Оксид кобальта (III) как окислитель йодидов в органических дисперсионных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Богдашкина, Наталья Вячеславовна

• Богдашкина, Наталья Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Богдашкина, Наталья Вячеславовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Значимость и применение соединений кобальта в различных отраслях промышленного производства.

1.2. Получение оксида кобальта (Ш) специальными методами и как продукт в побочных стадиях некоторых каталитических систем.

1.3. Некоторые физические и химические свойства оксида кобальта (Ш). Анализ кобальтсодержащих соединений.

1.4. Общая характеристика окислительной способности и каталитических свойств соединений кобальта. Окислительно-восстановительные превращения кобальта (П) в кобальт (Ш) как элементов каталитических систем.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ РАБОТЫ.

2.1. Характеристика исходных реагентов, дисперсионных сред и других химических материалов, использованных в окислении оксидом кобальта (Ш) йодидов щелочных металлов, аммония и кобальта (II), а также йодово-дородной кислоты.

2.2. Выбор и обоснование оптимальной установки и методики проведения эксперимента.г.

2.3. Материальные балансы проводимых опытов и стехиометрическое уравнение окислительно-восстановительного процесса.

2.4. Растворимость восстановителей и некоторых продуктов реакции в использованных дисперсионных средах. Некоторые характеристики растворения и их анализ.

ГЛАВА 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ ЙОДИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И АММОНИЯ ОКСИДОМ

КОБАЛЬТА (III) В ОРГАНИЧЕСКИХ ДИСПЕРСИОННЫХ СРЕДАХ.

3.1. Влияние начальных содержаний реагентов.

3.2. Влияние температуры проведения окислительно-восстановительного процесса.

3.3. Влияние природы катиона йодида.

3.4. Влияние природы кислоты-реагента.

3.5. Влияние природы и величины добавок на характеристики окисления йодида калия оксидом кобальта (Ш).

3.6. Оценка роли интенсивности механического перемешивания, использования перетирающего агента и фазового распределения восстановителя в момент начала процесса.

ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ ПРОДУКТОВ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПРОЦЕССА НА ЕГО КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ.

4.1. Влияние продуктов окисления йодида калия оксидом кобальта С02О3.

4.2. Влияние ацетатов натрия и аммония в окислительно-восстановительных превращениях с использованием йодида натрия и йодида аммония НЬУ в качестве восстановителей.

4.3. Влияние ацетатов щелочных металлов, аммония и кобальта в соотношении с различными йодидами в качестве восстановителей.

4.4. Кинетическое уравнение и границы его применимости в выбранных условиях проведения окислительно-восстановительного процесса.

ГЛАВА 5. ЙОДИСТЫЙ ВОДОРОД И ЙОДИДА КОБАЛЬТА (II)

В КАЧЕСТВЕ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ ДЛЯ Со203.

5.1. Закономерности и факторы управления в условиях, когда Ш является и кислотой-реагентом окислительно-восстановительного процесса.ИЗ

5.2. Замена Ш как кислоты-реагента на другие кислоты.

5.3. Реакционная способность йодида кобальта (П) в качестве восстановителя для оксида кобальта (III) в органических дисперсионных средах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оксид кобальта (III) как окислитель йодидов в органических дисперсионных средах»

Оксиды переходных металлов в высшей степени окисления, в том числе и оксиды кобальта, являются важными объектами горнорудной промышленности. Мировое производство кобальта и его оксидов составляет несколько десятков тысяч тонн в год. Чаще всего оксиды перерабатывают в соли данного металла, которые и находят последующее использование.

Интересные области применения оксидов связаны с их оптическими, электрическими и магнитными свойствами. Они же являются одними из первых полупроводниковых материалов, нашедших применение в технике.

В настоящее время все еще ощущается существенный недостаток разнообразных окислителей "мягкого типа", особенно для реакций, проводимых в органических средах. В этом качестве интересны оксиды переходных металлов в высоких степенях окисления, например, марганца, который в таких условиях оказывается весьма эффективным. Имеются достаточно убедительные основания ожидать аналогичные результаты и для оксидов кобальта.

Известно, что для жидкофазного окисления органических соединений молекулярным кислородом в качестве эффективных катализаторов широко применяют разнообразные соединения кобальта. В присутствии гидроперок-сидов и других кислородсодержащих соединений соли кобальта (II) превращаются в соединения кобальта (III), в том числе и в оксид Со2Оз, с закономерным уменьшением количества катализатора, находящегося в гомогенном состоянии. В этом плане весьма интересно выяснить обратимость таких превращений. В частности, устанавливается ли стационарное состояние, либо имеет место прогрессирующая "дезактивация" катализатора.

Недостаточно экспериментально подтверждены схемы кобальтбро-мидного катализа, включающие стадии образования оксидов кобальта и молекулярного брома. Здесь важно было найти более удобную в работе модель, в качестве которой есть смысл попробовать окисление йодида кобальта

П) оксидом кобальта в органических дисперсионных средах. Последнее можно рассматривать и как модель доступного способа получения солей кобальта.

Практически нет и разработанных доступных прямых и надежных методов анализа оксида С02О3, особенно для систем, в которых оксид является всего лишь одним, и тем более, в массовом отношении не доминирующим компонентом. Все это предопределило целесообразность оценки окислительных способностей оксида кобальта в органических дисперсионных средах. Кроме того, использование органической среды дает возможность экономить сырье за счет регенерации из отработанных смесей и многократного использования растворителя. Следствием замены водной среды на органическую может быть уменьшение объема сточных вод, а значит, таким образом, решается один из многочисленных вопросов охраны окружающей среды.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В отличие от процессов, проводимых в кислых водных средах, где свежеприготовленный оксид кобальта С02О3 легко и количественно выделяет йод из йодидов щелочных металлов, аналогичные превращения с твердым оксидом кобальта реактивной чистоты протекают медленно, неколичественно и изучены гораздо хуже. Если же процесс проводить в органических дисперсионных средах в присутствии ограниченных количеств воды, то систематические исследования таких вариантов не проводились совсем, и даже разрозненные сведения являются большой редкостью.

В то же время, знание закономерностей последних окислительно-восстановительных процессов и умение ими управлять может решить ряд важных вопросов, в том числе и использование данного оксида в качестве мягкого окислителя, а также разработать доступный йодометрический анализ С02О3, дефицит в котором в настоящее время проявляется достаточно сильно. Особенно это важно в рамках проведения кинетического эксперимента, где традиционные методы анализа продуктов окислительно-восстановительного процесса неприемлемы из-за больших затрат времени и по ряду других причин.

Реакция оксида кобальта (III) с йодистым водородом как восстановителем в литературе толком не описана и, естественно, не используется. Нет никаких сведений и об окислении йодида кобальта (И) оксидом кобальта Со2Оз, который может претендовать на доступный способ получения солей кобальта и органических кислот.

В свете сказанного выше тема диссертационной работы "Оксид кобальта (ПГ) как окислитель йодидов в органических дисперсионных средах" является актуальной и направлена на изучение кинетических и балансовых характеристик таких окислительно-восстановительных процессов, а также на создание необходимой базы для разработок практического использования этих интересных и доступных реакций.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Получить количественные характеристики окисления йодидов щелочных металлов, аммония и кобальта, а также йодистого водорода оксидом кобальта (III) в органических дисперсионных средах, исследовать кинетические закономерности таких окислительно-восстановительных процессов, некоторые элементы их механизма, а также обосновать возможные и целесообразные направления использования на практике.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. 1. Исследовать режимы протекания окислительно-восстановительных процессов, определить возможные лимитирующие стадии, найти кинетические уравнения и прочие закономерности, предложить схемы механизма их объясняющие.

2. Определить пути управления и возможности каждого из них. Получить количественные характеристики влияния каждого фактора из комплекса условий проведения процессов.

3. Определить варианты проведения окислительно-восстановительного взаимодействия, отвечающие требованиям, предъявляемым реакциям для аналитического контроля.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ заключается

- в количественной оценке окислительной способности оксида кобальта (III) во взаимодействии с йодидами щелочных металлов, аммония и кобальта, а также йодистого водорода в различных органических дисперсионных средах;

- в обосновании диффузионного режима протекания, в установлении лимитирующих стадий и их смены по ходу протекания процессов;

- в найденном основном факторе управления - температуре и границах его рационального использования;

- в количественной оценке роли продуктов превращения, их природы и физических характеристик;

- в обосновании целесообразности использования уксусной кислоты как наиболее благоприятной кислоты-реагента и среды для количественного расходования взятых в стехиометрических количествах окислителя и восстановителя;

- в количественной оценке роли природы и начального содержания кислоты-реагента, а также различных добавок;

- в обосновании причин более высокой эффективности йодистого водорода как восстановителя для оксида кобальта (1П).

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ работы состоит в том, что

- создана первичная научная база для развертывания изысканий в области практического использования окислительно-восстановительных взаимодействий в органических средах с С02О3 в качестве мягкого окисления;

- найдены варианты достаточно быстрого и количественного расходования реактивного оксида кобальта (III) в органических дисперсионных средах, которые отвечают всем требованиям к реакциям, используемым в химических анализах.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ. Использованы современные кинетический метод исследования окислительно-восстановительного взаимодействия между йодидами щелочных металлов, аммония, кобальта и йодистого водорода оксидом кобальта (III) с привлечением химических и физико-химических методов входного, текущего и выходного контроля.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы были представлены на VI научно-технической конференции с международным участием "Материалы и упрочняющие технологии - 98" (Курск, 1998 г.), II международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 99" (Курск, 1999 г.), III международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии - 2000" (Курск, 2000 г.).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам исследований опубликовано 8 работ, из них 5 статей. Полученные результаты и разработанные подходы легли в основу ряда методических разработок, используемых в лабораторном практикуме по "Кинетике сложных химических реакций".

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 152 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 88 рисунков, 10 таблиц; список литературы содержит 167 источников.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ следующие положения

- кинетические закономерности гетерогенного гетерофазного окисления йоди-дов щелочных металлов, аммония, кобальта и йодистого водорода оксидом кобальта (III) в органических дисперсионных средах в большом диапазоне варьирования начальных и текущих условий;

- обоснование диффузионного режима протекания, лимитирующих стадий и их смены по ходу процесса;

- качественные и количественные характеристики влияния температуры, роли природы дисперсионной среды, кислоты-реагента и различных добавок;

- характеристики влияния природы щелочного металла восстановителя, а также солей-продуктов на кинетические закономерности окислительно-восстановительного превращения;

- варианты проведения процесса, пригодные для использования в аналитическом контроле.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка ре9 зультатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Богдашкина, Наталья Вячеславовна

выводы

1. Установлено, что в органических средах оксид кобальта Со203 является вполне эффективным окислителем йодидов щелочных металлов, аммония, кобальта и йодоводородной кислоты, но для каждого восстановителя нужны свои весьма отличные друг от друга оптимальные условия проведения процесса и, прежде всего, температура, природа кислоты-реагента и дисперсионной среды.

2. Обоснованы диффузионный режим протекания окислительно-восстановительных процессов, их лимитирующие стадии, а также смена последних по ходу с выходом на самоторможение в результате прогрессирующей блокировки поверхности отложениями солей-продуктов.

3. Показано, что реакционная способность йодидов как восстановителей для Со2Оз уменьшается в ряду Ш > Со12 > К+> №14+ > Иа+, что связано с природой и количеством солей-продуктов, принимающих участие в образовании поверхностных отложений, определяющих физические характеристики последних.

4. Физические характеристики солей и их отложений таковы, что основным путем их удаления с поверхности является растворение в дисперсионной среде. С таким выводом коррелируют полученные кинетические характеристики модельного растворения индивидуальных солей в соответствующих условиях, а также небольшие изменения в характеристиках процесса (10-15%) при его проведении в условиях бисерной мельницы.

5. На начальных этапах окислительно-восстановительные процессы лимитируются стадией адсорбции кислоты на поверхности оксида и следуют кинетическому уравнению для необратимой реакции первого порядка. По мере накопления продуктов и их поверхностных отложений лимитирующей становится стадия отвода солей с поверхности в дисперсионную среду, которая какое-то время может протекать в рамках соответствия кинетике реакций первого порядка и далее лимитировать прогрессирующее самоторможение по причине

134 блокировки поверхности отложениями солей.

6. Рассматриваемый окислительно-восстановительный процесс чувств» телен ко многим добавкам, небольшие количества которых способны существенно изменять (улучшать или ухудшать) его количественные характеристики.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Богдашкина, Наталья Вячеславовна, 2000 год

1. Гудима Н.В., Крутов P.A. Кобальт. Требования промышленности к качеству сырья. М.-Л.: Геологическая лит-ра, 1968. 55с.

2. Оксидные материалы в электронной технике / Под. ред. Ковбы Л.М. М.: Знание, 1983. 64 с.

3. Обратимый термочувствительный материал. Пат. 60-119112 Япония, МКИ С 09 К 9/00, G 01 К 11/14 /РЖ "Химия". 1988.4 Л103П.

4. Получение феррита. Пат. №60-138830 Япония, МКИ С 01 G 49/00. / РЖ "Химия". 1986. 4 Л107П.

5. Химическая энциклопедия / Под. ред. Кнунянца И.Л. М.: Советская энциклопедия. 1990. 672 с.

6. Титановая эмаль, наносимая электростатическим способом. Пат. 946184 ЧССР, МКИ С 23 D 5/00 / РЖ "Химия". 1988. 15 М318П.

7. A.c. 1414809 СССР МКИ С 03 С 3/087. Глушеное стекло / Бчемян Л.К., Ярапова К.С., Якименко В.Г. №4104491/29. Заявлено 04.08.86, опубл. в БИ 1988. №29.

8. Ультразвуковые релаксационные спектры стекол СоО-Со203-Р205 в температурной области от 6 до 300 К / Bridg В., Higari A.A. // J. Mater. Sei. 1998.23, №6. Р.1995-2013.

9. Рентгенофракционное исследование координации ионов кобальта (2+) в боросиликатных стеклах / Corrías A., Pashina G., Piccaluga G. // J. Chem. Phys. 1986, 84. №10. P.5769-5773.

10. A.c. 39183 СССР МКИ С 03 С 17/00. Способ декорирования стеклоиз-делий / Петров Христов Васильев, Богословов Г.К., Колев Й.Д. № 55486. Заявл. 22.02.82, опубл. 30.05.86 / РЖ "Химия". 1988. 15 М246.

11. Электрическая варка интенсивно окрашенных стекол / Прохоров Б.Н., Бражкина А.Т., Соколов М.И. // Стекло и керамика. 1990. №8. С.12-13.

12. Новые красители для стекла на основе кубинского сырья / Ancheva

13. Репка // Jornada int. ind. papel. La Gabana. 1990. P.189. // РЖ "Химия". 1990. 23 M435.

14. Glaskristalline Apparateemeils. Пат. 257061 ГДР, МКИ С 03 С 8/12 / В. Norbert, G. Drygalla, S. Gleditzsch; Techniche Hochschull "Cari Schorlemmer" Leuna-Merseburg. №2992937; Заявл. 16.01.87; Опубл. 01.06.88.

15. A.c. 1216158 СССР МКИ С 03 С 3/118. Стекло. / Орлов Д.Л., Каплина . Э.Н., Быков В.В., Магалимов А.Ф. №3799745/29-33 Заявлено 09.10.84, опубл. в1. БИ №9, 1986.

16. Dielectric ceramic composition. Пат. 61-121963 Япония, МКИ С 04 В 35/46 / Nishioka Goro, Sakahe Yukio; Murata Manufacturing Со., Ltd. №52542; Заявл. 20.05.87; Опубл. 26.01.88; НКИ 501/134.

17. Сорбция водорода оксидами металлов. / Белоусов В.М., Бачерикова И.В., РожковаЭ.В. //Укр. хим. ж. 1986. №8. С.123-131.

18. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Наука, 1965. 260с.

19. Изучение кинетики окисления щавелевой кислотой йода, катализированного трехвалентным кобальтом. / Kurian Е. M., Chosh S. // J. Indian Chem. 1965. 42. №3. 169-175. //РЖхимия. 1966.2Б662.

20. Watens W.A., Hoare D.J. Oxidation of organic compounds by cobaltic salts. // РЖ химия. 1965. 10 Б860.

21. Козлова З.Г. О механизме окисления углеводородов, катализированного солями кобальта. // Кинетика и катализ. 1964. 5. №5. С. 868-876.

22. Производство магнитных материалов для магнитных красок. Пат. 6020974 Япония, МКИ С 09 D 5/23, С 09 С 3/08 / Ямада Кэйта; Acaka MR к.к. №58-128292; Заявл. 14.07.83; Опубл. 02.02.85 //РЖ "Химия". 1986. 4 У224П.

23. Популярная библиотека химических элементов / Под. ред. Петрянов-Соколова И.В. М.: Наука. 1977. 586 с.

24. Гончаров А.И., Корнилов М.Н. Справочник по химии. Киев.: Высшаяшкола, 1978. 308 с.

25. Справочник химика. Т.5. Сырье и продукты промышленности неорганических веществ. JL, М.: Химия, 1966. 976 с.

26. Справочник химика. Т.6. Сырье и продукты промышленности органических веществ. JL: Химия, 1967. 1012 с.

27. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984.423 с.

28. Окисление ароматических вторичных спиртов ацетатом Со (III) в присутствии бромида натрия / Hirano Masao, Morimoto Takashi // Bull ehem. soc. jap. 1989, 62. №12. P.4069-4071.

29. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1977. 448с.

30. Бурых Г.В. Управление составом отделочных композиций в стадии деструктивно-окислительных превращений CK в растворах / Тез.док. Всероссийской научно-технической конференции "Проблемы химии и химической технологии". Курск. 1995. С.17-18.

31. A.c. 405915 Россия МКИ С 08 G 17/013. Способ получения ПЭТФ. / Кравцов B.C., Тамазин В.Н., Мальцева B.C. №1488529/23-5 Заявлено 21.10.70, опубл. 05.11.73 в БИ №45,1974.

32. Фурне Ф. Синтетические волокна. М.: Химия. 1970. 684с.

33. Реми Г. Курс неорганической химии. T.II. М.: Мир, 1974. 776 с.

34. Некрасов Б.В. Курс общей химии. М.: Госхимиздат, 1960. 974с.

35. Рипан Р., Четянц И. Неорганическая химия. 4.1. М.: Мир, 1972. 1431с.

36. Физико-химические свойства окислов. Справочник / Под ред. Самсо-новаГ.В. М.: Металлургия, 1978. 472с.

37. A.c. 1594144 Россия, МКИ5 С Ol G51/04. Способ получения оксида кобальта / Ткаченко А.Г., Сыркова О.В., Цветков В.К., Корсанов В.Г. Заявл. 20.06.88; опубл. 21.12.90 //Изобретения стран мира, 54. №12. 1990.

38. Влияние хлора на кинетику окисления кобальта между 900 и 1200 К в окружающей среде, содержащей 0,5 атм. кислорода / Maloney M.J., McNallan M.J.//Met. Trans. 1985. В16, № 751-761.

39. Руководство по неорганическому синтезу. Т.5. / Под ред. Г.Брауэра. М.: Мир, 1985. 360с.

40. Исследование порошков оксида кобальта, полученных методом сушки в горячей нефти / Yoon Sang-ok, Jung Hynng-Zin // J. Mater. Sei. Lett. 1987, 6. №11. P.1275-1276.

41. Барам И.И. Взаимодействие оксида кобальта с серной кислотой. Деп. в УкрНИИНТИ 30.05.88 № 4270-В88. Юс.

42. Зубович И.А. Неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1989 432с.

43. Каталитические свойства веществ. Справочник / Под. ред. Ройтера В.А. Киев: Наукова думка, 1968. 1464 с.

44. Кинетика и механизм катализированного бромидами кобальта и марганца автоокисления п-толуиловой кислоты в растворе уксусной кислоты / Ravens D.A.S. // Trans. Faraday Soc. 1959, 55. №10. P.1768-1776.

45. Металлоорганические катализаторы для жидкофазного окисления п-толуиловой кислоты и п-ксилола воздухом / Ота Нобуто, Танахаси Эйдзи, Хо-рикири X. // J. Chem. Soc. Japan. 1962, 65. №9. Р.1353-1357 //РЖ "Химия". 1963. 9Н64.

46. Иванов A.M. Вопросы скорости и избирательности развитых окислительных процессов на основе цепного окисления бензальдегида, метилбензолов и их смесей молекулярным кислородом. Дисс. на соиск. уч. степени д-ра. хим. наук. Черновцы, 1976. 413с.

47. Иванов A.M. Управление процессами жидкофазного окисления алки-лароматических углеводородов. Дисс. на соиск. уч. степени д-ра. хим. наук. Черновцы, 1977. 332с.

48. Иванов A.M., Хакало JI. Н., Червинский К.А. О возможности торможения надбензойной кислотой каталитического окисления ароматических углеводородов. // Нефтехимия. 1968. № 4. T.VIII С.589-594.

49. Иванов A.M., Стэба С.С., Черепанова Н.Е., Баранова Е.И., Червинский К.А. Сочетание стеарата кобальта с добавками бромсодержащих соединений // 7-я укр. республ. конф. по физ. химии. Киев: Наукова думка, 1966. С.11-13.

50. О роли соединений брома в процессе жидкофазного окисления п-ксилола / Иванов A.M., Червинский К.А. // Химическая технология: Харьков. Вып. №7. 1967. С.64-68.

51. Иванов A.M., Танащук В.И. Об особенностях катализированного ацетатом кобальта окисления толуола в присутствии четырехбромистого углерода // Журнал физической химии. 1972. № 9. Т. XLVI. С.2290-2293.

52. Иванов A.M., Танащук В.И. Влияние природы бромсодержащих соединений на их активность в качестве активаторов кобальтового катализатора в процессе окисления толуола // Журнал физической химии. 1972. № 9. T.XLXI. С.2376-2379.

53. Пархоменко В.Д., Колодяжный А.Т., Галивец Ю.Д. / Получение высокодисперсных порошков кобальта и никеля в высокоэнтальпийном газовом потоке // Конф. по технол. неорган, веществ и минерал, удобр. Тез.докл., Львов, 1988. С.12-13.

54. Кайзер У., Ганшоу О., Вонг Н.Л. Окисление кобальта при комнатной температуре: исследование методом статической МСВИ, ОЭС и путем измерения работы выхода / РЖ "Химия". 1983. 22 Б1400.

55. Лазарев В.Б., Соболев В.В., Шаплыгин И.С. Химические и физические свойства простых оксидов металлов. М.: Наука, 1983. 239 с.

56. Влияние температуры спекания на пористую структуру катализаторов синтеза аммиака / Комаров B.C., Розин А.Т., Лемешонок Г.С. // Весщ АН БССР. Cep.xiM.H. 1987. №6. С.10-12 // РЖ "Химия". 1988. 10Б4164.

57. Сравнение молекулярно-динамического и статического моделирования анионных вакансий в оксиде кобальта / Tarento R.J., Harding J.H. // J. Phys. е.: Solid State Phys. 1987. 20, №27. P. 677-680.

58. Координационная химия растворения солей переходных металлов в неводных средах / Виноградов C.B., Кадыков В.В., Липатова И.М. // 6 Всес. со-вещ. по химии невод, растворов неорган, и комплекс, соед. 1987. С.59.

59. Спектры кристаллов координационных соединений металлов. Фиолетовые формы СоРу2С12 и СоС12*6Н20 / Ferguson J. // J. Chem. Phys. 1960, 32. №2. P.533-537.

60. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. M.: Наука, 1965.

61. Амнелогова Н.И., Башилов С.М., Пентин В.И. Радиохимическое исследование растворимости оксидов кобальта и марганца в воде / Радиохимия. 1989.31, №4. С.160-165.

62. Комплексометрическое титрование Со, Ni и Си в среде абсолютного этанола, содержащего лимонную кислоту / Kubota L.T., Moceira J.C. // Ecletika quim. 1987. 11-12. C.89-92 //РЖ "Химия". 1989. 2 Г217.

63. Оксимид бензотроновой кислоты чувствительный реагент для открытия двухвалентных железа, кобальта и меди / Manku G.S., Bhat A.N. // Mikro-chimiacta. 1970. №6. P.l 101-1103.

64. A.c. 1270623 СССР, МКИ5 G Ol N 1/28. Способ растворения кобальта сульфатов и оксидов / Карапетян Е.Т., Суховицына Л.Н. № 3805102/23-26. Заявл. 20.08.84, опубл. в БИ 1986. №42.

65. Карякин A.B., Аникина Л.И., Павленко Л.И. и др. Спектральный анализ редкоземельных оксидов. М.: Наука, 1974. 154 с.

66. Инструментальные и химические методы анализа. Сборник статей. // Под ред. Столярова К.П. Л.: Из-во Ленин, ун-та, 1973. 151 с.

67. Посыпайко В.И., Козырева H.A., Логачева Ю.П. Химические методы анализа. М.: Высш. школа, 1989. 448 с.

68. Определение ультраследовых количеств посредством ионохроматиче-ского выделения и хемилюминисцентного детектирования. Пат. 189457 Япония, МКИ5 СОЮ 51/02. / РЖ "Химия". 1990. 1 Г106.

69. Экстракционно-спектрофотометрическое определение Со (II) в виде ионного ассоциата с тиоцианат-ионом и эфедрином. Пат. 10817 Австрия, МКИ5 С Ol G 51/02. / РЖ "Химия". 1990. 1 Г105.

70. Экстракция двухвалентного кобальта и никеля растворами лауриновой кислоты в толуоле. Пат. 120777 Испания, МКИ5 С 01 G 51/02. / РЖ "Химия". 1988. 1 В273.

71. A.c.146444 Россия, МКИ5 С Ol G51/03. Радиохимическое исследование растворимости оксидов кобальта и марганца в воде / Амнелогова Н.И., Ба-шилов С.М., Пентин В.И. №4563789/23-88. Заявлено 14.12.87; опубл. 10.04.89 // РЖ "Химия". 1990. ЗВ277.

72. Об экстракции кобальта и меди пеларгонатом триалкилбензиламмо-ния/ Навтанович М.Л., Сенина H.H. // Ж. прикл. химии. 1982. 98, №11. С.104-105.

73. Определение содержания Со3+ на уровне 10"7%, основанное на его каталитическом эффекте в реакции N2H4 с перекисью водорода. Изучение методом термометрии / Calull М., March R.M., Horns N., // Thermochim. acta. 1988, 130. P.241-248.

74. Спектрофотометрическое определение Cu(2+), Ni(2+), Fe(2+) и Co(2+) с использованием индан-1,2,3-трионтриоксима в водной среде / Mallikajuna Rao D., VentakaReddy D. // Indian J.Chem. A. 1989. 28, № 12. P.l 122-1124.

75. Вольтамперометрическое определение ионов кобальта и никеля в морской воде / Zhang H., Wollast R., Vize J.-C. // Abstr. Pap. 1990. P.287-288.

76. Определение Al, Be, Cd, Cr, Co в природных водах методом атомно-адсорбционной спектрометрии после их концентрирования соосаждением / Jano-usek I. // Chem. Listry. 1990. 84, №6. P. 649-653 // РЖ "Химия". 1990. 23 Г222.

77. Комплексометрическое титрование катионов металлов с использованием свинецселективного электрода / Suarez Maria, Leon Luis E.// Anal. Lett. 1986, 19. № 11-12. P.1219-1228.

78. Васильев В.П. Аналитическая химия. T.l. M.: Высшая школа, 1989.320с.

79. Лельчук Ю. Фотокалориметрическое определение малых количеств кобальта в рудах цветных металлов а-нитрозо-р-нафтолом / Известия Сиб. Обэ. АН СССР. 1960. №11. С.63-70.

80. Экстракционно-спектрометрическое определение микроколичества кобальта при помощи а-нитрозо-р-нафтола / Кавахейа // Japan Anlyst. 1960, 9. №12. Р.1023-1027//РЖ "Химия". 1961. 17 Д63.

81. Разделение Со (II) и Со (III) при их совместном присутствии в фосфатах / Войтиненко Л.В. // "6 Науково-техн. семин. по фосфору". Тез. докл. 1993. С.42.

82. Извлечение кобальта и марганца из остатка от окисления золы печейинсенераторов. Пат. 4786621 США, МКИ4 В 01 J 38/62 / РЖ "Химия". 1989. 20 Л127П.

83. Дж. Хьюи. Неорганическая химия. Строение вещества и реакционная способность. М.: Химия. 1987. 696 с.

84. Дж. Эмсли. Элементы. М.: "Мир", 1993. 256 с.

85. Справочник химика. Т.З. М., Л.: Химия, 1965. 1008 с.

86. Краткий справочник физико-химических величин. // Под ред. А.А. Равделя, A.M. Пономаревой Л.: Химия, 1983. 231 с.

87. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наук, думка, 1974. 992 с.

88. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 563 с.

89. Неницеску К. Общая химия. М.: Мир, 1968. 624 с.

90. Характеристика цианидного комплекса Со(2+) в цеолите 4, обратимо связывающего кислород. Пат. 1649879 США, МКИ5 С 01 G 51/04 / РЖ "Химия". 1990. 3B4236.

91. А.с.1697994 Россия, МКИ5 С OI G51/04, С OI G51/06. Комплексы ксантогенатов никеля (III) и кобальта (III) с изомерными фенилендиаминами/ Присяжнюк А.И., Сейфулина И.И., Мартыненко А.П. Заявл. 15.10.89; опубл. 13.03.90/РЖ "Химия" 1990. ЗВ76.

92. А.с. 1301857 Россия, МКИ5 С 01 G 50/03. Определение окисляющей способности меди в сверхпроводящей иттриевой керамике / Панталер Р.Б., Лебедь Н.Б. №435674/24-26. Заявл. 17.09.87, опубл. 04.10.89 // РЖ "Химия". 1990.4Г148.

93. A.c. 1506949 Россия, МКИ5 С 01 G 51/04. Разнолигаидные комплексные соединения Со (III) с аминоэтанолом, глицинатом и 1,2-диаминэтаном / Луков В.В., Коган В.А., Богатырева Е.В. №1423166/42-24. Заявл. 14.11.87; опубл. 10.10.89 //РЖ "Химия". 1990. 3 В135.

94. A.c. 109104 Россия, МКИ5 С 01 D 04. Металлосодержащие комплексы винилтетразолов и их полимеров / Круглова В.А., Кижняев В.Н., Попова В.В. №1467893/24-25. Заявл. 09.02.86; опубл. 10.09.87 //РЖ "Химия". 1988. 2 В196.

95. Комплексы кобальта (II) с производными трифенилфосфорана / Яци-мирский К.Б., Синявская Э.И., Цымбал Л.В. Пат. 14731 Россия, МКИ5 С 01 G 51/04.//РЖ "Химия". 1988. 3 В133.

96. Получение и физико-химические свойства оксигенированных комплексов, закрепленных на дисперсном кремнеземе / Братушко Ю.И., Якубович Т.Н., Яцимирский К.Б. // Пробл. соврем, бионеорг. химии. 1986. С.108-116.

97. A.c. 135796 Россия, МКИ5 С Ol G50/01. Органокремнеземные носители для гетерогенных металлокомплексных катализаторов окисления / Коло-тума Т.П., Белякова Л.А., Тертых В.А. № 1376521/24-89. Заявл. 27.10.87, опубл. 26.09.89 //РЖ "Химия". 1990. 3 В142.

98. Влияние ионов двухвалентного кобальта на автоокисление кумола / Blanchard Harry S. // J. Amer. Chem. Soc. 1960, 82. № 8. P.2014-2021.

99. Агент для отверждения промышленных отходов. Пат. 60-23470 Япония, МКИ С 09 К 3/00, В 09 В 3/00 / Окадзаки Хироси; Дайва сэкию к.к. №58129493; Заявл. 18.07.83; Опубл. 06.02.85 //РЖ "Химия". 1986. 3 И552П.

100. Терни Т. Механизмы реакций окисления-восстановления. М.: Мир, 1968. 239 с.

101. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. 248с

102. Мюллер Г., Otto M. Каталитические методы в анализе следов элементов. M. : Мир, 1983. 200 с.

103. Кинетика окисления аммиака на оксидном кобальтовом катализаторе / Савенков A.C., Лукавенко JI.A., Катковникова A.A. // Теор. и эксперим. хим. катал, реакций и полимеров. Чебоксары, 1987. С.29-32.

104. Производство и использование в сельском хозяйстве растворов азотных удобрений. Пат. 4602928 США, МКИ С 01 В 21/26, НКИ 71/58 Eastin J. I.; Заявл. 10.12.84; Опубл. 29.06.86 //РЖ "Химия". 1987. 9 Л154П

105. Использование кислорода для селективного окисления органических соединений при катализе соединениями Со (П) / Bailey Cynthia L., Drago Russell S. //Coord. Chem. Rev. 1987, 79. № 3. P. 321-332.

106. Catalysed liphast oxidation of acetals by molecular oxygen / VceVcelak Jaroslav, Klimova Miroslava, Chvalovsky Vaclav // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1986, 51. №4. P.847-866.

107. Одностадийное жидкофазное окисление циклогексана в адипиновую кислоту / Rao Dubussi, Govardhana // Ind. and Eng. Chem. Process Des. and Dev. 1986, 25. №1. P.299-304.

108. Изучение механизмов восстановления боргидридом натрия и алюмо-гидридом лития, промотируемого переходными металлами / Osby J.O., Ganem В.// J. Amer. Chem. Soc. 1986, 108. №1 P.67-72.

109. Окисление о-ксилола в жидкой фазе. Распределение продуктов и механизм / Chaplin P., Wain Wright Mark S. // J. Mol. Catal. 1987, 39. №3. P.359-367.

110. Иванов A.M. Исследование жидкофазного окисления п-ксилола и толуола молекулярным кислородом: Автореферат дис. канд. хим. наук: 02.00.04. Днепропетровск, 1966. 20с.

111. Кнорре Д.Г., Майзус З.К., Эмануэль Н.М. / Особенности каталитического действия Со(СиН23СОО)2 при окислении н-декана // Докл. АН СССР. 1955,101. №5. С.895-897.

112. Состояние ионов Соп+ в катализаторах А1203-В203-С00 по даннымэлектронной спектроскопии / Ниваров В.А., Агзамходжаева Д.Р., Воробьев В.Н., Абидова М.Ф., Разиков К.Х. // Кинет, и катализ. 1985, 26. №6. С.1446-1450.

113. Переход Со2+ Со3+ в кристаллах Zn-02-Y203 при отжиге в вакууме и на воздухе / Александров В.И., Батыгов С.Х., Вишнякова М.А., Воронько Ю.К., Ломонова Е.Е. // Физ. тв. тела. 1987, 29. №11. С.3511-3513.

114. Кинетика окисления п-ксилола, катализированного оксидом кобальта. Пат. 1764656 Австрия, МКИ5 С 01 G 51/06. / РЖ "Химия". 1988. 2 Б4364.

115. Oscillating autoxidation reaction of p-xylene in the liquid phase, catalysed by metal oxides / Hronec M., Ilavsky J.// React. Kinet. and Catal. Lett. 1988, 36. №2. P.375-381.

116. Kinetics and mechanism of cobalt-catalyzed oxidation of p-xylene in the presence of water / Hronec Milan, Cvengroásová Zuzana, Ilavsky Jan // Ind. and Eng. Chem. Process Des and Dev. 1985, 24. №3. P.787-794 // РЖ "Химия". 1986. 4 Б4178.

117. Роль переходных металлов при окислении п-ксилола в водной среде. Пат. 1764743 Австрия, МКИ5 С 01 G 51/06. / РЖ "Химия". 1988. 1 Б4169.

118. К интерпретации окислительно-восстановительного потенциала в ходе промышленного процесса окисления п-ксилола в терефталевую кислоту / Rohland Bernd, Pyl Theodoe // Wiss Z.E.M Arndt - Univ. Greifswald. Math.-naturwiss. R. 1986, 35. №1 P.55-57.

119. Особенности кинетики и катализа окисления п-ксилола при непрерывном поступлении исходного сырья в зону реакции / Иванов A.M., Шуран Е.В. // "6 Всес. науч. конф. по окислению орган, соед. в жидк. фазе. Окисление-86". Тез докл. Т. 2. 1986. С. 156.

120. Изучение методом парамагнитных резонансов исследован характер взаимодействия п-ксилола с кобальтбромидным катализатором / Кожарова Л.И., Шик Г.Л., Агаева Э.А. // Азерб. хим. ж. 1987, №3. С.7-11.

121. Конверсия углеводородов на окисных кобальтовых катализаторах. I. Исследование поверхности и каталитических свойств окиси кобальта / Иззо Е.М., Ибейд Файкри М. // Surface Technol. 1983. №1.

122. Синтез и исследование нанесенных активных оксидномедных и ок-сиднокобальтовых катализаторов дожигания. Пат. 147402 Россия, МКИ5 С 01 G 51/04. / РЖ "Химия". 1990. 2 Б4216.

123. Иванова A.C., Дзисько В.А., Мороз Э.М., Овсянникова И.А. Влияние природы активного компонента на распределение его по зерну а-А1203 и скорость полного окисления бутана / Известия СО АН СССР. Сер. хим. н. 1988. №5/2. С.54-57.

124. Исследование оксидных систем в реакциях разложения и электровосстановления перекиси водорода. Пат. 147373 Россия, МКИ5 С 01 G 51/04. / РЖ "Химия". 1990. 1 Л258.

125. Реакции кобальта (3+) с водой и перекисью водорода / Баксендейл, Уэлс С.Ф. // Trans. Faraday Soc. 1957, 53. № 6. Р.800-812.

126. Получение эфиров акриловой кислоты. Пат. 60-283839 Япония, МКИ С 07 С 69/54, С 07 С 67/39 / РЖ "Химия". 1988. 15 Н55П.

127. Способ получения уксусной кислоты, метилацетата и/или диметило-вого эфира. Пат. Р 3606169.7 ФРГ, МКИ С 07 С 27/00 / Harder Wolfgang, Casar Frie-drich . №3606169. Заявл. 26.02.86. Опубл. 27.08.87 // РЖ "Химия". 1986. 8 Н51П.

128. Новый катализатор ацелирования / Ahmad Saeed, Iqbal Javed // J. Chem. Soc. Chem. Commum. 1987. №2. P. 114-115.

129. Получение тримеллитовой кислоты. Пат. 4845275. США МКИ С 07 С51/215 / Sochammel Wayne P., Green Michael R. № 249591. Заяв. 26.09.88. Опубл. 04.07.89. //РЖ "Химия" 1990. 12 Н188П.

130. Способ получения тримеллитовой кислоты. Пат. 4835308. США МКИ С 07 С 51/265 / Sakakibara Yasuro. № 93215. Заяв. 04.09.87. Опубл. 30.05.89. //РЖ "Химия". 1990. 12 Н187П.

131. Кинетическое исследование каталитического разложения органических перекисей методом импульсной хроматографии. / Шушунова А.Ф. // J. Chromatogr. //РЖ "Химия". 1987. 4 Б4317.

132. Жиднявский В.М., Кожарский В.А. Окисление изобутилена на смешанных оксидных катализаторах. Деп. в УкрНИИНТИ 22.12.87 № 3247-Ук87. 79с.

133. Катализаторы деструктивного окисления синтетических каучуков в растворах и сиккативы / Иванов A.M., Розанова E.H. // Деп. в фил. ОНИИТЭ-ХИМ г. Черкассы №102-хп93, 37 с. ВУ ВИНИТИ.

134. Розанова E.H. Получение каталитических систем и их использование в процессах низкотемпературной деструкции полимеров в растворах в присутствии воздуха. Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук, Ярославль, 1995.

135. Катализ и катализаторы деструктивного окисления синтетических каучуков в растворах / Иванов A.M., Ковалевская JI.JI, Бурых Г.В. // Деп. в фил. ОНИИТЭХИМ г. Черкассы, №38-хп94, ВУ ВИНИТИ. 87 с.

136. Иванов A.M., Ратушняк И.Б., Кудрявцева Т.Н. Жидкофазное деструктивное окисление синтетических каучуков в растворах и его аппаратурное оформление / Известия вузов. Технол. легкой пр-ти. 1991. № 1. С.120-121.

137. Иванов A.M., Кудрявцева Т.Н., Ковалевская JI.JI и др. Катализаторы процессов деструктивного окисления синтетических каучуков в растворах. Тез. докл. 2 региональной научно-техн. конф. "Проблемы химии и хим. технологии ЦЧ РФ". Тамбов, 1994. С.63.

138. Влияние ионов кобальта (II) на процесс ингибирования активности протеиназ гуминовыми кислотами. / Жоробекова Ш.Ж., Карабаев С.О. // Пробл. совр. бионеорг. химии. 1987. С.269-275.

139. В. Исследование реакции п-ксилола с Со-Вг-пиридиновым катализатором / Хронек М., Кизлинк // J. Mol. Catal., 1986. №2-3.

140. Жидкофазное каталитическое окисление диметилдифенилов / Кошель Г.Н., Крестинина Т.Б., Семенова И.Б. / "6 Всес. науч. конф. по окислению орган, соед. в жидк. фазе. Окисление-86". Тез докл. Т. 2. 1986. С. 9.

141. Окисление кумола, катализированное ацетатом кобальта в мицелляр-ных системах / Шибаева Л.В. // "6 Всес. науч. конф. по окислению орган, соед. в жидк. фазе. Окисление-86". Тез докл. Т. 2. 1986. С. 24.

142. Жидкофазное окисление п-метокситолуола в п-анисовый альдегид в присутствии катализатора Co(OAc)2/Ce(OAc)3/Cr(OAc)3 / Kitajima N., Sunaga S., Moro-oka Y. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1988, 61.№3. C.967-971 //РЖ "Химия". 1988. 17Б4123.

143. Селективное жидкофазное окисление 3,4,5-триметокситолуола в 3,4,5-триметоксибензальдегид / Kitajima N., Sunaga S., Moro-oka Y. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1988, 61.№3. C.1035-1037 //РЖ "Химия". 1988. 17 Б4121.

144. Присутствие примесей при каталитическом окислении растворов сульфита натрия / Hernainz Bermudez F., Gonez Garson M., Romero Herrara J. // Real soc. esp. quim. 1988, 84, №2. P.256-259.

145. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. T.II. М.: Химия, 1969. 1206 с.

146. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа T.II. М.: Химия, 1977. 488 с.

147. Пожидаева С.Д. Механохимическое окисление йодидов щелочных металлов и йодистоводородной кислоты диоксидом марганца в органических дисперсионных средах. Автореферат дис. канд. хим. наук: 02.00.04 Курск, 1998. 20с.

148. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химических технологий. M.: Химия, 1971. 784 с.

149. Иванов A.M., Бобровская С.Д. // ЖПХ. 1998. Т.71, №10. С.16081611.

150. Иванов A.M., Бобровская С.Д. Влияние природы кислоты на кинетику окисления йодида калия диоксидом марганца в бензоле как дисперсионной среде. ЖПХ. 1998, т.71, № 9. С.1421-1424.

151. Елькова H.H. Среда и катализ в низкотемпературном взаимодействии оксида свинца (II) с карбоновыми кислотами. Дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Курск, 1997.

152. Иванов A.M., Пожидаева С.Д., Титова Т.В. Влияние условий на характеристики взаимодействия диоксида марганца с йодистоводородной кислотой в органических дисперсионных средах. Деп. в ВИНИТИ г. Москва №762-В98 от 19.03.98. 35с.