Исследование явления переноса ионов через границу раздела фаз электролит/электролит и его применение при анализе водных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Шорин, Сергей Владимирович

• Шорин, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шорин, Сергей Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ НА ГРАНИЦЕ РАЗДЕЛА ДВУХ НЕСМЕШИВАЮЩИХСЯ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ (ГРДНРЭ) КАК НОВЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОСТАВА ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ.g

Введение.

1.1. Теоретические основы переноса заряда через границу раздела фаз электролит/электролит.

1.2. Экспериментальное изучение ГРДНРЭ.

1.3. Современное состояние исследований в области электрохимии ГРДНРЭ и возможные направления ее развития.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реагенты и растворы.

2.2. Конструкция амперометрического ионоселективного электрода (АИСЭ).

2.3. Приборы и оборудование.

2.4. Методики эксперимента.

2.4.1. Потенциометрические измерения.

2.4.2. Вольтамперометричеекие измерения.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Построение шкалы разностей Гальвани-потенциалов ГРДНРЭ—

3.2. Вольтамперометрические характеристики перехода ионов в системе вода / о-НФОЭ-ПВХ-гель.

3.2.1. Определение стандартных Гальвани-потенциалов и стандартных энергий Гиббса межфазного перехода индивидуальных ионов--.-.

3.2.2. Особенности вольтамперометрического поведения нитрозамещенных фенолов на границе раздела фаз вода / ПВХ-гель.

3.2.3. Межфазный переход иминопроизводных карбонильных соединений.

3.3. АИСЭ с мембранами, модифицированными гидрофобными лигандами.

3.3.1. Исследование влияния природы фонового электролита на пределы поляризуемости ГРДНРЭ в присутствии дициклогексано-18-крауна-6.

3.3.2. Межфазный переход катионов щелочных металлов в присутствии t-Bu[4]OCH2COOEt.

3.4. Применение АИСЭ в аналитической химии.

3.4.1. Электроаналитическое применение вольтамперометрии на ГРДНРЭ. Круг определяемых объектов.

3.4.2. Сравнение некоторых метрологических характеристик потенциометрических и амперометрических ионоселективных электродов.

3.4.3. Определения Na+ с использованием №+-селективного амперометрического электрода.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование явления переноса ионов через границу раздела фаз электролит/электролит и его применение при анализе водных растворов»

Для экологии и технологии актуальной задачей является разработка оперативных методов анализа водных растворов. При этом одна из ключевых проблем заключается в создании новых сенсоров, обладающих высокой чувствительностью и селективностью по отношению к определяемым компонентам.

Одним из перспективных подходов является метод вольтамперометрии на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов (ГРДНРЭ), в основе которой лежит явление межфазного ионного перехода. Данный метод позволяет определять в водных растворах как ионы, так и некоторые не распадающиеся на ионы соединения органической природы. Инверсионный вариант вольтамперометрии на ГРДНРЭ делает возможным определение ионов в низких концентрациях, когда чувствительность потенциометрических ионоселективных электродов оказывается недостаточной. В этой связи вольтамперометрия на ГРДНРЭ может существенно расширить возможности электроаналитической химии, однако внедрение метода затруднено отсутствием удобных и стабильных сенсоров -амперометрических ионоселективных электродов (АИСЭ). Кроме того, широкое применение данного метода сдерживают некоторые другие проблемы: не полностью выявлен круг доступных для определения ионов и молекул, не изучена связь природы фонового электролита водной фазы с пределами поляризуемости межфазной границы в случае модификации мембраны лигандами, не разработаны электроды сравнения для органической фазы, сохраняющие стабильность потенциала в присутствии ионофоров и др.

Таким образом, исследование перехода ионов через ГРДНРЭ и изучение возможностей применение АИСЭ в аналитической химии представляется весьма актуальной задачей.

Целью настоящей работы являлось исследование перехода ионов через границу раздела фаз электролит/электролит и применение данного явления при анализе водных растворов. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• Изучение параметров перехода ионов через границу раздела фаз вода/органический гель.

• Исследование поведения на ГРДНРЭ ряда органических соединений -фенолов и карбонильных соединений в условиях вольтамперометри-ческого анализа на АИСЭ.

• Изучение межфазного перехода катионов щелочных и щелочноземельных металлов в на АИСЭ, мембраны которых модифицированы гидрофобными лигандами.

• Исследование влияния природы фонового электролита водной фазы на пределы поляризуемости ГРДНРЭ в присутствии лигандов.

• Сравнение некоторых метрологических характеристик вольтамперометрии на ГРДНРЭ с существующими электрохимическими методами анализа ионного состава водных растворов.

Работа выполнена при поддержке ОАО «РИТЭК».

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГРДНРЭ (ITIES) - граница раздела двух несмешивающихся растворов электролитов (interface between two immiscible electrolyte solutions); ИСЭ -ионоселективный электрод;

АИСЭ - амперометрический ионоселективный электрод;

ПВХ - поливинилхлорид; о-НФОЭ - о-нитрофенилоктиловый эфир;

TDATPBC1 - тетракис(4-хлорфенил)борат тетрадодециламмония; ПДК - предельно допустимая концентрация; РЖТ - реактив Жирара Т;

РЖТ+ - катион реактива Жирара Т;

ДЦГ-18-К-6 - дициклогексано-18-краун-6; ОУ - операционный усилитель; ИУ - инструментальный усилитель.

Заключение диссертации по теме «Экология», Шорин, Сергей Владимирович

ВЫВОДЫ

1. Впервые исследованы условия межфазного перехода нитрозамещенных фенолят-ионов и ионных форм производных альдегидов через границу раздела фаз электролит/электролит. Показано, что вольтамперометрия на АИСЭ позволяет проводить анализ содержания фенола и селективное определение карбонильных соединений в водных растворах. На основе проведенных исследований разработана методика выполнения измерений массовой концентрации фенола в природных, питьевых и очищенных сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии на АИСЭ на уровне ПДК.

2. На примере ряда органических азотсодержащих солей впервые систематически исследовано влияние природы фонового электролита водной фазы на пределы поляризуемости межфазной границы в присутствии дициклогексано-18-крауна-6. Установлено, что наилучшие результаты обеспечивают сульфаты триэтаноламмония и трис-(оксиметил)-аминометана.

3. Разработан Ка+-селективный амперометрический электрод с мембраной, содержащей тетраэтиловый эфира и-третбутилкаликс[4]арен тетраацетат 1,5% (мае.). На его основе предложена методика определения Na+ в водных растворах.

4. Проведено сравнительное изучение некоторых метрологических характеристик потенциометрических ИСЭ и АИСЭ на примере определения модельных ионов NO3" и СЮ4", в том числе при их совместном присутствии. Показано, что вольтамперные измерения на разработанном АИСЭ позволяют снизить предел обнаружения по сравнению с потенциометрическими по крайней мере в 20 раз за счет накопительного процесса в мембране. Для указанной пары ионов в исследованных условиях селективность повышается в 300 раз за счет применения переменнотоковой вольтамперометрии.

5. На примере ионов СЮ4", Re04", SCN", I", N03", Ph4B", Ph4As+, Cs+, Rb+ и (СНз^К1" исследовано влияние присутствия ПВХ в органической фазе на параметры межфазного перехода. Показано, что величина стандартной энергии Гиббса перехода ионов в системе вода/о-НФОЭ-ПВХ-гель снижается по сравнению с системой вода/о-НФОЭ. Для изученных ионов установлены значения стандартных Гальвани-потенциалов и стандартных энергий Гиббса перехода в системе вода/о-НФОЭ-ПВХ 10% (мае.).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шорин, Сергей Владимирович, 2003 год

1. Корыта Ю. Ионы, электроды, мембраны: пер. с чешек М.: Мир. 1983. 264 с.

2. Морф В. Е. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985, 280 с.

3. Никольский Б. П., Матерова Е. А. Ионоселективные электроды. Д.: Химия, 1980, 239 с.

4. Гейоровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965, 559с.

5. Брайнина X. 3., Нейман Е. Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982, 264 с.

6. Nernst W., Riesenfeld Е. Н. Uber electrolytische erscheinungen an der grenzflache zweier losiingsmittel //Ann. Phys. 1902. V. 8. P. 600

7. Beutner R. Physical Chemistry of Living Tissnes and Life Processes. London. 1933

8. Baur E. et al. // Z. Elektrochem. 1926. V. 32 P. 319, 547

9. Davies J. Т., Rideal E. K. Interfacial Phenomena. N. Y. London. Acad. Press. 1961. P. 56

10. Koryta J., Vanysek P., Brezina M. Electrolysis with an electrolyte dropping electrode // J. Electroanal. Chem. 1976. V. 67. № 2. P. 263-266

11. Koryta J. Electrochemical polarization phenomena at the interface of two immiscible electrolyte solutions // Electrochim. Acta. 1979. V. 24. № 3. P. 293-300

12. Koryta J. Theory and applications of ion-selective electrodes Part III // Anal. Chim. Acta. 1979. V. 111. P. 1-56

13. Koryta J. Ion transfer across water/organic phase boundaries and analytical applications // Ion-Selective Electrode Rev. 1983. V. 5. P. 131

14. Koryta J. Electrochemical polarization phenomena at the interface of two immiscible electrolyte solutions. Part II. Progress since 1978 // Electrochim. Acta. 1984. V. 29. № 4. P. 445-452

15. Gavach C., Mlodnicka Т., Guastalla J. // C. R. Acad. Sci. Paris. 1968. V. 266. P. 1196

16. Gavach C., Henry F. Chronopotentiometry at the liquid membrane-aqueous solution interface // C. R. Acad. Sci. Paris. 1972. V. 274. P. 1545

17. Гугешашвили M. И., Ложкин Б. Т., Богуславский JI. И. Устранение диффузионных потенциалов в системе вода/нитробензол/вода // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 8. С. 1272-1274

18. Гугешашвили М. И., Манвелян М. А., Богуславский JL И. Адсорбционные потенциалы и потенциалы распределения в системе вода/нитробензол в присутствии тетраалкиламмониевых солей // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 5. С. 819-822

19. Харкац Ю. В., Волков А. Г., Богуславский JT. И. О возможности исследования кинетики каталитических реакций с переносом заряда через границу раздела фаз вода/масло методом вибрирующего конденсатора// Докл. АН СССР. 1975. Т. 220. № 6. С. 1441-1444

20. Богуславский Л. И, Фрумкин А. Н., Манвелян М. А. Адсорбция и пограничные потенциалы в системе вода/нитробензол и вода/октан в присутствии галоидных солей тетраалкиламмониев // Докл. АН СССР. 1977. Т. 233. № 1.С. 144-147

21. Samec Z., Marecek V., Koryta J., Khalil M. W. Investigation of ion transfer across the interface between two immiscible electrolyte solutions by cyclic voltammetry // J. Electroanal. Chem. 1977. V. 83. № 2. P. 393-397

22. Koryta J., Hung L. Q., Hofmanova A. Biomembrane transport processes at the interface of two immiscible electrolyte solutions with adsorbed phospholipid monolayer// Studia Biophys. 1982. V. 90. P. 25

23. Hofmanova A., Hung L. Q., Khalil W. The transfer of alkali metal ions across the water-nitrobenzene interface facilitated by neutral macrocyclic ionophores //J. Electroanal. Chem. 1982. V. 135. № 2. P. 257-264

24. Koryta J., Ruth W., Vanysek P., Hofmanova A. Determination of monensin by voltammetry at the interface between two immiscible electrolyte solutions // Anal. Lett. 1982. V.15. В 21. P. 1685-1692

25. Koryta J., Vanysek P., Brezina M. Electrolysis with electrolyte dropping electrode. II. Basic properties of the system // J. Electroanal. Chem. 1977. V. 75. № 1. P. 211-228

26. Hung L. Q. Electrochemical properties of the interface between two immiscible electrolyte solutions. Part I. Equilibrium situation and Galvani potential difference // J. Electroanal. Chem. 1980. V. 115. № 2. P. 159-174

27. Dvorak О., Marecek V., Samec Z. Ion transfer across polymer gel/liquid boundaries. Electrochemical kinetics by faradaic impedance // J. Electroanal. Chem. 1990. V. 284. № 1. P. 205-215

28. Homolka D., Marecek V., Samec Z., Ruba O., Petranek J. Calcium transfer across the water/nitrobenzene interface facilitated by asynthetic macrocyclic polyether diamide // J. Electroanal. Chem. 1981. V. 125. № 1. P. 243-247

29. Sabela A., Koryta J., Valent O. Ion carrier properties of nigericin studied by voltammetry at the interface of two immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 204. № 1-2. P. 267-272

30. Wandlowski Т., Marecek V., Holub K., Samec Z. Ion transfer across liquid-liquid phase boundaries electrochemical kinetics by faradaic impedance // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. P. 8204

31. Wandlowski Т., Marecek V., Samec Z., Fuoco R. Effect of temperature on the ion transfer across an interface between two immiscible electrolyte solutions: ion transfer dynamics // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 331. № 1-2. P. 765-782

32. Koczorowski Z. Remarks on the galvani potential of the interface separating immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem. 1981. V. 127. № 1-3. P. 11-16

33. Koczorowski Z., Geblewicz G. Studies of galvani potentials of the water-nitrobenzene and water-1,2-dichloroethane interfaces // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 152. №1-2. P. 55-66

34. Geblewicz G., Koczorowski Z. Electrochemical study of the transfer of tetraethylammonium and picrate ions across the water-1,2-dichloroethane interface // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 158. № 1. P. 37-46

35. Parker A. J. Protic-dipolar aprotic solvent effects on rates of bimolecular reactions // Chem. Rev. 1969. V. 69. № 1. P. 1-32

36. Parker A. J. Solvation of ions enthalpies, entropies and free energies of transfer// Electrochim. Acta. 1976. V. 21. № 9. P. 671-679

37. Структура межфазной границы и электрохимические процессы на границе раздела несмешивающихся жидкостей. Под ред. Казаринова

38. B. Е.// Итоги науки и техники. Электрохимия. ВИНИТИ. 1988. Т. 28. 344 с.

39. Инденбом А. В., Дворжак О. Электрохимическая кинетика стимулированного переноса иона Na+ через границу раздела полимерный гель / вода. // Биологические мембраны. 1991. Т. 8. № 12. С.1314-1326

40. Инденбом А. В. Исследование емкости двойного электрического слоя на границе раздела нитробензол / вода потенциометрическим методом. // Биологические мембраны. 1993. Т. 10. № 1. С. 50-70

41. Markin V. S., Volkov A. G. The standard gibbs energy of ion resolvation and non-linear dielectric effects //J. Electroanal. Chem. 1987. V. 235. № 1-2. P. 23-40

42. Markin V. S., Volkov A. G. Interfacial potentials at the interface between two immiscible electrolyte solutions. Some problems in definitions and interpretation //J. Colloid Interface Sci. 1989. V. 131. № 2. P. 382-392

43. Kharkats Y. I., Volkov A. G. Interfacial catalysis: Multielectron reactions at the liquid—liquid interface // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 184. № 2. P. 435-442

44. Markin V. S., Volkov A. G. Potentials at the interface between two immiscible electrolyte solutions // Adv. Colloid Interface. 1990. V. 31. № 1-2. P. 111-152

45. Volkov A. G., Deamer D. W. (Eds.) Liquid-Liquid Interfaces; Theory and Methods // CRC Press. Boca Raton. 1996. 421 p.

46. Volkov A. G., Deamer D. W., Tanelian D. L., Markin V. S. Liquid Interfaces in Chemistry and Biology. John Wiley and Sons. N. Y. 1996. P. 337-364

47. Volkov A. G. (Ed.) Liquid Interfaces in Chemical, Biological and Pharmaceutical Applications. Marcel Dekker. N. Y. 2001

48. Зайцев H. К., Кулаков И. И., Кузьмин М. Г. Фотоэлектрохимический эффект на границе раздела несмешивающихся растворов электролитов // Электрохимия. 1985. Т. 21. № 10. С. 1293

49. Кузьмин М. Г., Зайцев Н. К. Кинетика фотохимических реакций разделения зарядов в мициллярных растворах. // Итоги науки и техники. Электрохимия. ВИНИТИ. 1988. Т. 28. С. 248-304

50. Дунаева А. А., Колычева Н. В., Вильке С., Петрухин О. М., Мюллер Г. Определение нитрат- и нитрит-ионов методом вольтамперометрии на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов // Журнал Аналитической Химии. 1994. Т. 49. № 8. С. 843-846

51. Osakai Т., Kakutani Т., Senda М. AC polarographic study of ion transfer at the water / nitrobenzene interface // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. V. 57. P. 370

52. Senda M. Theory of the double layer effect on the rate of the ion transfer across the oil-water interface // Anal. Sci. 1991. V. 7. P. 585

53. Katano H., Senda M. Stripping voltammetry of mercury (II) and lead (II) at liquid / liquid interface // Anal. Sci. 1998. V. 14. P. 63-65

54. Katano H., Senda M. Voltammetric study of the transfer of heavy metal ions at nitrobenzene / water interface assisted by 1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane // Anal. Sci. 1999. V. 15. P. 1179-1184

55. Senda M., Katano H., Yamada M. // Amperometric ion-selective electrode. Voltammetric theory and analytical applications at high concentration and trace levels //J. Electroanal. Chem. 1999. V. 468. № 1. P. 34-41

56. Katano H., Senda M. Ion-transfer stripping voltammetry of nonionic and anionic surfactants and its application to trace analysis // Anal. Sci. 2001. V. 17. P. 1337-1340

57. Kakiuchi Т., Senda M. Current-potential curves for facilitated ion ransfer across oil/water interfaces in the presence of successive complex formation // J. Electroanal. Chem. 1991. № 1-2. V. 300. P. 431-445

58. Kakiuchi T. DC and AC responses of ion transfer across an oil-water interface with a Goldman-type current-potential characteristic // J. Electroanal. Chem. 1993. V. 344. № 1-2. P. 1-12

59. Kakiuchi Т., Takasu Y. Differential cyclic voltfluorometry and chronofluorometry of the transfer of fluoroscent ions across the 1,2-dichloroethane-water interface // Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 1853

60. Kakiuchi T. Free energy coupling of electron transfer and ion transfer in two-immiscible fluid systems // Electrochim. Acta. 1995. V. 40. № 18. P. 2999-3003

61. Kakiuchi T. Partition equilibrium of ionic components in two immiscible electrolyte solutions // Volkov A. G., Deamer D. W. (Eds.) Liquid-Liquid Interfaces; Theory and Methods. CRC Press. Boca Raton. 1996. P. 1-18

62. Kong Y. Т., Kakiuchi T. Nucleophilic substitution reaction of 2,4-dinitrofluorobenzene with hydroxide ions at the polarized nitrobenzene / water interface // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 446. № 1-2. P. 19-23

63. Kakoi Т., Toh Т., Kubota F., Goto M., Shinkai S., Nakashio F. Liquid-liquid extraction of metal ions with a cyclic ligand calixarene carboxyl derivative // Anal. Sci. 1998. V. 14. P. 501-506

64. Kihara S., Suzuki M., Maeda K., Ogura K., Matsui M. The transfer of anions at the aqueus/organic solutions interface studied by current-scan polarography with the electrolyte dropping electrode // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 210. № 1.Р. 147-159

65. Kihara S., Suzuki M., Maeda K., Ogura K., Matsui M., Yoshida Z. The electron transfer at liquid/liquid interface studied by current-scan polarography at the electrolyte dropping electrode // J. Electroanal. Chem. 1989. V. 271. № 1-2. P. 107-125

66. Wang E., Sun Z. Development of electroanalytical chemistry at the liquid-liquid interface // Trends Anal. Chem. 1988. V. 7. № 3. P. 99-106

67. Wang E., Yu Z., Li N. Investigations of hydrolysis kinetics of atropine sulphate by electroanalysis at the water/nitrobenzene interface // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 334. № 1-2. P. 195-201

68. Wang E. K., Liu Y. Q. Electrochemistry of cadmium ion at the water/nitrobenzene interface // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 214. № 1-2. P. 465-472

69. Girault H. H., Schiffrin D. J. Thermodynamic surface excess of water and ionic salvations at the interface between immiscible liquids // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 150. № 1-2. P. 43-49

70. Girault H. H., Schiffrin D. J. Thermodynamics of a polarized interface between two immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 170. № 1-2. P. 127-141

71. Girault H. H., Schiffrin D. J. A new approach for the definition of Galvani potential Scales and ionic Gibbs energies of transfer across liquid / liquid interfaces //Electrochim Acta. 1986. V. 31. № 10. P. 1341-1342

72. Geblewicz G., Schiffrin D. J. Electron transfer between immiscible solutions: the hexacyanoferrate-lutetium diphthalocyanine system // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 244. № 1-2. P. 27-37

73. Girault H. H., Schiffrin D. J. Electron transfer reaction at the interface between two immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 244. № 1-2. P. 15-26

74. Girault H. H., Schiffrin D. J. Theory of the kinetics of ion transfer across liquid/liquid interfaces // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 195. № 2. P. 213-227

75. Stefan W., Osborne M. D., Girault H. H. Electrochemical characterization of liquid/liquid microinterface arrays // J. Electroanal. Chem. 1997. V. 436. № 12. P. 53-64

76. Lee H. J., Beattie P. D., Seddon B. J., Osborne M. D., Girault H. H. Amperometric ion sensors based on laser-patterned composite polymer membranes //J. Electroanal. Chem. 1997. V. 440. № 1-2. P. 73-82

77. Beriet C., Girault H. H. Electrochemical studies of ion transfer at micro-machined supported liquid membranes // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 444. №2. P. 219-229

78. Josserand J., Morandini J., Lee H. J., Ferrigno R., Girault H. H. Finite element simulation of ion transfer reactions at a single micro-liquid / liquid interface supported on thin polymer film // J. Electroanal. Chem. 1999. V. 468. №1. P. 42-52

79. Pereira С. M., Martins A., Rocha M., Silva C. J., Silva F. Differential capacitance of liquid / liquid interfaces: effect of electrolytes present in each phase //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. V. 90. P. 143

80. Kontturi А. К., Schiffrin D. J. Kinetics of K+ ion transfer at the water/1,2-dichloroethane interface //J. Electroanal. Chem. 1988. V. 255. P. 331-336

81. Schmickler W. A model for assisted ion transfer across liquid/liquid interfaces //J. Electroanal. Chem. 1999. V. 460. № 1-2. P. 144-148

82. Wilke S. Impulse-response functions of flow-through detectors based on the membrane-stabilised liquid-liquid interface. Part II. Experimental verification // Anal. Chim. Acta. 1994. V. 295. № 1-2. P. 165-172

83. Reid J. D., Melroy O. R., Buck R. P. Double layer Charge and potential profiles of immiscible liquid / liquid electrolyte interfaces // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 147. № 1-2. P. 71-82

84. Melroy O. R., Buck R. P. Electrochemical irreversibility of ion transfer of liquid/liquid interfaces. Part II. Quasi-thermodynamic analysis and time dependences for single ion transfers // J. Electroanal. Chem. 1982. V. 136. № l.P. 19-37

85. Buck R. P., Vanysek P. Interfacial potential differences at mixed conductor interfaces: Nernst, Nernst-Donnan, Nernst Distribution and generalizations // J. Electroanal. Chem. 1990. V. 292. № 1-2. P. 73-91

86. Vanysek P. Analytical applications of electrified interfaces between two immiscible solutions // Trends in Anal. Chem. 1993. V. 12. № 9. P. 363-373

87. Yoshida Z., Freiser H. Mechanism of the carrier-mediated transport of potassium ion across water-nitrobenzene interface by valinomycin // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 179. № 1-2. P. 31-39

88. Sinru L., Freiser H. Novel concentration effect in an ities study of facilitated potassium ion transport // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 191. № 2. P. 437439

89. Senda M., Kakiuchi Т., Osakai T. Electrochemistry at the interface between two immiscible electrolyte solutions // Electrochim. Acta. 1991. V. 36. № 2. P. 253-262

90. Lee H. J., Beriet С., Girault H. H. Amperometric detection of alkali metal ions on micro-fabricated composite polymer membranes // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 453. № 1-2. P. 211-219

91. Дедов А. Г., Зайцев H. К., Юрицын В. В.; Шорин С. В. Амперометрические ион-селективные электроды для обычной и инверсионной вольтамперометрии // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т. 69. № 2. С. 18-21

92. Дедов А. Г., Зайцев Н. К., Шорин С. В. Сравнение некоторых характеристик потенциометрических и амперометрических ионоселективных электродов // Химическая технология. 2003. (в печати).

93. Kondo Т., Kakiuchi Т., Senda М. Hydrolytic activity of phospholipase D from plants and Streptomyces spp. against phosphatidylcholine monolayers at the polarized oil/water interface // Bioelectrochem. Bioenerg. 1994. V. 34. №2. P. 93-100

94. Yudi L. M., Santos E., Baruzzi A. M., Solis V. M. Erythromycin transfer across the water / 1,2-dichloroethane interface modified by a phospholipid monolayer//J. Electroanal. Chem. 1994. V. 379. № 1-2. P. 151-158

95. Lahtinen R. M., Fermin D. J., Jensen H., Kontturri K., Girault H. H. Two-phase photocatalysis mediated by electrochemically generated Pd nanoparticles //Electrochem. Commun. 2000. V. 2. № 4. P. 230-234

96. Fermin D. J., Duong H. D., Ding Z. F., Brevet P. F., Girault H. H. Solar energy conversion using dye-sensitised liquid|liquid interfaces // Electrochem. Commun. 1999. V. 1. № 1. P. 29-32

97. Sollner K. Diffusion Process. Proceedings of the Thomas Graham Memorial Symposium. Sherwood J. N. et al. II. London. Gordon and Breach. 1971

98. Cremer M. // Z. Biol. 1906. V. 47. P. 562

99. Haber F., Klemensiewicz Z. // Z. Phys. Chem. 1909. V. 67. P. 385

100. Makrlik E. Contribution to thermodynamics of complex-formation and ion association in extraction system with two immiscible liquid phases // Electrochim. Acta. 1983. V. 28. № 4. P. 573-574 .

101. Rais J. Individual extraction constants of univalent ions in the system water/nitrobenzene // Coll. Czech. Chem. Comm. 1971. V. 36. P. 3253-3262

102. Koczorowski Z., Paleska I., Geblewicz G. Electrochemical study of the immiscible electrolyte solutions interface between water and a mixed organic solvent//J. Electroanal. Chem. 1984. V. 167. № 1. P. 201-204

103. Samec Z., Marecek V., Homolka D. The double layer at the interface between two immiscible electrolyte solutions. Part I. Capacity of the water / nitrobenzene interface //. J. Electroanal. Chem. 1981. V. 126: № 1-3. P. 121129

104. Marecek V., Samec Z., Koryta J. Charge transfer across the interface of two immiscible electrolyte solutions // Adv. Colloid and Interface Sci. 1988. Y. 29. № 1-2. P. 1-78

105. Инденбом А. В. Структура двойного электрического слоя и кинетика переноса ионов через границу раздела нитробензол / вода: Дисс. к.х.н. Москва, 1993. 136 с.

106. Маркин В. С., Волков А. Г. Электрокапиллярные явления на поляризуемой граница раздела двух несмешивающихся жидкостей // Структура межфазной границы и электрохимические процессы на границе раздела несмешивающихся жидкостей. Под ред. Казаринова В.

107. Е. Итоги науки и техники. Электрохимия. ВИНИТИ. 1988. Т. 28.С. 116119

108. Guainazzi М., Silvestri G., Suravalle G // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1975. P. 200

109. Samec Z., Marecek V., Weber J. Detection of an electron transfer across the interface between two immiscible electrolyte solutions by cyclic voltammetry with four-electrode system // J. Electroanal. Chem. 1979. V. 96. № 2. P. 245247

110. Makrlik E. Chronopotentiometric potential-time curves of electron transfer across the interface between two immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 158. № 2. P. 295-302

111. Makrlik E. Contribution to stationary curve of current VS-potential of electron-transfer across the interface between two immiscible electrolyte solutions//Electrochim. Acta. 1984. V. 29. № 1. P. 11-19

112. Cunnane V. J., Schiffrin D. J., Beltan C., Geblewicz G., Solomon T. The role of phase transfer catalysts in two phase redox reactions // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 247. № 1-2. P. 203-214

113. Maeda K., Kihara S., Suzuki M., Matsui M. Voltammetric interpretation of ion transfer coupled with electron transfer at a liquid/liquid interface // J. Electroanal. Chem. 1991. V. 303. № 1-2. P. 171-184

114. Cunnane V. J., Geblewicz G., Schiffrin D. J. Electron and ion transfer potentials of ferrocene and derivatives at a liquid-liquid interface // Electrochim. Acta. 1995. V. 40. №18. P. 3005-3014

115. Mirceski V., Scholz F. Reduction of iodine at the organic liquid/aqueous solution / graphite electrode three-phase arrangement 11 J. Electroanal. Chem. 2002. V. 522. №2. P. 189-198

116. Gulaboski R., Mirceski V., Scholz F. An electrochemical method for determination of the standart Gibbs energy of anion transfer between water and n-octanol // Electrochem. Comm. 2002. V. 4. № 4. P. 277-283

117. Sinru L., Zaofan Z., Freiser H. Potassium ion transport processes across the interface of an immiscible liquid pair in the presence of crown ethers // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 210. № 1. P. 137-146

118. Beattie P. D., Wellington R. G., Girault H. H. Cyclic voltammetry for assisted ion transfer at an ITIES // J. Electroanal. Chem. 1995. V. 396. № 1-2. P. 317-323

119. Du. G., Koryta J., Ruth W., Vanysek P. Diversity of ion carrier functions of monensin: a study using voltammetry at the interface of two immiscible solutions // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 159. № 2. P. 413-420

120. Jo G., Won M.-S., Shim Y.-B. Amperometric determination of calcium ion with an alizarin/nafion modified electrode // Electroanalysis. 1999. V. 11. №12. P. 885-890

121. Dassie S. A., Yudi L. M., Baruzzi A. M. Comparative analysis of the transfer of alkaline and alkaline-earth cations across the water / 1,2-dichloroethane interface // Electrochim. Acta. 1995. V. 40. № 18. P. 29532959

122. Iglesias R., Dassie S. A., Yudi L. M., Baruzzi A. M. Anion effect on the solvent extraction of alkali cations with dibenzo-18-crown-6 in 1,2-dichloroethane. Voltammetric and spectroscopic analysis // Anal. Sci. 1998. V. 14. P. 231-236

123. Evans N., Gonsalves M., Gray N., Barker A., Macpherson J., Unwin P. Local amperometric detection of K+ in aqueous solution using scanning electrochemical microscopy ion-transfer voltammetry // Electrochem. Commun. 2000. V. 2. № 3. P. 201-206

124. Wickens J., Dryfe R., Mair F., Pritchard G., Hayes R., Arrigan D. Calixarene-facilitated transfer of alkali metal ions across the polarized liquid-liquid interface //New J. Chem. 2000. V. 24. № 3. P. 149-154

125. Дедов А. Г., Зайцев Н. К., Суслов С. Г., Цвирова М. В. Стабильные электроды сравнения для исследования границы раздела фаз вода/масло // Электрохимия. 1999. Том 35. № 7. С. 923-926

126. Osakai Т., Muto К. A liquid / liquid heteropolyanion reference electrode for ion-transfer voltammetry//Anal. Sci. 1998. V. 14. P. 157-162

127. Gross M., Gromb S., Govach C. The double layer and ion adsorption at the interface between two non-miscible solutions. Part II. Electrocapillary behavior of some water-nitrobenzene systems // J. Electroanal. Chem. 1978. V. 89. № l.P. 29-36

128. Kakiuchi Т., Senda M. Polarizability and electrocapillary measurements of the nitrobenzene- water interface // Bull. Chem. Soc. Japp. 1983. V. 56. № 5. P. 1322-1326

129. Reid J. D., Merloj O. R., Buck R. P. Double layer charge and potential profiles of immiscible liquid/liquid electrolyte interfaces // J. Electroanal. Chem. 1983. V. 147. № 1-2. P. 71-82

130. Girault H. H., Schiffrin D. J. The measurement of the potential of zero charge at the interface between immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 161. № 1-2. P. 415-417

131. Dupeyrat M., Nakache E. Electrocapillarity and electroadsorption // J. Colloid Interface Sci. 1980. V. 73. № 2. P. 332-344

132. Volkov A. G., Deamer D. W., Tanelian D. L., Markin V. S. Electrical double layers at the oil / water interface // Progress in Surface Sci. 1996. V. 53.№ l.P. 1-134

133. Samec Z., Marecek V., Homolka D. The use of the mean spherical approximation in calculation of the double-layer capacitance for the interfacebetween two immiscible electrolyte solutions //. J. Electroanal. Chem. 1984. V. 170. № 1-3. P. 383-386

134. Samec Z., Marecek V., Weber J., Homolka D. Charge transfer between two immiscible electrolyte solutions. Advances in method of electrolysis with the electrolyte dropping electrode (EDE) // J. Electroanal. Chem. 1979. V. 99. № 3.P. 385-389

135. Manzanares J. A., Lahtinen R., Quinn В., Kontturi K., Schiffrin D. J. Determination of rate constants of ion transfer kinetics across immiscible electrolyte solutions // Electrochim. Acta. 1998. V. 44. № 1. P. 59-71

136. Rossier J. S., Ferrigno R., Girault H. H. Electrophoresis with electrochemical detection in a polymer microdevice // J. Electroanal. Chem. 2000. V. 492. № i.p. 15-22

137. Taylor G., Girault H. H. Ion transfer reactions across a liquid liquid interface supported on a micropipette tip // J. Electroanal. Chem. 1986. V. 208. № l.P. 179-183

138. Osakai Т., Kakutani Т., Senda M. Ion transfer voltammetry with the interfaces between polymer-electrolyte gel and electrolyte solutions // Bunseki Kagaku. 1984. V. 33. P. E371-E377

139. Marecek V., Janchenova H. Charge transfer across a polymer gel / liquid interface. A voltammetric detector for a flow system // J. Electroanal. Chem. 1987. V. 217. № LP. 213-219

140. Hundhammer В., Dhawan S. K., Bekele A., Seidlitz H. Investigation of ion transfer across the membrane-stabilized interface of two immiscible electrolyte solutions // J. Electroanal. Chem. 1987. V. 217. № 2. P. 253-259

141. Brevet P. F., Girault H. H. Second harmonic generation at liquid / liquid interfaces // Volkov A. G., Deamer D. W. (Eds.) Liquid-Liquid Interfaces; Theory and Methods. CRC Press. Boca Raton. 1996. P. 103-137

142. Vanysek P. Charge transfer processes on liquid / liquid interfaces: the first century//Electrochim. Acta. 1995. V. 40. № 18. P. 2841-2847

143. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974, 553 с.

144. Bard A. J. Electrochemical methods. Fundamentals and applications. John Wiley and Sons. N.-Y. 1980. 721 p.

145. Laboratoire d'Electrochimie Physique et Analytique (LEPA), Лозанна, Швейцария. Официальный сайт в Internet. База данных величин стандартных энергий Гиббса межфазного перехода индивидуальных ионов: http://dcwww.epfl.ch/cgi-bin/LE/DB/InterDB.pl

146. Нагорный П. А. О вредном воздействии формальдегида в низких концентрациях (Обзор литературы) // Гигиена труда и профзаболевания. 1978. №6. С. 42.

147. Германова А. П. Формальдегид / М.: Центр международных проектов ГКНТ. 1982. 15 с.

148. Николаевский B.C., Мирошникова А.Г. Допустимые нормы загрязнения воздуха для растений // Гигиена и санитария. 1974. № 4. С. 16.

149. Бухгалтер Э. Б. Метанол и его использование в газовой промышленности. М.: Недра. 1986. 238 с.

150. Бухгалтер Л. Б., Иванов А. И., Бухгалтер Э. Б. Современные методы анализа и способы очистки сточных вод газовых промыслов от метанола и гликолей. Обз. Информация. М.: ВНИИЭгазпром. 1988. 37 с.

151. Дедов А. Г., Зайцев Н. К., Зайцев П. М., Павлюк А. В., Суслов С. Г. Косвенное переменнотоковое вольтамперометрическое определение формальдегида на висящей ртутной капле в присутствии кислорода // Журнал аналитический химии. 2000. Т. 55. № 6. С. 3

152. Энтелис С. Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М.: Химия. 1973. 416 с.

153. Randies J. Е. // Trans. Faraday Soc. 1948. V. 44. P. 327152