" Radical Polymerizations by Simulations// Macromolecules, 1999, V. 32, № 9, P. 2948-2955.

40. Е.Ц.Чуковская, Р.Г.Гасанов, И.И.Кандрор, Р.Х.Фрейдлина. Карбонилы металлов подгруппы Cr n Fe как инициаторы радикальных реакций галогенорганических соединений// Журн. Всес. Хим. Общ. им. Д.И. Менделеева, 1979, Т. 24, С.161-168.

41. Е.Ц.Чуковская, Н.А.Кузьмина, М.А.Рожкова, Р.Х.Фрейдлина. Взаимодействие 1,1,1,3-тетрахлорпропана с гексеном-1, инициируемое Fe(CO)5, Мо(СО)6 и Мп2(СО)б// Изв. АН СССР. Серия хим., 1982, № 6, С. 1345-1348.

42. E.S. Huyser, C.J. Bredeweg. Induced Decompositions of Di-t-butyl Peroxide in Primary and Secondary Alcohols// J. of Amer. Chem. Soc., 1964, V. 86, P. 2401-2402.

43. G.Odian. Principles of polymerization, 4-th Edition, 2004, Wiley-Interscience, John Wiley.

44. Р.Х.Фрейдлина, А. Л.Туман екая, С.В.Витт, Н.А.Григорьев. Изучение обрыва цепи в теломеризации пропилена с СС14, инициируемой пероксидом третбутила и системой W(CO)6 + PPh3// Изв. АН СССР, серия хим., 1987, № 12, С. 2844-2847.

45. М Asscher, D.Vofsi. Redox transfer. Part V. Elementary steps. The Oxidation of ferrous and cuprous chloride by carbon tetrachloride// J. Chem. Soc., B. 1968. P. 947952.

46. A.Or, M.Levy, M.Asscher, D.Vofsi. Redox Transfer. Part IX. Chlorination of Olefins by Copper (II) Chloride// J. Chem. Soc. Perk. Trans., 1974, P. 857-861.

47. J.K.Kochi, R.V.Subramanian. Kinetics of Electron-Transfer Oxidation of Alkyl Radicals by Copper (II) Complexes// J. Am. Chem. Soc. 1965. V. 87. № 21. P. 48564866.

48. N.Navon, G.Golub, H.Cohen, D.Meyerstein. Kinetics and Reaction Mechanims of Copper (I) Complexes with Aliphatic Free Radicals in Aqueous Slutions. A Pulse-Radiolysis Study// Organometallics, 1995, V. 14, P.5670-5678.

49. K.Matyjaszewski. Fundamentals and Practical Aspects of "Living" Radical Polymerization// in "Macromolecular Engineering: Recent Advances", M. Mishra et al. Eds., Plenum , New York, 1995, P. 11-24

50. Р.Х.Фрейдлина, И.А.Григорьев, Т.А.Онищенко, Б.А.Энглин Влияние сокатализатора на скорость и направление теломеризации непредельных соединений с СС14, катализируемой Fe(CO)5// Докл. АН СССР, 1972, Т. 205, № 3, С. 602-605.

51. Р.И.Хуснутдинов, Н.А.Щадиева, Т.М.Ошнякова, У.М.Джемилев. Присоединение СС14 к олефинам, катализируемое комплексами хрома и рутения, влияние воды как нуклеофильной добавки// Нефтехимия, 2009, Т. 49, № 4, С. 349356.

52. M.Hajek, P.Silavy, J.Malek. Catalytic activity of copper oxides and chlorides in the redox chain addition of tetrachlormethane to styrene// Collection Czechoslov. Chem. Commun., 1980, V. 45, P. 3502-3509.

53. W.J.Bland, R.Davis, J.L.A.Durrant. The mechanism of the Addition of Haloalkanes to Alkenes in the Presence of Dichlorotris(triphenylphosphine)-ruthenium (II) RuCl2(PPh3)3.//J. Organomet. Chem., 1985, V.280, P.397-407.

54. M.Kotora, M.Hajek, C.Dobler. Addition of tetrachlormethane to styrene catalyzed by copper-chiral amine complexes// Collection Czechoslov. Chem. Commun., 1992, V. 57, P.2622-2629.

55. R.Davis, N.M.S.Khazal, T.E.Bitterwolf. The addition of halogencarbons to alkenes in the presence of Mo2(CO)4(ti-C5R5)2. (R=H, Me), [Mo2(CO)6(ti-C5H5)2] and [{Mo(CO)3(r)-C5H4)}2CH2]// J. Organomet. Chem., 1990, V. 397, P. 51-58.

56. T.Ando, M.Kamigaito, M.Sawamoto Iron(II) Chloride Complex for Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate// Macromolecules, 1997, V. 30, № 16, P. 4507-4510.

57. Ph.Lecomte, I.Drapier, Ph.Dubois, Ph.Teyssie. Controlled Radical Polymerization of Methyl Methacrylate in the Presence of Palladium Acetate, Triphenylphosphine, and Carbon Tetrachloride// Macromolecules, 1997, P. 30, V. 24, P. 7631-7633.

58. Э.Г.Садыхов, Р.Г.Гасанов. Исследование механизма присоединения четыреххлористого углерода к гексену-1 в присутствии гексакарбонила хрома// Кинетика и катализ, 1986, Т. 27. № 4, С. 984-988.

59. T.Nishikawa, M.Kamigaito, M.Sawamoto. Living Radical Polymerization in Water and Alcohols: Suspension Polymerization of Methyl Methacrylate with RuCl2(PPh3)3 Complex//Macromolecules, 1999, V. 32, № 7, P. 2204-2209.

60. L. Forti, F.Ghelfi, U.M.Pagnoni. Ferrocene promoted addition of methyl 2,2-dichloro-carboxylates to 1-alkenes//Tetrahedron. 1997, V. 53, № 12, P. 4419-4426.

61. T.Pintauer. Catalyst Regeneration in Transition-Metal-Mediated Atom-Transfer Radical Addition (ATRA) and Cyclization (ATRC) Reactions// Eur. J. Inorg. Chem., 2010,2449-2460.

62. C.E. Кондаков. Получение и каталитические свойства низкотемпературных конденсатов металлов с третичными аминами// Автореф. дисс. к.х.н., Москва, 1994.

63. С.А. Николаев, А.Ю. Васильков, В.В. Смирнов, JI.A. Тюрина. Каталитическая активность золотосодержащих нанокластеров в реакциях присоединения четыреххлористого углерода по кратным связям//Кинетика и катализ, 2005, Т.46, №6, С. 915-920.

64. Controlled Radical Polymerization// Ed. K.Matyjaszewski, ACS Symp. Ser., 1998, V. 685, P 258-283.

65. А.Ю .Копылов, Р.Г.Насретдинов, А.М.Мазгаров, А.Ф.Вильданов Современные жидкофазные методы сероочистки газового сырья// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2010, Т. 53, № 9, С. 4-8.

66. А.М.Мазгаров, Т.В.Бухаркина, С.В.Вержичинская, К.А.Савкин. Кинетика окисления до-децилмеркаптана в присутствии дисульфофталоцианина кобальта, нанесенного на подложку из металлургического кокса// Кокс и химия, №2, 2005, с. 24-28.

67. С.А.Борисенкова, А.Ф.Вильданов, А.М.Мазгаров. Современные проблемы обессеривания нефтей и нефтепродуктов// Российский хим. журн., 1995, Т. 39, № 5. С. 87-101.

68. J.J. Bohnig, К. Weiss. The Kinetics of the Oxidation of 3-Mercaptopropionic Acid with Potassium Ferricyanide// J. Amer. Chem. Soc., 1963, V. 82, P. 4724-4725.

69. L. Delaude, P. Laszlo. A novel Oxidizing Reagent Based on Potassium Ferrate (VI)// J. Org. Chem., 1996, V. 61, P. 6360-6370.

70. J.F.Read, E.K.Adams, H.J.Gass, S.E.Shea, A.Theriault. The kinetics and mechanism of oxidation of 3-mercaptopropionic acid, 2-mercaptoethanesulfonic acid and 2-mercaptobenzoic acid by potassium ferrate// Inorg. Chim. Acta, 1998, V. 281, P. 43-52.

71. C.N. Yiannios, J.Y. Karabinos. Oxidation of Thiols by Dimethyl Sulfoxide// J. Org. Chem., 1963, V. 28, P. 3246-3248.

72. T.J. Wallace. Reactions of Thiols with Sulfoxides. I. Scope of the Reaction and Synthetic Applications//J. Amer. Chem. Soc., 1964, V. 86, P. 2018.

73. С.Д.Соколова, Н.Н.Найденова. Восстановление тиолами N-окиси триэтиламина//Ж. орг. химии, 1966, Т. 2, С. 1123-1128.

74. С.Оаэ. Химия органических соединений серы// Пер. с японского Ян Юн Бина и Б.К. Нефедова под ред. Е.Н. Прилежаевой, М.: Химия, 1975, С. 68-108.

75. D.S.Tarbell. The Mechanism of Oxidation of Thiols to Disulfides// in "Chemistry of Organic Sulfur Compounds", Ed. N. Kharasch, 1972, v. 1, Ch. 1, P. 97-118.

76. T.J.Wallace, A.Schriesheim. Solvent Effects in the Base-Catalyzed Oxidation of Mercaptans with Molecular Oxygen// J. Org. Chem., 1962, V. 27, P. 1514-1516.

77. P.H.Bigerad, J.P.Franck, P.Ganne, H.Mimoun. Noveaux catalyseurs d'oxydation de mepcaptans en disulfides leur procédé de préparation et leur application â l'adoucissement de distillais pétroliers// Patente de France 2580889, 1985.

78. А.Д.Помогайло. Катализ иммобилизованными комплексами// M. Наука, 1991, 448 С.

79. В.Д.Копылов, А.Л.Астанина. Ионитные комплексы в катализе// М. Химия. 1987.192 С.

80. J.Welzen, A.W.Herk, A.L.Cerman. Polyelectrolyte promoted catalytic oxidation of a hydropholic thiol// J. Mol. Catal., 1990, V.60, №3, P. 351-362.

81. А.М.Фахриев, Р.А.Фахриев. Способ очистки нефти, газоконденсата и нефтепродуктов от сероводорода// Патент РФ 2167187, 2001.

82. Н.Н.Кундо, Н.П.Кейер. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина// Кинетика и катализ, 1967, Т. 8, № 6, С. 1325-1330.

83. W.M.Brouwer, M.P.Piet, A.L.German. Autooxidation of thiols with cobalt (II) phthalocyaninetetra(sodium sulfonate) attached to polyvinylamine part 4. Influence of base density within the polymeric ligand // J. Mol. Cat., 1985, V. 29, P. 335-345.

84. С.А.Борисенкова. Новые аспекты гетерогенного катализа фталоцианинами реакции окисления тиолов // Нефтехимия, 1991, Т. 31, С. 391-408.

85. Ф.Ф.Гегеле. Каталитические свойства координационных производных РсСо с лигандами в аксиальном положении// Автореф. дисс. к.х.н., 1987.

86. S.Pollastrini, J.C.Bricker, R.R.Frame. Catalyst containing dipolar compounds userful for sweetening a sour hydrocarbon fraction// US patent 4956324,1990.

87. G.Nottes, H.Cordes. Refining of industrial hydrocarbon mixtures// US patent 3053756,1962.

88. S.Ikegami, Y.Kawakatsu, M.Hirai. Fibrous activated carbon with metal chelate compounds supported thereon, process for producing the same// US patent 4366085, 1982.

89. N.V.Maatschappij. Process and catalyst for the preparation of hydrocarbon oils completely or substantially completely freed from mercaptans// British patent 996500, 1962.

90. Н.Н.Кундо, Н.П.Кейер. Каталитическая активность органических комплексов меди в реакции окисления цистеина// Кинетика и катализ, 1967, Т. 8, № 4, С. 796-802.

91. Г.А.Багиян, И.К.Королева, Н.В.Сорока, А.В.Уфимцев. Кинетика каталитической реакции окисления тиольных соединений в водных растворах в присутствии ионов меди // Кинетика и катализ, 2004, Т. 45, № 2, С. 398-406.

92. Г.А.Багиян, И.К.Королева, Н.В.Сорока, А.В.Уфимцев. Катализ ионами меди окисления аминотиолов молекулярным кислородом. Стехиометрия реакции// Изв. РАН, Серия хим., 2003, № 5, С. 1069-1074.

93. Г.А.Багиян, И.К.Королева, Н.В.Сорока, А.В.Уфимцев, Ю.И.Скурлатов. Ион-молекулярные механизмы каталитического окисления тиольных соединений в присутствии ионов меди// Хим. физика, 2005, Т. 24, С. 51-62.

94. C.Wang, S.R.Wesener, H.Zhang, Yi-Q.Cheng. An FAD-dependent pyridine nucleotide-disulfide oxireductase is involved in disulfide bond formation in FK228 anticancer depsipeptide// Chemistry and Biology, 2009, V. 16, P. 585-593.

95. А.В.Киселёв, Н.В.Ковалёва, А.Я.Королёв, К.Д.Щербакова. Химическое модифицирование поверхности адсорбентов и его влияние на адсорбционные свойства// Докл. АН СССР, 1959, Т. 124, № 3, С. 617 620.

96. Справочник по растворимости// Под ред. Кафарова В.В. Москва -Ленинград: Изд-во АН СССР. 1961. Т. 1. Книга 1. С. 703.

97. T.Sasaki, C.Zhong, M.Tada, Y.Iwasawa. Immobilized metal ion-containing ionic liquids: preparation, structure and catalytic performance in Kharasch addition reaction// Chem. Commun. 2005. N 4. P. 2506-2508.

98. А.А.Жданов, М.М.Левицкий. Кремнийорганические полимеры: полимеры с неорганическими главными цепями молекул// В кн.: Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров. Под ред. Коршака В.В. М.: Наука. 1988. С.143-186.

99. V.A.Igonin, O.I.Shchegolikhina, S.V.Lindeman, M.M.Levitsky. Novel class of transition metal coordination compounds with macrocyclic organosiloxanolate ligands; their synthesis and crystal structure// J.Organomet.Chem. 1992. V. 423. № 3. P. 351360.

100. Топливо для двигателей. Метод определения меркаптидной сероводородной серы потенциометрическим титрованием // ГОСТ 17323-71. М. 1980. С. 12.

101. В.В.Сараев, Ф.К.Шмидт. Электронный парамагнитный резонанс металлокомплексных катализаторов// Иркутск: Изд-во ИГУ. 1985. 344 С.

102. М.С.Барвинок, И.С.Бухарева. Синтез комплексов меди с некоторыми аминами//Журн. неорг. химии, 1965, Т.10, С. 1023-1028.

103. S.Brownstein, N.F.Han, E.Gabe, F.Lee. The structure of fi4-oxo-hexa-|i-chlorotetrakis {(dimethylsulfoxide) copper(II)// Can. J. Chem., 1989, V. 67, P. 551-554.

104. K.Nakamoto. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds// 4th ed., John Wiley: New York, 1986, P. 269-272.

105. D.W.Meek, D.K.Straub, R.S.Drago.Transition Metal Ion Complexes of Dimethyl Sulfoxide//J. Am. Chem. Soc, 1960, V. 82, №23, P. 6013-6016.

106. F.A.Cotton, R.Francis. Sulfoxide as ligand. I. A preliminary survey of methyl sulfoxide complexes//J. Am. Chem. Soc, 1960, V. 82, №12, P. 2986-2991.

107. M.N.Greenwood, K.Wade. Complexes of boron trichloride with pyridine and piperidine//J. Chem. Soc., 1960, P. 1130-1141.

108. J.D.Dunitz. The crystal structures of copper dipyridine dichloride and the violet form of cobalt dipyridine dichloride// Acta cristal. 1957, V. 10, P. 307-313.

109. V.F.Anufrienko, A.P.Terentiev, E.G.Rukhadze, A.G.Onuchina. The EPR spertra of pyridine complexes of copper (II)// Teor. Exp. Khim., 1966, V. 2, № 3, P. 412-415.

110. Д.Браун, А.Флойд, М.Сейнзбери. Спектроскопия органических веществ// М.: Мир, 1992, С. 44-45.

111. К.Накамото. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений//М.: Мир, 1991, С. 252-256.

112. J.R.Ferraro, W.R.Walker. Infrared Spectra of Нуdroxy-Bridged Copper(II) Compounds// Inorg. Chem, 1965, V. 4, P. 1382-1386.

113. С.С.Кукаленко, Б.А.Бовыкин, С.И.Шестакова, А.М.Омельченко. Металлсодержащие комплексы лактамов, имидазолов, бензимидазолов и их биологическая активность//Успехи химии, 1985, Т.54, № 7, С.1152-1174.

114. В.В.Удовенко, М.В.Артеменко. О взаимодействии хлорной меди с моноэтаноламином// Журн. неорг. химии, 1959, Т. 4, № 2, С. 352-355.

115. S.C.Rustagi, G.N.Rao. Structure and thermal behaviour of monoethanolamine and isopropanolamine complexes of metals// J. Inorg. Nucl. Chem., 1974, V. 36, P. 1161— 1163.

116. J.A.Bertrand, E.Fujita, D.G.VanDerveer. Polynuclear complexes with hydrogen-bonded bridges. 4. Structure and magnetic properties of dinuclear copper (II) complexes of amino alcogols// Inorg. Chem. 1980. V. 19. № 7. P. 2022-2028.

117. R.D.Hancock. The chelate effect in complexes with ethanolamine// Inorg.chim.acta, 1981, V.49, P. 145-148.

118. D.G.Brannon, R.H.Mottison, J.L.Hall, G.L.Humphrey. Spectra and bonding for copper(II)-aminoalcohol complexes. The I.R. spectra of complexes of mono-, di- and triethanolamine// J.Inorg. Nucl. Chem., 1971, V. 33, № 4, P. 981-990.

119. Y.Nishida, S.Kida. Alkoxo-bridged copper(II) complexes: Magnetic and spectral studies of alkoxo-bridged copper(II) complexes with N,N-dialkylaminoalcohols// J.Inorg. Nucl. Chem., 1976, V. 38, № 3, P. 451-457.

120. J.Jezierska, T.Gowiak, A.Ozarowski, Y.Y.Yablokov. Crystal structure, EPR and magnetic susceptibility studies of tetrakis p-(P-alanine)-O,0'.dichlorodicopper(II) dichloro monohydrate// Inorg.Chim.Acta, 1998, V. 275-276, P.28-36.

121. A.W.Herlinger, T.V.Long. Laser-Raman and infrared spectra of amino acids and their metal complexes// J. Am. Chem. Soc., 1970, V.92, № 22, P. 6481-6486.

122. Y.Amano, K.Osaki, T.Watanabe. On the study of the Copper Chelates of Ephedrine and related compounds// Bull. Chem. Soc. Japan, 1964, V. 37, №9, P. 13631372.

123. Химия привитых поверхностных соединений// Под ред. Лисичкина Г.В. М.: ФИЗМАТЛИТ, 2003, 592 С.

124. P.Van der Voort, I.Gillis-D'Hamers, E.F.Vansant. Estimation of the distribution of surface hydroxyl groups on silica gel, using chemical modification with trichlorosilane// J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1990, V. 86, № 22, P. 3751 37525.

125. В.И.Лыгин. Модели «жёсткой» и «мягкой» поверхности. Конструирование микроструктуры поверхности кремнезёмов// Рос. хим. журн., 2002, Т. 46, № 3, С. 12-18.

126. В.В.Стрелко, П.П.Гущин, З.З.Высоцкий. О взаимодействии некоторых аминосоединений с дегидратируемыми силикагелями// Докл. АН СССР, 1963, Т. 153, №3, С. 619-621.

127. А.А.Чуйко, В.А.Тёртых, Е.А.Чуйко, И.Е.Неймарк. Исследования взаимодействия моноэтаноламина с поверхностью кремнезёма методом ИК-спектроскопии//Докл. АН СССР, 1969, Т. 186, № 2, С. 385-388.

128. А.В.Киселёв, В.ИЛыгин, И.Н.Соломонова. Исследование монослоёв моноэтаноламина на кремнезёме и алюмосиликагеле методом инфракрасной спектроскопии// Журн. физ. хим., 1970, Т. 44, № 5, С. 1249-1255.

129. И.Е.Неймарк. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов//Киев: Наукова думка, 1982. 216 С.

130. В.А.Тёртых, В.М.Огенко. Адсорбционные центры поверхности метоксикремнезёма// Теор. и эксп. химия, 1975, Т. 11, № 6, С. 827 830.

131. В.А.Тёртых, Л.А.Белякова. Химические реакции с участием поверхности кремнезёма//Киев: Наук. Думка, 1991, 261 С.

132. D.P.Graddon, L.Munday. Some properties of copper(II) a-amino-acid chelates: A study of solubilities, visible region and infra-red spectra in relation to crystal structure// J. Inorg. Nucl. Chem., 1961, V. 23, P.231-244.

133. A.W.Herlinger, T.V.Long Laser-Raman and Infrared Spectra of Amino Acids and Their Metal Complexes. 111. Proline and Bisprolinato Complexes//.!. Amer. Chem. Soc. 1970, V.92, № 22, P.6481-6486.

134. В.А.Лихолобов, А.С.Лисицын. Современное состояние проблемы получения катализаторов через закрепление комплексов металлов на поверхности неорганических носителей// Журн. Всес. Хим. общ. им. Д.И.Менделеева, 1989, Т. 34, № 3, С. 340-348.

135. Л.А.Асланов, М.А.Захаров, Н.Л.Абрамычев. Ионные жидкости в ряду растворителей// Москва, Изд. МГУ, 2005, С. 272.

136. В.М.Зеликман, И.Г.Тарханова, Е.В.Хомякова. Катализаторы на основе иммобилизованных комплексов меди с четвертичными аммониевыми основаниями для хлорирования алканов четыреххлористым углеродом// Кинетикаи катализ, 2012, Т. 53, № 2, С. 232-240.

137. М.Н. Valkenberg, C.deCastro, M.F. Holderich. Immobilisation of ionic liquids on solid supports// Green Chem., 2002, V. 4, P. 88-93.

138. B.Gadenne, P.Hesemann, J.J.E.Moreau. Supported ionic liquids: ordered mesoporous silicas containing covalently linked ionic species// Chem. Commun., 2004, P. 1769-1769.

139. С.В.Сиротин, И.Ф.Московская, Ю.Г.Колягин, А.В.Яценко, Б.В.Романовский. Каталитические свойства хлорида железа (III), нанесенного на молекулярное сито МСМ-41 в жидкофазном окислении фенола// Ж. физ. химии, 2011, Т. 85, № 3, С. 453-459.

140. M.D.Nguen, L.V.Nguen, E.H.Kim, M.Cheong, H.S.Kim, J.S.Lee. Fe-containing ionic liquids as catalysts for the dimerization of bicycle 2.2.1. hepta-2,5-diene// J. Catal., 2008, V. 258, P. 5-13.

141. М.М.Левицкий, А.И.Кокорин, В.В.Смирнов. Исследование строения моно- и диорганозамещенных олигосилоксанов, содержащих атомы переходных металлов// Известия РАН. Серия хим., 2000, № 10, С. 1813 1818.

142. М.М.Левицкий, А.И.Кокорин, В.В.Смирнов и др. Структурные особенности каталитически активных металлоорганосилоксанов// Известия РАН. Серия хим. 1998, № 10, С. 1946-1952.

143. В.В.Смирнов, М.М.Левицкий, И.Г.Тарханова, А.И.Кокорин, С.Н.Ланин. Эволюция полиметаллоорганосилоксанов в ходе каталитической реакции присоединения СС14 по кратной связи связи// Кинетика и катализ, 2001, Т. 42, № 5, С.737-740.

144. M.Munakata, S.Kitagawa, S.Kosome, A.Asahara. Studies of copper(I) olefin complexes. Formation constants of copper olefin complexes with 2,2'-bipyridine, 1,10-phenanthroline, and their derivatives// Inorg. Chem., 1986, V. 25, № 15, P. 2622-2630.

145. Е.В.Власенко, М.М.Левицкий, С.Н.Ланин, И.Г.Тарханова, В.В.Смирнов. Адсорбционные свойства иммобилизованных на кремнеземе полимедьорганосилоксанов// Журнал физ. химии, 2003, Т. 77, № 9, С. 1668-1671.

146. B.F.Goodman, J.B.Raynor. Electron spin resonance of transition metal complexes//Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1970. V. 13. P. 135 362.

147. К.И.Замараев, Ю.Н.Молин, К.М.Салихов. Спиновый обмен// Новосибирск: Наука, 1977, 318 С.

148. JI.С.Мол очников, Б.К.Радионов. Комплексообразование ионов меди(П) с мономерными оксиаминами, эпокси- и этиленаминовыми олигомерами// Ж. физ. химии, 1995, Т. 69, № 5, С. 849-854.

149. Н.М.Кабанов, А.И.Кокорин, В.Б.Рогачева, А.Б.Зезин. Исследование структуры тройного полимер-металлического комплекса полиакриловая кислота -полиэтиленимин медь(И)// Высокомол. соед., А, 1979, Т. 21, № 1, С. 209-217.

150. И.Г.Тарханова, В.В.Смирнов, Т.Н.Ростовщикова. Особенности присоединения четырёххлористого углерода к олефинам в присутствии комплексов меди с донорными лигандами// Кинетика и катализ, 2001, Т. 42, № 2, С. 216-222.

151. Д.С.Цветков. Катализ присоединения четырёххлористого углерода по кратным связям иммобилизованными на кремнезёме комплексами металлов с аминоспиртами// Автореф. дисс. к.х.н., Москва, 2005.

152. E.N.Golubeva, D.N.Kharitonov, V.N.Ikorskii, V.V.Kriventsov e.a. Formation of active catalysts in system: chlorcuprates CC14 - П-С10Н22// J. Phys. Chem., 2009, V. 113, P. 10219-10223.

153. Е.Н.Голубева, В.И.Пергушов, А.И.Кокорин, Д.И.Кочубей и др. Влияние нуклеарности хлоридных комплексов меди(П) на их активность в каталитической реакции метатезиса связи С-С1// Кинетика и катализ, 2008, Т. 49, № 5, С. 773-778.

154. V.I.Goldanskii, R.H.Herber. Chemical application of Mossbauer spectroscopy// Academic Press. N.-Y London, 1968.

155. А.А.Петров, МЛ.Генусов. Ионная теломеризация// JT.: Химия, 1968, 296 С.

156. H.Irving, N.Williams. The stability of transition-metal complexes// J. Chem. Soc., 1953, P. 3192-3210.

157. M.Che, B.Canosa, A.R.Gonzales-Elipe. Use of carbon monoxide and third-derivative EPR spectra to probe the coordination of surface V4+ ions on reduced V205/Si02 catalysts// J. Phys. Chem., 1986, V. 90, № 4, P. 618-621.

158. Б.А.Мамедов, А.И.Кокорин, А.В.Рагимов. Комплексообразование олигопирокатехина с ионами VO(II) в водных растворах// Высокомол. соед. Б, 1991, Т. 33, №5, С. 358-362.

159. А.И.Кокорин, В.Н.Колот, И.И.Хайруллин. Изучение методом ЭПР комплексов полиоксифенилбензоксазолтерефталамида с ионами V027/ Изв. АН СССР, Серия хим., 1989, № 1, С. 56-60.

160. И.Г.Тарханова, Т.Н.Ростовщикова, Д.Н.Харитонов, В.В.Смирнов. 2 механизма присоединения СС14 к олефинам в присутствии комплексов меди с трифенилфосфином// Кинетика и катализ, 1998, Т. 39, № 6, С.882-884.

161. И.Г.Тарханова, В.В.Смирнов, Т.Н.Ростовщикова. Особенности присоединения четыреххлористого углерода к олефинам в присутствии комплексов меди с донорными лигандами// Кинетика и катализ, 2001, Т. 42, № 2, С.216-222.

162. T.N.Rostovshchikova, V.V.Smirnov, A.I.Kokorin. Mixed-valence copper complexes with the organic donors as catalysts for dichlorobutene isomerization// J. Mol. Catal. A: Chemical, 1998, V. 129, № 2-3, P. 141-151.

163. Р.Х.Фрейдлина, Е.И.Васильева, Е.Ц.Чуковская, Б.А.Энглин. Радикальная теломеризация// В кн.: Успехи химии полимеров. Под ред. Роговина З.А., Берлина А.А., Коршак В.В. М.: Химия, 1966, С. 138.

164. D.W.Smith. Chlorocuprates(II)// Coord. Chem. Rev., 1976, V. 21, P. 93-158.

165. Д.Н.Харитонов. Хлоридные комплексы меди в катализе превращений полигалогенуглеводородов// Автореф. дисс. к.х.н., Москва, 2003.

166. А.Д.Помогайло. Развитие исследований в области создания полимер-иммобилизованных катализаторов// Высокомол. соед., А, 2008, Т. 50, № 12, С. 2090-2101.

167. В.В.Смирнов, М.МЛевицкий, И.Г.Тарханова. Катализ иммобилизованными полиметаллооргаосилоксанами// Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева), 2001, Т.44, № 4, С. 75-85.

168. J.A. Hawari, S. Davis, P.S. Engel. The free radical reactions between alkanes and carbon tetrachloride// J. Am. Chem. Soc., 1985, V.107, P.4721-4724.

169. А.Д.Помогайло, И.Е.Уфлянд. Макромолекулярные металлохелаты// M. Химия. 1991, С. 239-243.

170. А.В.Коновалов, В.В.Смирнов, В.П.Коновалов, И.Г.Тарханова. Катализатор для окислительной демеркаитанизации углеводородных композиций и способ его получения// Евразийский патент № 005122, 2004.

171. A.Konovalov, V.Smirnov, V.Konovalov, I.Tarkhanova. Alkali- free demercaptanization catalyst for hydrocarbon compositions// Patent US 7,087,547, 2006.

172. W.J.Lautenberger, E.N Jones, J.G.Miller. Reaction of amines with halo alkanes. I. Photochemical reaction of butylamine with carbon tetrachloride// J. Am. Chem. Soc., 1968, V. 90, № 5, P. 1110-1115.

173. J.B.Peterson. Standartization of Ephedrine and Its Salts// Ind. and Eng. Chem., 1928, V. 20, P.388.

174. Y.Amano, T.Uno. Reaction between L-ephedrine copper(II) chelate and carbon tetrachloride// J. Chem. Soc. Japan. Nippon Kagaku Zasshi, 1965, V. 86, P. 1105-1108.

175. М.Г.Гантман. Катализ радикальных процессов комплексами меди: роль органических донорных лигандов// Автореф. дисс. к.х.н., Москва, 2008.

176. И.Г.Тарханова, М.Г.Гантман, В.М.Зеликман, В.В.Смирнов. Катализ реакций полигалогенметанов с олефинами комплексами меди с ароматическими аминоспиртами// Кинетика и катализ, 2007, Т. 48, № 5, С. 761-765.

177. Р.Х.Фрейдлина, Е.Ц.Чуковская. Применение окислительно-восстановительных систем для инициирования реакции октена-1 с четыреххлористым углеродом// Изв. АН СССР, ОХН, 1962, С. 1783-1786.

178. Н.М.Эммануэль, Д.Г.Кнорре. Курс химической кинетики// М.: Высшая школа, 1962, С. 269.

179. Б.В.Тимохин. Особенности строения и реакционной способности тетрагалогенметанов// Успехи химии. 1990, Т. 59, № 2, С. 332-349.

180. Е.Ц. Чуковская, А.А. Камышова, Р.Х. Фрейдлина. Реакция хлороформа, с гептеном-1, инициируемая карбонилом железа в сочетании с аминами // Докл. АН СССР, 1965, т. 164, стр. 602-605.

181. Р.Г. Гасанов, JI.B. Иванова, Р.Х. Фрейдлина. Определение константы скорости присоединения а-хлорсодержащих радикалов к спиновым ловушкам методом ЭПР// Докл. АН СССР, 1980, Т. 255, С.1156-1158.

182. C.M.Camaggi, R.J.Holman, M.J.Perkins. A Probe for Homolitic Reactions in Solution. Part V. Reactions pf Polyhalogenomethyl Radicals with Nitrosobutane// J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1972, P. 501-507.

183. Метод спиновых меток: теория и применение// Под ред. JI. Берлинера. Пер. под ред. Э.Г. Розанцева. М.: Мир, 1979, С. 208.

184. P.Schmid, K.U.Ingold. Rate constants for spin trapping. Primary alkyl radicals// J. Amer. Chem. Soc., 1977, V. 99, № 19, P. 6434-6435.

185. W.C.Davis, E.B.Evans, H.R.Whitehead. Reaction of Tertiary Bases with Polyhalogeno-paraffins// J. Chem. Soc., 1939, P.644-646.

186. W.J.Lautenberger, E.N.Jones, J.G.Miller. The reaction of amines with haloalkanes// J. Amer. Chem. Soc., 1968, V. 90, № 5, P. 1110-1115.

187. J.R.L.Smith, Z.A.Malik. The reaction between amines and polyhalogenalkanes. Part I. Reaction of primary amines with carbon tetrachloride in the presence of copper (II) acetate// J. Chem. Soc. (B). 1970. P. 617-623.

188. В.В.Смирнов, И.Г.Тарханова, В.М.Зеликман. Способ получения монобромпроизводных алканов, циклоалканов и арилалканов// Патент РФ 2282611,2005.

189. Ф.Ф.Муганлинский, Ю.А.Трегер, М.М.Люшин. Химия и технология галогенорганических соединений// М., Химия, 1991, С. 227.

190. P.R.Schreiner, O.Lauenstein. Selective С-Н Activation of aliphatic hydrocarbon under phase-transfer conditions// Angew. Chem. Int. Ed., 1998, V.37, P.1895-1897.

191. I.G.Tarkhanova, M.G.Gantman, A.O.Chizhov, V.V.Smirnov. Conjugated oxidation of thiols and amines in the presence of copper complexes// Reac. Kinet. Mech. Cat., 2010, V. 101, P. 267-278.

192. J.R. Clifton, J.T. Yoke. Coordination and oxidation of ethylamine and diethylamine by copper(II) chloride// Inorg. Chem., 1968, V. 7, P. 39-46.

193. M. Triquigneaux, В. Tuccio, L.Charles. Combining EPR and ESI-MS/MS to study the reactivity of alkylthiols and cycteine towards 2-methyl-2-nitrosopropane (MNP)// Anal. Methods, 2010, V. 2, P. 694-700.

194. Р.Г.Гасанов. Исследование взаимодействия карбонилов переходных металлов с изопропиловым спиртом, гексаметилфосфотриамидом и диметилформамидом методом ЭПР с помощью техники спиновых ловушек// Изв. АН, Серия хим., 1986, Т. 35, С. 322-328.

195. C.S.Douse, P.B.Tooke. The IR-spectroscopic study of H+ banding with amines// Can. J. Spec., 1973, V. 18, P.101-106.

196. И.Г.Тарханова, М.Г.Гантман. Реакционноспособные лиганды в радикальных процессах, катализируемых комплексами меди// Кинетика и катализ, 2011, Т. 52, № 1, С. 28-36.

197. I.G.Tarkhanova, M.G.Gantman, T.N.Rostovschikova. Evolution of reactive ligands in the catalysis of radical processes by copper complexes// Phosphorus, Sulfur and Silicon and the related elements. 2012. 187. № 1. P. 88-100.

198. А.В.Машкина. Гетерогенно-каталитическое окисление органических сульфидов// Кинетика и катализ, 1986, Т. 27, № 4, С. 860-866.

199. А.В. Машкина. Гетерогенный катализ в химии органических соединений серы//Новосиб., 1980, С. 257.

200. И.Г.Тарханова, В.В.Смирнов, М.Г.Гантман. Способ очистки нефти, газоконденсата и нефтяных фракций от меркаптанов// Патент РФ 2358004, 2009.

201. И.Г.Тарханова, В.В.Смирнов, А.А.Тюрин. Способ очистки газовых потоков от сероводорода// Патент РФ 2398735,2010.

202. Л.А.Тюрина, В.В.Смирнов, И.Г.Тарханова, М.Г.Гантман, В.И.Романова. Способ получения серы и катализатор для получения серы// Патент РФ 2405738, 2010.

203. NMR Spectral Literature Database for Organic Compounds SDBS.

204. M.Suarez, D.Molero, E.Salfran, H.Rodriguez, J.Coro. NMR study of 1,4-dihydropyridine derivatives endowed with long alkyl and functionalized chains// J. Brazil. Chem. Soc., 2011, V. 22. Short Report.

205. H.-U.Blaser, H.Honig, M.Studer, C.Wedemeyer. Enantioselective synthesis of ethyl nipecotinate using cinchona modified heterogeneous catalysts// J. Molec. Catal., A: Chemical, 1999, V. 139, P. 253-257.

206. И.Л.Федюшкин, В.И.Неводчиков, М.Н.Бочкарев, С.Дехерт, Г.Шуман. Восстановление 2,5-ди-трет-бутилциклопентандиенона и пиридина дииодидом тулия// Изв. РАН. Серия хим., 2003, № 1, С. 145-150.

207. W.J.Evans, S.L.Gonzales, J.W. Ziller. Reactivity of Decamethylsamarocene with Polycyclic Aromatic Hydrocarbons// J. Amer. Chem. Soc., 1994, V. 116, №6, P. 26002608.

208. K.Chabrol, M.Gressier, N.Pebere, M.J.Menu. Functionalization of synthetic talclike phyllosilicates by alkoxyorganosilane grafting// J. Mater. Chem. 2010, V. 20, P. 9695-9706.

209. E.L.Loechler, T.C.Hollocher. Reduction of flavins by thiols// J.Amer.Chem.Soc. 1980, V. 102, № 21, P.7312-7321.

210. И.Г.Тарханова, В.В.Смирнов. Способ очистки углеводородных композиций от меркаптанов// Патент РФ 2404225,2010.

211. А.Н.Астанина, Н.А.Пропой, В.И.Волков. Состав координационных комплексов меди (И) в карбоксильном катионите и их каталитическая активность в процессе окисления сульфида натрия// Вестн. Моск. ун-та, Сер. 2. Химия, 1989, Т. 30, №2, С. 187-196.

212. Тяу Ван Минь, Фам Хыу Диен, А.П.Руденко. Эффект повышения каталитической активности при сульфидировании металлполимерных катализаторов в окислительных процессах// Вестн. Моск. ун-та, Сер. 2. Химия, 1995, Т. 36, № 1, С. 60-62.

213. А.Н.Семенов, И.В.Ломоносова, М.И.Титов. Комплексы меди (II) как модель лакказы в реакции каталитического удаления фенилгидразидной защитной группы в мягких окислительных условиях// Биоорг. химия, 1993, Т. 19, № 1, С. 6674.

214. R.P.Hirschmann, W.O.Beard Jr., E.L.Mainz. Oxychlorination catalyst compositions and process of making same// Patent US 5,098,878,1992.

215. J.T.Petrovsky. Minimizing heavy ends production in the manufacture of perchloroethylene from hydrocarbons or partially chlorinated hydrocarbons// Patent US 5,426,256,1995.

216. J.T.Petrovsky, S.R.Hieger, E.E.Gannaway, C.R.Cupit. Manufacture of perchloroethylene by chlorinating hydrocarbons and partially chlorinated hydrocarbons in the presence of hydrogen// Patent US 5,399,797, 1995.

217. V.D.Santo, C.Dossi, S.Recchia, P.E.Colavita. Carbon tetrachloride hydrodechlorination with organometallics-based platinum and palladium catalysts on MgO// J. Mol. Catal., A: Chem., 2002, V. 182-183, P. 157-166.

218. J.W.Bae, E.D.Park, J.S.Lee, K.H.Lee. Hydrodechlorination of CC14 over Pt/y-AI2O3: Effects of reaction pressure and diluent gases on distribution of products and catalyst stability//Appl. Cat., A: General, 2001, V. 217, P. 79-89.

219. V.V.Smirnov, I.G.Tarkhanova, S.M.Nevskaya, V.M.Zelikman. Catalyst and method for the preparation of chloroform and chlorinated paraffins// // Patent US 0203318,2005.

220. И.Г.Тарханова, С.М.Невская, В.М.Зеликман, В.В.Смирнов. Катализатор для получения хлороформа и хлорпарафинов и способ получения хлороформа и хлорпарафинов// Патент РФ 2242282,2004.

221. Э.Демлов, З.Демлов. Межфазный катализ// М., Мир, 1987, С. 90-94.

222. H.J.M.Dou, R.Gallo, P.Hassanaly, J.Metzger. Bechavior and stability of catalysts in bi- and triphase transfer catalysis// J. Org. Chem. 1977, V. 42, № 26, P. 4275-4276.

223. Г.А.Шаховцева, В.М.Зуев, В.А.Филимонов, И.З.Файнштейн. Реакции кватернизации третичных аминов хлоралканами//Хим. пром. 1991, № 6, С. 16-17.

224. С.Бенсон. Термохимическая кинетика// М., Мир, 1971, 308 С.

225. И.Г.Тарханова, В.В.Смирнов, И.Н.Кротова, В.М.Зеликман и др. Получение хлороформа из четыреххлористого углерода и металенхлорида// Хим. пром. сегодня, 2010, № 7, С. 23-30.

226. Новый справочник химика и технолога. Основные свойства неорганических, органических и элементоорганических веществ// Под ред. Скворцова Н.К., СПб., 2002,1280 С.

227. M.J.Raftery. Detection and characterization of n-chloramines by electrospray tandem mass-spectrometry// Analyt. Biochem. 2007, V. 366, № 2. P. 218-227.

228. М.Ашер, Д.Вовси. О статье Р.Х.Фрейдлиной, Е.П.Чуковской и Б.А.Энглина «Новый тип передачи цепи в радикальной реакции с помощью «посредника»// Ж. орган, химии, 1965, Т.2, № 2, С. 377-378.

229. Г.А.Разуваев, Б.Н.Морыганов, А.С.Волкова. Цепные реакции четыреххлористого углерода со спиртами// Ж. общ. химии, 1965, Т. 25, № 3, С. 495-498.

230. Е.СЛоктева, В.В.Лунин. О механизме гидродехлорирования циклопропановых производных в спиртово-щелочной среде в присутствии металлсодержащих катализаторов// Кинетика и катализ, 1989, Т.30, №3, С.674-678.

231. Е.С.Локтева. Новые каталитические системы для восстановительного дехлорирования хлор содержащих органических соединений// Автореф. дисс. д.х.н., 2010.

232. Y. R. Luo. Comprehensive Handbook of Chemical Bond Energies// CRC Press, Boca Raton. FL. 2007.

233. Zh.Weidong, Y.Yan, Zh.Jingsong. Photodissociation dynamics of 1-propanol and 2-propanol at 193.3 nm. // J. Chem. Phys., 2003, V. 119, P. 7179-7188.

234. K.M.Ervin, V.F.DeTuri. Anchoring the Gas-Phase Acidity Scale: Experiment and Theory// J. Phys. Chem., A, 2002, V. 106, P. 9947-9956.

235. Превращения комплексных соединений под действием света, радиации и температуры// Под ред. Г.А.Лазерко, Л.Н.Неокладновой. Мн., Изд-во БГУ, 1973, С. 18-29.

236. Н.П.Грицан, В.Ф.Плюснин, Н.Б.Бажин. Импульсный фотолиз хлоридных комплексов Cu(II) в органических растворителях//Теор. и эксперим. химия. 1986, Т. 22, № 1, С. 39-44.

237. В.Ф.Плюснин, Н.Б.Бажин, О.Б.Киселева. Фотохимия хлоридных комплексов Cu(II) в растворах этанола// Ж. физ. химии, 1980, Т. 54, № 3, С. 672-675.

238. Г.М.Ларин, В.В.Минин, Б.В.Левин, Ю.А.Буслаев. Комплексообразование в системе C11CI2-C2H5OH-H2O// Известия АН СССР, Серия хим., 1990, С. 2725-2729.1. Благодарности

239. В работе принимали участие: д.х.н., проф. Смирнов В.В.д.х.н. Кокорин А.И., к.х.н. Левицкий М.М., д.х.н. Ростовщикова Т.Н., д.х.н. Тюрина

240. Л.А., д.х.н., проф. Ланин С.Н., к.х.н. Пергушов В.И., к.х.н. Зубарева H.A., к.х.н.

241. Голубева E.H., к.х.н. Зеликман В.М., к.х.н. Гантман М.Г., Невская С.М., к.х.н.

242. Цветков Д.С., Хомякова Е.В.

243. Работа выполнена при финансовой поддержке:

244. РФФИ (7 грантов 1997 2011 гг.)

245. Министерство образования и науки РФ (ГК №02.740.11.0026, 2009 2011)

246. ООО "Завод полимеров ХЧХК" (Договор №142/6 от 02.05.2006)

247. ООО "Старт-Катализатор" (2005 2012 гг.)1. ООО "Никса" (2012 г.)

248. NeurOK LLC (2002 2004 гг.)

249. Darville EL (2009 2012 гг.)