Разрушение наиболее распространенных покровных металлов и покрытий на их основе под воздействием молекулярного йода в органических дисперсионных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Переверзева, Юлия Леонидовна

• Переверзева, Юлия Леонидовна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Переверзева, Юлия Леонидовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Защитные покрытия на основе олова, свинца, цинка и никеля, их получение и использование.

1.1.1 .Покрытия оловом.

1.1.2. Свинцовые покрытия.

1.1.3. Цинковые покрытия.

1.1.4. Никелевые покрытия.

1.2. Атмосферная и химическая коррозия олова, свинца, цинка и никеля и их защитных покрытий.

1.2.1. Атмосферная и химическая коррозия олова.

1.2.2. Атмосферная и химическая коррозия свинца.

1.2.3. Атмосферная и химическая коррозия цинка.

1.2.4. Атмосферная и химическая коррозия никеля.

1.3. Другие окислительно-восстановительные реакции с участием олова, свинца, цинка и никеля в водных и органических дисперсионных средах.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Общая характеристика используемых реагентов, реактивов и прочих химических материалов.

2.2. Продукты превращения и их физические характеристики.

2.3. Описание использованных установок и методы проведения эксперимента на них.

2.4 Используемые методы входного, выходного и текущего контроля.

2.5. Выделение, очистка и идентификация продуктов основных взаимодействий. Переработка реакционных смесей и утилизация отдельных компонентов или их композиций.

ГЛАВА III. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ОЛОВА И СВИНЦА С МОЛЕКУЛЯРНЫМ ЙОДОМ В ОРГАНИЧЕСКИХ ДИСПЕРСИОННЫХ СРЕДАХ.

3.1. Оценка возможности и легкости указанных взаимодействий с точки зрения имеющихся сведений об окислительно-восстановительных потенциал.

3.2. Кинетические закономерности окисления олова в углеводородных и иных органических дисперсионных средах.

3.2.1. Влияние растворимости SnJ4 на кинетические характеристики окисления олова молекулярным йодом в различных органических средах.

3.2.2. Влияние начального содержания йода на кинетические характеристики процесса.

3.2.3. Влияние величины поверхности олова и интенсивности механического перемешивания на кинетические характеристики окисления олова молекулярным йодом в органических дисперсионных средах.

3.2.4. Влияние начального содержания воды на кинетические характеристики рассматриваемого окислительно-восстановительного процесса.

3.2.5. Влияние добавок различных спиртов на кинетические характеристики окисления олова молекулярным йодом в органических дисперсионных средах.

3.3. Оценка препятствий со стороны оксидной пленки во взаимодействии свинца с молекулярным йодом в ДМФА и других органических средах.

3.3.1. Оценка растворимости основного продукта взаимодейс твия в различных органических средах.

3.3.2. Кинетические характеристики окисления свинца молекулярным йодом при проведении процесса в различных вариантах исполнения.

3.3.3. Влияние начального содержания воды на характеристики окислительно-восстановительного процесса.

3.3.4. Влияние добавок спиртов на характеристики процесса.

3.3.5. Влияние природы дисперсионной среды на характеристики процесса окисления свинца молекулярным йодом.

3.4. Сопоставительная характеристика реакционных способностей олова и свинца во взаимодействии с молекулярным йодом.

ГЛАВА IV. ЦИНК И ЦИНКОВЫЕ ПОКРЫТИЯ ВО ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С МОЛЕКУЛЯРНЫМ ЙОДОМ В ОРГАНИЧЕСКИХ ДИСПЕРСИОННЫХ

СРЕДАХ.

4Л. Растворимость йодида цинка в различных органических растворителях и влияние природы дисперсионной среды на характеристики окислительно-восстановительного процесса.

4.2. Влияние начального содержания воды и спиртов на характеристики процесса.

4.3. Влияние начального содержания окислителя и величины физической поверхности восстановителя на характеристики процесса.

4.4. Влияние типа и интенсивности механического перемешивания на характеристики процесса.

4.5 Оценка конкурентной способности побочных путей расходования окислителя и восстановителя в присутствии воды.

ГЛАВА V. НИКЕЛЬ И НИКЕЛЕВЫЕ ПОКРЫТИЯ ВО ВЗАИМОДЕЙСТВИИ С МОЛЕКУЛЯРНЫМ ЙОДОМ В ОРГАНИЧЕСКИХ ДИСПЕРСИОННЫХ СРЕДАХ.

5.1. Влияние начального содержания реагентов на характеристики окислительно-восстановительного процесса.

5.1.1. Влияние начальной массы никеля на характеристики процесса.

5.1.2. Влияние начального содержания йода на характеристики рассматриваемого процесса.

5.2. Влияние начального содержания воды и интенсивности механического перемешивания на характеристики процесса.

5.3. Влияние природы растворителя (дисперсионной среды) на характеристики окислительно-восстановительного процесса.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разрушение наиболее распространенных покровных металлов и покрытий на их основе под воздействием молекулярного йода в органических дисперсионных средах»

На данный момент времени окислительно-восстановительные процессы в органических средах изучены в гораздо меньшей степени, чем в водных. Это относится и к взаимодействию галогенов с различными металлами. В частности, нет ясности в том, в какой степени закономерности в водных средах могут быть перенесены к использованию в органических средах, можно ли в вопросах направления и скорости ориентироваться на величины найденных для водных сред окислительно-восстановительных потенциалов, будут ли в органических средах соблюдаться полученные для водных сред ряды активности окислителей и восстановителей и т.д. Вместе с тем подобные знания важны для решения важных практических вопросов, таких как, например, выбор материалов для реактора и коммуникаций при проведении конкретного окислительно-восстановительного процесса, разработки и применения достоверных и качественных тестов на стойкость различных покрытий, оксидных и прочих защитных пленок; на наличие и эффективность отдельных видов пассивации поверхности и т.д.; получение прямым взаимодействием галогенидов металлов, синтез с участием галогенидов большого ассортимента солей металлов и карбоновых кислот; повышение активности и эффективности многих каталитических систем в целом, корректировка и использование принципиально новых подходов в отношении экологических аспектов.

В данной работе предпринята попытка изучения и интерпретации взаимодействия цинка, олова, свинца и никеля с молекулярным йодом в различных органических и в определенной степени обводненных органических средах. Все перечисленные металлы применяют для получения защитных покрытий весьма широкого спектра использования. Для многих вариантов последнего контакт их с йодсодержащими веществами, включая и молекулярный йод, оказывается неизбежным. Это в конечном счете предопределяет вполне реальный практический интерес к результатам выполненной работы.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. Взаимодействие галогенов с металлами встречается в литературе для газов и воды в качестве дисперсионных сред. При этом чаще всего констатируется лишь сам факт и получаемые при этом продукты, в то время как кинетические и тем более систематические исследования данного вещества практически отсутствуют. И это вполне понятно, поскольку в присутствии воды протекает параллельное взаимодействие гало-геноводородной кислоты с металлом с выделением водорода и образованием соответствующего галогенида. Одновременно идут определенные превращения HhalO кислоты, гидролиз йодида и другие побочные реакции, которые делают такую модель взаимодействия весьма сложной, а результаты трудно интерпретируемыми.

Переход от водных к органическим и слегка обводненным органическим средам может существенно снизить конкурентную способность побочных реакций с участием воды и галогенводородной кислоты, а то и полностью устранить последние. Это эквивалентно существенному упрощению механизма и облегчению интерпретации получаемых результатов. С учетом этого тема диссертационной работы "Разрушение наиболее распространенных покровных металлов и покрытий на их основе под воздействием молекулярного йода в органических дисперсионных средах" является актуальной и направлена на создание первичной научной базы для решения многих практически важных вопросов, связанных с указанным гетерогенным гетерофаз-ным взаимодействием.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Изучить кинетические закономерности процесса, найти и вычленить этапы, протекающие с четким кинетическим уравнением, определить границы применения последнего и численные значения входящих в него параметров, выявить причины самоторможения и эффективные пути управления, сопоставить активность цинка, олова, свинца и никеля в качестве восстановителей в выбранных условиях проведения окислительно-восстановительного процесса.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАТЕЛЯ:

1. Изучить кинетические закономерности взаимодействия цинка, олова, свинца и никеля с молекулярным йодом в практически безводных и слегка обводненных дисперсионных средах, выявить общее и различия, количественно их охарактеризовать.

2. Количественно оценить влияние интенсивности и способа механического перемешивания на характеристики каждого из указанных окислительно-восстановительных процессов.

3. Определить для каждого металла режим протекания окислительно-восстановительного процесса и природу лимитирующей стадии.

4. При использовании обводненных сред определить конкурентную способность расходования металла во взаимодействии с йодистоводородной кислотой.

5. Для каждого металла найти наиболее действенные пути управления окислительно-восстановительным процессом и количественно оценить их возможности и границы применимости.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА выполненной работы заключается в

- комплексном количественном кинетическом и балансовом сопоставительном исследовании взаимодействия четырех металлов (цинка, олова, свинца, никеля) с молекулярным йодом в органических дисперсионных средах в большом диапазоне варьирования условий проведения окислительно-восстановительного процесса;

- обосновании диффузионного режима протекания всех четырех окислительно-восстановительных процессов и лимитирующей стадии, предопределяющей экспериментально наблюдаемые кинетические уравнения убыли окислителя в жидкой фазе системы;

- установлении определенных границ применимости действенных факторов управления каждым их четырех окислительно-восстановительных процессов;

- количественной оценке растворимости продукта в использованных дисперсионных средах и характеристик процесса растворения йодидов как одного из путей освобождения рабочей поверхности от отложений солей;

- количественной оценке роли взаимодействия йода с водой и йодисто-водородной кислоты с металлом в частично обводненных органических дисперсионных средах;

- установлении и количественной оценке роли механических факторов в освобождении части поверхности металла от отложений соли-продукта, а также факторов, благоприятствующих и препятствующих данному явлению;

- относительной количественной оценке защитных свойств оксидной пленки свинца в рассматриваемом окислительно-восстановительном процессе.

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕШОСТЬ работы состоит в том, что

- создана первичная научная база для развертывания технологических разработок в области использования данных окислительно-восстановительных превращений в конкретных практических целях, включая новые способы получения солей и ингибирование коррозии данного типа;

- обоснована возможность использования полученных результатов в качестве тестов на химическую стойкость и равномерность защитных покрытий изученных металлов.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ. Использован кинетический метод исследования окисления рассматриваемых металлов молекулярным йодом с привлечением газового объемного анализа, а также химических и физико-химических (спектрофотометрическое определение солей-йодидов, атомно-абсорбционное определение концентрации металлов, хроматографи-ческое и флюорографическое определение чистоты растворителей) методов входного, выходного и текущего контроля.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы докладывались на II научно-технической конференции с международным участием "Медико-экологические и информационные технологии - 99" (Курск, 1999), III международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии-2000" (Курск, 2000), VIII Российской научно-технической конференции "Материалы и упрочняющие технологии-2000" (Курск, 2000), IV международной научно-технической конференции "Медико-экологические и информационные технологии - 2001" (Курск, 2001).

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам исследований опубликовано 9 работ, из них 5 статей. Полученные результаты и использованные подходы легли в основу ряда методических разработок, используемых в учебном процессе, в частности в лабораторном практикуме по кинетике сложных химических реакций.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Работа изложена на 177 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 53 рисунка, 18 таблиц; список литературы содержит 167 источников.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ следующие положения:

- кинетические закономерности гетерогенного гетерофазного окисления цинка, олова, свинца и никеля и покрытий на их основе молекулярным йодом в безводных и частично обводненных дисперсионных средах;

- сопоставительная характеристика восстановительных свойств перечисленных металлов в указанных окислительно-восстановительных процессах и условиях их проведения;

- схема механизма процесса, диффузионный режим протекания, лимитирующая стадия и следующее из нее кинетическое уравнение, совпадающее с полученным на практике;

- главные факторы управления окислительно-восстановительными процессами с оценкой их возможностей и границ применимости;

- количественная оценка конкурентной способности побочных направлений расходования окислителя и восстановителя, связанных с присутствием и количеством воды в жидкой фазе системы;

10

- оценка роли способа и интенсивности механического перемешивания, а также растворимости продукта в освобождении поверхности металла от блокирующих отложений;

- оценка препятствий со стороны оксидной пленки свинца для основного окислительно-восстановительного процесса.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Переверзева, Юлия Леонидовна

выводы

1. Установлено следующее относительное расположение цинка, никеля, олова и свинца по уменьшению видимой реакционной способности во взаимодействии с молекулярным йодом в органических дисперсионных средах свинец > олово > цинк > никель. При этом для свинца наиболее благоприятны безводные среды, олово одинаково хорошо может реагировать как в безводных, так и слегка обводненных углеводородных средах, а цинк и никель для количественного расходования окислителя обязательно требует определенных оптимальных содержаний воды.

2. Найдено, что окисление всех перечисленных металлов протекает в изученных условиях в диффузионном режиме и лимитируется адсорбцией окислителя на поверхности металла, предопределяющей соответствие кинетическому уравнению для необратимой реакции первого порядка. Получены численные значения кинетических параметров в широких диапазонах варьирования условий проведения процесса. Предложена схема механизма с учетом нехимических стадий.

3. Показано, что чаще всего развитие окислительно-восстановительных процессов протекает по периодам со скачкообразным переходом от одного к другому и прогрессирующим самоторможением на завершающих стадиях каждого из них. Такое развитие процесса предопределено эпизодическими срывами блокирующих поверхностных отложений под воздействием механических и гидромеханических факторов при механическом перемешивании содержимого системы.

4. Установлено, что наименее требовательным в части природы дисперсионной среды является окисление олова, а наиболее свинец. Цинк и никель занимают промежуточное положение.

164

5. Многие общие брутто-закономерности и различия изученных окислительно-восстановительных процессов в большей степени определяются физическими свойствами йодида-продукта нежели природой металла-восстановителя. В частности, растворимостью и количественными характеристиками растворения, гигроскопичностью и способностью разжижаться за счет ад(аб)сорбции воды, склонностью образовывать защитные пленки, способностью последних разрушаться под действие механических и гидромеханических факторов и т.д. Это коррелирует с важной ролью стадии очистки поверхности от отложений продукта вплоть до лимитирования процесса на стадии самоторможения, полной остановки и скачкообразного перехода к новому периоду.

6. Показано, что в отдельных случаях рабочая поверхность металла может составлять всего несколько процентов от его физической поверхности.

7. Оксидная пленка свинца не является действенной помехой для его окисления молекулярным йодом в диметилформамиде, где удаление продук-та-йодида в объем жидкой фазы происходит преимущественно путем растворения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В главах 3-5 рассмотрены закономерности окисления молекулярным йодом в органических дисперсионных средах олова, свинца, цинка и никеля. Эти процессы протекают с соизмеримыми скоростями и имеют ряд общих закономерностей. Прежде всего, они чаще всего развиваются по периодам, имеющим четко выраженную структуру: следующий кинетическому уравнению для необратимой реакции первого порядка начальный этап, сменяемый прогрессирующим самоторможением и далее практически полной остановкой перед скачкообразным возобновлением последующего периода. Такая структура однозначно предопределена состоянием и количеством отложений продукта на поверхности, а именно практически неизменные (скорости образования и отвода равны) нарастающее самоторможение и полная блокировка перед разовым срывом (удалением) под воздействием механических и гидромеханических факторов. В тех же случаях и средах, когда растворение продукта происходит быстро, а растворимость велика, указанные периоды автоматически исчезают.

Общим является и то, что все рассматриваемые процессы протекают в диффузионном режиме, следствием чего и являются соизмеримые скорости расходования окислителя при его взаимодействии с рассматриваемыми металлами.

По-видимому, общей являются и лимитирующая стадия, а именно адсорбция окислителя на поверхности металла, при самоторможении сменяемая на отвод продукта с поверхности восстановителя.

К общим можно отнести и пути управления рассматриваемыми процессами, как-то подбор наиболее благоприятной дисперсионной среды, наиболее оптимальных интенсивности и способа механического перемешивания, использование облегчающих удаление продукта с поверхности добавок воды, подбор наиболее благоприятных видов поверхности металла, содержаний

162 окислителя и т.д.

Но есть и явно выраженные различия между изученными окислительно-восстановительными процессами. Это, прежде всего, в части необходимости некоторого обводнения органической дисперсионной фазы. Для свинца такой необходимости нет совсем, для олова, когда нет, а когда и есть, для цинка желательно, для никеля обязательно.

Наименее избирательно к природе органической среды олово, затем цинк, никель и очень избирательно свинец. Можно сказать, что свинец и никель окисляются молекулярным йодом лишь в очень небольшом ассортименте органических сред.

Очень многие явления предопределены физическими характеристиками йодидов металлов, такими как растворимость, гигроскопичность, склонность образовывать пленки и т.д. Эти свойства предопределяют своеобразную интенсивность механического перемешивания и геометрическую форму поверхности металла. Естественно для разных металлов они будут разные.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Переверзева, Юлия Леонидовна, 2001 год

1. Турьян Я.И. Окислительно-восстановительные реакции и потенциалы в аналитической химии. М.: Химия, 1989. 248 с.

2. Ефимов А.И. Свойства неорганических соединений. Справочник. Л.: Химия, 1983. 392 с.

3. Цинкование, кадмирование, оловянирование и свинцевание / Под ред. П.М.Вячеславова. Л.: Машиностроение, 1983. 87 с.

4. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электролитические и химические покрытия. Теория и практика. Л.: Химия, 1990. 288 с.

5. Ильин В.А. Лужение и свинцевание /Под ред. П.М.Вячеславова. Л.: Машиностроение, 1971. 63 с.

6. Беленький М.А., Иванов А.Ф. Электроосаждение металлических покрытий: Справочник. М.: Металлургия, 1985. 288 с.

7. Де Барр А., Оливер Д. Электрохимическая обработка. М.: Машиностроение, 1973. 183 с.

8. Mazia J., Lashmore D.S. Elektroploted coatings // Metals Handbook. 1987. Vol.13. P.419-431.

9. Кузьмина О.И., Попов A.H. Новый электролит для освобождения блестящих покрытий сплавом олово-свинец на основе экологически безопасной блескообразующей композиции // Защита металлов. 1997. Т. 33, №2. С.213-215.

10. Селиванова Г.А., Максименко С.А., Тютина К.М. Электроосаждение блестящих сплавов олово-свинец в кислых электролитах с органическими добавками // Защита металлов. 1994. Т. 30, №5. С.557-558.

11. Атрашкова В.В., Герасименко А.А. Электроосаждение цинк-оловянных покрытий // Защита металлов. 1993.Т. 29, №6. С.947-950.

12. Селиванова Г.А., Тютина К.М., Антонова И.А., Петрашкина Н.А. Электроосаждение блестящего покрытия сплавом олово-свинец // Защита металлов. 1993. Т. 29, №1. С. 163-165.

13. Селиванова Г.А., Тютина К.М., Поляков В.И. Влияние органических добавок на электроосаждение блестящего сплава олово-свинец // Защита металлов. 1990 Т. 26, №3. С.480-483.

14. Гутман Э.М. Механохимия металлов и защита от коррозии. М.: Металлургия, 1981. 270 с.

15. Тодт Ф. Коррозия и защита от коррозии. JL: Химия, 1966. 848 с.

16. Ваграмян Т.А., Харламов В.И., Кудрявцев В.Н. Защитные покрытия в гальванотехнике // Защита металлов. 1996. Т. 32, №4. С.389-395.

17. Вансовская К.М. Металлические покрытия, нанесенные химическим способом. JL: Машиностроение, 1985. 103 с.

18. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. JL: Химия, 1989. 456 с.

19. Берукштиц Г.К., Кларк Г.Б. Коррозионная устойчивость металлов и металлических покрытий в атмосферных условиях. М.: Наука, 1971. 159 с.

20. Любимов Б.В. Защитные покрытия изделий (справочник конструктора). Л.: Машиностроение, 1969. 216 с.

21. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. T.l М.: Мир, 1971. 560с.

22. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2. М.: Мир, 1974. 776 с.

23. Guastaldi А.С., Sequeira С.А.С. A mechanistic approach to the aqueonus corrosion of film-covered metals // J. Electrochem. Soc. 1990. 137. Vol.3. P.106.

24. Banas J. Corrosion behaviour of metal in the solutions with low water activity // Zesz. nauk. AGN in Stanislawa Staszica. Met. in Odieew. 1990. 16, №1. P.73-83. //РЖ кор. и защита от кор. 1990. 11.66.33.

25. Burkhardt W. Eigrenschafter and Einsatz galvanish abser Kontrakt-chichten // Galvanotechnik. 1990. 81, №9. P.3089-3102. // РЖ кор. и защита от кор. 1993. 3.66.346.

26. Коррозия и защита химической аппаратуры. Т.9: Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность. Справочник / Под ред. A.M. Сухотина. JL: Химия, 1974. 576 с.

27. Коррозия и защита химической аппаратуры. T.I: Йодо-бромная промышленность. Производство фтористого водорода, солей и пергидроля / Под ред. А.М.Сухотина. М.: Химия, 1969. 552 с.

28. Проскурин Е.В., Горбунов H.C. Диффузионные цинковые покрытия. М.: Металлургия, 1982. 247 с.

29. Under Roert Н. Thermal spray coatings // Metals Handbook. 1987. Vol.13. P.459-462.

30. Дягилева Jl.M., Макин Г.И. Неэлектролитические способы цинкования и кадмирования. Обзор // Защита металлов. 1994. Т. 30, №6. С.627-632.

31. Срибная О.Г., Донченко М.И., Редько P.M.Электроосаждение блестящих покрытий цинком и его сплавами из сульфатных растворов // Защита металлов. 1997. Т. 33, №1. С.70-72.

32. Наркявичус А.А., Малинаускас А.А. Добавка к электролиту цинкования // Защита металлов. 1991. Т. 27, №2. С.307-308.

33. Hiramatsu Minoru // Karaky to kore=Sci. and Ind. 1990. 64. №4. C.179-187. //РЖ кор. и защита от кор. 1990. 10.66.511.

34. Waterhouset R.B., Takeuchi М. The relative effects of hot-dip galvanising and electrodeposited zinc on the freting-fatigue behaviour of roping steel waris in sea-water // Trans. Inst. Metal. Finish. 1989. T.67. C.63-66.

35. Кудрейко H.A., Агаров Ю.А. Диффузионные покрытия (цинкование, хромирование, борирование) // Тез. докл. на обл. семин "Защита горношахтного оборудования от коррозии". Донецк, 1990. С.4-5.

36. Ямпольский A.M. Меднение и никелирование. JL: Машиностроение, 1977. 113 с.

37. Grum J.R. Major applications and coroosions perfomance of nickel alloys // Metals Handbook. 1987. Vol.13. P.653-657.

38. Рачев X., Стефанова С. Справочник по коррозии /Под ред. Н.И.Исаева. М.: Мир, 1982. 519 с.

39. Пат. 4913785 США, МКИ4 С 25 05/10. Process for hotdip metal-coating poorly wettable steel sheets / Uchida Yukio, Hattore Yasunori. № 297961. Заявл. 17.01.89, опубл. 03.04.90 // РЖ Коррозия и защита от коррозии 1990. 12.66.538 П.

40. Пат. 96709 СРР, МКИ4 С 25 D 3/12. Procedeo de nichelare lucioasa / Vlad Olimpiu-Georg, Culic Cornel-Vasile. № 127053. Заявл. 16.02.87, опубл. 21.02.89 // РЖ Коррозия и защита от коррозии. 1990. 4.66.351П.

41. Пат. 266814 ГДР, МКИ4 С 25 D 3/14. Strauch A., Striegler С. / Verhafren zur electrolyticshen Ascheidung glanzender Nickelschichten. №3078640. Заявл. 13.10.87, опубл. 12.04.89 // РЖ Коррозия и защита от коррозии. 1990. 4.66.349П.

42. Olbertz Bernhard. Feiner Uberzug Chemisch-Nickelschichten Schutz vor Verscheibund//Maschinen-markt. 1990. №.3. S.72-75.

43. Sata В., Combrade P., Michaut B. Nickel electroplating from sulfamate bath // 12th Scand. Corros. Congr. and EUROCORR' 92. 1992. T.2. P.41. // РЖ Коррозия и защита от коррозии. 1993. 2.66.413.

44. Грязнова Г.И., Файн E.JL, Кривцов А.К. Получение блестящих ни-келвых покрытий с применением импульсного режима осаждения // Тез. докл Зональн. научно-техн. конф "Современные поблемы коррозии и защиты от коррозии в народном хозяйстве". Уфа, 1990. С.49.

45. Тетерина Н.М., Халдеев Г.В. Гальванические никель-тефлоновые покрытия // Защита металлов. 1992. Т. 28, №3. С.473-476.

46. Серянов Ю.В., Квятковская J1.M., Гришанин В.А. Ультразвуковое электроосаждение никеля в каналах узких коммутационных отверстий интегральных систем // Защита металлов. 1994. Т. 30, №3. С.333-336.

47. Шальтене Ж.П., Петраускас А.В. Некоторые аспекты электроосаждения сплава цинк-никель // Защита металлов. 1994. Т. 30, №3. С.315-318.

48. Гальдикене Р.П., Петраускас А.В. Анодное поведение гальваноосадков никеля в потенциодинамическом режиме // Защита металлов. 1995. Т. 31, №6. С.579-584.

49. С.В.Иванов, И.В.Троцюк. Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих лейцин // Защита металлов. 1999. Т. 35, №3. С.265-272.

50. С.В Иванов, О.О.Герасимова. Электроосаждение никеля из электролитов, содержащих (3-аланин // Защита металлов. 1997. Т. 33, №5. С.510-516.

51. Тарозайте Р., Буткявичюс Ю. О включении глицина в никелевые покрытия, осаждаемые гипофосфитом // Защита металлов. 1995. Т. 31, №1. С.87-90.

52. Гальдикене Р.П., Шальтене Ж.П., Петраускас А.В. Исследование поверхности никелевого гальванического осадка // Защита металлов. 1994. Т. 30, №6. С.642-645.

53. Заявка 3712271 ФРГ, МКИ4 В 23 К 35/30 НКИ F 01 N3/28, В 01 1 35/00. Nickelbasis-Lot fur Hochtemperature-Lotverbin-dungen. / Emmerich Kurf. № 3712271.1. Заявл. 10.04.87, опубл. 27.10.88 // РЖ Коррозия и защита от коррозии 1990. 3. 66.578П.

54. Кудрявцева З.И. Электроосаждение никель-органического покрытия // Защита металлов. 1992. Т. 28, №5. С.811-815.

55. Таран JI.A., Райманова Т.И. Электроосаждение никеля в присутствии некоторых азотистых гетероциклов // Защита металлов. 1990. Т. 26, №3. С.483-486.

56. Горбунова К.М., Никифорова А.А. Физико-химические основы химического никелирования. М.: Акад. наук СССР, 1960. 207 с.

57. Betr М. Die Chemische Yernicklung-eine Alternative zu Hartchrom. Dunne Uberzutzen vor Korrosion und Verchleib // Betr.+Meister. 1989, №.6. S.14-15 // РЖ Коррозия и защита от коррозии 1990. 1.66.383.

58. Химическое никелирование сборник статей. / Под ред. Т.П.Пилипенко. Киев, 1965. 42 с.

59. Matecki Andrzej, Podgorecka Alecsandra. Bezpradowe wytwarranie powlok niklowych na metallach // Zesz. nauk. AGN im Stanislawa Staszica. №.52. 1989. C.73-82 // РЖ Коррозия и защита от коррозии 1990. 10.66.421.

60. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Т. 2. М.: Мир, 1972.872 с.

61. Акользин А.П., Жуков А.П. Кислородная коррозия оборудования химических производств. М.: Химия, 1985. 240 с.

62. Тиен Дж.К., Дэвисон Дж.М., Томпсон А.У. Достижения науки о коррозии и технология защиты от нее. Коррозионное растрескивание металлов / Под ред. В.С.Синявского. М.: Металлургия, 1985. 487 с.

63. Панченко Ю.М., Стрекалов П.В. Кинетика коррозии металлов в полузакрытой приморской атмосфере // Защита металлов. 1989. Т. 25, №5. С.739-784.

64. Молодов А.И. Кинетика быстрой первой стадии ионизации металлов // Защита металлов. 1991. Т. 27, №4. С.552-560.

65. Молодов А.И., Маркосьян Г.Н. Метод исследования коррозионного поведения металлов и сплавов под действием молекулярного хлора // Защита металлов. 1994. Т. 30, №4. С.431-433.

66. Чендлер К.А., Хадсон Дж.К., Степнерс Дж.Р. Коррозия: Справочник /Под ред. Л.Л.Шрайера. М.: Металлургия, 1981. 631 с.

67. D'Alkain C.V., Nogueira Т.М.С., de Souza M.S. Passivaited tinplate oxides from hod water dip // 11th Int. Corrous Congr., Florence. 1990 T.2. 1990. P.275-282.

68. Кузнецов Ю.И., Лукьянчиков О.А. О питтингообразовании на олове в водных растворах // Защита металлов. 1989. Т. 25, №5. С.775-781.

69. Рейнгеверц М.Д., Хайт Ю.Г. О расчете скорости коррозии металлов по данным поляризационных измерений // Защита металлов. 1992. Т. 28, №5. С.852-855.

70. Abdulazis A. Effect of some inorganic anions on corrosion of tin in nitric acid solutions // Brit. Corros. 1989. T.24. P. 204-210.

71. Михайловский Ю.Н., Соколова Т.И. Кинетика совместного восстановления ионов водорода и оксоанионов при коррозии металлов в окислительных средах // Защита металлов. 1993. Т. 29, №1. С. 115-121.

72. Маршаков А.И., Чеботарев Н.П. Влияние кислородсодержащих окислителей на коррозионно-электрохимическое поведение олова в кислыхсредах // Защита металлов. 1992. Т. 28, №6. С.902-908.

73. Левин В.А., Левина Е.Э. Стойкость металлов в горячих гидроксид-ных средах // Защита металлов. 1995. Т. 31, №3. С.262-268.

74. Galvele J.R., Carranza R.M. Repassivation kinetics and passivity breakdown in metals and alloys // 43rd Meet., Cordoba "Abstr. Cordoba: Int. Soc. Elecrochem. (ISE)", 1992. P.368. // РЖ Коррозия и защита от коррозии. 1993. 4.66.16.

75. Назаров А.П., Петрунин М.А., Михайловский Ю.Н. Роль ионообменных взаимодействий в процессах пассивации и локальной коррозии металлов // Защита металлов. 1992. Т. 28, №4. С.564-575.

76. Агрес Э.М. Использование двухэлектродной системы в нелинейной области поляризации для оценки эффективности ингибиторов коррозии металлов // Ж. прикл. химии. 1992. Т. 65, №7. С. 1517-1522.

77. BraBzoi V., Sternberg S., Aprteanu L. Mecanismul dizolvrrii anodice a unor metale on medii apoase 3i neapoase // Rev. chim. 1991. T.42. V.6. P.296-303.

78. Флорианович Г.М., Реформатская И.И. О потенциалах пассивации и репассивации металлов // Защита металлов. 1997. Т. 33, №4. С.341-350.

79. Давыдов А.Д. Высокоскоростное электрохимическое растворение металлов // Защита металлов. 1999. Т. 35, №2. С. 124-128.

80. Белоусов В.В., Бокштейн Б.С. Модель быстрой стадии катастрофического окисления металлов// Защита металлов. 1998. Т. 34, №1. С.36-38.

81. Plachco F.P., Lago М.Е. Electrochemical dissolution of metals with hydrolysis reaction. Mathematical model // 43rd Meet., Cordoba "Abstr. Cordoba: Int. Soc. Elecrochem. (ISE)", 1992. P.224. // РЖ Коррозия и защита от коррозии. 1993. 8.66.28.

82. Кирьяков Г.З., Брынцева В.И. Коррозия цинка и свинца в сернокислых растворах. Алма-Ата: Наука, 1979. 73 с.

83. Mansour Н., Moustafa Н., М., Mahmoud Nassr М. A study on the dissolution of lead in nitric acid // Pakistan S. Sci and ind. Res. 1989. T.32. P. 152154 // РЖ Коррозия и защита от коррозии 1990. 10.66.290.

84. Писчик J1.M., Лысак Т.А., Ушакова Е.Ю. Локальная коррозия в технологических водно-органических средах и защита оборудования // Защита металлов. 1994. Т. 30, №1. СЛ08-110.

85. И.Д.Зарцын, А.Е.Шугуров, И.У.Маршаков Кинетика химически сопряженных реакций растворения металла в присутствии окислителя // Защита металлов. 2000. Т. 36, №2. С. 164-169.

86. Каданер Л.И., Базилевич Г.С. Опыт применения покрытия цинком, легированного титаном // Защита металлов. 1991. Т. 27, №2. С.305-307.

87. Smialkowska J. Ocena odpornosci Korozyjnej; analiza zastosowania galwanicznych powtok gynkowych i kadnowych // Ochr. Korroz. 1989. T.32. C.158-159 // РЖ Коррозия и защита от коррозии 1990. 3.66.458.

88. Слэндер С. Коррозионная стойкость цинка: Справочник / Под ред. Е.В.Проскурина. М.: Металлургия, 1976. 200 с.

89. Стрекалов П.В., Панченко Ю.М. Атмосферная коррозия цинковых и кадмиевых хроматированных покрытий на стали в холодном, умеренном (Россия) и тропическом (Вьетнам, Куба) климате // Защита металлов. 1994. Т. 30, №5. С.515-524.

90. Панченко Ю.М., Стрекалов П.В. Визуальная оценка состояния поверхности и ранговый порядок коррозионной стойкости оцинкованной стали в атмосфере различного типа // Защита металлов. 1995. 31, №1. С.71-78.

91. Морская коррозия: Справочник /Под ред. М.Шумахера. М.: Металлургия, 1983. 512 с.

92. Погребова И.С., Дремова Г.И., Срибный Л.Е. и др. Устранение коррозии цинка в химических источниках тока без применения соединений ртути // Защита металлов. 1991. Т. 27, №6. С.952-953.

93. Seo Hultquist G., Grasju L., Sato N. Hydrogen evolution kinetics corrosion of copper, iron and zinc in water // 10th Int. Congr. Metal. Corros., Madras, 1987, №1. C.481-487.

94. Вигдорович М.В., Цыганкова JI.E., Вигдорович В.И. Вопросы термодинамики и кинетики химического растворения твердых металлических электродов в растворах электролитов / Известия вузов. Химия и химическая технология. Иваново, 1999. Т. 42, №3. С.3-12.

95. Таранцева К.Р., Пахомов B.C. Влияние движения среды и температуры на потенциал образования солевой пленки // Защита металлов. 1999. Т. 35, №2. С.162-168.

96. Попович В.А., Сухомлин А.И., Острин В.Г. Коррозионная стойкость газотермических и цинковых покрытий в эксплуатационных условиях // Защита металлов. 1990. Т. 26, №3. С.447-450.

97. Левин В.А., Бекасова Л.А., Левина Е.Э. О коррозивности хлорор-ганических растворителей // Защита металлов. 1997. Т. 33, №4. С.404-407.

98. Гурьев И.А., Зюзина Л.Ф., Русяева Ю.И. Проточно-инжекционное ионометрическое определение цинка с предварительным концентрированием // Ж. аналит. химии. 1997. Т. 52, №6. С.582-586.

99. Фоминцева Е.Е., Захарова Э.А., Пикула Н.П. Инверсионно-вольт-амперометрическое определение олова и цинка в консервированных соках и компотах // Ж. аналит. химии. 1997. Т. 52, №6. С.657-661.

100. Vougnese V., Kaliclos С. Jon-solvit interaction of zinc (II) salts on water-pyridine mixtures // Z. Naturforsh.A. 1991. T.46, № 8. P.703-706.

101. Furs S., Rakhamanlca E. On mechanism of salting the organic non-electrolytes by concentrated of zinc halogenides //Jnt. Solv. Extr. Conf. Kyota. 1990. P.51 //РЖ химия. 1991. 4Б 3182.

102. Сафонов B.A., Чан Гуэ Минь, Лапшина Е.В., Волосова С.Ю. Влияние состава водно-органического растворителя на пассивацию // Расшир. тез. докладов. Конгресс "Защита-92". М., 1992. Т.1. С.27-29.

103. Odneval I, Loygraf С. Environmental effects of the formation on zinc in marine and industrial atmosferes // 12th Scand. Corros. Congr. and EUROCORR' 92. 1992. P. 189-198 // РЖ Коррозия и защита от коррозии. 1993.166.158.

104. Улитин М.В., Гостикин В.П., Гуськов И.П. Теплоты адсорбции водорода на пористом никеле в бинарных рвстворителяхх пропанол-2-вода // Ж. физ. химии. 1987. Т. 61, №10. С.2700-2703.

105. А.с. 1651160 А1 СССР, МКИ G 01 N 11/00. Способ определения скорости растворения твердых веществ в жидкости / J1.M Сойфер, А.Э. Геро-виков.№ 04689714/25. Заявл. 12.05.89, опубл. Гос. НИИ цвет. мет. 23.05.91, №19// РЖ Химия. 1992.9Б 3168П

106. Колотыркин Я.М., Алексеев Ю.В. Теория самосогласования кинетики процессов со структурой электрического поля и характеристиками переходных слоев в системе пассивный металл электролит // Защита металлов. 1997. Т. 33, №1. С.5-18.

107. Герасименко Ю.С., Сорокин В.И., Петровская Е.Е. Оценка коррозионной стойкости и защитной способности никелевого покрытия по поляризационному сопротивлению // Защита металлов. 1990. Т. 26, №5. С.827-830.

108. Саушкин В.П., Маслов А.В., Шпак Г.Ф. Влияние природы растворителя на анодное поведение хрома, никеля и сплавов на их основе // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1992. Т.35,№ 4 С.83-87.

109. Lond Paul В., Salmon Philin S., Champeney C. Structure of Ni solutions in ethylene glycol by neutron diffraction // Z. Amtr. Chem.Soc. 1991. T.l 13, №.17. P.6420-6425.

110. Экилик B.B., Балакшина E.H., Попов JI.Д. Коррозионно-электро-химическое поведение никеля в водно-ацетонитрильных перхлоратных средах в присутствии органических оснований и кислот // Защита металлов. 1992. Т. 28, №1. С.77-82.

111. Assof F.M., Sayed A. Effect of halide ions on the corrosion of tin in some fruit acids // Bull. Electrochem. 1991. T.7, № 10. P.445-447.

112. Horn E.-M. Korrosionsverhalten nitrostender Stflhle und Nickel-bassislegierungen in SalpetersAure ИиЬздиге - Gemischen // Werkst und Korous.1990. Т.41, № 6. S.362-363.

113. Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Скураткин Я.Б., Лосев В.В. Коррозионно-электрохимическое поведение никеля в растворах серной кислоты // Защита металлов. 1992. Т. 28, №2. С. 191-195

114. Singh V.B., Nageswara R. Electrochemical and corrosion behaviour of nickel in formamide-water mixtures. Part 2 // Corros. Prev.and Contr. 1992. T.39. P. 19-22.

115. Березина С.П., Кешнер Т.Д., Иванов В.Т. Растворение никелевых и цинковых анодов в этилендиаминовых электролитах для осаждения цинк-никелевых сплавов // Защита металлов. 1991. Т. 27, №6. С.1035-1038.

116. Куприн В.П., Нечаев Е.А. О прогнозировании адсорбции органических веществ на металлах // Защита металлов. 1991. Т. 27, №5. С.782.—

117. Кумар А., Джоши А., Шукла Р.А. Полярографическое поведение и определение никеля (II) в виде комплекса с 2-амино-З-гидроксилпиридином // Ж. аналит. химии. 1990. Т. 45, №3. С.557-561.

118. Райкович М.Б., Карликович-Раич К., Чирич И.С. Сравнение потен-циометрических методов определения свинца в бензине с использованием ионо-селективного электрода // Ж. аналит. химии. 1995. Т. 50, №12. С. 13151317.

119. Курбатов Д.И., Булдакова Л.Ю. Вольтамперометрическое определение галлия (II) и цинка (II) в водно-органических фоновых электролитах // Ж. аналит. химии. 1996. Т. 51, №4. С.417-423.

120. Демкин A.M. Потенциостатическое кулонометрическое определение свинца (II) и (IV) при совместном присутствии // Ж. аналит. химии. 1996. Т. 51, №7. С.753-757.

121. Mitchell J.W. Analytical diagnostics for ultrapurification of reagent materials // J. Cryst. Growth. 1986. T.75, №1. P.42-53.

122. Органикум. Практикум по органической химии. T.l. М.: Мир, 1979. 454 с.

123. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.З. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. М.: Химия, 1977. 488 с.

124. Шар л о Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Т.2. М.: Химия, 1969. 1206 с.

125. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1991. 256 с.

126. Практикум по физико-химическим методам анализа / Под ред. О.М.Петрухина. М.: Химия, 1987. 248 с.

127. Юнг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989. 608 с.

128. Посыпайко В.И., Козырева Н.А., Логачева Ю.П. Химические методы анализа. М.: Высшая школа, 1989. 448 с.

129. Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов на анализаторе жидкости "Флюорат-02" / ПНД Ф 16.1.21.-98. М., 1988.

130. Мазор Л. Методы органического синтеза. М.: Мир, 1986. 584 с.

131. Коростелев П.П. Лабораторная техника химического анализа. М.: Химия, 1981.312 с.

132. Торчешников Н.С. Технический анализ и контроль в производстве неорганических веществ. М.: Высшая школа, 1986. 279 с.

133. Руководство по неорганическому синтезу. Т.4 / Под ред. Г.Бра-уера. М.: Иностр. лит-ра, 1985. 447 с.

134. Рамадан А.А., Хурьех М.А., Лабат П. Кондуктометрическое, высокочастотное и потенциометрическое титрование йодом олова (II) в неводных средах и образование J3 комплекса // Ж. аналит. химии. 1991. Т. 46, №11. С.2251-2257.

135. Desai С.С., Rai J.L. Growth and characterization of SnJ2 and SnJ4 singl crystals SnJ2 и SnJ4 // Cryst. Crowtr. 1981. T.53, № 2. P.432-436.

136. Desai C.C., Rai J.L. Crowth and morphoogy of tin iodide whiskers //

137. Cryst. Crowth. 1981. T.53, №3. P.457-460.

138. Руководство по неорганическому синтезу. Т.З / Под ред. Г.Бра-уера. М.: Иностр.лит-ра. 1985. 392 с.

139. Столяров К.П. Химический анализ в ультрафиолетовых лучах. М.: Химия, Ленингр. отд. 1965. 176 с.

140. Титриметрические методы анализа неводных растворов /Под ред. В.Д.Безуглова, Т.А.Худяковой, А.М.Шкодина. М.: Химия. 1986. 384 с.

141. Брицке М.Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический ана-лиз.М.: Химия. 1982. 223 с.

142. Прайс В.Д. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. М.: Мир. 1976. 355 с.

143. Иванов A.M. Кинетические аспекты химических процессов химической технологии. Курск: КПИ, 1988. 100 с.

144. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1983.224 с.

145. Столяров В.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. Л.: Изд. Ленин-го ун-та, 1973. 284 с.

146. Денеш И. Титрование в неводных средах. М.: Мир, 1971. 414 с.

147. Коренман И.М. Методы количественного анализа. М.: Химия, 1989.128 с.

148. Аманназаров А., Шарнопольский А.И. Методы и приборы для определения кислорода (газовый анализ). М.: Химия, 1988. 144 с.

149. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Т.2. М.: Химия, 1965.376 с.

150. Реми Г. Курс неорганической химии. T.l. М., ИЛ., 1963. 920 с.

151. Иванов A.M., Медведева Ж.В. Влияние продуктов побочных реакций и подобных им соединений на кинетику взаимодействия молекулярного йода с железом в бензоле как дисперсионной среде // Курск, 1998. 26 с. Деп. в ВИНИТИ г.Москва №2049-В98 от 02.07.98.

152. Иванов A.M., Калита Д.И. Некоторые закономерности окисления меди молекулярным йодом в водно-органических и органических дисперсионных средах // Курск, 1999. 30 с. Деп. в ВИНИТИ г.Москва №1478-В99 от 12.05.99.

153. Иванов A.M., Медведева Ж.В. Кинетические и балансовые характеристики взаимодействия молекулярного йода с железом в бензоле в присутствии спиртов // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 2000, №4. С.177-183.

154. Иванов A.M., Евдокимов А.А. Закономерности окисления железа молекулярным йодом в органических дисперсионных средах в условиях повышенной интенсивности механического перемешивания // Известия Курского гос. техн. ун-та. Курск, 2001, №6. С. 122-131.

155. Медведева Ж.В. Окисление железа и железосодержащих материалов молекулярным йодом в органических дисперсионных средах: Дис.канд. хим. наук: 02.00.04. Курск, 2000. 162 с.

156. Руководство по препаративной неорганической химии. Т.1. / Под ред. Г.Брауера. М.: ИИЛ, 1956, 1416 с.

157. Пожидаева С.Д. Механохимическое окисление иодидов щелочных металлов и йодистоводородной кислоты диоксидом марганца в органических дисперсионных средах: Дис.канд. хим. наук: 02.00.04. Курск, 1998. 180 с.

158. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1971. 784 с.