Исследование механизма карбонилирования метанола и диметилового эфира на твердых гетерополикислотных катализаторах методом ЯМР спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Казанцев, Максим Сергеевич

• Казанцев, Максим Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Казанцев, Максим Сергеевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Карбонилирование в растворе

1.1.1. Механизм гомогенного карбонилирования метанола на металлокомплексных Ш1 катализаторах

1.1.2. Использование йодидов

1.1.3. Механизм гомогенного карбонилирования метанола на металлокомплексных 1г катализаторах

1.2. Гетерогенные катализаторы карбонилирования метанола и диметилового эфира

1.2.1. Нанесенный металлокомплексный родиевый катализатор

1.2.2. Карбонилирование на твердых кислотах

1.3. Гетерополикислоты

1.3.1. Первичная структура

1.3.2. Вторичная структура

1.3.3. Третичная структура, поверхность и пористость

1.3.4. Реакции в псевдожидкой фазе

1.3.5. Кислотные свойства гетерополикислот

1.3.6. Применение гетерополикислот

1.4. Применение ЯМР спектроскопии твердого тела в исследованиях механизмов гетерогенных каталитических реакций

Глава 2. Экспериментальная часть

Результаты и обсуждение

Глава 3. Механизм карбонилирования метанола и диметилового эфира на фосфорновольфрамовой гетерополикислоте, НзР\\^204о

3.1. Превращения метанола на поверхности НзР\\^204о

3.2. Взаимодействие поверхностных метокси-групп с оксидом углерода: реакция карбонилирования

3.3. Взаимодействие поверхностных метокси-групп с диметиловым эфиром: обнаружение иона триметилоксония

3.4. Карбонилирование диметилового эфира на НзР\\^204о

3.5. Кинетика карбонилирования диметилового эфира на НзР\У]204о: исследование методом 'Н ВМУ ЯМР

13

3.6. Исследование равновесия образования метокси-групп методом С ВМУ ЯМР: стандартная энтальпия реакции

3.7. Выводы к главе 3

Глава 4. Карбонилирование диметилового эфира на Шг/СзгНР'^гО/и)

4.1. Активация диметилового эфира на С82НР\^1204о

1 ^

4.2. Активация СО на 1ШС82НР\¥1204о: образование карбонилов родия

4.3. Взаимодействие карбонилов родия с метокси-группой: механизм карбонилирования

4.4. Выводы к главе 4

Глава 5. Механизм карбонилирования диметилового эфира на КЬ/СзгНРМ^гС^о в присутствии СНз1

5.1. Промотирующее влияние метилйодида на процесс карбонилирования диметилового эфира на Шг/СзгНРМ^Оад

5.2. Превращения метилйодида на Шп/СзгНТ^^С^о: исследование образования и реакционной способности Шг-метильных интермедиатов

5.3. Взаимодействие диметилового эфира и метилйодида на КЬ/С82НР"^204о

5.4. Выводы к главе 5

Глава 6. Исследование особенностей механизмов карбонилирования диметилового эфира на Ag и Р1>содержащих ГПК, сравнение с Юг/ГПК

6.1. Активация диметилового эфира на М/Сз2НР\\^204о

(М=Шг, Ag.Pt)

6.2. Активация оксида углерода на А§ и Рг-содержащих СзгНРХУ^С^о: обнаружение карбонильных комплексов

6.3. Взаимодействие диметилового эфира и оксида углерода на М/СзгНРХУ^С^о (M=Ag, Р0

6.4. Кинетика карбонилирования диметилового эфира на Ag/Cs2HPWl204o, Р1/СзгНРW 12О40 и Rh/Cs2HPWl204o: анализ с использованием метода высокотемпературного ВМУ ЯМР

6.5. Выводы к главе 6

Основные выводы

Список литературы

Список используемых сокращений

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

ВМУ - вращение образца под магическим углом (54°44')

КП - кросс-поляризация

ГПК - гетерополикислота

ИК - инфракрасная спектроскопия

м.д. - миллионные доли

Гц - герц

ТМС - тетраметилсилан ТМОИ - триметилоксониевый ион ДМЭ - диметиловый эфир

DFT - density functional theory, теория функционала плотности

Ацетат Кеггина - поверхностный ацетатный фрагмент, связанный с анионом Кеггина

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование механизма карбонилирования метанола и диметилового эфира на твердых гетерополикислотных катализаторах методом ЯМР спектроскопии»

Введение

В настоящее время одним из методов получения кислород-содержащих органических соединений, который широко используется в промышленности органического синтеза и нефтехимии, является синтез на основе оксида углерода. К достоинствам этого метода следует отнести доступность и дешевизну сырья, простоту технологического оформления, высокую селективность и производительность, что обеспечивает рентабельность процесса в целом и его конкурентную способность с другими способами получения данных соединений, в частности, со способами окисления. К сожалению, до сих пор сотни тысяч тонн оксида углерода, содержащегося в отходящих газах ряда промышленных производств, бесполезно сжигаются или выбрасываются в атмосферу. Можно ожидать, что в самом ближайшем будущем оксид углерода займет не случайное, а прочное положение в качестве сырьевой базы промышленного органического синтеза. Одним из наиболее распространенных промышленных процессов с использованием оксида углерода является карбонилирование спиртов и алкенов [1].

Одним из важнейших применений реакций карбонилирования является синтез уксусной кислоты и ее производных из метанола или диметилового эфира, которые также являются легко доступными продуктами переработки нефти. Уксусная кислота -важнейшее химическое промышленное сырье, которое производится во всем мире в огромных количествах. Мировой объем производства уксусной кислоты порядка 7 млн. тонн в год; Ее получают следующими способами:

- жидкофазным окислением бутана или легких фракций нефти;

- окислением этилена в ацетальдегид и далее непосредственно в уксусную кислоту;

- карбонилированием метанола.

Из этих способов наиболее перспективным и эффективным является карбонилирование метанола, которое позволяет получать уксусную кислоту высокой чистоты и с высоким выходом. В настоящее время более 60% уксусной кислоты производится с помощью процесса карбонилирования метанола на гомогенных Rh- и 1г-катализаторах, разработанных фирмой Monsanto в 1970-х гг. [2-6]. Основными недостатками этого метода являются сложность в очистке и выделении целевого продукта и необходимость использования в качестве промотирующих агентов соединений йода, которые, обладая коррозийными свойствами, способствуют постепенному разрушению реактора. Поэтому разработка гетерогенных безгалогенных катализаторов карбонилирования метанола и диметилового эфира, а также исследование механизмов их действия являются передовыми задачами гетерогенного катализа.

5

В последние годы большой интерес представляет использование гетерогенных безгалогенных катализаторов карбонилирования метанола и диметилового эфира на основе гетерополикислот, модифицированных металлами. Сравнительно недавно было показано, что активность таких катализаторов в реакции карбонилирования метанола и диметилового эфира [7-8] на порядки выше, чем у существующих ранее безгалогенных катализаторов [9-12]. Однако систематические исследования механизма данной реакции, включающие прямое наблюдение за взаимопревращениями промежуточных соединений (интермедиатов) на поверхности с применением спектроскопических методов, не проводились.

Данная работа была направлена на изучение механизма гетерогенного безгалогенного карбонилирования метанола и диметилового эфира на твердых гетерополикислотных катализаторах, обнаружение ключевых интермедиатов процесса, а также исследование их реакционной способности. Интересными вопросами для исследования являлись как активация связи С-0 в метаноле и ДМЭ, так и активация оксида углерода. В качестве основного метода исследования был использован метод ЯМР спектроскопии твердого тела. Основным преимуществом метода ЯМР твердого тела по сравнению с другими спектроскопическими методами исследования механизмов гетерогенных каталитических реакций является возможность четкой дискриминированной идентификации каждого участника химического превращения на поверхности катализатора - реагента, интермедиата, продукта реакции, по характерным химическим сдвигам. Это дает возможность проводить не только качественный, но и количественный анализ состава реакционной смеси, т.к. интенсивность сигнала может быть соотнесена с количеством исследуемого вещества. Использование методов in situ ЯМР позволяет следить за исходными реагентами и образующимися продуктами непосредственно в ходе протекания реакции, во время контакта реакционной смеси с катализатором, что дает возможность анализировать промежуточные поверхностные частицы, которые не десорбируются с катализатора и поэтому не могут наблюдаться методами, анализирующими состав продуктов на выходе из реактора, такими как масс-спектрометрия или хроматография.

Целью настоящей работы было установление механизмов карбонилирования метанола и диметилового эфира на твердых гетерополикислотных катализаторах. В связи с поставленной целью решались следующие задачи:

• Исследование реакции карбонилирования на фосфорновольфрамовой гетерополикислоте, H3PW12O40. Обнаружение основных маршрутов активации метанола и диметилового эфира.

• Выявление закономерностей активации оксида углерода, исследование карбонилирования диметилового эфира на родий-содержащих цезиевых солях фосфорновольфрамовой кислоты.

• Исследование особенностей механизма карбонилирования ДМЭ на RI1/CS2HPW12O40 в присутствии метилйодидного промотора. Сравнение с механизмом карбонилирования в растворе.

• Исследование сходств и различий механизмов карбонилирования ДМЭ на Ag-, Pt- и Rh-содержащих ГПК, выявление ключевых факторов, влияющих на скорость реакции.

• Кинетические исследования данной реакции как на немодифицированных гетерополикислотных катализаторах, так и металлсодержащих, установление основных принципов действия бифункциональных катализаторов карбонилирования ДМЭ.

Первая глава диссертации, состоящая из четырех разделов, представляет собой литературный обзор. В двух первых разделах рассмотрены имеющиеся в литературе данные о механизмах карбонилирования в растворе и на поверхности твердых катализаторов. В третьем разделе более подробно рассматриваются гетерополикислоты, их структура, физико-химические свойства и применение в катализе и других областях науки. Четвертый раздел посвящен применению ЯМР спектроскопии твердого тела для исследования механизмов гетерогенных каталитических реакций.

Вторая глава диссертации представляет собой экспериментальную часть. В качестве основных методов исследования были выбраны методы ЯМР спектроскопии высокого разрешении в твердом теле на ядрах 13С и 'Н. 13С ВМУ ЯМР позволяет однозначно идентифицировать интермедиаты, образующиеся на поверхности катализатора, а методом *Н ВМУ ЯМР in situ можно исследовать кинетику реакции карбонилирования при температурах 423-493 К. Приводятся методики приготовления образцов и записи ЯМР спектров.

В третьей главе диссертации представлены результаты исследования реакции карбонилирования метанола и диметилового эфира на немодифицированной фосфорновольфрамовой гетерополикислоте H3PW12O40. Подробно описаны пути активации метанола и диметилового эфира и основные образующиеся продукты. Далее описываются результаты кинетического исследования карбонилирования ДМЭ на H3PW12O40. Полученные данные позволили сделать вывод о кинетической модели процесса. В четвертой главе обсуждаются особенности механизма карбонилирования на

ИМ^ИРи^О^, ключевым моментом этого исследования была идентификация продуктов, образующихся из оксида углерода и выяснение путей их дальнейших превращений. Показано, что поверхностные метокси-группы количественно взаимодействуют с карбонильными комплексами родия с образованием поверхностных ацетатных фрагментов, которые впоследствии при взаимодействии с диметиловым эфиром дают продукт реакции - метилацетат.

Пятая глава диссертации посвящена особенностям реакции карбонилирования в присутствии метилйодидного промотора. Установлены основные маршруты протекания процесса, и образующиеся интермедиаты.

В шестой главе продемонстрированы сходства и различия механизмов карбонилирования ДМЭ на Ац-, Р1:- и ЯЬ-содержащих ГПК, и их влияние на кинетические параметры процесса. Предложен механизм бифункционального действия металлсодержащих гетерополикислотных катализаторов, и выявлены основные факторы, определяющие скорость карбонилирования.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Казанцев, Максим Сергеевич

Основные выводы

1. Продемонстрировано, что активация метанола и диметилового эфира на всех исследованных катализаторах протекает на бренстедовских кислотных центрах ГПК независимо от наличия модифицирующих металлов. В результате образуются поверхностные метокси-группы и катионы триметилоксония.

2. Установлено, что на М/СзгНРХУпО^ активация оксида углерода происходит на металлических центрах с образованием карбонильных комплексов металлов. Оксид углерода переносится, таким образом, из газовой фазы к центру активации эфира, что способствует дальнейшему взаимодействию интермедиатов.

3. Показано, что поверхностные метокси-группы взаимодействуют с карбонильными ч комплексами (на М/СзгНР'^гОад) или оксидом углерода (на НзРМ^О/ю) с образованием поверхностных ацетатных групп, связанных с анионом Кеггина. Поверхностные ацетаты, взаимодействуя с газообразным диметиловым эфиром, дают конечный продукт реакции - метилацетат.

4. Установлено, что карбонилирование ДМЭ на HзPWl204o описывается квазиравновесной кинетической моделью, в которой стадия образования промежуточной метокси-группы является быстрой и равновесной. Значение

1 кажущейся энергии активации, 95+10 кДж/моль, складывается (с учетом экспериментальных погрешностей) из энтальпии образования метокси-групп из ДМЭ, 57±4 кДж/моль, и активационного барьера стадии взаимодействия между метокси-группами и оксидом углерода, 50±4 кДж/моль. ч 5. Скорость карбонилирования на М/С82НРА\^204о уменьшается в ряду

Ш1/С82НР\У12О40 » Р^СБгНРХУ.гОад > Ag/Cs2HPWl204o, что коррелирует с ч относительной концентрацией образующихся интермедиатов реакции, метоксигрупп и карбонилов металлов, максимальной в случае родиевого катализатора.

6. Показано, что метил-иодид оказывает промотируещее влияние на карбонилирование диметилового эфира на 1ШС82НР'\У1204о. Установлено, что это обусловлено изменением механизма реакции. Окислительное присоединение метилйодида к Ш1(1) приводит к образованию родий-метильного комплекса. Это позволяет разместить обе промежуточные частицы - метальный и карбонильный фрагменты, на одном родиевом центре, что способствует их быстрому взаимодействию. Образующийся при этом родий-ацетильный комплекс реагирует с поверхностными ОН-группами и превращается в поверхностный ацетат с выделением йодоводорода. Н1, взаимодействуя с метокси-группами или ДМЭ, регенерирует метилйодид и вовлекает эфир в реакцию при более низкой температуре по сравнению с безгалогенным процессом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Казанцев, Максим Сергеевич, 2013 год

Список литературы

1. Нефедов, Б.К. Синтезы органических соединений на основе оксида углерода, 1978, Москва, Наука.

2. Paulik, F.E., Roth, J.F. Novel catalysts for low-pressure carbonylation of methanol to acetic acid // Chem. Commun., 1968, Vol., P. 1578.

3. Roth, J.F., Craddock, J.H., Hershman, A., Roth, F.E. Low pressure process for acetic acid via carbonylation of methanol // Chemtech, 1971, Vol. 1, P. 600.

4. Schultz, R.G., Montgomery, P.D. Vapor phase carbonylation of methanol to acetic acid // J. Catal, 1969, Vol. 13(1), P. 105-106.

5. Shultz, R.G., // US Patent 3 717 670, Monsanto Company, 1973

6. Howard, M.J., Jones, M.D., Roberts, M.S., Taylor, S.A. Ci to acetyls: catalysis and process // Catal. Today, 1993, Vol. 18(4), P. 325-354.

7. Volkova, G.G., Plyasova, L.M., Salanov, A.N., Kustova, G.N., Yurieva, T.M., Likholobov, V.A. Heterogeneous catalysts for halide-free carbonylation of dimethyl ether // Catal. Lett., 2002, Vol. 80(3-4), P. 175-179.

8. Volkova, G.G., Plyasova, L.M., Shkuratova, L.N., Budneva, A.A., Paukshtis, E.A., Timofeeva, M.N., Likholobov, V.A. Solid superacids for halide-free carbonylation of dimethyl ether to methyl acetate // Stud. Surf. Sci. Catal., 2004, Vol. 147, P. 403^08.

9. Fujimoto, K., Shikada, Т., Omata, K., Tominaga, H. Vapor Phase Carbonylation of Methanol with Solid Acid Catalysts // Chem. Lett., 1984, Vol., P. 2047-2050.

10. Ellis, В., Howard, M.J., Joyner, R.W., Reddy, K.N., Padley, M.B., Smith, W.J. Heterogeneous catalysts for the direct, halide-free carbonylation of methanol // Stud. Surf. Sci. Catal., 1996, Vol. 101, P. 771-779.

11. Jiang, Y., Hunger, M., Wang, W. On the Reactivity of Surface Methoxy Species in Acidic Zeolites // J. Am. Chem. Soc., 2006, Vol. 128(35), P. 11679-11692.

12. Cheung, P., Bhan, A., Sunley, G.J., Iglesia, E. Selective carbonylation of dimethyl ether to methyl acetate catalyzed by acidic zeolites // Angew. Chem. Int. Edit., 2006, Vol. 45(10), P. 1617-1620.

13. Haynes, A. Acetic Acid Synthesis by Catalytic Carbonylation of Methanol // Top. Organomet. Chem., 2006, Vol., P. 179-205.

14. Forster, D. Mechanistic Pathways in the Catalytic Carbonylation of Methanol by Rhodium and Iridium Complexes // Adv. Organomet. Chem., 1979, Vol. 17, P. 255-267.

15. Dekleva, T.W., Forster, D. Mechanistic Aspects of Transition-Metal-Catalyzed Alcohol Carbonylations //Adv. Catal., 1986, Vol. 34, P. 81-130.

29. Smith, B.L., Torrence, G.P., Murphy, M.A., Aguilô, A. The rhodium-catalyzed methanol carbonylation to acetic acid at low water concentrations: the effect of iodide and acetate on catalyst activity and stability // J. Mol. Catal., 1987, Vol. 39(1), P. 115-136.

30. Zoeller, J.R., Agreda, V.H., Cook, S.L., Lafferty, L.N., Polichnowski, S.W., Pond, D.M. Eastman-Chemical-Company acetic-anhydride process // Catal. Today, 1992, Vol. 13(1), P. 7391.

31. Sunley, G.J., Watson, D.J. High productivity methanol carbonylation catalysis using iridium The Cativa™ process for the manufacture of acetic acid // Catal. Today, 2000, Vol. 58(4), P. 293-307.

32. Forster, D. Kinetic and Spectroscopic Studyes of the Carbonylation of Methanol with and Iodide-promoted Iridium Catalyst // J.Chem.Soc.,Dalton Trans., 1979, Vol., P. 1639.

33. Ellis, P.R., Pearson, J.M., Haynes, A., Adams, H., Bailey, N.A., Maitlis, P.M. Oxidative Addition of Alkyl Halides to Rhodium(I) and Iridium(I) Dicarbonyl Diiodides: Key Reactions in the Catalytic Carbonylation of Alcohols // Organometallics, 1994, Vol. 13, P. 3215-3226.

34. Mizoroki, T., Matsumoto, T., Ozaki, A. Further Study of Methanol Carbonylation Catalyzed by Cobalt, Rhodium and Iridium Catalysts // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1979, Vol. 52, P. 479-482.

35. Matsumoto, T., Mizoroki, T., Ozaki, A. Mechanistic Study of Methanol Carbonylation Catalyzed by an Iridium Complex in the Presence of Methyl Iodide // J. Catal., 1978, Vol. 51, P. 96-100.

36. Brodzki, D., Denise, B., Pannetier, G. Propriétés catalytiques des complexes des métaux précieux: carbonylation du méthanol en acide acétique en presence de composes de l'iridium (I) // J. Mol. Catal., 1977, Vol. 2, P. 149-161.

37. Haynes, A., Maitlis, P.M., Morris, G.E., Sunley, G.J., Adams, H., Badger, P.W., Bowers, C.M., Cook, D.B., Elliott, P.I.P., Ghaffar, T., Green, H., Griffin, T.R., Payne, M., Pearson, J.M., Taylor, M.J., Vickers, P.W., Watt, R.J. Promotion of Iridium-Catalyzed Methanol Carbonylation: Mechanistic Studies of the Cativa Process // J. Am. Chem. Soc., 2004, Vol. 126, P. 2847-2861.

38. Jarrell, M.S., Gates, B.C. Methanol Carbonylation Catalyzed by a Polymer-Bound Rhodium (I) Complex // J. Catal., 1975, Vol. 40(2), P. 255-267.

39. Krzywicki, A., Marczewski, M. Formation and evolution of the active-site for methanol carbonylation on oxide catalysts containing RhICl3 // J. Mol. Catal., 1979, Vol. 6(6), P. 431-440.

40. Christensen, B., Scurrell, M.S. Selectivity of a heterogeneous rhodium catalyst for the carbonylation of monohydric alcohols // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1, 1977, Vol. 73, P. 20362039.

41. Takahashi, N., Orikasa, Y., Yashima, T. Kinetics and mechanism of methanol carbonylation over Rh-Y zeolite. // J.Catal., 1979, Vol. 59(1), P. 61-66.

42. Yashima, T., Orikasa, Y., Takahashi, N., Hara, N. Vapor-phase carbonylation of methanol over Rh-Y zeolite // J. Catal., 1979, Vol. 59(1), P. 53-60.

43. Scurrell, M.S., Howe, R.F. Highly-active rhodium-zeolite catalyst for methanol carbonylation // J. Mol. Catal., 1980, Vol. 7(4), P. 535-537.

44. Gelin, P., Ben Taarit, Y., Naccache, C. Zeolite Entrapped Rhodium and Iridium Carbonyls: Carbonylation of Methanol // Stud. Surf. Sei. Catal., 1981, Vol. 7(2), P. 898-910.

45. Huang, T.-N., Schwartz, J., Kitajima, N. Carbonylation of Methanol Catalyzed by Oxide-supported and Zeolite-encapsulated Rhodium Complexes // J. Mol. Catal., 1984, Vol. 22, P. 389393.

46. Gelin, P., Naccache, C., Ben Taarit, Y. Coordination chemistry of rhodium and iridium in constrained zeolite cavities- methanol carbonylation // Pure Appl. Chem., 1988, Vol. 60(8), P. 1315-1320.

47. Maneck, H.E., Gutschick, D., Burkhardt, I., Luecke, B., Miessner, H., Wolf, U. Heterogeneous Carbonylation of Methanol on Rhodium Introduced into Faujasite-type Zeolites // Catal. Today, 1988, Vol. 3, P. 421-429.

48. Andersson, S.L.T., Scurrell, M.S. Effects of loading on structure of Rh zeolite catalysts and their activity for mathanol carbonylation // Zeolites, 1983, Vol. 3, P. 261-270.

49. Drago, R.S., Nyberg, E.D., Elamma, A., Zombeck, A. Ionic attachment as a feasible approach to heterogenizing anionic solution catalysts - Carbonylation of methanol // Inorg. Chem., 1981, Vol. 20(3), P. 641-644.

50. Haynes, A., Maitlis, P.M., Quyoum, R., Pulling, C., Adams, H., Spey, S.E., Strange, R.W. Structure and reactivity of polymer-supported carbonylation catalysts // J. Chem. Soc., Dalton Trans, 2002, Vol., P. 2565-2572.

51. Yamanis, J., Yang, K.-C. Infrared Study of the Rh-X Zeolite Catalyst in the Carbonylation of Methanol // J. Catal., 1981, Vol. 69, P. 498-501.

52. Koch, H. Carbonsaure-Synthese aus Olefinen, Kohlenoxyd und Wasser // BrennstoffChemie, 1955, Vol. 36, P. 321-328.

53. Stepanov, A.G., Luzgin, M.V., Romannikov, V.N., Zamaraev, K.I. NMR Observation of the Koch Reaction in Zeolite H-ZSM-5 Under Mild Conditions // J. Am.Chem. Soc., 1995, Vol. 117(12), P. 3615-3616.

54. Cheung, P., Bhan, A., Sunley, G.J., Law, D.J., Iglesia, E. Site requirements and elementary steps in dimethyl ether carbonylation catalyzed by acidic zeolites // J. Catal., 2007, Vol. 245(1), P. 110-123.

55. Bahrmann, H., Ed. New Syntheses with Carbon Monoxide. // 1980, Berlin, Springer Verlag.

56. Boronat, M., Martinez-Sanchez, C., Law, D., Corma, A. Enzyme-like Specificity in Zeolites: A Unique Site Position in Mordenite for Selective Carbonylation of Methanol and Dimethyl Ether with CO // J. Am. Chem. Soc., 2008, Vol. 130(48), P. 16316-16323.

57. Bhan, A., Allian, A.D., Sunley, G.J., Law, D.J., Iglesia, E. Specificity of sites within eight-membered ring zeolite channels for carbonylation of methyls to acetyls // J. Am. Chem. Soc., 2007, Vol. 129(16), P. 4919-4924.

58. Bhan, A., Delgass, W.N. Propane aromatization over HZSM-5 and Ga/HZSM-5 catalysts // Catal. Rev.-Sci. Eng., 2008, Vol. 50(1), P. 19-151.

59. Wang, W., Seiler, M., Hunger, M. Role of surface methoxy species in the conversion of methanol to dimethyl ether on acidic zeolites investigated by in situ stopped-flow MAS NMR spectroscopy // J. Phys. Chem. B, 2001, Vol. 105(50), P. 12553-12558.

60. Zhang, H.L., Zheng, A.M., Yu, H.G., Li, S.H., Lu, X., Deng, F. Formation, location, and photocatalytic reactivity of methoxy species on Keggin 12-H3PW12040: A joint solid-state NMR spectroscopy and DFT calculation study // J. Phys. Chem. C, 2008, Vol. 112(40), P. 15765-15770.

61. Никитина, E.A. Гетерополисоединения 1962, Москва, Госхимиздат.

62. Okuhara, Т., Mizuno, N., Misono, M., Eds. Catalytic chemistry of heteropoly compounds. Adv. Catal. 2001, Academic Press, Inc.

63. Kozhevnikov, I.V. Catalysis by Heteropoly Acids and Multi-component Polyoxometalates in Liquid-Phase Reactions // Chem. Rev., 1998, Vol. 98, P. 171-198.

64. Niiyama, H., Saito, Y., Yoshida, S., Echigoya, E. // Nippon Kagaku Kaishi., 1982, Vol. 4, P. 569.

65. Misono, M., Mizuno, N., Katamura, K., Kasai, A., Konishi, Y., Sakata, K., Okuhara, Т., Yoneda, Y. Catalysis by Heteropoly Compounds. The Structure and properties of 12-Heteropolyacids of Molybdenum and Tungsten and their Salts Pertinent to Heterogeneous Catalysis. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1982, Vol. 55(2), P. 400-406.

66. Misono, M. Heterogeneous Catalysis by Heteropoly Compounds of Molybdenum and Tungsten. // Catal. Rev. -Sci. Eng., 1987, Vol. 29(2-3), P. 269-321.

67. Okuhara, Т., Mizuno, N., Misono, M., Eds. Catalytic chemistry of heteropoly compounds. Advances in Catalysis, Vol 41. 1996, San Diego, Elsevier Academic Press Inc.

68. Okuhara, Т., Na, K., Misono, M. Selective isomerization of n-butane over bifunctional catalysts consisting of noble metals and acidic cesium salt of heteropoly acid. // Stud. Surf. Sci. Catal., 1995, Vol. 92, P. 245-250.

69. Misono, M. Unique acid catalysis of heteropoly compounds (heteropolyoxometalates) in the solid state // Chem. Commun., 2001, Vol., P. 1141-1152.

70. Misono, M., Okuhara, T. A review characterizing solid heteropoly acids, i.e., superacid metal oxide clusters, used as catalysts // Chemtech., 1993, Vol. 23, P 23.

71. Tatematsu, S., Hibi, T., Okuhara, T., Misono, M. Preparation process and catalytic activity of CsxH3-xPWi204o // Chem. Lett., 1984, Vol., P. 865-868.

72. Kozhevnikov, I.V. Heteropoly acids and related compounds as catalysts for fine chemical synthesis // Catal. Rev.-Sci. Eng., 1995, Vol. 37, P. 311.

73. Kozhevnikov, I.V. Advances in Catalysis by Heteropolyacids // Russ. Chem. Rev., 1987, Vol. 56, P. 811-825.

74. Baba, T., Hasada, Y., Nomura, M., Ohno, Y., Ono, Y. H-l NMR studies on the dynamic property of protons in Pd(0)H3PWi204o systems in the presence of dihydrogen // J. Mol. Catal. A-Chem., 1996, Vol. 114(1-3), P. 247-255.

75. Chidichimo, G., Golemme, A., Imbardelli, D., Santoro, E. Water structure and Dynamics in H3PWi204o*nH20 and H3PMoi204o*nH20: A Deuterium Magnetic Resonance Study // J.Phys.Chem., 1990, Vol. 94(17), P. 6826-6830.

76. Essayem, N., Tong, Y.Y., Jobic, H., Vedrine, J.C. Characterization of protonic sites in H3PWi204o and CS1.9H1.1PW12O40: a solid-state !H, 2H, 31P MAS-NMR and inelastic neutron scattering study on samples prepared under standard reaction conditions // Appl. Catal. A, 2000, Vol. 194-195, P. 109-122.

77. Filek, U., Bressel, A., Sulikowski, B., Hunger, M. Structural Stability and Brensted Acidity of Thermally Treated AIPW12O40 in Comparison with H3PWi204o // J. Phys. Chem. C, 2008, Vol. 112, P. 19470-19476.

78. Kanda, Y., Lee, K.Y., Nakata, S., Asaoka, S., Misono, M. Solid-State NMR of H3PWi204o*nH20 and H3PWi2O40*6C2H5OH // Chem. Lett., 1988, Vol., P. 139-142.

79. Kozhevnikov, I.V., Sinnema, A., Jansen, R.J.J., Vanbekkum, H. 0-17 NMR Determination of Proton Sites in Solid Heteropoly Acid H3PWi2O40 - P-31, Si-29 AND 0-17 NMR, FT-IR and XRD Study of H3PW12O40 and H4SiW1204o Supported on Carbon // Catal. Lett., 1994, Vol. 27(1-2), P. 187-197.

80. Mastikhin, V.M., Kulikov, S.M., Nosov, A.V., Kozhevnikov, I.V., Mudrakovsky, I.L., Timofeeva, M.N. [H and 31P MAS NMR studies of solid heteropolyacids and H3PWi2O40 supported on Si02 // J. Mol. Catal., 1990, Vol. 60, P. 65-70.

81. Uchida, S., Inumaru, K., Dereppe, J.M., Misono, M. The first direct detection of rapid migration of acidic protons between heteropolyanions in H3PWi204o nH20 (n < 6) by P-31 NMR // Chem. Lett., 1998, Vol. (7), P. 643-644.

82. Uchida, S., Inumaru, K., Misono, M. States and Dynamic Behavior of Protons and Water Molecules in H3PW12O40 Pseudoliquid Phase Analyzed by Solid-State MAS NMR. // J. Phys. Chem. B, 2000, Vol. 104(34), P. 8108-8115.

83. Ueda, T., Tatsumi, T., Eguchi, T., Nakamura, N. Structure and properties of acidic protons in anhydrous dodecatungstophosphoric acid, H3PW12O40, as studied by solid-state H-l, H-2NMR, and H-l-P-31 SEDORNMR// J. Phys. Chem. B, 2001, Vol. 105(23), P. 5391-5396.

84. Yang, J., Janik, M.J., Ma, D., Zheng, A.M., Zhang, M.J., Neurock, M., Davis, R.J., Ye, C.H., Deng, F. Location, acid strength, and mobility of the acidic protons in Keggin 12-H3PW12O40: A combined solid-state NMR spectroscopy and DFT quantum chemical calculation study // J. Am. Chem. Soc., 2005, Vol. 127(51), P. 18274-18280.

85. Kozhevnikov, I.V., Sinnema, A., Jansen, R.J.J., Vanbekkum, H. 0-17-NMR Determination of Proton Sites in Solid Heteropolyacid H3PW12O40 // Mendeleev Commun., 1994, Vol. (3),P. 92-93.

86. Volkova, G.G., Pindyurina, L.E., Egorova, L.S., Yurieva, T.M., Likholobov, V.A., Russian Patent 2170724, 2001.

87. Bloch, F., Hansen, W.W., Packard, M. Nuclear Induction // Phys. Rev., 1946, Vol. 69, P. 127-127.

88. Purcell, E.M., Torrey, H.C., Pound, R.V. Resonance Adsorption by Nuclear Magnetic Moments in a Solid // Phys. Rev., 1946, Vol. 69, P. 37-38.

89. Proctor, W.G., Yu, F.C. The Dependence of a Nuclear Magnetic Resonance Frequency upon Chemical Compound // Phys. Rev., 1950, Vol. 77, P. 717-717.

90. Lindström, G. An Experimental Investigation of the Nuclear Magnetic Moments of D2 and HI // Phys. Rev., 1950, Vol. 78, P. 817-818.

91. Thomas, H.A. The Diamagnetic Corrections for Protons in Water and Mineral Oil // Phys. Rev., 1950, Vol. 80, P. 901-902.

92. Arnold, J.T., Dharmatti, S.S., Packard, M.E. Chemical Effects on Nuclear Induction Signals from Organic Compounds // J. Chem. Phys., 1951, Vol. 19, P. 507-507.

93. Fyfe, C.A. Solid State NMR for Chemists, 1983, Guelf, C.F.C. Press.

94. Lippmaa, E., Mägi, M., Samoson, A., Tarmak, M., Engelhardt, G. Investigation of the Structure of Zeolites by Solid-state High-Resolution 29Si NMR Spectroscopy // J. Am. Chem. Soc., 1981, Vol. 103, P. 4992-4996.

95. Ramdas, S., Thomas, J.M., Klinowski, J., Fyfe, C.A., Hartman, J.S. Ordering of aluminum and silicon in synthetic faujasites // Nature, 1981, Vol. 292, P. 228-230.

96. Freude, D., Behrens, H.J. Investigation of A1-27-NMR chemical-shifts in zeolites of the faujasite type // Crystal Research & Technology, 1981, Vol. 16, P. K36-K38.

97. Engelhardt, G., Michel, D. High-Resolution Solid-State NMR of Silicates and Zeolites, 1987, Chichester, J.Wiley & Sons.

98. Engelhardt, G. Solid state NMR spectroscopy applied to zeolites // Stud. Surf. Sei. Catal., 2001, Vol. 137, P. 387^118.

99. Solid-State NMR Spectroscopy. Principles and Applications. M. J. Duer, 2002, Blackwell Science.

100. Andrew, E.R., Bradbury, A., Eades, R.G. Removal of Dipolar Broadening of Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Solids by Specimen Rotation // Nature (London), 1959, Vol. 183(4678), P. 1802-1803.

101. Pines, A., Gibby, M.G., Waugh, J.S. Proton-Enhanced Nuclear Induction Spectroscopy. 13C Chemical Shielding Anisotropy in Some Organic Solids // Chem. Phys. Lett., 1972, Vol. 15(3), P. 373-376.

102. Pines, A., Gibby, M.G., Waugh, J.S. Proton-Enhanced NMR of Dilute Spins in Solids // J. Chem. Phys., 1973, Vol. 59(2), P. 569-590.

103. Luzgin, M.V., Rogov, V.A., Shmachkova, V.P., Kotsarenko, N.S., Stepanov, A.G. Methane carbonylation with CO on sulfated zirconia: Evidence from solid-state NMR for the selective formation of acetic acid // J. Phys. Chem. C, 2007, Vol. 111(28), P. 10624-10629.

104. Luzgin, M.V., Kazantsev, M.S., Volkova, G.G., Wang, W., Stepanov, A.G. Carbonylation of dimethyl ether on solid Rh-promoted Cs-salt of Keggin I2-H3PW12O40: A solid-state NMR study of the reaction mechanism // J. Catal., 2011, Vol. 277(1), P. 72-79.

105. Kolyagin, Y.G., Ordomsky, V.V., Khimyak, Y.Z., Rebrov, A.I., Fajula, F., Ivanova, I.I. Initial stages of propane activation over Zn/MFI catalyst studied by in situ NMR and IR spectroscopic techniques // J. Catal., 2006, Vol. 238(1), P. 122-133.

106. Kolyagin, Y.G., Ivanova, I.I., Pirogov, Y.A. *H and 13C MAS NMR studies of light alkanes activation over MFI zeolite modified by Zn vapour // Solid State Nucl. Magn. Reson., 2009, Vol. 35(2), P. 104-112.

107. Stepanov, A.G., Sidelnikov, V.N., Zamaraev, K.I. In Situ 13C-Solid-State NMR and Ex Situ GC-MS Analysis of the Products of Tert-Butyl Alcohol Dehydration On H-ZSM-5 Zeolite Catalyst // Chem. Eur. J., 1996, Vol. 2(2), P. 157-167.

108. Murray, D.K., Chang, J.W., Haw, J.F. Conversion of Methyl Halides to Hydrocarbons on Basic Zeolites. A Discovery by In Situ NMR // J. Am. Chem. Soc., 1993, Vol. 115(11), P. 4732—4741.

109. Haw, J.F., Richardson, B.R., Oshio, I.S., Lazo, N.D., Speed, J.A. Reactions of Propene on zeolite HY Catalyst Studied by in Situ Variable-Temperature Solid-State Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy // J. Am. Chem. Soc., 1989, Vol. 111(6), P. 2052-2058.

110. Ivanova, 1.1., Kolyagin, Y.G., Ordomsky, V.V., Asachenko, E.V., Pasynkova, E.M., Pirogov, Y.A. Surface species formed during propane aromatization over Zn/MFI catalyst as determined by in situ spectroscopic techniques // J. Mol. Catal. A: Chem., 2009, Vol. 305(1-2), P. 47-53.

111. Luzgin, M.V., Rogov, V.A., Arzumanov, S.S., Toktarev, A.V., Stepanov, A.G., Parmon, V.N. Understanding Methane Aromatization on a Zn-Modified High-Silica Zeolite // Angew. Chem. Int. Ed., 2008, Vol. 47(24), P. 4559-4562.

112. Luzgin, M.V., Rogov, V.A., Arzumanov, S.S., Toktarev, A.V., Stepanov, A.G., Parmon, V.N. Methane aromatization on Zn-modified zeolite in the presence of a co-reactant higher alkane: How does it occur? // Catal. Today, 2009, Vol. 144(3-4), P. 265-272.

113. Stepanov, A.G., Luzgin, M.V., Romannikov, V.N., Sidelnikov, V.N., Paukshtis, E.A. The Nature, Structure, and Composition of Adsorbed Hydrocarbon Products of Ambient Temperature Oligomerization of Ethylene on Acidic zeolite H-ZSM-5 // J. Catal., 1998, Vol. 178(2), P. 466.

114. Anderson, M.W., Klinowski, J. Direct Observation of Shape Selectivity in Zeolite ZSM-5 by Magic-Angle-Spinning NMR//Nature (London), 1989, Vol. 339(6221), P. 200-203.

115. Haouas, M., Walspurger, S., Taulelle, F., Sommer, J. The Initial Stages of Solid Acid-Catalyzed Reactions of Adsorbed Propane. A Mechanistic Study by in Situ MAS NMR // J. Am. Chem. Soc., 2004, Vol. 126, P. 599-606.

116. Haouas, M., Walspurger, S., Sommer, J. Regioselective H/D isotope exchange and skeletal rearrangement reactions of propane over strong solid acids // J. Catal., 2003, Vol. 215, P. 122-128.

117. Arzumanov, S.S., Reshetnikov, S.I., Stepanov, A.G., Parmon, V.N., Freude, D. In situ *H and 13C MAS NMR Kinetic Study of the Mechanism of H/D Exchange for Propane on Zeolite HZSM-5 // J. Phys. Chem. B, 2005, Vol. 109(42), P. 19748-19757.

118. Arzumanov, S.S., Stepanov, A.G., Freude, D. Kinetics of H/D Exchange for n-Butane on Zeolite H-ZSM-5 Studied with 'H MAS NMR In Situ. // J. Phys. Chem. C, 2008, Vol. 112(33), P. 11869-11874.

119. Stepanov, A.G., Luzgin, M.V., Romannikov, V.N., Zamaraev, K.I. Carbenium Ion Properties of Octene-1 Adsorbed On Zeolite H-ZSM-5 // Catal. Lett., 1994, Vol. 24(3-4), P. 271-284.

120. Stepanov, A.G., Arzumanov, S.S., Parmon, V.N., Kolyagin, Y.G., Ivanova, 1.1., Freude, D. Regioselective H/D exchange of propane on Zn/H-MFI zeolite // Catal. Lett., 2007, Vol. 114(1-2), P. 85-90.

121. Stepanov, A.G., Arzumanov, S.S., Luzgin, M.V., Ernst, H., Freude, D., Parmon, V.N. In Situ *H and 13C MAS NMR Study of the Mechanism of H/D Exchange for Deuterated propane adsorbed on H-ZSM-5 // J. Catal., 2005, Vol. 235(1), P. 221-228.

122. Hunger, M., Horvath, T. A New MAS NMR Probe For in Situ Investigations of Hydrocarbon Conversion On Solid Catalysts Under Continuous-Flow Conditions // J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1995, Vol. (14), P. 1423-1424.

123. MacNamara, E., Raftery, D. A high-resolution solid-state NMR probe for in-situ studies of heterogeneous catalysis under flowing conditions // J. Catal., 1998, Vol. 175(1), P. 135-137.

124. Banares, M.A. Operando methology: combination of in situ spectroscopy and simultaneuos activity measurements under catalytic reaction conditions // Catal. Today, 2005, Vol. 100, P. 71-77.

125. Stepanov, A.G., Arzumanov, S.S., Luzgin, M.V., Ernst, H., Freude, D. In situ monitoring of n-butene conversion on

H-ferrierite by 'H, ZH, and ,JC MAS NMR: kinetics of a double-bond-

1 "i

shift reaction, hydrogen exchange, and the C-label scrambling // J. Catal., 2005, Vol. 229(1), P. 243-251.

126. Stepanov, A.G., Luzgin, M.V., Arzumanov, S.S., Wang, W., Hunger, M., Freude, D. n-Butane conversion on sulfated zirconia: in situ 13C MAS NMR monitoring of the kinetics of the 13C-label scrambling and isomerization // Catal. Lett., 2005, Vol. 101(3-4), P. 181-185.

127. Hunger, M. Multinuclear solid state NMR studies of acidic and non-acidic hydroxyl protons in zeolites // Solid State Nucl. Magn. Reson., 1996, Vol. 6(1), P. 1-29.

128. Pfeifer, H., Freude, D., Hunger, M. Nuclear magnetic resonance studies on the acidity of zeolites and related catalysts // Zeolites, 1985, Vol. 5, P. 247-286.

129. Chidichimo, G., Golemme, A., Imbardelli, D., Iannibello, A. 31P Nuclear Magnetic Resonance Investigation of Solid Dodecatungstophosphoric Acid H3PW12O40 xH20 at Different Hydration Levels // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1992, Vol. 88(3), P. 483-487.

130. Mastikhin, V.M., Terskikh, V.V., Timofeeva, M.N., Krivoruchko, O.P. !H, 31P NMR MAS, infrared and catalytic studies of heteropolyacid H3PW12O40 supported on MgF2 // J. Mol. Catal. A 1995, Vol. 95, P. 135-140.

131. Li, S., Zheng, A., Su, Y., Zhang, H., Chen, L., Yang, Y., Ye, C., Deng, F. Bronsted/Lewis Acid Synergy in Dealuminated HY Zeolite: A Combined Solid-State NMR and Theoretical Calculation Study // J. Am. Chem. Soc., 2007, Vol. 129, P. 11161-11171.

132. Haw, J.F., Nicholas, J.B., Xu, T., Beck, L.W., Ferguson, D.B. Physical organic chemistry of solid acids - lessons from in situ NMR and theoretical chemistry // Acc. Chem. Res., 1996, Vol. 29(6), P. 259-267.

133. Karra, M.D., Sutovich, K.J., Mueller, K.T. NMR characterization of Bransted acid sites in faujasitic zeolites with use of perdeuterated trimethylphosphine oxide // J. Am. Chem. Soc., 2002, Vol. 124, P. 902-903.

134. Kao, H.M., Liu, H.M., Jiang, J.C., Lin, S.H., Grey, C.P. Determining the structure of trimethylphosphine bound to the Bransted acid site in zeolite HY: Double-resonance NMR and ab initio studies // J. Phys. Chem. B, 2000, Vol. 104, P. 4923-4933.

135. Biaglow, A.I., Gorte, R.J., Kokotailo, G.T., White, D. A Probe of Bransted Site Acidity in Zeolites - C-13 Chemical Shift of Acetone // J. Catal., 1994, Vol. 148(2), P. 779-786.

136. Xu, T., Munson, E.J., Haw, J.F. Toward a Systematic Chemistry of Organic Reactions in Zeolites - in Situ NMR Studies of Ketones // J. Am. Chem. Soc., 1994, Vol. 116(5), P. 19621972.

137. Opella, S.J., Frey, M.H. Selection of Nonprotonated Carbon Resonances in Solid-State Nuclear Magnetic Resonance // J. Am. Chem. Soc., 1979, Vol. 101(19), P. 5854-5856.

138. Breitmaier, E., Voelter, W. C NMR Spectroscopy, Methods and Applications in Organic Chemistry, 1978, Weinheim, VCH.

139. Ferguson, D.B., Haw, J.F. Transient Methods For in Situ Nmr of Reactions On Solid Catalysts Using Temperature Jumps // Anal. Chem., 1995, Vol. 67(18), P. 3342-3348.

140. Wegman, R.W. Vapor phase carbonylation of methanol or dimethyl ether with metal-ion exchanged heteropoly acid catalysts // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994, Vol., P. 947-948.

141. Luzgin, M.V., Kazantsev, M.S., Wang, W., Stepanov, A.G. Reactivity of Methoxy Species toward CO on Keggin 12-H3PW1204o: A Study with Solid State NMR // J. Phys. Chem. C, 2009, Vol. 113(45), P. 19639-19644.

142. Pilkenton, S., Hwang, S.J., Raftery, D. Ethanol Photocatalysis on Ti02-Coated Oplical Microfiber, Supported Monolayer, and Powdered Catalysts: An in Situ NMR Study // J. Phys. Chem. B, 1999, Vol. 103, P. 11152-11160.

143. Olah, G.A., Doggweiler, H., Felberg, J.D., Fronlich, S. Onium ions // J. Org. Chem., 1985, Vol. 50(24), P. 4847^851.

144. Hellring, S.D., Schmitt, K.D., Chang, C.D. Synthesis and decomposition of trimethyloxonium ZSM-5, a purported intermediate in methanol conversion into gasoline // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1987, Vol. (17), P. 1320-1322.

145. Munson, E.J., Haw, J.F. NMR observation of trimethyloxonium formation from dimethyl ether on zeolite HZSM-5 // J. Am. Chem. Soc., 1991, Vol. 113(16), P. 6303-6305.

146. Roberts, J.D., Christl, M., Reich, H.J. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Carbon-13 chemical shifts of methycyclopentanes, cyclopentanols, and cyclopentyl acetates // J. Am. Chem. Soc., 1971, Vol. 93(14), P. 3463-3468.

147. Lacey, M.J., Macdonald, C.G., Pross, A., Shannon, J.S., Sternhell, S. Geminal interproton coupling constants in some methyl derivatives // Aust. J. Chem., 1970, Vol. 23(7), P. 1421-1429.

148. Gottlieb, H.E., Kotlyar, V., Nudelman, A. NMR Chemical Shifts of Common Laboratory Solvents as Trace Impurities // J. Org. Chem., 1997, Vol. 62, P. 7512-7515.

149. Olah, G.A., O'Brien, D.H. Stable Carbonium Ions. XXXVI.la Protonated Aliphatic Ethers and Their Cleavage to Carbonium Ions // J. Am. Chem. Soc, 1967, Vol. 89(7), P. 1725-1728.

150. Misono, M., Sakata, K., Yoneda, Y., Lee, W.Y.: Proceedings of the 7th International Congress on Catalysis, Kodansha (Tokyo), Elsevier, 1980, P. 1047.

151. Xu, Q., Nakatani, H., Souma, Y. A New Rhodium Catalyst: Formation of [Rh(CO)4]+ in Concentrated Sulfuric Acid and Its Application to Carbonylation of Olefins // J. Org. Chem., 2000, Vol. 65, P. 1540-1543.

152. Duncan, T.M., Yates, J.T., Vaughan, R.W. 13C NMR of CO chemisorbed on Rh dispersed on A1203 // J. Chem. Phys., 1979, Vol. 71(7), P. 3129-3130.

153. Duncan, T.M., Yates, J.T., Vaughan, R.W. A 13C NMR study of the adsorbed states of CO on Rh dispersed on A1203 // J. Chem. Phys., 1980, Vol. 73(2), P. 975-985.

154. Duncan, T.M., Root, T.W. Adsorbed States of CO on Dispersed Metals: Quantitative Analysis with 13C NMR Spectroscopy // J. Phys. Chem., 1988, Vol. 92, P. 4426-4432.

155. Duncan, T.M., Zilm, K.W., Hamilton, D.M., Root, T.W. Adsorbed States of CO on Dispersed Metals: A High-Resolution Solid-state NMR Study // J. Phys. Chem., 1989, Vol. 93, P.2583-2590.

156. Gleeson, J.W., Vaughan, R.W. 13C NMR chemical shift tensors of metal carbonyls // J. Chem. Phys., 1983, Vol. 78, P. 5384-5392.

157. Molitor, P.F., Shoemaker, R.K., Apple, T.M. Detection and Structural Characterization of Rhodium Dicarbonyls Adsorbed in Y Zeolites P. // J. Phys. Chem., 1989, Vol. 93, P. 2891-2893.

158. Gay, I.D., Hu, B., Sheng, T.C. Two-dimensional P-31 exchange NMR study of adsorbed phosphine layers // Langmuir, 1999, Vol. 15(19), P. 6132-6134.

159. Rao, L.F., Pruski, M., King, T.S. Structure and Stability of Rhodium Clusters in NaY Studied By NMR and FTIR // J. Phys. Chem., 1997, Vol. 101(29), P. 5717-5724.

160. Bergeret, G., Gallezot, P., Gelin, P., Ben Taarit, Y., Lefebvre, F., Naccache, C., Shannon, R.D. CO-Induced Disintegration of Rhodium Aggregates Supported in Zeolites: In Situ Synthesis of Rhodium Carbonyl Clusters // J. Catal., 1987, Vol. 104, P. 279-287.

161. van der Slot, S.C., Kamer, P.C.J., van Leeuwen, P.W.N.M., Iggo, J.A., Heaton, B.T. Mechanistic Studies of the Hydroformylation of 1-Alkenes Using a Monodentate Phosphorus Diamide Ligand // Organometallics, 2001, Vol. 20, P. 430-441.

162. Shestakova, E.P., Varshavsky, Y.S.,M^ikolskii, A.B. Reactivity of cationic methyl rhodium(III) complexes cis-[Rh(b-diket)(PPh3)2(CH3)(CH3CN)][BPh4] toward ligands of different character: pyridine, carbon monoxide, and triphenylphosphine // J. Organomet. Chem., 2005, Vol. 690, P. 3397-3404.

163. Breitmaier, E., Jung, G., Voelter, W., Pohl, L. Deuterium-isotopieeffekte auf die 13C-chemischen verschiebungen und kohlenstoff-deuterium kopplungskonstanten in deuterierten verbindungen//Tetrahedron, 1973, Vol. 29(16), P. 2485-2489.

164. Dorman, D.E., Bauer, B., Roberts, J.D. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy. Carbon-13 Chemical and Carbon-13 Proton Couplings in Some Esters and Ethers // J. Org. Chem., 1975, Vol. 40(25), P. 3729-3735.

165. Xu, B.-Q., Sun, K.-Q., Zhu, Q.-M., Sachtler, W.M.H. Unusual selectivity of oxygenate synthesis Formation of acetic acid from syngas over unpromoted Rh in NaY zeolite // Catal. Today, 2000, Vol. 63, P. 453-460.

166. Burwell Jr., R.L. The Cleavage of Ethers // Chem. Rev., 1954, Vol. 54(4), P. 615-685.

167. Hurlburt, P.K., Rack, J.J., Luck, J.S., Dec, S.F., Webb, J.D., Anderson, O.P., Strauss, S.H. Nonclassical Metal Carbonyls: [Ag(CO)]+ and [Ag(CO)2]+ // J. Am. Chem. Soc., 1994, Vol. 116, P. 10003-10014.

168. Souma, Y., Kawasaki, H. Synthesis of tert.-Alkanoic acid catalyzed by Cu(CO) and Ag(CO)2+ under atmospheric pressure // Catal. Today, 1997, Vol. 36, P. 91-97.

169. Bradley, J.S., Millar, J.M., Hill, E.W., Behal, S. Surface Chemistry on Transition Metal Colloids An Infrared and NMR Study of Carbon Monoxide Adsorption on Colloidal Platinum // J. Catal., 1991, Vol. 129, P. 530-539.

170. McMurry, J. Fundamentals of Organic Chemistry, 2011, Stamford, Cengage Learning.

171. Hunger, M. Bronsted acid sites in zeolites characterized by multinuclear solid-state NMR spectroscopy // Catal. Rev.-Sci. Eng., 1997, Vol. 39(4), P. 345-393.

172. Zhou, Z., Andrews, L., Bauschlicher Jr., C.W. Spectroscopic and Theoretical Investigations of Vibrational Frequencies in Binary Unsaturated Transition-Metal Carbonyl Cations, Neutrals, and Anions // Chem. Rev., 2001, Vol. 101, P. 1931-1961.

173. Velasquez III, J., Duncan, M.A. IR photodissociation spectroscopy of gas phase Pt+(CO)n (n = 4-6) // Chem.Phys.Lett., 2008, Vol. 461, P. 28-32.

174. Grushow, A., Ervin, K.M. Ligand and metal binding energies in platinum carbonyl cluster anions: Collision-induced dissociation of Ptm(CO)n // J. Chem. Phys., 1997, Vol. 106(23), P. 9580-9593.

175. Meyer, F., Chen, Y.-M., Armentrout, P.B. Sequential Bond Energies of Cu(CO)+ and Ag(CO)+//J. Am. Chem. Soc., 1995, Vol. 117, P. 4071-4081.