Применение вольтамперометрии на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов для определения антибиотиков макролидного и аминогликозидного рядов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Владимирова, Елена Валериевна

• Владимирова, Елена Валериевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Владимирова, Елена Валериевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Аминогликозидные и макролидные антибиотики и методы их определения.

1.1.1. Микробиологические методы.

1.1.2. Оптические .методы.

1.1.3. Хроматографические, в том числе электрофоретические методы.

1.1.4. Электрохимические методы.

1.2. Вольтамперометрия на ГРДНРЭ как современный электрохимический метод анализа.

1.2.1. Обратимый перенос ионов через ГРДНРЭ.

1.2.2. Индуцированный перенос ионов.

1.2.3. Амперометрические ионоселективные электроды.

1.3. Макролидные антибиотики - природные ионофоры, и их использование в равновесных электрохимических методах анализа.

1.4. Комплексообразование соединений, содержащих протоннрованную аминогруппу, с макроциклическими лигандам.

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Исходные растворы и реактивы.

2.2. Аппаратура.

2.3. Вольтамперометрические измерения с использованием четырехэлектродной жидкостной ячейки

2.4. Вольтамперометрические измерения с использованием пластифицированного амперометрического ионселективного электрода (АИСЭ).

2.5. Расчетная часть.

2.5.1. Расчет энергий переноса образующгася комплексов.

2.5.2. Расчет констант устойчивости комплексов макролидных антибиотиков с ионами щелочных и щелочноземельных металлов.

2.5.3. Расчёт гидрофобности по Ханчу.

3. ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МАКРОЛИДНЫХ АНТИБИОТИКОВ С ЩЕЛОЧНЫМИ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫМИ МЕТАЛЛАМИ.

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАКРОЛИДНЫХ АНТИБИОТИКОВ МЕТОДОМ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ НА ГРДНРЭ.

5. ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ АМИНОГЛИКОЗИДНЫХ АНТИБИОТИКОВ С ДИБЕНЗО-18-КРАУН-6.

5.1. Простой перенос аминогликозндных антибиотиков через границу раздела жидкость/жидкость и оценка гидрофобности данных антибиотиков.

5.2. Изучение индуцированного переноса аминогликозндных антибиотиков через границу раздела жидкость/жидкость с использованием ДБ-18-К-6.

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНТИБИОТИКОВ АМИНОГЛИКОЗИДНОГО РЯДА МЕТОДОМ

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ НА ГРДНРЭ.

6.1. Селективность вольтамперометрического определения аминогликозидных антибиотиков.

7. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ ИОНОСЕЛЕКТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОД ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФАТА СТРЕПТОМИЦИНА.

7.1. Использование амперометрического ионселективного электрода для определения аминогликозидных антибиотиков в лекарственных формах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение вольтамперометрии на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов для определения антибиотиков макролидного и аминогликозидного рядов»

Актуальность темы. В настоящее время лекарственные препараты, уничтожающие микробы или подавляющие их размножение, называемые антибиотиками, широко применяются как для лечения инфекций различной тяжести, так и в немедицинских целях. Определение антибиотиков является важной задачей в медицине, фармацевтической и пищевой промышленности. На данный момент существует огромное число всевозможных антибиотиков, чрезвычайное разнообразие которых послужило причиной создания классификации и разделения антибиотиков на группы. Антибиотики макролидной группы активны по отношению ко многим бактериям, однако основным свойством макролидов является их способность проникать внутрь клеток человеческого организма и разрушать микробы, не имеющие клеточной стенки. Антибиотики из групппы аминогликозидов весьма широко применяются для лечения тяжелых инфекционных процессов, связанных с массивным распространением инфекции: сепсис (заражение крови), перитониты, также туберкулез. Основным недостатком аминогликозидов является их высокая токсичность. Соответственно, применение этих препаратов из-за низкого терапевтического индекса возможно лишь при строгом контроле их концентраций в крови, поэтому в большинстве случаев необходим терапевтический лекарственный мониторинг.

Подавляющее большинство методов определения антибиотиков основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Эти методы достаточно дороги и не всегда доступны. В то же время существует потребность в разработке более простых и доступных методов определения антибиотиков, например, электрохимических методов. К таким методам относят вольтамперометрию на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов (ГРДНРЭ). Его широко применяют для изучения процессов на границе раздела жидкость/жидкость, в том числе для изучения процессов комплексообразования. В настоящее время вольтамперометрически успешно определяют неорганические ионы, прежде всего катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Возможности и условия применения этого метода для определения органических соединений изучены мало.

Гидрофобные макролидные антибиотики представляют собой природные ионофоры, способные образовывать комплексы с ионами металлов. Напротив, гидрофильные аминогликозиды, содержащие в своем составе аминогруппы, можно рассматривать в качестве комплексообразователей, способных образовывать комплексы с макроциклическими лигандами. В обоих случаях в качестве аналитической формы выступает заряженный комплекс, что позволяет использовать вольтамперометрию на ГРДНРЭ в качестве метода анализа для антибиотиков этих классов.

Таким образом, исследование возможности применения вольтамперометрии на ГРДНРЭ для определения антибиотиков макролидной и аминогликозидной групп, является актуальной задачей.

Цель работы — определение антибиотиков макролидного и аминогликозидного ряда методом вольтамперометрии на ГРДНРЭ. Постановка задачи подразумевала необходимость исследования комплексообразования макролидов с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, а также изучение процессов простого и индуцированного переноса аминогликозидных антибиотиков, а так же комплексообразования аминогликозидов с нейтральным макроциклическим лигандом дибензо-18-краун-6.

Научная новизна.

Методом вольтамперометрии на ГРДНРЭ исследовано комплексообразование ионов щелочных и щелочноземельных металлов с рядом макролидных антибиотиков, а также комплексообразование аминогликозидов с дибензо-18-краун-6. Установлена стехиометрия образующихся комплексов; рассчитаны значения стандартных потенциалов и стандартных энергий индуцированного переноса; определены константы устойчивости комплексов макролидных антибиотиков в о-нитрофенилоктиловом эфире.

Установлены оптимальные условия определения макролидных антибиотиков в виде их комплексов с ионами металлов состава 1:1 в модельных растворах.

Установлены оптимальные условия определения аминогликозидных антибиотиков в виде их комплексов с дибензо-18-краун-6 в модельных растворах.

Практическая значимость.

Разработан амперометрический ионо селективный электрод на основе дибензо-18-краун-6 для определения стрептомицина в водных растворах; предложена методика определения стрептомицина в лекарственной форме.

На защиту выносятся: результаты исследования комплексообразования макролидных антибиотиков с щелочными и щелочноземельными металлами; расчёт значений стандартных потенциалов и стандартных энергий индуцированного переноса, стехиометрия и константы устойчивости образующихся комплексов в о-НФОЭ; условия и результаты определения макролидных антибиотиков методом вольтамперометрии на ГРДНРЭ; оценка гидрофобности аминогликозидных антибиотиков с использованием расчётов по методу Ханча; результаты исследования переноса комплексов ДБ-18-К-6 с аминогликозид-ными антибиотиками: значения стандартных потенциалов и стандартных энергий индуцированного переноса, стехиометрия образующихся комплексов в о-НФОЭ; условия и результаты определения аминогликозидных антибиотиков методом вольтамперометриии на ГРДНРЭ; характеристики разработанного амперометрического ионоселектив-ного электрода на основе дибензо-18-краун-6; методика определения стрептомицина в лекарственной форме;

Объем и структура работы.

Диссертация изложена на 122 страницах, включая 18 рисунков, 18 таблиц и список цитируемой литературы, содержащий 163 ссылки, состоит из введения, 7 глав и выводов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Владимирова, Елена Валериевна

выводы

1. Методом вольтамперометрии на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов (ГРДНРЭ) изучен процесс комплексообразования макролидных антибиотиков -джозамицина, спирамицина и эритромицина - с ионами щелочных и щелочноземельных металлов. Установлено, что джозамицин образует с ионами Li , Na , а также со всеми ионами щелочноземельных металлов комплексы состава 1:2. Джозамицин образует с ионами

К , Rb и Cs комплексы состава 1:1, также как и спирамицин и эритромицин, образующие комплексы такого же состава со всеми ионами щелочных и щелочноземельных металлов.

2. Для комплексов макролидных антибиотиков с щелочными и щелочноземельными металлами рассчитаны значения стандартных потенциалов и энергий индуцированного переноса, а также значения констант устойчивости (для комплексов 1:1) и ступенчатых констант устойчивости (для комплексов 1:2) в о-НФОЭ. Предложено использовать данный метод для определения соответствующих антибиотиков.

3. Произведен расчёт гидрофобности аминогликозидных антибиотиков по методу Ханча. Установлено, что гидрофобность в ряду гентамицин - стрептомицин - канамицин уменьшается, что коррелирует с экспериментально полученными значениями рабочего диапазона потенциалов для данных антибиотиков. Подтверждена справедливость использования данного расчетного подхода для априорной оценки гидрофобности соединений.

4. Методом вольтамперометрии на ГРДНРЭ изучено комплексообразование аминогликозидных антибиотиков -стрептомицина, канамицина и гентамицина - с нейтральным переносчиком дибензо-18-краун-6 (ДБ-18-К-6). Сделано предположение, что они образуют комплексы состава 1:1. Оценены значения стандартных потенциалов и энергий индуцированного переноса этих комплексов в о-НФОЭ.

5. Установлены оптимальные условия и произведено определения канамицина и стрептомицина в водных растворах методом вольтамперометрии на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов. Определены значения пределов обнаружения. Изучена селективность определения стрептомицина методом вольтамперометрии на ГРДНРЭ в присутствии ионов калия и натрия.

6. На основании вольтамперометрических данных о переносе аминогликозидных антибиотиков, индуцированном ДБ-18-К-6, разработан амперометрический ионоселективный электрод для определения стрептомицина в лекарственной форме.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Владимирова, Елена Валериевна, 2011 год

1. Егоров Н. С. Основы учения об антибиотиках// Москва, «Наука», 2002.

2. Перелъман Я.М. Анализ лекарственных форм// МЕДГИЗ, 1983

3. Халдеева E.B., Медянцева Э.П., Иманаева H.A., Будников Г.К. Определение гентамицина с помощью амперометрического имму но ферментного сенсора// Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 12. С. 1284-1289.

4. Гончарская Т.Я., Королева В.Г., Умнова Л. В. Ускоренный микробиологический метод определения концентраций гентамицина, сизомицина и канамицина в сыворотке крови больных//Антибиотики. 1981. Т. 26. №5. С. 367-370.

5. Кулапина Е.Г., Барагузина В.В., Кулапина О.И. Методы определения аминогликозидных антибиотиков в биологических и лекарственных формах// М.: ВИНИТИ, 2004. 17с.

6. Карпов B.JI. Определение аминогликозидных антибиотиков в биологических жидкостях//Антибиотики. 1984. №9. С. 695-703.

7. Кулапина Е.Г., Барагузина В.В., Кулапина О.И., Михалева Е.Е. Современные методы определения антибиотиков// М.: ВИНИТИ, 2003. 54 с.

8. Колосова А.Ю., Блинцов А.Н., Самсонова Ж. В., Егоров A.M. Разработка твердофазного иммуноферментного анализа гентамицина всыворотке крови человека//Антибиотики и химиотерапия. 1998. Т. 43. №2. С. 9-13.

9. Khattab Fatma J. Spectrophotometric determination of streptomycin using carbazo//Indian J. Pharm. Sci. 1983. Vol. 45. №2. P. 99-101.

10. Алыков H.M. Фотометрическое определение аминогликозидных антибиотиков//Антибиотики. 1980. №11. С. 336-339.

11. Мухамедзянов P.M., Jluxoed В.А. Метод количественного определения гентамицина сульфата// Антибиотики и химиотерапия. 1991. №7. С. 14-16.

12. Palmer A. Ultraviolet spectrophotometric of gentamicin// Anal. Proc. 1985. V. 22. №5. P. 139-141.

13. Sampath S.S., Robinson D. H. Comparison of new and existing spectrophotometric methods for the analysis of tobramycin and other aminoglycosides//!. Phar. Sci. 1990. V. 79. № 5. P. 428-431.

14. Pakinaz Y Khashaba Spectrofluorimetric analysis of certain macrolide antibiotics in bulk and pharmaceutical formulations// Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 2002 V.27 P.923-932.

15. Virginia De L.M. Finete, Marcia Arissawa, Ricardo Q. Aucelio Fluorimetric method for the determination of erythromycin using a photochemical derivatization approach.//J. Braz. Chem. Soc. 2008 V.19, No 7, P.1418-1422

16. R.V. Smith, R.G. Harris, E. Sanchez, D.D. Manees// Analysis of erythromycin : I. A study of erythromycin-acid dye complexes Microchem. J. 1997 V.22 P.168-175

17. El.-S.A. Ibrahim, Y.A. Beltagy, A.S. Issa. Pharmazie 27(10) 1972 651-652

18. N.D. Danielson, J.A. Holeman, D.C. Bristol, D.H. Kirzner Simple methods for the qualitative identification and quantitative determination of macrolide antibiotics//J. Pharm. Biomed. Anal. 1993 V.ll №2 P.121-130

19. A. S. Amin, Y. M. Issa, Selective spectrophotometric method for the determination of erythromycin and its esters in pharmaceutical formulations using gentiana violet// Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 1996 V.14 №11 P.1625 1629.

20. Тага A. McGlinchey, Paul A. Rafter, Fiona Regan, Gillian P. McMahon A rewiew of analytical metods for the determination of aminoglycoside and macrolide residues in food matrices// Analytica Chim. Acta. 2008 V.624 P. 1-15

21. Дементьева H.H. Использование ВЭЖХ в фармацевтическом анализе// Фармация. 1979. №2. С. 60-67.

22. Feng С., Lin S., Wu Н., Chen S. Trace analysis of amikacin in commercial preparation by derivatization and HPLC// J. Liq. Chromatogr. and Relat. Technol. 2001. V. 24. №3. P. 381-392.

23. Arcelloni C., Comuzzi В., Vaiani R., Paroni R. Quantification of gentamicin in Mueller — Hinton agar by high-performance liquid chromatography// J. Chromatogr. B. 2001. V. 753. P. 151-156.

24. Maitra S., Yoshikawa Т., Hansen J., Nilsson-Ehle L, Palin W., Schutz M., Guze L. Serum gentamicin assay by high-performance liquid chromatography// Clin. Chem. 1977. V.23/12. P. 2275-2278.

25. Isoherranen N., Soback S. Determination of gentamicins C\, Cia and C2 in plasma and urine by HPLC// Clin.Chem. 2000. V. 46:6 P. 837-842.

26. D.B. Gomis, A.I.A. Ferreras, M.D.G. Alvarez, E.A. Garcia Determination of Spiramycin and Josamycin in Milk by HPLC and Fluorescence Detection// Journal of food science 2004 V. 69 №5 P. C415-C418.

27. Flurer C.L. The analysis of aminoglycoside antibiotics by capillary electrophoresis// J. Pharm. Biomed. Anal. 1995. V. 33. P. 809-816.

28. Oguri S., Miki Y. Determination of amikacin in human plasma by highperformance capillary electrophoresis with fluorescence detection// J. Chromatogr. B. 1996. V. 686. P. 205-210.

29. Loffler D., Ternes T. A. Analytical method for the aminoglycoside gentamicin in hospital wastewater via liquid chromatography electrospray-tandem mass spectrometry// J. Chromatogr. A. 2003. V. 1000. P. 583-588.

30. Youn-Hwan Hwang, Jong-Hwan Lim, Byung-Kwon Park, Hyo-In Yun Simultaneous Determitation of Various Macrolides by Liquid Chromatography/Mass Spectrometry// J.Vet. Sci. 2002 V.3 №2 P. 103-108.

31. Masakazu Horie, Harumi Takegamia, Kazuo Toy a, Hiroyuki Nakazawa Determination of Macrolide antibiotics in meat and fish by liquid chromatography-elecrtrospray mass spectrometry// Analytica Chimica Acta 2003 V.492 P. 187-197.

32. Adams E., Roelants W., De Paepe R., Roets E., Hoogmartens J. Analysis of gentamicin by liquid chromatography with pulsed electrochemical detection// J. Pharm. Biomed. Anal. 1998. V. 18. P. 689-698.

33. Fang X., Ye J., Fang Y. Determination of polyhydroxy antibiotics by capillary zone electrophoresis with amperometric detection at a nickel electrode// Anal. Chim. Acta. 1996. V. 329. P. 49-55.

34. Phillip P. V., Richard P.B. Evaluation of copper based electrodes for the analysis of aminoglucoside antibiotics by CE - EC// Electroanalysis. 1997. V. 9. P. 1145-1151.

35. Кулапина Е.Г., Барагузина В.В., Кулапина О.И. Ионометрическое определение гентамицина и канамицина в биологических жидкостях и лекарственных формах//Хим.-фарм. журн. 2004. Т. 38. № 9. С. 48-51.

36. Кулапина Е.Г., Барагузина В.В., Кулапина О.И. Экспрессное ионометрическое определение аминогликозидных антибиотиков в лекарственных формах и биологических жидкостях// Журн. аналит. химии. 2005. Т. 60. № 6. С. 592-597.

37. European Pharmacopoeia, fifth ed., Monograph 331, European Department for the Quality of Medicines, Strasbourg, France, 2005.

38. European Pharmacopoeia, fifth ed., Monograph 645, European Department for the Quality of Medicines, Strasbourg, France, 2005.

39. Ghinami С., Giuliani V., Menarini A., Abballe F., Travaini S., Ladisa T. Electrochemical detection of tobramycin or gentamicin according to the European Pharmacopeia analytical method// J. Chromatogr. 2007. 1139. P. 53-56.

40. Phillip P. V., Richard P.B. Evaluation of copper based electrodes for the analysis of aminoglucoside antibiotics by CE - EC// Electroanalysis. 1997. V. 9. P. 1145-1151.

41. Федорчук В.А., Пучковская E.C., Анисимова JI.C., Слепченко Г.Б. Применение вольтамперометрии для определения антибиотиков стрептомицина и азитромицина// Журн. аналит. химии. 2005. Т. 60. № 6. С. 586-591.

42. Sun N., Mo W., Shen Z., Ни В. Adsorptive stipping voltammetric technique for the rapid determination of tobramycin on the hanging mercury electrode// J. Pharm. Biomed. Anal. V. 38. 2005. 256-262.

43. F. Belal, A. Al-Majed, K.E.E. Ibrahim, N.Y. Khalil Voltammetric determination of josamicin (a macrolide antibiotic) in dosage forms and spiked human urine// J. of Pharm. and Biomedical Analysis. 2002 V.30 P.705 713.

44. Харитонов C.B. Ионселективные электроды для определения лекарственных веществ// Успехи химии. 2007. Т. 76. №4. С. 398-432.

45. Е.Г. Кулапина, В.В. Барагузина, О.И. Кулапина Определение гентамицина и канамицина в биологических жидкостях и лекарственных препаратах//Химико-фармацевтический журнал. 2004. Т.38. №9. С.48.

46. Сэнда М., Какиуши Т., Осакаи Т., Какутани Т. Электрокапиллярность и строение двойного электрического слоя на границах раздела масло/вода// В сб. «Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия». 1988. Т. 28. С. 131-148.

47. Senda M., Kakiuchi T., Osakai T. Electrochemistry at the interface between two immiscible electrolyte solutions// Electrochim. Acta. 1991. 36. P. 253-262.

48. Vanisek P. Electrochemical processes at liquid interfaces// Anal. Chem. 1990. V. 62. P. 827A-835A.

49. Ruixi F., Junwei D. Study of the voltammetric behaviour of josamycin across the water—nitrobenzene interface// J. Electroanal. Chem. 1992. V. 324. P. 107-114.

50. Корыта И. Ионоселективные электроды// Мир, 1987, С.246-255.

51. Корыта И. Электролиз на границе раздела двух несмешивающихся электролитов// В сб."Итоги науки и техники. Сер.Электрохимия", 1988, Т.28, С.7-16.

52. Koryta J. Electochemical polarization phenomena at the interface of two immiscible electrolyte solutions//Electrochim. Acta 1979 V.24 P.293-300.

53. Koryta J. Electochemical polarization phenomena at the interface of two immiscible electrolyte solutions II. Progress science 1978// Electrochim. Acta, 1984, V. 29, P.445-452.

54. Koryta J. Electochemical polarization phenomena at the interface of two immiscible electrolyte solutions II. Progress science 1983// Electrochim. Acta 1988 V.33 P.189-197.

55. Koryta J. Ion transfer across water/organic phase boundaries and analytical applications part 2// Select. Electr. Rev. 1991 V.13 P.133-158.

56. Сэнда M., Какиуши Т., Осакаи T., Какутани T. Электрокапиллярность и строение двойного электрического слоя на границе раздела масло/вода// В сб. "Итоги науки и техники. Сер.Электрохимия", 1988, Т.28, С.131-148.

57. Senda M., Kakiuchi T., Osakai T. Electrochemistry at the interface between two immiscible electrolyte solutions// Electrochim. Acta., 1991, V.36, P.253-262.

58. Vanysek P. Electrochemical processes at liquid interfaces// Analyt.Chem. 1990 V.62 P.827A-835A.

59. F.Reymond, D. Ferman, H.J. Lee, H. H. Girault. Electrochemistry at liquid/liquid interfaces: methodology and potential applications// Electrochimica Acta. 2000 V.45 P.2647 2662.

60. Z. Samec, E. Samcova, H.H. Girault Ion amperometry at the interface between two immiscible electrolyte solutions in view of realizing the amperometric ion-selective electrode// Talanta 2004 V.63 P.21-32.

61. O. Valent, J. Koryta, M. Panoc Voltammetric study of ion transfer across the water/o-nitrophenyloctyl ether interface. Part I. Reversible process// J.Electroanal.Chem. 1987 V.226 P.21-25.

62. S. Wilke, T. Zerihun Standard Gibbs energies of ion transfer across the water mid 2-nitrophenyl octyl ether interface // J. Electroanal. Chem. 2001 V.515 P.52-60.

63. L.A.J. Chistoffels, F. de Jong, D.N. Reinhound. Facilitated Transport of Salts by Neutral Anion Carriers// Chem. Eur. J. 2000 V.6 P.1376-1386.

64. J. Langmaier, K. Stejskalova, Z. Samec Evaluation of the standard ion transfer potentials for PVC plasticized membranes from voltammetric measurements// J. Elecrtoanal. Chem. 2001 V.496 P.143-147.

65. Kakutani T., Nishiwaki Y., Osakai T., Senda M. On the mechanism of transfer of sodium ion across the nitrobenzene/water interface facilitated by dibenzo-18-crown-6//Bull.Chem.Soc.Jpn.l986 V.59 № 3 P.781-788.

66. Wang E., Liu Y. Electrochemistry of cadmium ion at the water/nitrobenzene interface//Journal of Electroanal.Chem. 1986 V.214 P.465-472.

67. Seno M., Iwamoto K., Chen Q.Z. Kinetic study of ion transport facilitated by crown ethers across water—nitrobenzene interface// Electrochim.Acta 1990 V.35 №1 P.127-134.

68. Dongping Zhan, Yi Yang, Yanjing Xiao, Binliang Wu, Yuanhua Shao Alkali metal ions transfer across a water/1,2-dichloroethane interface facilitated by a novel monoaza-B15C5 derivative// Electrochim. Acta 2002 V.47 P. 4477-4483.

69. Mitsugi Senda, Hajime Katano, Masayuki Yamada Amperometric ion-selective electrode. Voltammetric theory and analytical applications at high concentration and trace levels// Journal of Electroanal.Chem. 1999 V.468 P. 34-41.

70. Yuehong Tong, Zaifu Huang, Yuanhua Shao, Erkang Wang Voltammetric Study of the Sodium Ion Transfer Across Micro-Water/1,2-Dichloroethane Interface Facilitated by Terminal-Vinyl Liquid Crystal Crown Ether// Electroanalysis 2001 V. 13 № 18 P. 1481-1484

71. Homolka D., Holub К., Marecek V. Facilitated ion transfer across the water/nitrobenzene interface Theory for single-scan voltammetry applied to a reversible system//Journal of Electroanal.Chem. 1982 V.138 P.29-36.

72. Ogura K., Kihara S., Suzuki M., Umetani S., Matsui M. ,Yoshlda Z. Polarographic study on the transfer of metal ions at the liquid/liquid interface in the presence of neutral ligands// Rev. Polarogr. 1989 V.35 P.79.

73. Guo Du, Koryta J., Ruth W., Vanysek P. Diversity of ion carrier functions of monensin: A study using voltammetry at the interface of two immiscible electrolyte solutions//Journal of Electroanal.Chem. 1983 V.159 № i/2 P.413-420.

74. А.А.Дунаева, С.Вшъке, Н.В.Колычева, О.М.Петрухин, Г.Мюллер Вольтамперометрия ионов серебра на границе раздела двух несмешивающихся растворов электролитов с использованием нейтрального серусодержащего ионофора// Электрохимия 1996 Т.32 №10 С.1252-1256

75. L. Tomaszewski, G. Lagger, H.H. Girault Electrochemical Extraction of Cu(I) and Cu(II) Ions Assisted by 1,4,7,10-TetraThiaCycloDode-cane// Anal. Chem. 1999 V.71 P.837.

76. Yufei Cheng, David J. Schiffrin, Paolo Guerriero, Pietro A. Vigato Copper(II) Ion Complexation by the Tetradentate Phosphorus-Nitrogen Ligand P2N2 at the Water/1,2-DCE Interface// Inorg. Chem. 1994 V.33 P.765-769.

77. C. Beriet, H.H. Girault Electrochemical studies of ion transfer at micro-machined supported liquid membranes// J. Electroanal. Chem. 1998 V.444 P.219-229.

78. Marecek V., Colombini M.P. Charge transfer across a polymer gel/liquid interface: the polyvinyl chloride + nitrobenzene gel/water interface// Journal of Electroanal.Chem. 1988 V.241 P.133-141.

79. Osakai Т., Kakutani Т., Senda M. A novel Amperometric ammonia sensor// Analyt. Sci. 1987 V.3 P.521-526.

80. Osakai Т., Kakutani I., Senda M. A novel Amperometric urea sensor// Analyt. Sci. 1988 V.4 №5 P.529-530.

81. H.K. Зайцев, C.B. Шорин II Intetnational Scientific Conference "Chemistry, Chemical Engineering and Biotechnology" Tomsk, Russia, Proceedings, 2006, P. 225.

82. Дедов А. Г., Зайцев H. К., Шорин С. В. Сравнение некоторых характеристик потенциометрических и амперометрических ионоселективных электродов // Химическая технология 2003 № 7 С.42.

83. V. Marecek, Н. Janchenova, М. Brezina, М. Betti Charge transfer across a polymer gel/liquid interface: determination of ionophores// Anal. Chim. Acta. 1991 V.244 P.15-19.

84. В. Hundhammer, S. Wilke Investigation of ion transfer across the membrane stabilized interface of two immiscible electrolyte solutions: Part II. Analytical application// J. Electroanal. Chem. 1989 V.266 P. 133-141

85. Wilke S., Franzke H., Muller H. Simultaneous determination of nitrate and chloride by means of flow-injection amperometry at the membrane-stabilized water/nitrobenzene interface// Analyt. Chim. Acta 1992 V.268 P.285-292.

86. Osakai Т., Shimoi H., Kakutani Т., Ohkouchi Т., Senda M. Simultaneous determination of sodium and potassium ions with a voltammetric ISE// Rev.Polarogr. 198, V.3, P.122.

87. Yamamoto Y., Osakai Т., Senda M. Амперометрический сенсор ионов калия и натрия на основе ионоселективного электрода// Бунсэки кагаку, 1990, Т.39, № И, С.655-660.

88. Sawada S., Osakai Т., Senda М. Поляризуемость границы раздела «о-нитрофениловый эфир-вода» и её использование в вольтамперометрии ионного переноса// Бунсэки кагаку 1990 Т.39, №11, Р.539-545. по РЖХим 1991 9Г102 С.13.

89. Nan Sun, Wei-Min Mo, Zhen-Lu Shen, Bao-Xiang Ни Adsorptive stripping voltammetric technique for the rapid determination of tobramycin on the hanging mercury electrode// J. of Pharmaceutical and biomedical Analysis 2005 V.3 8 P.256-262.

90. Huamin Ji, Erkang Wang Flow injection amperometric detection based on ion transfer across a water-solidified nitrobenzene interface for the determination of tetracycline and terramycin// Analyst 1988 V.l 13 P. 1541-1543.

91. R.A. Fernandez, S.A. Dassie Transfer of tetracyclines across the H20|l,2-dichloroethane interface: Analysis of degraded products in strong acid and alkaline solutions//Journal ofElectroanal.Chem. 2005 V.585 P. 240-249.

92. Luis Basaez, Petr Vanysek Transport studies of P-lactam antibiotics and their degradation products across electrified water/oil interface// Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 1999 V.19 P.183-192.

93. Wang E., Sun Z. Development of electroanalytical chemistry at the liquid/liquid interface// Trends in Analyt.Chem. 1988 V.7 №3 P.99-106.

94. Wang E., Liu Y. Cyclic voltammetry and chronopotentiometry with cyclic linear current scanning of terramycin at the water/nitrobenzene interface// Journal ofElectroanal.Chem. 1986 V.214 № */2 P.459-464.

95. Koryta J., Ruth W., Vanysek P., Hofmanova A. Determination of monensine by voltammetry at the interface between two immiscible electrolyte solutions// Analyt. Lett. 1982 B15 № 21-22 P.1685-1692.

96. M. Dror, E.A. Bergs, R.K. Rhodes Potassium ion-selective electrodes based on valinomycin/PVC overlayered solid substrates// Sensors and Actuators. 1987 V.ll №1 P. 23-36.

97. P.C. Hauser, D.W.L. Chiang, G.A. Wright A potassium-ion selective electrode with valinomycin based poly(vinyl chloride) membrane and poly(vinyl ferrocene) solid contact// Analytica Chimica Acta. 1995 V.302 №2-3 P.241-248.

98. E. Totu, A.M. Josceanu, A.K. Covington Improved potassium-selective membrane using valinomycin as ionophore for ion-selective microdevices// Materials Science and Engineering 2001 V.18 №1/2 P.87-91.

99. H. Shen, T.J. Cardwell, R.W. Cattrall Determination of ammonia in wastewaters containing high concentrations of surfactants by flow injection potentiometry with on-line sample clean-up// Analytica Chimica Acta 1998 V.367 №1-3 P193-199.

100. F. Deyhimi, B. Ghalami-Choobar Potentiometric determination of activity coefficients for NH4C1 in the ternary NH4Cl/LiCl/H20 mixed electrolyte system// J. Electroanal. Chem. 2005 V.584 №2 P.141-146.

101. H. J. Lee, C. Beriet, H. Girault Amperometric detection of alkali metal ions on micro-fabricated composite polymer membranes// J. Electroanal. Chem. 1998 V.453 №1-2 P.211-219.

102. Pedersen C.J. Cyclic polyethers and their complexes with metal salts// J. Am. Chem. Soc. 1967 V.89 P.7017 7036.

103. R.M. Izatt, J.S. Bradshaw, S.A. Nielsen, J.D. Lamb, J.J. Christensen, D. Sen Thermodynamic and kinetic data for cation-macrocycle interaction// Chem. Rev. 1985 V.85 P.271-339.

104. R.M. Izatt, K. Pawlak, J.S. Bradshaw, R.L. Bruening Thermodynamic and kinetic data for macrocycle interactions with cations and anions// Chem. Rev. 1991 V.91 P.1721-2085

105. H.-J. Buschmann, L. Mutihac, K. Jansen Complexation of Some Amine Compounds by Macrocyclic Receptors// Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2001 V.39 P.l-11.

106. К. M. Doxsee, P.E.J. Francis, T.J.R. Weakley Hydration, Ion Pairing, and Sandwich Motifs in Ammonium Nitrate Complexes of Crown Ethers// Tetrahedron 2000 V.56 P.6683-6691.

107. Под ред. Ф.Фегтле, Э.Вебера. М. Химия комплексов гость-хозяи// М.: Мир 1988. 511 с.

108. О. P. Kryatova, I.V. Korendovych, E.V. Rybak-Akimova Complexes of benzo-15-crown-5 with protonated primary amines and diamines// Tetrahedron 2004 V.60 P.4579-4588.

109. Куликова О.В., Терехова И.В. Термодинамика комплексообразования а-аминокислот и пептидов, содержащих неполярные боковые группы, с 18-краун-6 в воде // Коорд. химия 1998 Т.24 С.395-399.

110. T.J. Wenzel, С.Е. Bourne, R.L. Clark ( 18-Crown-6)-2,3,11,12-tetracarboxylic acid as a chiral NMR solvating agent for determining the enantiomeric purity and absolute configuration of p-amino acids// Tetrahidron: Asymmetry 2009 V.20 P.2052-2060.

111. H.-J. Buschmann, E. Schollmeyer, L. Mutihac The Complexation of Amino Acids by Crown Ethers and Cryptands in Methanol// J. Incl. Phenom. 1998 V.30 P.21-28.

112. H.-J. Buschmann, E. Schollmeyer, L. Mutihac The complexation of the ammonium ion by 18-crown-6 in different solvents and by noncyclic ligands, crown ethers and cryptands in methanol// Supramol. Sci. 1998 V.5 P.139-142.

113. H.-J. Buschmann, L. Mutihac Characteristic extraction and transport properties of crown ethers and cryptand 2.2.2. for amino acid methylesters// Sep. Sci. Technol. 2002 V.37 №14 P.3335-3347.

114. H.-J. Buschmann, L. Mutihac Complexation, liquid-liquid extraction, and transport through a liquid membrane of protonated peptides using crown ethers// Analytica Chimica Acta 2002 V.466 P.101-108.

115. JI.A. Карцова, O.B. Маркова Молекулярное распознавание в хроматографии// Издательство С-Петербургского университета. 2004. с. 139

116. Nakagawa Т., Shibukawa A. Retention catecholamines and related compounds in reverse-phase HPLC// J. Chromotogr. 1983 V.254 P.27-34.

117. Sudeshna Chandra, Roy Buschbeck, Heinrich Lang A 15-crown-5-functionalized carbosilane dendrimer as ionophore for ammonium selective electrodes// Talanta 2006 V.70 №5 P.1087-1093.

118. I. Poels, L. J. Nagels Potentiometric detection of amines in ion chromatography using macrocycle-based liquid membrane electrodes// Analytica Chimica Acta 2001 V.440 №2 P.89-98.

119. Hun-Chang Sheuw Jeng-Shong Shih Organic ammonium ion selective electrodes based on 18-crown-6-phosphotungstic acid precipitates// Analytica Chimica Acta V.324, №2-3 P.125-134.

120. Dvorak О., Marecek V., Samec Z. Selective complexation of biogenicamines by macrocyclic polyethers at liquid-liquid interface// J. Electroanal. Chem. 1991 V.300 P.407-413.

121. Homolka D., Marecek V., Samec Z., Base K., Wendt H. The partition of amines between water and organic-solvent phase// J. Electroanal. Chem. 1984 V.163 P.159-170.

122. V. Beni, M. Ghita, D.W.M. Arrigan Cyclic and pulse voltammetric study of dopamine at the interface betwee two immiscible electrolyte solutions// Biosensors and Bioelectronics 2005 V.20 P.2097-2103.

123. G. Herzog, B. McMahon, M. Lefoix, N.D. Mullins, С J. Collins, H.A. Moynihan, D.W.M. Arrigan Electrochemistry of dopamine at the polarised interface facilitated by an homo-oxo-calix3.arene ionophore// J. Electroanal. Chem. 2008 V. 622 P.109-114.

124. Electrochemical DataBase, Gibbs Energies of transfer http://lepa.epfl.ch/cgift^nterrDB.pl

125. Gallagher P.A., Danielson N.D. Colorimetric determination of macrolide antibiotics using ferric ion // Talanta. 1995. V. 42. P. 1425-1432.

126. Страчунский Л.С., Козлов С.Н. Макролиды в современной клинической практике. © 2000-2007 НИИАХ СГМА (http ://www. antibiotic.ru/copyright.php)

127. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применение. М.: Мир. 1985. С.402-403.

128. Wllke S., Krylova S.A., Dunaeva A.A., Muller H., Petrukhin O.M. Experimental Investigation of Successive Complex Formation at the Water/Oil Iterface // J. Electrochem. Soc. 1992. V. 139. P. 455C-461C.

129. Ulmeanua S.M., Jensena H., Samec Z., Bouchardo G., Carrupto P.-A., Girault H.H. Cyclic voltammetry of highly hydrophilic ions at a supported liquid membrane // J. Electroanal. Chem. 2002. V. 530. P. 10-15.

130. Clarot I., Chaimbault P., Hansdenteufel F., Netter P., Nicolas A. Determination of gentamicin sulfate and related compounds by high-performance liquid chromatography with evaporative light scattering detection//J. of Chrom. 2004/V.l 031 P.281-287

131. Riichi Т., Hirokazu M., Takashi F. High-performance liquid chromatographic analysis of aminoglycoside antibiotics// J. Chromatogr. A. 1998. V.812 P.141-150

132. Кулапина E.F., Барагузина В.В., Кулапина О.И., Чернов Д.В. Электрохимические свойства мембран на основе ассоциатов (3-лактамных антибиотиков с тетрадециламмонием// Электрохимия 41(2005) 981-986

133. Стъюпер Э., Брюггер У., Джуре П. Машинный анализ связи химической структуры и биологической активност// М.: Мир. 1982. С.235.

134. Kubinyi Н. QSAR: Hanch Analisis and Related Approaches// VCH Publishers, New York, 1993.

135. Hansch C., Leo A. Exploring QSAR Fundamental and Applications in Chemistry and Biology// ACS Proffesional Reference Book, American Chemical Society, Washington, DC 1995.

136. Никитина H. И., Потапов Г. П. Синтез и радиобиологическая активность водорастворимых производных медного комплекса хлорина Е¿11 Химия растительного сырья. 2002. №2. С. 79-84.