Гетерофазная полимеризация хлорэтилметакрилата и его сополимеризация с виниловыми мономерами с целью получения полимерных микросфер разного диаметра с узким распределением частиц по размерам тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Храмовичев, Василий Евгеньевич

• Храмовичев, Василий Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Храмовичев, Василий Евгеньевич

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Полимерные микросферы биомедицинского назначения.

2.2. Получение полимерных микросфер методом гетерофазной полимеризации.

2.2.1. Получение полимерных суспензий методом дисперсионной полимеризации.

2.2.1.1 Компоненты дисперсионной полимеризации.

2.2.1.2. Влияние различных параметров на свойства полимерных суспензий в дисперсионной полимеризации.

2.2.1.3. Основные стадии формирования частиц в дисперсионной полимеризации.

2.2.1.4. Основные закономерности дисперсионной полимеризации, кинетика и топохимия.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Исходные вещества.

3.2. Методы исследования.

4. Результаты и их обсуждение.

4.1. Полимеризация хлорэтилметакрилата и сополимеризация его со стиролом в отсутствие эмульгатора.

4.2. Синтез полимерных суспензий с хлорэтильными группами на поверхности частиц методом дисперсионной полимеризации.

4.2.1. Влияние концентрации ХЭМА при дисперсионной полимеризации в изопропаноле на коллоидно-химические свойства полимерных суспензий.

4.2.2. Влияние концентрации инициатора на коллоидно-химические свойства полимерных суспензий.

4.2.3. Влияние концентрации метакриловой кислоты на коллоидно-химические свойства полимерных суспензий.

4.2.4. Получение окрашенных полихлорэтилметакрилатных суспензий.

4.3. Получение поли( стирол-со-хлорэтилметакрилатных) суспензий методом затравочной полимеризации.

4.4. Получение поли(хлорэтилметакрилат-со-стирольных) суспензий с функциональными альдегидными группами методом затравочной полимеризации с акролеином.

4.5. Получение поли(стирол-со-хлорэтилметакрилатной) суспензий с размером частиц порядка 10-15 мкм методом дисперсионной полимеризации.

4.5.1 Синтез сшитых поли(стирол-со-хлорэтилметакрилатных) суспензий методом дисперсионной сополимеризации.

4.5.2. Получение положительно-заряженных поли(стирол-со-хлорэтилметакрилатных) суспензий методом затравочной полимеризации.

5. Иммунохимические исследования.

5.1. Создание диагностической тест-системы для выявления лихорадки Синдбис.

5.2. Создание диагностической тест-системы для определения аутоантител к тиреоглобулину.

6. Выводы.

7. Литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетерофазная полимеризация хлорэтилметакрилата и его сополимеризация с виниловыми мономерами с целью получения полимерных микросфер разного диаметра с узким распределением частиц по размерам»

В последнее время большой интерес представляет синтез полимерных суспензий, которые могли бы успешно применяться в иммунодиагностических исследованиях. Интерес к таким суспензиям обусловлен как расширением комплекса проблем, решаемых с использованием таких систем, так и появлением новых типов полимерных микросфер и методов их синтеза. Применение модифицированных полимерных суспензий, несущих на поверхности частиц активные функциональные группы, позволяет иммобилизировать молекулы биолиганда на частицы полимерной суспензии путем их ковалентного связывания с носителем и способствует созданию нового поколения диагностикумов на основе полимерных носителей.

В связи с этим весьма перспективным представляется использование функциональных полимерных суспензий на основе хлорэтилметакрилата. Микросферы этих суспензий содержат на своей поверхности хлорэтильные группы, которые имеют высокую реакционную способность, а также могут быть легко модифицированы в другие функциональные группы. Частицы этих суспензий обладают высокой плотностью, что делает возможным применение этих микросфер для проведения иммунохимических анализов в планшетах.

Цель работы: Синтез полимерных суспензий с высокой плотностью полимера с хлорэтильными группами на поверхности, в широком интервале диаметров с узким распределением частиц по размерам.

Актуальность работы определяется необходимостью создания простых методов синтеза функциональных полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам и разным диаметром, которые могли бы быть использованы в медицине, биологии и биотехнологии.

Научная новизна заключается в следующем:

- Впервые закономерности дисперсионной сополимеризации хлорэтилметакрилата с метакриловой кислотой в присутствии поливинилпирролидона рассмотрены с позиций представлений об изменении локальной концентрации реагирующих групп вблизи макромолекул в растворе по сравнению со средней их концентрацией в объеме.

- Высказано предположение о концентрировании метакриловой кислоты вблизи лактамного цикла поливинилпирролидоновых макромолекул за счет специфического взаимодействия и существенном возрастании скорости ее сополимеризации с хлорэтилметакрилатом по сравнению с наблюдаемой в растворе. Образование полимерных микросфер происходит за счет гидрофобного взаимодействия полихлорэтилметакрилатных цепей (при достижении ими определенной длины), а их устойчивость обеспечивается образующимися в процессе сополимеризации привитым сополимером ПВП-ПМАК-ПХЭМ.

- Показано, что полимерные суспензии с узким распределением частиц по размерам, можно получить только при массовом соотношении хлорэтилметакрилата, метакриловой кислоты и поливинилпирролидона, равном соответственно 200:4:16,2.

- Впервые методами гетерофазной полимеризации хлорэтилметакрилата и его сополимеризации с виниловыми мономерами синтезированы окрашенные суспензии с узким распределением частиц по размерам и диаметрами в интервале 0,2-3 мкм и более 9 мкм.

- Создана методика определения концентрации хлорэтильных групп на поверхности полимерных суспензий.

- Определены условия получения сшитых полимерных микросфер с узким распределением частиц по размерам и диаметрами более 9 мкм методом дисперсионной сополимеризации стирола и хлорэтилметакрилата в присутствии дивинилбензола и этиленгликольдиметакрилата.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Храмовичев, Василий Евгеньевич

VI. Выводы.

1. Систематические исследования различных видов гетерофазной полимеризации хлорэтилметакрилата позволили создать новые способы синтеза полимерных суспензий с высокой плотностью полимера с хлорэтильными группами на поверхности, в широком интервале диаметров с узким распределением частиц по размерам.

2. Данные по изучению кинетических закономерностей дисперсионной полимеризации хлорэтилметакрилата и его сополимеризации с другими мономерами впервые рассмотрены с позиций представлений об изменении локальной концентрации реагирующих групп вблизи макромолекул в растворе по сравнению со средней их концентрацией в объеме. Образование полимерных микросфер происходит за счет гидрофобного взаимодействия полихлорэтилметакрилатных цепей(при достижении ими определенной длины), а их устойчивость обеспечивается образующимся в процессе сополимеризации привитым сополимером ПВП-ПМАК-ПХЭМ.

3. Впервые методами дисперсионной и затравочной полимеризации синтезированы окрашенные полихлорэтилметакрилатные суспензии с узким распределением частиц по размерам и диаметрами в интервале 0,2-3 мкм и более 9 мкм.

4. Создана методика определения концентрации хлорэтильных групп на поверхности частиц полимерных суспензий

5. Определены условия получения сшитых полимерных микросфер с узким распределением частиц по размерам и диаметрами более 9 мкм методом дисперсионной сополимеризации стирола и хлорэтилметакрилата в присутствии дивинилбензола и этиленгликольдиметакрилата.

6. Показана принципиальная возможность использования окрашенных полимерных микросфер для получения высокочувствительных диагностикумов для выявления антител к вирусу лихорадки Синдбис. Разработана методика получения латексного диагностикума для определения заболевания щитовидной железы на основе полихлорэтилметакрилатных микросфер.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Храмовичев, Василий Евгеньевич, 2005 год

1. X.D. Croucher and М. A. Winnik in NATO ASI Series C: Mathematical and Physical Sciences: Scientific Methods for the Study of Polymeric Colloids and their Applications. Vol. 303, F. Candau and R. H. Ottewill (eds), Kluwer, Dordrecht, 1990. pp. 35-72

2. К. E. J. Barren. Dispersion Polymerization in Organic Media, Wiley, London, 1975

3. С W. A. Bromley. Coll Surf 11, 1-11, (1986)

4. L. Antl, J. W. Goodwin, R. D. Hill, S. M. Owens, S. Papworth and J. A, Waters, Coll. Surf 17,67,(1986)

5. A. J. Paine, J. Coll. Int. Set. 138, 157, ( 1990)

6. T. Corner. Coll. Surf. 3, 119, (1981)

7. Y. Almog. S. Reich and M. Levy. Brit. Polym J., 14, 131, (1982)

8. K. P. Lok, Macromol. Synth. 9, 15-17, (1985)

9. S. Shen, M. S. El-Aasser and E. D. Sudol,./. Polym. Set. Polym. Chem., 31, 1393, (1993)

10. Y. Almog. S. Reich and M. Levy. Brit. Polym J., 14, 131, (1982)

11. L. Antl, J. W. Goodwin, R. D. Hill, S. M. Owens, S. Papworth and J. A, Waters, Coll. Surf 17,67(1986)

12. M. D. Croucher and M. A. Winnik in NATO ASI Applied Sciences: Future Directions in Polymer Colloids,. Vol. 138, M. S. EI-Aasser and R. M. Fitch (eds). MartinuS Nijhoff, Boston, 1987, pp. 209-227

13. A. J. Paine, Y. Deslandes, P. Gerroir and B. Henrissat, J. Coll. Int. Set. 138, 170 (1990)

14. C. L. Winzor, Z. Mrazek and M. A. Winnik. EUR. Polym. I, 30, 121, (1994)

15. S. Shen. E. D. Sudol and M. S. El-Aasser. J. Polym. Set. Polym. Chem . 32. 1087 (1994)

16. A. J. Paine, Macromolecules. 23, 3109 (1990)

17. A. J. Paine, W. Luymes and J. McNulty, Macromolecules, 23, 3104, (1990)

18. T. Corner. Coll. Surf. 3, 119 (1981)

19. S. Kobayashi, H. Uyama, J. Y. Choi and Y. Matsumoto, Polym. Int., 30, 265 (1993)

20. Y. Chen and H. Yang./. Polym. Set. Polym. Chem., 30, 2765, (1992)

21. K. P. Lok and С. K. Ober. Can. J. Chem., 63, 209, (1985)

22. Y. Deslandes, D. F. Mitchell and A. J. Paine, Langmuir. 9, 1468 (1993)

23. A. Tuncel, R. Kahraman and E. Piskin. J. Appl. Polym. Sci. 50, 303 (1993)

24. B. Williamson, R. Lukas. M. A. Winnik andM. D. Croucher. J. Coll IntSci, 119, 559, (1987)

25. M Okuba, N Miyachi, Y Lu Colloid Polymer Sci., 272,270,(1994)

26. М.А.Сладков, Синтез полимерных суспензий для иммунодиагностических исследований, Дипломная работа, МИТХТ, М., (1996)

27. S. Marge 1 and E. Wiesel, J. Polym. Sei. Polym. Chem. 22, 145 (1984)

28. J. M. DeSimone, E. E. Maury, Y. Z. Menceloglu, J. B. McClain, T. J. Romack and J. R. Combes, Science, 265, 356 (1994)

29. S. Omi, M. Iso, R. Tajima, K. Kaneko and M. Takesue.J. Polym. Sei, Polym. Chem. 32,571(1994)

30. Gibanel, Heroguez, Forcada, Gnanou, MACROMOLECULES, 23, (2002)

31. Yildiz, MACROMOLECULAR SYMPOSIA, 17,(2002)

32. Wang, PH Pan, CY, COLLOID AND POLYMER SCIENCE,27 (2002)

33. Valette, Pascault, Magny, MACROMOLECULAR MATERIALS AND ENGINEERINGS, (2002)

34. Jayachandran, Chatterji, MACROMOLECULAR MATERIALS AND ENGINEERING'S (2001)

35. Park, Kim, Suh, COLLOID AND POLYMER SC1ENCE,31, (2001)

36. Okubo, Okada, Miya, Takekoh, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, 17, (2001)

37. Yasuda, Seki, Yokoyama, Ogino, Tshimi, lshikawa, MACROMOLECULES,31, (2001)

38. Lee, Park, Kim, Suh, JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE,27, (2001)

39. Yasuda, Yokoyama, Seki, Ogino, Ishimi, lshikawa, MACROMOLECULES, 31, (2001)

40. Horak-D Shapoval-P, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART APOLYMER CHEMISTRY, Vol 38, Iss 21, pp 3855-3863 (2000)

41. Yang-W Hu-J Tao-Z Li-L Wang-C Fu-S, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 277, Iss 5, pp 446-451, (1999)

42. Lee-CF Young-TH Huang-YH Chiu-WY, POLYMER, Vol 41, Iss 24, pp 8565-8571,(2000)

43. Cao-K Yu-J Li-BG Li-BF Pan-ZR, CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL, Vol 78, Iss 2-3, pp 211-215 (2000)

44. Okubo-M Takekoh-R Sugano-H, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 278, Iss 6, pp 559-564 (2000)

45. Fehrenbacher-U Muth-0 Hirth-T Ballauff-M, MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS, vol 201, Iss 13,pp 1532-1539, (2000)

46. Giles-MR Hay-JN Howdle-SM Winder-RJ, POLYMER, Vol 41, Iss 18, pp 6715-6721(2000)

47. Kim-JW Suh-KD, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 276, Iss 10, pp 870-878,(1998)

48. Takahashi-K Uyama-H Kobayashi-S, POLYMER JOURNAL, Vol 30, Iss 8, pp 684-686,(1998)

49. Yildiz-U Hazer-B, ANGEWANDTE MAKROMOLEKULARE CHEMIE, Vol 265, Iss MAR, pp 16-19,(1999)

50. Nakamura-K Fujimoto-K Kawaguchi-H, COLLOIDS AND SURFACES A-PHYSICOCHEMICAL AND ENGINEERING ASPECTS, Vol 153, Iss 1-3, pp 195-201, (1999)

51. Yang-W Hu-J Tao-Z Li-L Wang-C Fu-S, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 277, Iss 5, pp 446-451, (1999)

52. Kim-JW Suh-KD, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 276, Iss 10, pp 870-878,(1999)

53. Horak-D, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY, Vol 37, Iss 20, pp 3785-3792, (1999)

54. Chen-CH Lee-WC, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY, Vol 37, Iss 10, pp 1457-1463, (1999)

55. Cao-K Yu-J Li-BG Li-BF Pan-ZR CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL Vol 78, Iss 23, pp 211-215 (2000)

56. Yasuda, M Seki, H Yokoyama, H Ogino, H Ishimi, K, MACROMOLECULES, 31,(2001)

57. Stejskal-J Sulimenko-T Prokes-J Sapurina-I, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 278, Iss 7, pp 654-658, (2000)

58. Liu-J Teo-WK Chew-CH Gan-LVL JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, Vol 77, Iss 12, pp 2785-2794, (2000)

59. Kiatkamjornwong-S Kongsupapsiri-C, POLYMER INTERNATIONAL, Vol 49, Iss 11, pp 1395-1408,(2000)

60. Yang-WL Zhou-HY Tao-ZH Hu-JH Wang-CC Fu-SK, JOURNAL OF MACROMOLECULAR SCIENCE-PURE AND APPLIED CHEMISTRY, Vol 37, Iss 7, pp 659-675,(2000)

61. Shiho-H Desimone-JM, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY, Vol 38, Iss 20, pp 3783-3790,(2000)

62. Horak-D Krystufek-M Spevacek-J, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART APOLYMER CHEMISTRY, Vol 38, Iss 3, pp 653-663,(2000)

63. Covolan-VL Dantone-S Ruggeri-G Chiellini-E, MACROMOLECULES, Vol 33, Iss 18, pp 6685-6692,(2000)

64. Park, JG Kim, JW Suh, KD, COLLOIDS AND SURFACES A-PHYSICOCHEMICAL AND ENGINEERING ASPECTS, 29,(2001)

65. Fehrenbacher-U Muth-0 Hirth-T Ballauff-M, : JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY, Vol 38, Iss 7, pp 1146-1153,(2000)

66. Giles-MR Hay-JN Howdle-SM Winder-RJ, POLYMER, Vol 41, Iss 18, pp 6715-6721,(2000)

67. Okubo-M Takekoh-R Izumi-J Yamashita-T, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 277, Iss 10, pp 972-978,(1999)

68. Cao-K Li-BG Pan-ZR, COLLOIDS AND SURFACES A-PHYSICOCHEMICAL AND ENGINEERING ASPECTS, Vol 153, Iss 1-3, pp 179-187,(1999)

69. Kim-JW Suh-KD, COLLOID AND POLYMER SCIENCE, Vol 276, Iss 10, pp 870-878,(1998)

70. Н.И. Прокопов, И.А. Грицкова, B.P. Черкасов, А.Е. Чалых, Синтез монодисперсных функциональных полимерных микросфер для иммунодиагностических исследований, МИТХТ, Москва, (1995)

71. Titanium dioxide/P(St-co-DVB)-MAA hybrid composite particles prepared by dispersion polymerization, Dong-Guk Yua, Jeong Ho Ana, Seong Deok Ahnb, Seong-Roul Kangb and Kyung Soo Suhb, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects(2005)

72. Preparation of silica-PS composite particles and their application in PET, Wu Tianbin Wu Tianbin and Ke Yangchuan and Ke Yangchuan, European Polymer Journal(2005)

73. Macromonomers having different molecular weights of polyethylene glycol and end group functionalities in dispersion polymerization of styrene, So Yeun Kim, Kangseok Lee, Hyejun Jung, Sang Eun Shim, Byung H. Lee and Soonja Choe, Polymer(2005)

74. First nitroxide-mediated free radical dispersion polymerizations of styrene in supercritical carbon dioxide, Julia Ryana, Fawaz Aldabbagha, Per B. Zetterlundb and Masayoshi Okubo, Polymer (2005).

75. EPR studies of blends of polyaniline with po!y(methyI methacrylate-co-glycidyl methacrylate iminodiacetic acid), H.K. Liua, C.C. Shiha, G.P. Wangb, T.R. Wub, K.H. Wua and T.C. ChangaSynthetic Metals(2005).

76. Surface modification of crosslinked poIy(styrene-divinyl benzene) micrometer-sized particles of narrow size distribution by ozonolysis, Eran Partouche, Daniel Waysbort and Shlomo Margel Journal of Colloid and Interface Science(2005)

77. Preparation of Ag/PS composite particles by dispersion polymerization► under ultrasonic irradiation, Zhang Kaia, b, Fu Qiangb, Fan Jinghuia and Zhou Dehuia Materials Letters(2005)

78. Dispersion polymerization» of styrene in supercritical carbon dioxide using monofunctional perfluoropolyether and silicone-containing fluoroacrylate stabilizers

79. Nil Baran, Sennur Deniz, Mesut Akgiin, I. Nimet Uzun and Salih Din?er, European Polymer Journal(2005).

80. Dispersion polymerization» of methyl methacrylate in supercritical carbon dioxide stabilized with poly(ethylene glycol)-b-perfluoroalkyl compounds

81. Alessandro Galia, Paola Pierro and Giuseppe Filardo, The Journal of Supercritical Fluids(2005).

82. Dispersion polymerization» of 2-hydroxyethyl methacrylate stabilized by a hydrophilic/C02-philic poly(ethylene oxide)-b-poly( 1,1,2,2-tetrahydroperfluorodecyl acrylate) (PEO-b-PFDA) diblock copolymer in supercritical carbon dioxide

83. Zhi Mai and Patrick Lacroix-Desmazes, Polymer(2005).82. y-Ray-initiated dispersion polymerization of PMA in microreactor

84. Zhenqi Chang, Gang Liub, Fang Fanga, Yangchao Tianb and Zhicheng Zhanga, Chemical Engineering Journal (2005).

85. Solvent effect on TEMPO-mediated living free radical dispersion polymerization» of styrene, Sang Eun Shim, Sejin Oh, Yoon Ho Chang, Myung-Jong Jin and Soonja Choe, Polymer(2004).

86. Dispersion polymerization of methyl methacrylate with a novel Afunctional polyurethane macromonomer as a reactive stabilizer, Sang Eun Shim, Hyejun Jung, Kangseok Lee, Jung Min Lee and Soonja Choe, Journal of Colloid and Interface Science(2004).

87. Thermodynamic and kinetic considerations: effect of p-cyclodextrin on methyl methacrylate dispersion polymerization, Songjun Li, Jie Hu, Bailing Liu, He Li, Diqiang Wang and Xianfeng Liao, Polymer (2004).

88. Study of kinetics and nucleation mechanism of dispersion copolymerization of methyl methacrylate and acrylic acid, Hong-Tao Zhang , Xiao-Ya Yuan and Jin-Xia Huang, Reactive and Functional Polymers (2005).

89. Synthesis and characterization of polyacrylonitrile nanoparticles by dispersion/emulsion polymerization process, Lior Boguslavsky, Sigal Baruch and Shlomo Margel, Journal of Colloid and Interface Science(2005).

90. Dispersion polymerization of styrene in supercritical carbon dioxide using monofunctional perfluoropolyether and silicone-containing fluoroacrylate stabilizers,

91. Nil Baran, Sennur Deniz, Mesut Akgiin, I. Nimet Uzun and Salih Dinfer, European Polymer Journal (2005).

92. Detailed modelling of MMA dispersion polymerization► in supercritical carbon dioxide, P.A. Mueller, G. Storti and M. Morbidelli, Chemical Engineering Science(2005).

93. The use of polymers in heterophase polymerizations»

94. Klaus Tauer, Harmin MUller, Lutz Rosengarten and Kerstin Riedelsberger(1999).

95. Polyurethane latex modified with polyanilinelrina Sapurina, Jaroslav Stejskal, Milena ápírková, Jirí Kotek and Jan ProkeS, Synthetic Metals(2005).

96. Interfacial physicochemical properties of functionalized conducting polypyrrole particles, Sihem Benabderrahmane, Smain Bousalem, Claire Mangeney, Ammar Aziounel, Marie-Joseph Vaulay and Mohamed M. Chehimi, Polymer(2005).

97. Polystyrene latex» by «dispersion polymerization:» real time SAXS measurements, Vera L. Covolan, Pedro L. O. Volpe, Tomás S. Plivelic and Iris L. Torriani, Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects(2002).

98. Inverse dispersion polymerisation of acrylic acid initiated by a water-soluble redox pair: the role of drop mixing, Zuifang Liu and Brian W. Brooks, Polymer(2005).

99. New unsaturated surfactants for the dispersion polymerisation of methyl methacrylate in supercritical carbon dioxide, M. R. Giles, and S. M. Howdle(2001).

100. Monitoring dispersion polymerisations of methyl methacrylate in supercritical carbon dioxide, Wenxin Wang, Rhiannon M. T. Griffiths, Matthew R. Giles, Phil Williams and Steven M. Howdle(2002).

101. The polymerisation of functionalised methacrylate monomers in supercritical carbon dioxide, Matthew R. Giles, Rhiannon M. T. Griffiths, Derek J. Irvine and Steven M. Howdle(2003).

102. The homo and copolymerisation of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate in supercritical carbon dioxide, Wenxin Wang, Matthew R. Giles, Daniel Bratton, Derek J. Irvine, Steven P. Armes, Jonathan V. W. Weaver and Steven M. Howdle(2003).

103. Emulsion and dispersion polymerization of styrene in the presence of PEO macromonomers with p-vinylphenylalkyl end groups, Renhua Shen, Chinami Akiyama, Takamichi Senyo and Koichi Ito(2003).

104. Macromonomer surfactants for the polymerisation of methyl methacrylate in supercritical C02, M. R. Giles, J. N. Hay, S. M. Howdle and R. J. Winder(2000).

105. Studies on particle formation in dispersion polymerization of methyl methocrylute in supercritical carbon dioxide by means of tubidimetry, Ballauff ,M, Fehrenbacher, U, Hirth, T, CHEMIE INGENIEUR TECHNIK(2003).

106. Preparation of micron-size monodisperse poly(vinyI acetate) microspheres with gamma-rays-initiated dispersion polymerization in microreactor, Chang, ZQ, Liu, G

107. Tian, YC, Zhang, ZC, MATERIALS LETTERS(2003).

108. Preparation of monodisperse PMMA microspheres in nonpolar solvents by dispersion polymerization with a macromonomeric stabilizer, Klein, SM, Manoharan, VN, Pine, DJ, Lange, FF, COLLOID AND POLYMER SCIENCE(2003).

109. Uniform poly(vinyl acetate) particles by radiation-induceddispersion polymerization in polar media, Ye, Q,Zhang, XF, Xu, CQ, Ge, XW, Zhang, ZC, COLLOIDS AND SURFACES A-PHYSICOCHEMICAL AND ENGINEERING ASPECTS(2003).

110. Dispersion polymerization of styrene in carbon dioxidestabilized by copolymers of poly(propylene glycol) methacrylate and 2-(perfluorooctyl)ethyl methacrylate, Ding, LH, Olesik, SV, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY(2003).

111. Emulsion stability of PMMA particles formed by dispersion polymerization of methyl methacrylate in supercritical carbon dioxide, Park, JY, Shim, JJ, JOURNAL OF SUPERCRITICAL FLU1DS(2003).

112. XI Study on radiation-induced dispersion polymerization of vinyl acetate in polar media, Ye, QA, Zhang, XF, Ge, XW, Zhang, ZC, ACTA POLYMERICA SINICA(2003).

113. Preparation of micron-sized composite polymer particles containing hydrophilic 2-hydroxyethyl methacrylate and their biomedical applications Ahmad, H, Miah, MAJ, Rahman, MM, COLLOID AND POLYMER SCIENCE(2003).

114. Synthesis of polystyrene by dispersion polymerization in 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a) using inexpensive hydrocarbon macromonomer stabilizers, Wood, CD, Cooper, AI, MACROMOLECULES(2003).

115. M.Preparation of uniform poly(methyl methacrylate) particles by dispersion polymerization, Hu, J, Liu, BL, Wang, DQ, ACTA POLYMERICA S1NICA(2003).

116. Synthesis of hydroxy- and dihydroxy-end-capped poly(n-butylacrylate)s and their use as reactive stabilizers for the preparation of polyurethane latexes, Radhakrishnan, B Chambon, P, Cloutet, E, Cramail, H, COLLOID AND POLYMER SCIENCE(2003).

117. Dispersion polymerization of MMA in supercritical C02 in the presence of copolymers of perfluorooctylethylene methacrylate and poly(propylene glycol) methacrylate, Ding, LH, Olesik, SV, MACROMOLECULES(2003).

118. Preparation of monodisperse PMMA microspheres in nonpolar solvents by dispersion polymerization with a macromonomeric stabilizer, Sascha M. Klein, David J.Paine, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY(2003).

119. The polymerisation of functionalized methacrylat monomers in supercritical carbon dioxide, Metthew R Giles, Rhiannon M.T. Griffiths, Derek J Irvine, Steven M Howdle, Evropean Polymer Journal(2003).

120. Particle size distribution and morphology of in situ suspension polymerized toner, Yang J, Wang TJ, He H, Wei F, Jin Y, INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH(2003).

121. Model protein BSA adsorption and covalent coupling onto methyl methacrylate based latex particles with different surface properties, Ayhan H, JOURNAL OF BIOACTIVE AND COMPATIBLE POLYMERS(2002).

122. Formation of monodisperse poly(methyl methacrylate) particles by radiation-induced dispersion polymerization. II. Particle size and size distribution, Ye Q, Zhang ZC, Ge XW, Ni YH, Wang MZ, COLLOID AND POLYMER SCIENCE(2002).

123. Formation of monodisperse PMMA particles by radiation-induced dispersion polymerization I. Synthesis and polymerization kinetics, Ye QA, Ge XW, Zhang ZC, RADIATION PHYSICS AND CHEMISTRY(2003)

124. D.Sundberg, A.P. Casassa, JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, 41, 1429, (1990)