Определение гидрохлоридов новокаина и лидокаина в водных растворах с использованием потенциометрических ПД-сенсоров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Полуместная, Ксения Андреевна

  • Полуместная, Ксения Андреевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2012, Воронеж
  • Специальность ВАК РФ02.00.02
  • Количество страниц 129
Полуместная, Ксения Андреевна. Определение гидрохлоридов новокаина и лидокаина в водных растворах с использованием потенциометрических ПД-сенсоров: дис. кандидат химических наук: 02.00.02 - Аналитическая химия. Воронеж. 2012. 129 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Полуместная, Ксения Андреевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Потенциометрические сенсоры

1.1.1. Основные аналитические и метрологические характеристики потенциометрических сенсоров

1.1.2. Перекрестная чувствительность потенциометрических сенсоров в мультисенсорных системах

1.2. Влияние потенциал определяющих реакций и химического состава электродоактивных ионообменных материалов на аналитические характеристики потенциометрических сенсоров

1.3. Принципы организации и функционирования ПД-сенсоров 27 ВЫВОДЫ ПО ОБЗОРУ ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Физико-химические свойства исследуемых ионообменных мембран, обоснование выбора электродоактивного материала для организации ПД-сенсоров

2.2. Физико-химические свойства исследуемых водных растворов новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида, глицина

2.3. Подготовка ионообменных мембран и растворов к работе

2.4. ПД-сенсор, аналитическим сигналом которого является потенциал Доннана 50 2.4.1. Методики определения коэффициентов селективности и предела обнаружения ПД-сенсоров в растворах со сложным ионно-молекулярным составом

2.5. Потенциометрические мультисенсорные системы с ПД-сенсорами

2.6. Статистическая обработка экспериментальных данных и хемометрические методы многомерного анализа

Глава 3. ВЛИЯНИЕ ИОННО-МОЛЕКУЛЯРНОГО СОСТАВА ЭЛЕКТРОДОАКТИВНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ВЕЛИЧИНЫ ОТКЛИКОВ И КОЭФФИЦИЕНТЫ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ПД-СЕНСОРОВ В РАСТВОРАХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ, НОВОКАИНА ГИДРОХЛОРИДА И ЛИДОКАИНА ГИДРОХЛОРИДА, ГЛИЦИНА

3.1. Влияние ионно-молекулярного состава ионообменников на величины откликов и коэффициенты чувствительности ПД-сенсоров в растворах неорганических электролитов

3.2. Влияние ионно-молекулярного состава ионообменников на величины откликов и коэффициенты чувствительности ПД-сенсоров в растворах новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида, глицина

3.2.1. Влияние ионно-молекулярного состава мембран МФ-4СК на величины откликов и коэффициенты чувствительности ПД-сенсоров в растворах новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида

3.2.2. Влияние ионно-молекулярного состава ионообменников на величины откликов и коэффициенты чувствительности ПД-сенсоров в растворах глицина

3.3. Влияние ионно-молекулярного состава мембран МФ-4СК на перекрестную чувствительность ПД-сенсоров для определения лекарственных веществ и неорганических солей в водных растворах

Глава 4. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЛИЦИНА, НОВОКАИНА И ЛИДОКАИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

С ПОМОЩЬЮ ПД-СЕНСОРОВ

4.1. Мультисенсорные системы для определения новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида в водных растворах и лекарственных формах

4.2. Мультисенсорные системы для определения глицина в кислых и щелочных водных растворах

4.3. ПД-сенсоры для определения новокаина гидрохлорида в моче

4.4. Мультисенсорные системы для анализа растворов новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида, содержащих хлориды калия и натрия

4.5. Мультисенсорная система для совместного определения новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида в водных растворах 107 ВЫВОДЫ 111 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 114 ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И АББРЕВИАТУР

Латинские символы С - молярная концентрация раствора, М СА - концентрация аналита в исследуемом растворе С,™ - предел обнаружения Ст - концентрация титранта Б - дисперсия

Б - постоянная Фарадея, 96485 Кл/моль Е, - отклик ¿-того сенсора

Ем - мембранный потенциал ионоселективного электрода К - константа диссоциации функциональных групп

Кдв - потенциометрический коэффициент селективности к определяемому иону А в присутствии мешающего иона В М - молярная масса вещества, г/моль рН - показатель кислотности среды р1 - отрицательный десятичный логарифм изоэлектрической точки амфолита рК - отрицательный десятичный логарифм константы ионизации

Я - универсальная газовая постоянная, 8,314 Дж-моль"1-К" г-электрическое сопротивление, Ом

Б - тангенс угла наклона градуировочной прямой, мВ/рС

8уд - удельная поверхность мембраны, м2/г

8 восп - дисперсия воспроизводимости

82ац - дисперсия адекватности

Т - абсолютная температура, К

V - объем, мл

Упр- объем пробы, мл

Ут- объем раствора титранта, израсходованный для достижения конечной точки титрования, мл

Ут- удельная ёмкость монослоя, см3/г г - заряд иона п — объем выборочной совокупности х - среднее значение стандартное отклонение Ах - доверительный интервал для выборки р - доверительная вероятность число степеней свободы коэффициент Стьюдента при заданной доверительной вероятности и степени свободы \¥ - влагоемкость мембран

Греческие символы а - активность ионов Аф - разность потенциалов, мВ X - удельная электропроводность раствора, Ом"1-см"1 X - молярная электропроводность раствора, Ом"1-см2-моль"1 т - время, с

- стандартный потенциал у - коэффициент активности р — плотность раствора, г/см

Верхние индексы О - стандартное состояние

Нижние индексы а — активация Б - доннановский - диффузионный

Аббревиатуры МА - местный анестетик ИСЭ - ионоселективный электрод ИОМ - ионообменная мембрана ПВС - поливиниловый спирт

ПД-сенсор - потенциометрический сенсор, аналитическим сигналом которого является потенциал Доннана

ПОЕ - полная обменная емкость мембран

ПЭГ - полиэтиленгликоль

ЭГ - этиленгликоль

ЭДС - электродвижущая сила

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение гидрохлоридов новокаина и лидокаина в водных растворах с использованием потенциометрических ПД-сенсоров»

Актуальность. Одной из современных задач аналитической химии является количественный экспресс-анализ содержания таких лекарственных препаратов, как новокаин и лидокаин, в водных растворах, лекарственных формах (в том числе при их совместном присутствии и при наличии в этих растворах неорганических компонентов) и в сточных водах медицинских учреждений. Эти местные анестетики имеют низкий предел допустимых концентраций в стоках, поскольку обладают наркотическим действием. Основными достоинствами потенциометрического анализа являются экспрессность, простота аппаратного оформления, а также возможность автоматизации и дистанцирования от объекта анализа. Эти преимущества в полной мере реализованы при создании потенциометрических мультисенсорных систем на основе перекрестной чувствительности ионоселективных электродов (ИСЭ) [1]. Обосновано и практически реализовано использование в мультисенсорных системах наряду с ИСЭ потенциометрических сенсоров на основе ионообменников, аналитическим сигналом которых является не мембранный потенциал, а потенциал Доннана (ПД-сенсоры) [2]. При разработке ПД-сенсоров (и мультисенсорных систем на их основе) для количественного определения новокаина и лидокаина необходимо исследование ионно-молекулярного состава растворов и ионообменных мембран, используемых для организации сенсоров. Поскольку уровень и чувствительность аналитического сигнала потенциометрического сенсора определяется химическими реакциями на межфазной границе мембрана/раствор, возникает также необходимость изучения физико-химических свойств анализируемых водных растворов с учётом протолитических взаимодействий определяемых ионов с водой. При этом наряду с растворами гидрохлоридов новокаина и лидокаина целесообразно исследовать также растворы амфолитов, в частности глицина, изменяющего свою ионную форму в зависимости от рН раствора.

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (грант 09-03-97505 рцентра, 12-08-00743-а), грантом городского округа г.Воронежа для финансирования молодежных научно-исследовательских и опытно-конструкторских работ и программой «У.М.Н.И.К.» Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (проект 8965р/14052 от 31.03.2010).

Целью работы явилось установление влияния ионно-молекулярного состава мембран МФ-4СК и МА-41И на чувствительность ПД-сенсоров в растворах гидрохлоридов новокаина и лидокаина, глицина, и разработка способов количественного определения компонентов водных растворов с использованием ПД-сенсоров.

В соответствии с целью были поставлены следующие задачи.

1. Исследовать электрохимическое поведение водных растворов гидрохлоридов новокаина и лидокаина, глицина.

2. Изучить влияние ионно-молекулярного состава мембран МФ-4СК и МА-41И на средние величины откликов и коэффициенты чувствительности ПД-сенсоров к неорганическим ионам и различным ионным формам новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида, глицина.

3. Исследовать возможность использования ПД-сенсоров в качестве перекрестно чувствительных в многокомпонентных водных растворах, содержащих гидрохлориды новокаина и лидокаина, хлориды калия и натрия.

4. Разработать потенциометрические мультисенсорные системы с перекрестно чувствительными ПД-сенсорами на основе мембран МФ-4СК и МА-41И для количественного определения новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида, глицина в полиионных водных растворах.

5. Оценить возможность количественного определения новокаина гидрохлорида в моче с помощью потенциометрических ПД-сенсоров.

Научная новизна. Впервые получены данные о ионно-молекулярном составе и электрохимических свойствах водных растворов новокаина гидрохлорида и лидокаина гидрохлорида. Выявлено, что различное влиянием цвиттер-ионов глицина в присутствии ионов гидроксония и гидроксила на структуру воды определяет электрохимическое поведение данных растворов.

Проанализированы механизмы прототропного переноса электричества в исследуемых растворах.

Наличие в структуре новокаина и лидокаина гидрофильных функциональных групп (->Ш2, -Ы(Я)2) и реализация прототропного механизма переноса электричества в данных растворах обусловливает возможность протекания протолитических реакций на межфазной границе мембрана МФ-4СК/раствор органического электролита. Это приводит к гидрофобизации поверхности мембран и снижению концентрации свободных сульфо-групп за счет блокировки каналов при образовании ионных ассоциатов между сульфогруппами и двухзарядными катионами новокаина и лидокаина.

Доказано, что увеличение средних величин откликов и коэффициентов чувствительности ПД-сенсоров на основе мембран МФ-4СК в К+-форме к ионам и 1лёН при изменении ионно-молекулярного состава мембран за счет варьирования влагоемкости и обменной емкости обусловлено увеличением количества диссоциированных сульфогрупп, участвующих в потенциал определяющих ионообменных реакциях.

Выявлено, что перевод мембран МФ-4СК в Н7Н3Н+С6Н4СООН-форму позволяет снизить коэффициенты чувствительности и повысить коэффициенты селективности ПД-сенсоров к катионам щелочных металлов за счет появления новых сорбционных центров (слабые кислотные СООН-группы п-аминобензойной кислоты).

Исследование растворов с эквимолярным соотношением глицина и гидроксида натрия (рН=(9,56-11,48)±0,03) показало, что изменение ионно-молекулярного состава анионообменных мембран МА-41И путем варьирования их ионной формы позволяет значимо повысить средние величины отклика и коэффициенты чувствительности ПД-сенсора на основе мембран МА-41И в СГ-форме в растворах №ОН+С1у по сравнению с характеристиками ПД-сенсора на основе мембран МА-41И в ОРТ-форме.

Практическая значимость работы. Разработаны потенциометрические мультисенсорные системы, включающие ПД-сенсоры, стеклянный электрод и хлоридсеребряный электрод сравнения, для количественного определения новокаина и лидокаина в водных растворах. Проведено сравнение результатов определения новокаина, лидокаина в модельных водных растворах и лекарственных формах с помощью потенциометрических мультисенсорных систем и стандартных титриметрических методик. Показано, что использование разработанных мультисенсорных систем позволяет снизить ошибку определения новокаина, лидокаина в модельных водных растворах и лекарственных формах по сравнению с результатами титриметрии.

Разработаны потенциометрические мультисенсорные системы, включающие перекрестно чувствительные ПД-сенсоры, ИСЭ и алгоритмы обработки многомерных данных, для количественного определения новокаина гидрохлорида, лидокаина гидрохлорида и хлоридов щелочных металлов в многокомпонентных растворах. Новизна мультисенсорных систем подтверждена патентом РФ. Разработанная потенциометрическая мультисенсорная система использована для прямого потенциометрического определения концентрации новокаина гидрохлорида в образцах сточных вод стоматологического кабинета (г. Воронеж). Показано, что непрерывный слив в открытую канализационную сеть местных анестетиков приводит к значительному превышению ПДК (2-Ю5 М) для данных препаратов. Акты о внедрении результатов исследований в лаборатории экспертно-криминалистической службы Управления ФСКН по Воронежской области прилагаются.

Положения, выносимые на защиту.

1. Протолитические реакции на межфазных границах мембран МФ-4СК с водными растворами гидрохлоридов новокаина и лидокаина, глицина протекают в результате прототропного переноса ионов в данных растворах.

2. Направленное изменение ионно-молекулярного состава мембран МФ-4СК в результате их предварительной обработки спиртами и гликолями и перевода в соответствующую ионную форму позволяет увеличивать чувствительность ПД-сенсоров к ионам новокаина, лидокаина.

3. Потенциометрические мультисенсорные системы с перекрестно чувствительными ПД-сенсорами дают возможность количественного определения гидрохлоридов новокаина и лидокаина в водных растворах при различных рН и в присутствии неорганических компонентов.

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 8 статей в научных изданиях, входящих в перечень ВАК РФ, 4 тезисов и материалов конференций, 1 патент РФ.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на следующих конференциях: Всероссийская конференция «ЭМА-2008» (Абзаково, 2008 г.); Второй международный форум «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008 г.); VII Всероссийская конференция-школа «Нелинейные процессы и проблемы самоорганизации в современном материаловедении (индустрия наносистем и материалы)» (Воронеж, 2009 г.); Съезд аналитиков России «Аналитическая химия — новые методы и возможности» (Клязьма, 2010 г.); Всероссийская конференция «Мембраны» (Москва, 2007, 2010 г.); Конференция-школа «Иониты» (Воронеж, 2007, 2009, 2011 г.); Всероссийская конференция «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» ФАГРАН (Воронеж, 2008, 2010 г.); International conférence «Ionic transport in organic and inorganic membranes» (Краснодар, 2007-2011 г.); научные сессии ВГУ (2005-2012 г.).

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы (147 источника), приложения. Работа изложена на 129 страницах, содержит 11 рисунков, 16 таблиц.

Похожие диссертационные работы по специальности «Аналитическая химия», 02.00.02 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Полуместная, Ксения Андреевна

выводы

1. Исследован ионно-молекулярный состав водных растворов гидрохлоридов новокаина и лидокаина. Показано, что исследуемые водные растворы являются сильными электролитами. Рассчитаны значения подвижностей катионов Т^оуЕГ и 1лс1Н+ (38±3 и 42±4 См-м2/моль соответственно). Проанализированы механизмы прототропного переноса электричества в данных растворах. Показано, что перенос протона по аминогруппе пептидной группировки в молекуле лидокаина маловероятен в связи со стерическими затруднениями. Приведены результаты потенциометрического, кондуктометрического и вискозиметрического исследования ион-ионных и ион-дипольных взаимодействий в кислых и щелочных водных растворах глицина. Показано, что протекание протолитических реакций перезарядки цвитгер-ионов глицина приводит к формированию сетки водородных связей между катионами глицина и диполями воды и обусловливает различные механизмы электропроводности и вязкости кислых и щелочных растворов глицина.

2. Увеличение коэффициентов чувствительности ПД-сенсоров на основе мембран МФ-4СК в К+-форме к катионам новокаина и лидокаина при изменении ионно-молекулярного состава мембран в процессе их модификации полярными органическими растворителями (ЭГ, ПЭГ, ПВС) обусловлено возрастанием обводненности пор и каналов мембран и увеличением концентрации диссоциированных 803Х+-групп, участвующих в потенциал определяющих ионообменных реакциях. Наличие в структуре новокаина и лидокаина гидрофильных функциональных групп и реализация прототропного механизма переноса электричества в данных растворах обусловливает возможность протекания протолитических реакций на межфазной границе мембрана МФ-4СК/раствор органического электролита, что приводит к снижению коэффициентов чувствительности при значимом увеличении коэффициентов селективности ПД-сенсоров на основе мембран МФ-4СК в Н+/№)уН+/ЫоуН22+-форме за счет гидрофобизации поверхности мембран и блокировки пор и каналов мембран. Показано, что ПД-сенсоры на основе мембран МФ-4СК в Н+- и К+-форме являются перекрестно чувствительными в полиионных растворах NovHCl+KCl+NaCl, LidHCl+KCl+NaCl, при этом ПД-сенсоры на основе мембран в различной ионной форме можно использовать для совместного определения компонентов в растворах NovHCl+LidHCl.

3. Разработаны мультисенсорные системы для количественного определения NovHCl, LidHCl в водных растворах и лекарственных формах, электрохимические ячейки которых включают ПД-сенсоры на основе мембран МФ-4СК в К+-форме, стеклянные электроды и хлоридсеребряные электроды сравнения. Проведенное сравнение результатов определения NovHCl, LidHCl с помощью потенциометрических ПД-сенсоров и стандартных титриметрических методик позволило выявить преимущества разработанных мультисенсорных систем за счет малого времени анализа и меньшей ошибки определения в области концентраций менее 1,0-10-3 М. Разработаны потенциометрические мультисенсорные системы, включающие перекрестно чувствительные ПД-сенсоры, ИСЭ и алгоритмы обработки многомерных данных, для многокомпонентного количественного анализа водных растворов а) NovHCl+KCl+NaCl; б) LidHCl+KCl+NaCl; в) NovHCl+LidHCl. Разработанная мультисенсорная система (а) использована для контроля новокаина в стоках стоматологического кабинета. Разница концентраций NovHCl в стоке до и после приема одного пациента составила (0,44±0,01)-10~5 М.

4. Проведено определение NovHCl в моче с использованием ПД-сенсора на основе мембран МФ-4СК в К+-форме. Относительная погрешность определения NovHCl в моче не превышала 7%. Использование мембран МФ-4СК в Н+/НзЫ+С6Н4СООН-форме в качестве электродоактивного материала сенсоров позволяет повысить селективность ПД-сенсоров к катионам NovH+ по сравнению с ионами Н30+, К+ и Na+. Это обусловлено изменением природы сорбционных центров в мембранах МФ-4СК при их переводе в форму п-аминобензойной кислоты: в результате протекания протолитической реакции на поверхности мембран появляются слабые кислотные СООН-группы вместо сильных кислотных S03H+-rpynn.

5. Разработаны мультисенсорные системы для определения глицина в водных растворах в диапазоне рН (1,23-13,00)±0,04, электрохимические ячейки которых включают ПД-сенсоры на основе мембран МФ-4СК в Н+Л31у+-форме (рН (1,23-6,50)±0,04) и мембран МА-41И в СГ-форме ((9,56-11,48)±0,04), стеклянные электроды и хлоридсеребряные электроды сравнения. Относительная погрешность определения ионных форм глицина составила не более 9 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Полуместная, Ксения Андреевна, 2012 год

1. Власов Ю.Г. Мультисенсорные системы типа электронный язык новые возможности создания и применения химических сенсоров / Ю.Г. Власов, A.B. Легин, A.M. Рудницкая // Успехи химии. - 2006. - Т. 75., № 2. - С.141-150.

2. Бобрешова О.В. Потенциометрическая мультисенсорная система для определения лизина в водных растворах с хлоридами калия и натрия / О.В. Бобрешова, A.B. Паршина, Е.А. Рыжкова // Журнал аналитической химии. -2010.-Т. 65, №8. С. 885-891.

3. Высокоэффективная жидкостная хроматография в биохимии / под ред. А Хеншена. М.: Мир, 1988. - 688 с.

4. Доронин С.Ю. Аналитические возможности реакций первичных ароматических аминов с n-диметиламинокоричным альдегидом в присутствии ионов и мицелл ПАВ / С.Ю. Доронин, Р.К. Чернова, H.H. Гусанова // Журнал аналитической химии 2005. - Т.60, №5 - С.471-478.

5. Коренман И.М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений / И.М. Коренман. М.: Изд. Химия, 1970. - 343 с.

6. Пахомова O.A. Новые экстракционные системы для определения ос-аминокислот в водных средах : автореф. дис. канд. хим. наук / O.A. Пахомова -Саратов, 2007.-24 с.

7. Рошаль Е.Р. Определение аминокислот в виде комплексов с медью / Е.Р. Рошаль, и др. // Химико-фармацевтический журнал. 1988. - № 6. - С. 30-37.

8. XII Государственная фармакопея Российской Федерации / Москва : «Издательство «»Научный центр экспертизы средств медицинского применения», 2007. 704 с.

9. Халецкий A.M. Фармацевтическая химия / A.M. Халецкий . Ленинград: «Медицина», 1966. 747 с.

10. Мясоедов Б.Ф. Химические сенсоры: возможности и перспективы / Б.Ф. Мясоедов, А.В. Давыдов // Журнал аналитической химии. 1990. - Т. 45, № 7. -С. 1259-1278.

11. Эггинс Б. Химические и биологические сенсоры / Б. Эггинс. М.: Техносфера, 2005. - 336 с.

12. Золотев Ю.А. Химические сенсоры / Ю.А. Золотев // Журнал аналитической химии. 1990. - Т. 45, № 7. - С. 1255-1258.

13. Золотев Ю. А. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн 1. Методы химического анализа / Ю. А. Золотев, и др.. М.: Высш. шк., 2000.-494 с.

14. Ермолаева Т.Н. Пьезокварцевые иммуносенсоры. Аналитические возможности и перспективы / Т. Н. Ермолаева, Е. Н. Калмыкова // Успехи химии, 2006. Т. 75, № 5. - С. 445-459.

15. Ермолаева Т.Н. Пьезокварцевые сенсоры: Аналитические возможности и перспективы / Т. Н. Ермолаева, Е. Н. Калмыкова. Липецк: ЛГТУ, 2007. 190 с.

16. Харитонов C.B. Ионоселективные электроды для определения лекарственных веществ / C.B. Харитонов // Успехи химии. 2007. - Т. 76, № 4. -С. 398-432.

17. Кокотов Ю.А. Равновесие и кинетика ионного обмена / Ю.А. Кокотов, В.А. Пасечник. Л.: Химия, 1970. - 336 с.

18. Будников Г.К. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев. -М. : Мир. БиномЛЗ, 2003. 592 с.

19. Плэмбек Дж. А. Электрохимические методы анализа: Основы теории и применение / Дж. А. Плэмбек. М. : Мир, 1985. - 504с.

20. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: в 2 т. / под ред. Р. Кельнера и др.. М.: Мир: ООО Издательство АСТ, 2004. - Т.1: Аналитическая химия. Проблемы и подходы. - 608 с.

21. Simonis A. New concepts of miniaturised reference electrodes in silicon technology for Potentiometrie sensor systems / A. Simonis, H. Lbth, J. Wang, M.J. Schilling // Sensors and Actuators B. 2004. - Vol. 103. - P. 429-435.

22. Михельсон K.H. Ионоселективные электроды с чувствительностью в сильно разбавленных растворах / К.Н. Михельсон // Журнал аналитической химии. -2010.-Т. 65, №2.-С. 116-120.

23. Аналитическая химия. Химические методы анализа / под ред. О.М. Петрухина и др.. М.: Химия, 1992. - 400 с.

24. Bobacka J. Potentiometrie Ion Sensors / J. Bobacka, A. Ivaska, A. Lewenstam // Chem. Rev. 2008. Vol. 108, № 2. -P. 329-351.

25. Гармаш A.B. Метрологические основы аналитической химии / A.B. Гармаш, Н.М. Сорокина. М. : 2005.-42 с.

26. Харитонов C.B. О нижнем пределе чувствительности ионоселективных электродов на основе диссоциирующих ионообменников в средах с низкой диэлектрической проницаемостью / C.B. Харитонов, И.П. Горелов // Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 8. - С. 958-962.

27. Егоров В.В. Влияние состава мембраны на селективность ионоселективных электродов к алкиламмониевым катионам различной степени замещенности / В.В. Егоров, A.A. Болотин // Журнал аналитической химии. 2006. - Т. 61, № 3. - С. 299-304.

28. Михельсон К.Н. Электрохимические сенсоры на основе ионофоров: современное состояние, тенденции, перспективы / К.Н. Михельсон // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - Т. LII., № 2. - С. 30-36.

29. Пешкова М.А. Ионоселективные электроды в режиме гальваностатической поляризации / М.А. Пешкова, К.Н. Михельсон // Электрохимия. 2010. - Т. 46, № 11.-С. 1331-1337.

30. Шведене Н.В. Ионные жидкости в электрохимических сенсорах / Н. В. Шведене, Д. В. Чернышлв, И. В. Плетнлв // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - Т. LII., № 2. - С. 80-91.

31. ГОСТ Р 52361-2005. Контроль объекта аналитический. Термины и определения. М., 2005. 16 с.

32. Будников Г.К. Определение следовых количеств веществ как проблема современной аналитической химии / Г.К. Будников // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Т. 6, № 3. - С. 45-51.

33. Камман К. Работа с ионоселективными электродами / К. Камман. М. : Мир, 1980.-283 с.

34. Sokalski T. Lowering the detection limit of solvent polymeric ion-selective electrodes. 1. Modeling the influence of steady-state ion fluxes / T. Sokalski, T. Zwickl, E. Bakker, E. Pretsch // Analytical Chemistry. 1999. - Vol. 71, № 6. - P. 1204-1209.

35. Ceresa A. Direct potentiometric information on total ionic concentrations / A. Ceresa, E. Pretsch, E. Bakker // Analytical chemistry. 2000. - Vol. 72, № 9. p. 2050-2054.

36. Егоров B.B. Ионселективные жидкостные электроды: проблемы описания и экспериментального определения селективности / В.В. Егоров // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - Т. LII, № 2. - С. 37-51.

37. Buck R. Recommendations for nomenclature of ionselective electrodes (IUPAC Recommendations 1994) / R. Buck, E. Lindner // Pure and Applied Chemistry. 1994. - Vol. 66, № 12. - P. 2527-2536.

38. Umezawa Y. Selectivity coefficients for ion-selective electrodes: Recommended methods for reporting KAjBpot values (Technical Report) / Y. Umezawa, K. Umezawa, H. Sato // Pure and Applied Chemistry. 1995. - Vol. 67, № 3. - P. 507-518.

39. Horvai G. The matched potential method, a generic approach to characterize the differential selectivity of chemical sensors / G. Horvai // Sensors and Actuators B. -1997. Vol. 43, № 1-3. - P. 94-98.

40. Агхайе M. Мембранный потенциометрический селективный сенсор на серебро(1) на основе двух недавно синтезированных ионофоров, содержащих каликс4.арен / М. Агхайе, М. Гиахи, X. Агхайе, А. Этриан // Электрохимия. -2009. Т. 45, № 7. - С. 862-868.

41. Брайнина Х.З. Электроанализ: от лабораторных к полевым вариантам / Х.З. Брайнина // Журнал аналитической химии. 2001. - Т. 56, № 4. - С. 344-354.

42. Власов Ю.Г. Химические сенсоры и их системы / Ю.Г. Власов, Ю.Е. Ермоленко, А.В. Легин, A.M. Рудницкая, В.В. Колодников // Журнал аналитической химии. 2010. - Т. 65, № 9. - С. 900-919.

43. Власов Ю.Г. Электронный язык — системы химических сенсоров для анализа водных сред / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, A.M. Рудницкая // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - T. LII., № 2. - С. 101-112.

44. Власов Ю.Г. Катионная чувствительность стекол системы AgI-Sb2S3 и их применение в мультисенсорном анализе жидких сред / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, A.M. Рудницкая // Журнал аналитической химии. 1997. - Т. 52, № 8. - С. 837843.

45. Родионова О.Е. Хемометрический подход к исследованию больших массивов химических данных / О.Е. Родионова // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им . Д.И. Менделеева). Т. 50, №. - С. 128-144.

46. Вершинин В.И. Хемометрика в работах российских аналитиков / В.И. Вершинин // Журнал аналитической химии. 2011. - Т. 66, № 11. - С. 1124-1134.

47. Эсбенсен К. Анализ многомерных данных / К. Эсбенсен. Барнаул: изд-во Алт. ун-та, 2003 - 159 с.

48. Garsia-Villar N. Potentiometric sensor array for the determination of lysine in feed samples using multivariate calibration methods / N. Garsia-Villar, J. Saurina, S.

49. Hemandez-Cassou // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. - Vol. 371., № 7. - P. 10011008.

50. Будников Г.К. Биосенсоры как новый тип аналитических устройств / Г.К. Будников // Соросовский образовательный журнал. 1996. - № 12. - С. 26-32.

51. Евтюгин Г.А. Биосенсоры в России: 20 лет исследования / Г.А. Евтюгин // Журнал аналитической химии.-2011.-Т. 66,№ 11.-С. 1144-1149.

52. Петрухин О.М. Сенсоры в аналитической химии / О.М. Петрухин, О.О. Максименко // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - Т. LII, № 2. - С. 3-6.

53. Соколова Е.В. Оксидные и халькогенидные материалы для ионометрии: синтез, физико-химические и электродноактивные свойства // Автореферат канд. дисс. . Екатеринбург, 2004. — 25 с.

54. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт/ В. Морф. -М.: Мир, 1985. 280 с.

55. Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды: Пер. с англ./ Под ред. канд. хим. наук А. А. Белюстина. Л. : Химия, 1979. - 360 с.

56. Щульц М.М. Стекло: структура, свойства, применение / М.М. Щульц // Соросовский образовательный журнал. 1996. -№ 3. - С. 49-55.

57. Щульц М.М. Стеклянный электрод. Теория и применение / М.М. Щульц // Соросовский образовательный журнал. 1998. - № 1. - С. 33-39.

58. Белюстин A.A. К 100-летию стеклянного электрода. Вклад школы Ленинградского Санкт-Петербургского университета / A.A. Белюстин // Вестник Санкт-Петербургского университета. - 2008. - Сер. 4., В. 1. - С. 122-142.

59. Каттралл Р. В. Химические сенсоры / Р.В. Катгралл. М.: Научный мир, 2000. -144 с.

60. Grundler Р. Chemical Sensors: An introduction for scientists and engineers / P. Grundler. Berlin Heidelberg : Springer-Verlag, 2007. 273 p.

61. Шведене H.B. Ионоселективные электроды / H.B. Шведене // Соросовский образовательный журнал. 1999. - №5. - С. 60-65.

62. Шведене Н.В. Селективные электроды на органические ионы / Н.В. Шведене // Соросовский образовательный журнал. 2004. - Т. 8, № 2. - С. 37-43.

63. Кулапина Е.Г. Экспрессное ионометрическое определение аминогликозидных антибиотиков в лекарственных формах и биологических жидкостях / Е.Г. Кулапина, В.В. Барагузина, О.И. Кулапина // Журнал аналитической химии. 2005. - Т. 60, № 6. - С. 592-597.

64. Кулапина Е.Г. Электрохимические свойства мембран на основе ассоциатов ß-лактамных антибиотиков с тетрадециламмонием / Е.Г. Кулапина, В.В. Барагузина, О.И. Кулапина, Д.В. Чернов // Электрохимия. 2005. - Т. 41, № 8. -С. 981-986.

65. Егоров В.В. Влияние природы пластификатора на селективность ионселективных электродов к катионам физиологически активных аминов: закономерности и аномалии / В.В. Егоров, Р.И. Астапович, A.A. Болотин,

66. Д.Л.Высоцкий, В.А. Назаров, В.Э.Матулис, O.A. Ивашкевич // Журнал аналитической химии. 2010. - Т. 65, N 4. - С. 416-425.

67. Шипуло Е. В. От экстракции к ионометрии / Е. В. Шипуло, М. В. Костицына, А. А. Дунаева, Е. В. Владимирова // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - Т. LII, № 2. - С. 52-59.

68. Кулапина Е.Г. Ионселективные электроды для определения азотсодержащих лекарственных веществ / Е.Г. Кулапина, О.В. Баринова // Журнал аналитической химии.-2001.-Т. 56,№5.-С. 518-522.

69. Кулапина Е.Г. Электрохимические свойства мембран на основе ассоциатов физиологически активных аминов с тетрафенилборатом / Е.Г. Кулапина, О.В. Баринова // Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 8. - С. 935-940.

70. Евтюгин Г.А. Молекулярные рецепторы и электрохимические сенсоры на основе функционализированных каликсаренов / Г.А. Евтюгин, Е.Е. Стойкова, Р.В. Шамагсумова // Успехи химии. 2010. - Т. 79, № 12. - С. 1164-1192.

71. Бобрешова О.В. Потенциометрические сенсоры нового типа на основе перфторированных сульфокатионитовых мембран для количественного анализа многокомпонентных водных сред / О.В. Бобрешова, A.B. Паршина, К.А.

72. Полуместная, C.B. Тимофеев I ! Мембраны и мембранные технологии. 2011. -Т.1,№ 1.-С. 27-36.

73. Бобрешова O.B. Потенциометрическое определение лизина в водных растворах с использованием модифицированных перфторированных мембран МФ-4СК / О.В. Бобрешова, M.B. Aiynoea, A.B. Паршина // Журнал аналитической химии. 2009. - Т. 64, № 6. - С. 660-665.

74. Бобрешова О.В. Потенциометрический селективный сенсор для определения лизина в водных растворах / О.В. Бобрешова, М.В. Агупова, A.B. Паршина // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. - Т. 75, № 9. -С. 19-23.

75. Агупова М.В. Потенциометрическое определение лизина моногидрохлорида в водных растворах: автореф. дис. канд. наук / М. В. Агупова. -Воронеж, 2009.-25 с.

76. Агупова М.В. Вязкостные, электропроводящие и спектральные свойства растворов моногидрохлорида лизина / М.В. Агупова, О.В. Бобрешова, С.И. Карпов // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. - Т. 8, В. 1. - С. 117-122.

77. Заболоцкий В.И. Перенос ионов в мембранах / В.И. Заболоцкий, В.В. Никоненко. М.: Наука, 1996. - 395 с.

78. Гребенюк В. Д. Электромембранное разделение смесей / В.Д. Гребенюк, М.И. Пономарев. Киев : Наукова думка, 1992. - 184 с.

79. Koter S. Comparative investigations of ion-exchange membranes / S.Koter, P. Piotrowski, J. Kerres // Journal of membrane science. 1999. - № 153.- P. 83-90.

80. Березина Н.П. Электрохимия мембранных систем/ Краснодар: Кубанский гос. универ., 2009. 137 с.

81. Gierke T.D. The morphology in nation perfluorinated membrane products, as determined by wide- and small-angle x-ray studies / T.D. Gierke, G.E. Munn, F.C.

82. Wilson // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. 1981. - Vol. 19, №1..-P. 1687-1704.

83. Ярославцев А.Б. Наноструктурированные материалы для низкотемпературных топливных элементов / А.Б. Ярославцев, Ю.А. Добровольский, Н.С. Шаглаева, JT.A. Фролова, Е.В. Герасимова, Е.А. Сангинов // Успехи химии.-2012.-Т. 81, №3,-С. 191-221.

84. Березина Н.П. Гидрофильные свойства гетерогенных ионитовых мембран / Н.П. Березина, H.A. Кононенко, Ю.М. Вольфкович // Электрохимия. 1994. - Т. 30, №3,-С. 366-374.

85. Березина Н.П. Электротранспортные и структурные свойства перфторированных мембран НАФИОН-117 и МФ-4СК / Н.П. Березина, С.В. Тимофеев, A.-JI. Ролле, Н.В. Федорович, С. Дюран-Видаль // Электрохимия. -2002. -Т.38, № 8. С. 1009-1015.

86. Lehmani A. Surface morphology of Nation 117 membrane by tapping mode atomic force maicroscope /А. Lehmani, S. Durand-Vidal, P. Turq //Journal of applied polymer science. 1998. - Vol.68. -P. 503-508.

87. Ярославцев А.Б. Ионообменные мембранные материалы: свойства, модификация и практическое применения / А.Б. Ярославцев, В.В. Никоненко // Обзоры Российские нанотехнологии. 2009. -Т.4., №3. - С.44-63.

88. I. Ярославцев А.Б. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах / А.Б. Ярославцев, В.В. Никоненко, В.И. Заболоцкий // Успехи химии. 2003. - Т. 72, № 5. - С. 438-470.

89. Кржечковская В.В. Лекарственные средства в анестезиологии. Местные анестетики / В.В Кржечковская., Р.Ш. Вахтангишвили- Ростов н/Д: Феникс, 2006.-192с.

90. Солдатенков А.Т. Основы органической химии лекарственных веществ / А.Т. Солдатенков, Н.М. Колядина, И.В. Шендрик. 2-е изд., - М. : Мир, 2003. -190с.

91. Гурская Г. В. Структуры аминокислот / Г. В. Гурская. М. : Наука, 1966. -158 с.

92. Морган-мл Эдвард Дж. Клиническая анестезиология. / Дж. Эдвард Морган-мл.,. Михаэл Мэгид С М. - СПб.: Из-во БИНОМ - Невский Диалект, 2001. -396 с.

93. Юрин В.М. Основы ксенобиологии : учеб. пособие / В.М. Юрин. Мир.: Новое знание, 2002. - 267 с.

94. Регистр лекарственных средств России (РЛС). Энциклопедия лекарств. 14-й вып./ Гл. ред. Г.Л. Вышковский. - М.: РЛС - 2006, - 1392 с.

95. Органическая химия: Учебник для студ. вузов, обуч. по специальности "Фармация": В 2 кн. / Под ред. H.A. Тюкавкиной и др.. М.: Дрофа, 2002. - 640 с.

96. Еремин С.К. Анализ наркотических средств: руководство по химико-токсикологическому анализу наркотических и других одурманивающих средств / С.К. Еремин, Б.Н. Изотов, Н.В. Веселовская, М.: «Мысль», 1993.-271 с.

97. Дамаскин Б.Б. Электрохимия: учебник для вузов / Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий, Г.А. Цирлина. — М.: Химия, 2006. — 672 с.

98. Бобрешова O.B. Лизин одна из важнейших незаменимых аминокислот в обеспечении полноценного питания / О.В. Бобрешова, и др.; под общ. Ред. A.C. Фаустова. - Воронеж: ВГУ, 2003. - 80 с.

99. Якубке Х.-Д. Аминокислоты, пептиды, белки / Х.-Д. Якубке, X. Ешкайт : пер. с нем. -М.: Мир, 1985.-456 с.

100. Барон Н.М. Краткий справочник физико-химических величин / Н.М. Барон, Э.И. Квят, Е.А. Подгорная // Ленинград : Химия, 1967. -182 с.

101. Стрельникова О.Ю. Электропроводность водных растворов аминокислот и ионообменных смол в аминокислотных формах : дис. . канд. хим. наук. -Воронеж, 2002.-100 с.

102. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах // Т. Эрдеи-Груз М. : Мир, 1976.-596 с.

103. Гатчек Э. Вязкость жидкостей // Э. Гатчек. М.: Объединенное научно-техн. изд-во, 1935.-312 с.

104. Зяблов А.Н. Гидратация нейтральных аминокислот в разных ионных формах / Зяблов А.Н., Елисеева Т.В., Селеменьев В.Д., Самойлова H.H. // Физическая химия. 2001. - Т. 75, №3. - С. 545-548.

105. Демина O.A. Сравнение транспортно-структурных параметров анионообменных мембран отечественного и зарубежного производства / О.А.Демина, Н.П.Березина, Т. Сата, A.B. Демин // Электрохимия. 2002. Т. 38, №8.-С. 1002-1008.

106. Салдадзе K.M. Ионообменные высокомолекулярные соединения / K.M. Салдадзе, А.Б. Пашков, B.C. Титов. М.: Гос. науч. тех. изд-во химической литературы, 1960. - 356 с.

107. Измерения массы, плотности и вязкости / Под ред. Ю.В. Тарбеева. М.: Изд-во стандартов, 1988.-176 с.

108. Кузнецов B.B. Физическая и коллоидная химия. Учеб. пособие для вузов / В.В. Кузнецов, В.Ф. Усть-Качкинцев. М.: Высшая школа. - 1976.

109. Кулинцов П.И. Механизм электротранспорта аминокислот в системах ионообменная мембрана-раствор аминокислоты / П.И. Кулинцов, О.В. Бобрешова, И.В. Аристов, И.В. Новикова, JI.A. Хрыкина // Электрохимия. 2000. - Т. 36, №3.-С. 365-368.

110. Перельман Я.М. Анализ лекарственных форм (практическое руководство) / Я.М. Перельман. Спб.: Медгиз, 1961.-616 с.

111. Государственная фармакопея Российской Федерации / Издательство «Научный центр экспертизы средств медицинского применения», 2008. 704 с.

112. Кулешова М. И. Анализ лекарственных форм, изготовляемых в аптеках / М. И. Кулешова, JI. Н. Гусева, О. К. Сивицкая. М.: Медицина, 1989. 288 с.

113. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. -Новосибирск: Наука, 1999.-470 с.

114. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа : учеб. пособие для вузов / А. К. Чарыков J1.: Химия, 1984. - 168 с.

115. Смагунова А.Н. Методы математической статистики в аналитической химии / А.Н. Смагунова, О.М. Карпункова. М.: Феникс, 2012. - 352 с.

116. Нейланд О .Я. Органическая химия / О.Я. Нейланд. М. : «Высшая школа», 1990.-751 с.

117. Черенкова Ю.А. Закономерности взаимодействия алифатических аминокислот с водой / Ю.А. Черенкова, Д.Л. Котова, Т.А. Крысанова, В.Ф. Селеменев // Сорбционные и хроматографические процессы. 2008. - Т.8., №.2. -С. 314-319.

118. Дьячкова Н.Г. Электропроводность систем с анионообменными мембранами МА-41 и щелочными растворами глицина / Н.Г. Дьячкова, Л.А. Загородных, О.В. Бобрешова // Электрохимия. 2005. - Т. 42, № 3. - С. 276-279.

119. Легин A.B. Изучение перекрестной чувствительности пленочных катиончувствительных сенсоров на основе поливинилхлорида / A.B. Легин,

120. A.M. Рудницкая, A.JI. Смирнова, Л.Б. Львова, Ю.Г. Власов // Журнал прикладной химии,- 1999.-Т. 72, № 1.-С. 105-112.

121. Перечень наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации, утверждённый Постановлением Правительства РФ № 681 от 30 июня 1998.

122. Приказ Минздрава РФ от 05.10.98 № 289 «Об аналитической диагностике наркотических средств, психотропных и других токсических веществ в организме человека».

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.